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TEMA 1. 1. Contenido de impurezas en el gas natural 1.1 Determinacin del contenido de agua en el gas. Punto de Roco 1.

2 Hidratos y su prevencin 1.2.1 Formacin de hidratos 1.2.2 Calentadores indirectos 1.2.3 Inyeccin de metanol 1.2.4 Inyeccin de glicol 1.2.5 Comparacin entre los diferentes mtodos

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CONTENIDO DE IMPUREZAS EN EL GAS NATURAL El gas natural y condensado asociado son a menudo producidos saturados con agua desde el yacimiento. Adicionalmente, el gas y condensado a menudo contienen CO2 y H2S, los cuales requieren ser removidos. Es normal que en el gas natural exista agua en estado de vapor. La cantidad de vapor de agua que los hidrocarburos gaseosos pueden transportar se mide con equipos adecuados llamados medidores del punto de roco. Es obvio, que este parmetro se puede referir tanto a los hidrocarburos lquidos como al agua. Porque es necesario remover el agua del gas natural? 1. Se previene la formacin de hidratos en facilidades de procesamiento y transporte. 2. Se evita la perdida de capacidad de los gasoductos por condensacin del vapor de agua
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3. Se previene la corrosin de la infraestructura de manejo de gas por condensacin de agua en presencia de gases cidos 4. Se cumple con las especificaciones de contenido de agua en el gas establecido en los Convenios contractuales con los clientes Estos problemas pueden ser prevenidos por deshidratacin del gas. La deshidratacin es el proceso usado para remover el agua del gas natural. Los mtodos utilizados incluye: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Deshidratacin por Absorcin usando desecantes lquidos Deshidratacin por Adsorcin usando desecantes slidos Deshidratacin con cloruro de calcio Deshidratacin por enfriamiento directo Deshidratacin por compresin y seguido de enfriamiento Deshidratacin por membranas permeables Deshidratacin por refrigeracin

Los mtodo 1 y 2 son mas utilizado y sern tratados en el desarrollo del curso mientras que los mtodos 3 al 7 son utilizados en menor escala
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DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE AGUA Mtodos qumicos son: Karl Fischer, Bromuro de Cobalto y Nitrito de Magnesio. De estos mtodos el ms comnmente utilizado consiste en la absorcin del agua en una solucin de etilenglicol y luego titular la muestra con reactivo Karl Fischer. Mtodos fsicos son: Los que utilizan espejos muy pulidos en donde se puede apreciar la aparicin de la primera gota de agua al enfriar el gas Espectros de absorcin infrarrojos Soluciones electrolticas Medicin de la conductancia de una solucin orgnica Los mtodos fsicos se fundamentan luego de hacer circular a travs de ellos un volumen determinado de gas. Los mtodos indicados anteriormente no son precisos cuando se desea detectar el contenido de agua a nivel de partes por milln.
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Equipo para determinar punto de roco Tipo Bureau of Mines Dew Point Tester
El mtodo ms comnmente utilizado es el BUREAU OF MINES DEW POINT TESTER, pero su aplicacin est limitada a aquellos gases cuyo punto de roco del agua no sea menor que la temperatura a la cual pudiese condensar algn otro componente del gas. La precisin de este mtodo es 1.2 lbs. de agua/MMPCN. El analizador de humedad tipo DUPONT compara los cambios de frecuencia de vibracin de dos cristales de cuarzo recubiertos con una capa de material higroscpico. Cada cristal absorbe y des-absorbe en forma alternada vapor de agua, lo cual resulta en una diferencia de masa que incide en la frecuencia de oscilacin de los cristales. La precisin de este mtodo puede estar en el rango de 0-2500 ppmv de agua.

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MEDIDO DE PUNTO DE ROCO TIPO BUREAU OF MINE Descripcin del aparato El instrumento posee una cmara de presin para contener la muestra y vlvulas de entrada y salida que controla el flujo. En uno de los extremos de la ventana plstica, permite observar el interior de la cmara y el espejo, donde ocurre la condensacin. El espejo es de acero inoxidable altamente pulido ajustado por el centro a un aditamento de cobre para el termmetro. Un enfriador adosado a la base del termmetro, controla la expansin del refrigerante y la temperatura del espejo. El bulbo del termmetro esta ubicado en la parte posterior del espejo, para indicar su temperatura. En la parte superior de la cmara se enrosca un manmetro y en el fondo existe un acoplamiento para el trpode donde va colocado el equipo. Un filtro de glicol es colocado antes del medidor de punto de roco para evitar que se depositen residuos de glicol en el espejo, cuando la muestra proviene de un deshidratador de gas con glicol; el material filtrante absorber agua y vapores de glicol hasta saturarse, dando lugar a una medida satisfactoria.
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Procedimiento para determinar el punto de roco 1. Purgue el instrumento para impulsar todo el aire y llenar la cmara con la muestra 2. Abra la vlvula de entrada y reduzca la abertura de la salida, para asegurar que existe buena presin dentro de la cmara 3. Abra peridicamente la vlvula del refrigerante, permitiendo que la temperatura descienda a no mas de uno o dos grados por minuto. 4. Simultneamente, observe el espejo hasta que este se empae. Anote la temperatura. 5. Deje que el espejo se caliente, hasta que desaparezca la mancha. Anote la nueva temperatura 6. Repita los pasos 4 y 5. Las temperaturas de aparicin y desaparicin de la mancha deberan diferir en no mas de 2 F 7. Anote la temperatura observada, como el punto de roco del gas.

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Determinacin del contenido de agua en gases El contenido de agua saturada en un gas depende de la presin, temperatura y composicin. El efecto de la composicin incrementa con la presin y es particularmente importante si el gas contiene CO2 y/o H2S. La presin y/o temperatura inciden en la cantidad de agua que un gas puede retener o transportar. La Fig. 20-3, (GPSA, 1998), publicada en 1958 ha sido usada por muchos aos para el diseo de deshidratadores de gas natural dulces; en ella se muestra la cantidad de agua que puede retener el gas natural saturado a diversas condiciones de presin y temperatura. A presin constante, a medida que se enfra un volumen dado de gas natural, su capacidad de retencin disminuye y viceversa, cuando se calienta el gas tendr mayor capacidad para absorber agua.

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Determinacin del contenido de agua en gases dulces FIG. 20-3 (GPSA, 1998) Grafico de Mcketta

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Consideraciones importantes: 1. La figura (Grafico de McKetta) permite conocer la cantidad de agua que transporta un gas, siempre que este completamente saturado. Se mide el Lbs de agua / MMpcn, a la presin y temperatura a la cual se encuentra el gas. 2. Este contenido de agua se refiere al gas natural dulce (sin CO2 ni H2S) y puede ser corregido por efecto de la gravedad del gas y salinidad del agua. 3. La figura Grafico de McKetta tiene una lnea indicativa de las condiciones de presin y temperatura por debajo de las cuales se puede esperar la formacin de hidratos. Esta lnea es aproximada y no debe ser usada para predecir las condiciones de formacin de hidratos.

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Determinacin del contenido de agua en gases dulces FIG. 20-3 (GPSA, 1998) Correccin por composicin del gas (Cg) expresada por gravedad especifica o peso molecular W = Cg. w Correccin por salinidad del gas (Cs) W = Cs. w

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Determinacin del contenido de agua en gases cidos El contenido de agua en gases cidos es muy compleja. Por debajo de 40% de componentes cidos, un mtodo utilizado para estimar la cantidad de agua que puede transportar un gas natural acido es usando las Figuras 20-8 (para H2S) y 20-9 (para CO2 ) a varios valores de presin y temperatura, es utilizando la siguiente ecuacin:. W= yHC * WHC + yCO2 * WCO2 + yH2S * WH2S Donde: y es la fraccin molar del gas y W representa el contenido de agua que transporta el hidrocarburo gaseoso (Fig. 20-3), sulfuro de hidrogeno (Fig. 20-8) y dixido carbono (Fig. 20-9), respectivamente. Nota: Las Fig. 20-8 y 20-9, solo podrn ser usadas para mezclas de gas natural que contengan H2S y CO2 que amerite aplicar la ecuacin anterior. Estas no se pueden utilizar para calcular el contenido de agua que transporta dichos gases como puros.
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Contenido de agua efectiva de H2S en mezclas de gas natural (Fig 20-8)

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Contenido de agua efectiva de CO2 en mezclas de gas natural (Fig 20-9)

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EJERCICIOS 1. Determine el contenido de agua saturada que transporta un gas natural dulce de gravedad especifica 0,70 a 100 F y 800 psia que esta en equilibrio con una salmuera 2,6 % de salinidad. 2. Determine el punto de roco al agua de un gas a 600 psia que ha sido deshidratado a 2,8 lbs de agua/MMpcn 3. Determine el contenido de agua saturada de una mezcla de gas natural que contiene 10 % CO2 y 5 % de H2S y se encuentra a 1000 psia y 120 F

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FORMACION DE HIDRATOS
Los hidratos son slidos de naturaleza cristalina, parecidos al hielo que se forman por la combinacin de agua con pequeas molculas del gas natural a determinadas condiciones de presin y temperatura. Su composicin es aproximadamente de un 10% de hidrocarburo y 90% de agua; su gravedad especifica es de 0,98 y flotan en el agua pero se hunden en los hidrocarburos lquidos. La mayora del gas natural contiene sustancialmente cantidades de vapor de agua producidos por los pozos o separado de una corriente de gas asociado con petrleo. El vapor de agua debe ser removido de la corriente de gas debido a que condensara y formara liquido causando la formacin de hidratos cuando el gas es enfriado desde la temperatura del reservorio hasta la temperatura en superficie. El agua liquida acelera la corrosin en los sistemas de conduccin y manejo de gas. La formacin de hidratos en el gas y/o en sistemas LGN puede ocasionar taponamientos en tuberas, equipos e instrumentos y generar restricciones parciales o completas en lneas de flujo.
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FORMULAS DE ALGUNOS HIDRATOS COMPONENTE CH4 C2H6 C3H8 CO2 HIDRATO CH4. 7H2O C2H6. 8H2O C3H8. 18H2O CO2. 7H2O

Las condiciones que afectan la formacin de hidratos son: 1. Condiciones primarias: Presencia de agua libre y si el gas se enfra por debajo de la temperatura llamada de formacin de hidratos. Baja temperatura Alta presin Composicin del gas

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2. Condiciones secundarias Energa cintica en el sistema (altas velocidades) Mezclas (algn tipo de agitacin) Pulsaciones de presin Lugares fsicos en el sistema como codos, orificios, termo pozos o escamas en la lnea contribuyen a la formacin y aglomeracin de cristales de hidratos Salinidad del agua

La grafica de McKetta permite estimar las condiciones de temperatura y presin a las cuales diferentes gases que contengan agua en estado de vapor, podran formar hidratos. Los hidratos se formaran a una temperatura y presin ubicado a la izquierda de la lnea de formacin de hidratos y de la lnea de punto de roco del gas en cuestin. Existen otros mtodos que utilizan grficos que permiten predecir las condiciones bajo las cuales se forman hidratos.
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Predicin de la presin y/o temperatura formacin de hidratos de gases dulces en sartas de flujo y lneas de superficie Como se ha mencionado anteriormente, la presencia de agua libre es esencial para la formacin de hidratos. El agua libre estar presente durante la produccin y puesto que el gas en el yacimiento esta saturado con agua, un decrecimiento de la temperatura resulta en una solubilidad mas baja del agua en el gas. La temperatura de hidrato depende de la presin y composicin del gas. La Figura 1 da valores aproximados de la temperatura en funcin de la presin y gravedad especifica del gas. Esta figura es aplicable nicamente para gases naturales dulces. Para gases agrios o cidos puede ser usada manteniendo en mente que la presencia de H2S y CO2 incrementaran la temperatura de hidrato y reducen la presin por encima de la cual se formaran los hidratos. En otras palabras la presencia de estos gases encarece la posibilidad de formacin de hidratos.

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FIGURA 1. PRESION-TEMPERATURA PARA PREDECIR LA FORMACION DE HIDRATOS EN FUNCION DE LA COMPOSICION DEL GAS

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EJERCICIOS: 1. Un gas de gravedad especifica 0.80 esta a una presin de 1000 psia. A que valor de temperatura mas baja puede alcanzar el gas sin formacin de hidratos asumiendo presencia de agua libre. 2. Determine la presin de formacin de hidratos de un gas que se encuentra a una temperatura de 60 F, que tiene la siguiente composicin molar: Ci : C1 % molar: 75.0 C2 5,0 C3 4,0 iC4 3,0 nC4 2,0 N2 CO2 10,0 1,0

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Predicin de la presin y/o temperatura de formacin de hidratos en Medidores de flujo, placas de orificio, lneas y reguladores de presin bajo condiciones de expansin

La expansin sbita en algunos de estos accesorios y equipos esta acompaada por una cada de temperatura, lo cual puede causar la formacin de hidratos. En este caso se puede usar desde las Fig. 2 hasta la Fig. 6, que permiten determinar la temperatura minima inicial que permitir la expansin de un gas como una funcin de su gravedad especifica.

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FIGURA 2. EXPANSION PERMISIBLE SIN FORMACION DE HIDRATOS PARA UN GAS DE GRAVEDAD ESPECIFICA 0,60

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FIGURA 3. EXPANSION PERMISIBLE SIN FORMACION DE HIDRATOS PARA UN GAS DE GRAVEDAD ESPECIFICA 0,70

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FIGURA 4. EXPANSION PERMISIBLE SIN FORMACION DE HIDRATOS PARA UN GAS DE GRAVEDAD ESPECIFICA 0,80

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FIGURA 5. EXPANSION PERMISIBLE SIN FORMACION DE HIDRATOS PARA UN GAS DE GRAVEDAD ESPECIFICA 0,90

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FIGURA 6. EXPANSION PERMISIBLE SIN FORMACION DE HIDRATOS PARA UN GAS DE GRAVEDAD ESPECIFICA 1,0

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EJERCICIOS: 1. Un gas de gravedad especifica 0.70 debe ser expandido de una presin de 1000 psia a 100 F. Determine la presin minima final para que no se formen hidratos. 2. El gas cuya composicin molar se indica debe ser expandido de 2000 psia a 600 psia. Determine la temperatura minima inicial que permitir la expansin sin formacin de hidratos. Ci : C1 % molar: 75,0 C2 5,0 C3 4,0 iC4 3,0 nC4 2,0 N2 CO2 10,0 1,0

3. Un gas de gravedad especifica 0,60 es expandido de 1000 psia a 500 psia. Cual es la temperatura minima inicial que permitir la expansin sin formacin de hidratos.

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Predicin de la formacin de hidratos basado en la composicin para gases dulces Varias correlaciones han sido establecidas para predecir la formacin de hidratos para gases dulces y gases que contienen mnimas cantidades de CO2 y/o H2S. El mtodo requiere el anlisis del gas para conocer sus composicin. El Mtodo Katz, aplica en este caso y utiliza la constante de equilibrio vapor-slido, dada por la ecuacin 20-2: Kvs = Y / Xs
(Ec. 20-2)

Donde: y es la fraccin molar en el gas y Xs es la fraccin molar en el slido Nota: El mtodo aplica nicamente para mezclas de gases y no para componentes puros Para determinar la Kvs para la formacin de hidratos de molculas de metano, etano, propano, isobutano, normal butano, dixido de carbono y sulfuro de hidrogeno se muestran en las Figs. 20-19 a 20-25. El normal butano no forma hidratos por si mismo pero puede contribuir a formar hidratos en la mezcla.
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Para propsitos de calculo se debe considerar lo siguiente: Todas la molculas grandes para formar hidratos tienen un valor Kvs infinito. Esto incluye todos los hidrocarburos como el n-Butano Se asume que el nitrgeno no forma hidratos y tambin se le asigna un valor de Kvs de infinito Los valores de Kvs son usados en una ecuacin en su punto de roco para determinar la presin o temperatura de formacin de hidratos. Los clculos son iterativos y convergen a un valor de la unidad aplicando la ecuacin 20-3.

SUM = (Yi / Kvs) = 1.0

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Fig. 20-21 Vapor-Solid Equilibrium Constant for propane

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Calcule la presin de formacin de hidratos a 50 F para un gas que tiene la siguiente composicin molar. Aplique el mtodo Katz que utiliza la constante de equilibrio vapor-slido. Ci : C1 % molar: 78,4 C2 6,0 C3 3,6 iC4 0,5 nC4 1,9 N2 9,4 CO2 0,2

En el punto de roco se debe cumplir que SUM = (Yi / Kvs) = 1.0 La presin de formacin de hidratos es de 305 psia a 60 F

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Predicin de la formacin de hidratos para gases cidos que contienen alto CO2 y H2S Las condiciones de formacin de hidratos para gases que contienen alto CO2 y H2S puede variar significativamente. La adicin de H2S a un gas natural dulce generalmente incrementara la temperatura de formacin de hidratos a una misma presin. Un mtodo que aplica en este caso fue desarrollado por Baile & Wichert para predecir la temperatura por alto contenido de H2S en gases naturales. El procedimiento de calculo es mostrado en la Fig. 20-27, considerando la EOS de Peng Robinson (PR). La adicin de CO2 a un gas natural dulce bajara la temperatura de formacin de hidratos a una misma presin. En otro orden de ideas el CO2 tiene un efecto menor en la temperatura de formacin de hidratos y significativamente decrece la temperatura de hidrato, tanto para gases dulces como agrios. NOTA: Analizar el caso presentado en la Fig. 20-9
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Ejemplo 20-9. Estime la temperatura de formacin de hidratos a 610 psia de un gas natural que tiene la siguiente composicin molar, usando la Fig 20-27. Componente N2 CO2 H2S C1 C2 C3 iC4 nC4 C 5+ PM = 19.75 g.e = 0.682
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% Molar 0.30 6.66 4.18 84.27 3.15 0.67 0.20 0.19 0.40

Caso Ej 20-9. Procedimiento: 1. Entre en la Fig. 20-27 por el lado izq. con la P = 610 psia y siga la lnea hasta cortar en 4,18 % molar de H2S 2. Proceda hacia abajo hasta cortar la lnea de g.e = 0,682 3. Siga la lnea diagonal hasta cortar la T = 63,5 F 4. Aplique la correccin por C3 usando el grafico inserto a la Izq. Entre del lado izq. con % molar de H2S (4,18%) hasta cortar el % C3 (0,67%) y proceda verticalmente hacia abajo hasta cortar la P del sistema expresada por 10-3 y lea a la izq. de la escala 2.7 F ; TH = 63,5 2.7 = 60.8

-2.7

63.5 TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL PROF. ENDER AEZ

EJERCICIOS 1. Calcule la presin de formacin de hidratos a 40 F de un gas cuya composicin molar se indica. Aplique el mtodo Katz que utiliza la constante de equilibrio vapor slido. Ci : C1 C2 6,0 C3 3,6 iC4 0,5 nC4 1,9 N2 9,4 CO2 0,2
H2S

% molar: 73,4

5.0

2. Estime la temperatura de formacin de hidratos a 500 psia de un gas con la siguiente composicin molar, usando la Fig. 20-27 Ci : C1 % molar: 73,4 C2 6,0 C3 3,6 iC4 0,5 nC4 1,9 N2 9,4 CO2 0,2 H2S 5.0

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CALENTAMIENTO INDIRECTO El calentamiento indirecto puede ser aplicado en ciertas ocasiones para prevenir la formacin de hidratos, lo cual se logra utilizando intercambiadores de calor que usen como medio de calentamiento agua caliente, vapor de agua, aceite caliente o sal fundida. Calentadores de agua hasta 190 F Calentadores con vapor de agua entre 220 - 230 F Calentadores con aceite a 400 F Calentadores con sal fundida entre 500 800 F

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INHIBIDORES DE HIDRATOS La formacin de hidratos puede ser prevenida por deshidratacin del gas. Sin embargo, en algunos casos la deshidratacin no es practica y econmicamente factible. En estos casos, la aplicacin de inhibidores puede ser un mtodos efectivo en la prevencin de hidratos en el gas. Los inhibidores se utilizan por inyeccin de uno de los glicoles o metanol en de la corriente de gas, donde se combina con la fase acuosa condensada o para bajar la temperatura de formacin de hidrato a la presin del sistema. Tanto el glicol como el metanol pueden ser recuperados (este ultimo regularmente no se recupera) de soluciones acuosas, regenerarse y reinyectarse de nuevo al sistema. Para servicios de inyeccin continua a temperaturas de 40 F, uno de los glicoles usualmente ofrece ventajas econmicas frente al metanol.

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En procesos de criogenia (por debajo de 40 F) el metanol usualmente es es preferido debido a que la viscosidad del glicol dificulta la separacin. El Etilenglicol (EG), Dietilenglicol (DEG) y el Trietilenglicol (TEG) han sido usados como inhibidores de hidratos. El mas popular ha sido EG por ser mas bajo en costo, viscosidad y solubilidad en hidrocarburos lquidos. (Ver propiedades en las Fig 20-30 a 20-41. Para ser efectivo, el inhibidor debe estar presente en muchos puntos donde el gas hmedo es enfriado a su temperatura de hidrato. Por Ej. en plantas de refrigeracin los inhibidores de glicol son tpicamente aplicados en los intercambiadores de calor de tubo y carcasa, as que puede fluir con el gas a travs de los tubos. Como el agua condensa, el inhibidor esta presente en la mezcla con el agua y previene la formacin de hidratos. La inyeccin debe ser de manera tal que permita una buena distribucin a travs de los tubos o platos cuando pase por el evaporador o intercambiador de calor operando por debajo de la temperatura de hidrato.
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La mezcla de inhibidor y agua condensada es separada de la corriente de gas a travs de un separador trifsico horizontal el cual debe estar diseado de tal manera que permita la completa recuperacin de glicol diluido para su regeneracin y reinyeccin a la corriente de gas.

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El regenerador de glicol debera ser operado para producir una solucin de glicol regenerado que tendr un punto de congelacin por debajo de la temperatura minima encontrada en el sistema. Esto es tpicamente entre 75 80% en peso de glicol.

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Consideraciones para el diseo de un sistema de inhibicin de hidratos 1. El DEG normalmente no se usa a temperaturas menores a 15 F por su alta viscosidad y dificultad de separacin de los hidrocarburos condensados. A temperaturas mayores a 20 F el DEG tiene menores perdidas por vaporizacin que EG. 2. Si no se logra una mezcla intima de gotas entre el EG y el Gas, el EG no previene la formacin de hidratos. Con el MeOH no es tan critico porque parte del metanol se evapora en el gas brindando mayor proteccin al sistema. 3. Los glicoles diluidos se separan del gas, se reconcentran y se usan nuevamente. El MeOH es mas econmico y sus perdidas por evaporacin son altas. Si la corriente de gas se deshidrata mas abajo con TEG, el MeOH puede recuperarse fcil y econmicamente en el tope del regenerador de TEG. 4. El EG es mas econmico en caso de inyeccin continua y/o para inhibir grandes volmenes de gas y lneas cortas. 5. El MeOH se co-absorbe en plantas de TEG aumentando el calor en el sistema.
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6. El MeOH puede causar corrosin al acero al carbono en el rehervidor de una planta de deshidratacin con TEG. 7. El MeOH reduce la capacidad de los adsorbentes slidos, ya que se coadsorbe. 8. Normalmente se prefiere usar EG si el consumo de MeOH es mayor a 30 gph 9. El MeOH es toxico; evite inhalar sus vapores, ingerirlo accidentalmente y contactos con la piel. Su temperatura de inflamacin es de 58 F y se requiere almacenarlo manteniendo una capa de gas inerte en el tanque. 10. La Inyeccin de EG de ser de 6 10 gal/MMpc de gas; debe pulverizarse como niebla en el gas. 11. Antes de las boquillas de inyeccin, el EG debe filtrarse para retener partculas mayores a 5 micrones. 12. Colocar boquillas de respaldo para asegurar la inyeccin de metanol por taponamientos. 13. Para temperaturas entre 30 40 F en el sistema de gas, el EG tiene un tiempo de residencia de 30 minutos; a temperaturas mayores, el tiempo de residencia es de 20 minutos sin problemas de emulsin o espuma.
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14. El glicol se pierde por arrastre en el gas, descomposicin y arrastre en el regenerador. 15. La solubilidad del glicol en el hidrocarburo condensado, aumenta con el peso molecular del glicol, con la temperatura y con la concentracin de glicol en la mezcla glicol-agua. Los glicoles son mas solubles en compuestos aromticos, naftenos y parafinas. 16. Las perdidas de los glicoles son menores a 0.2 gal/ MMpc de gas

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Comparacin para la seleccin entre etilenglicol y metanol


ETILENGLICOL 1. Se usa donde se requiere inyeccin continua y/o altos volmenes de gas a Inhibir 2. No se usa a T < - 40F 3. Debe dispersarse en gotas muy pequeas para una aplicacin eficiente 4. El EG se separa, regenera y vuelve a usarse 5. No se usa para proteger lneas largas > 1 Km 6. Inversin inicial alta pero bajo costo de operacin METANOL 1. Se prefiere para instalaciones temporales y bajos volmenes de gas a inhibir 2. Puede usarse a T < - 40F 3. Por su alta presin de vapor parte del MeOH se evapora dando mejor proteccin al sistema 4. El MeOH puede disolver hidratos existentes en un tiempo razonable 5. Normalmente no se recupera 6. Baja Inversin inicial pero alto costo de operacin

El MeOH es mas toxico y contaminante que el EG


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CALCULO DE CONSUMO DE INHIBIDOR REQUERIDO La mnima concentracin de inhibidor en la fase de agua libre puede determinarse por la ecuacin de Hammerschmidt, dada por:

d=

KH * X R MWI (1 X R )

La constante de Hammerschmidt (KH), tiene un valor de 2335 para metanol, etanol y amoniaco; para los glicoles toma un valor de 4000 Donde: MWI = peso molecular del inhibidor XR = concentracin en peso requerida del inhibidor d = punto de depresin del hidrato ( d = TH Tg) , donde: TH = temp. de hidrato y Tg del gas en el sistema ). Nota: Aplicable para concentraciones de EG superior a 60 70 % en peso y para concentraciones de metanol superiores a 20 25 % en peso.

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Para concentraciones de metanol cerca de 50 % en peso, la ecuacin de Nielsen-Bucklin da una mejor aproximacin:

d = 129,6 * ln( X H 2O )

Donde: XH2O es la fraccin molar del agua Una vez que la concentracin de inhibidor requerido es calculada por la Fig. 20-45, la masa de inhibidor requerido en la fase de agua se puede determinar segn:

m I ) agua

X R * W H 2O = XC XR

Donde: mI = masa de inhibidor XR = concentracin de inhibidor requerido por el sistema XC = concentracin de inhibidor disponible comercialmente

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El metanol tiene la particularidad que se vaporiza con el gas y se solubiliza en el hidrocarburo lquido. La cantidad de metanol requerido para inhibir la formacin de hidratos deber tomar en cuenta la masa de metanol que se disuelve en la fase de agua, el que se vaporiza en la fase gaseosa y el que solubiliza en la fase de hidrocarburo condensado.

mMeOH

)TOT

= mMeOH

) AGUA

+ mMeOG

) GAS

+ mMeOH

) HC

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CASO: CALCULO DE CONSUMO DE METANOL La mnima concentracin de metanol en la fase de agua libre puede determinarse por la ecuacin de Hammerschmidt definida anteriormente, dada por: 2335 * X

d =

MW I (1 X R )

Usar la ecuacin de Nielsen-Bucklin que da mejor aproximacin:

d = 129,6 * ln( X H 2O )
d = TH - TB Usar la Fig 20-45 para determinar la concentracin (W% peso) de metanol Cantidad de agua entre los puntos de transferencia A y B Usar la grafica de Mcketta, Fig. 20-3 (incluir las Fig. 20-8 y 20-9 si fuera el caso) y calcular el agua condensada segn: Wagua = (WA WB)* QN
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a) La cantidad en masa de MeOH en la fase de agua se puede determinar segn:

mMeOH ) agua =

X R * WH 2O XC XR

b) La cantidad en masa de MeOH en la fase gas se puede determinar segn:

mMeOH ) gas =

lbsMeOH / MMpcn W % MeOHfaseAg ua

Usar la Fig. 20-51 con las condiciones de entrega del gas y la concentracin (% en peso) de metano determinada en la Fig. 20-45.

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c) La cantidad en masa de MeOH en la fase Hidrocarburo liquido condensado se puede determinar segn:

n HC =

Q HC ( BPD ) * HC ( lbs / pc ) * 5, 615 ( pc / B ) M HC ( lbs / lbmol )

Donde: NHC representan los moles de hidrocarburo condensado QHC la tasa volumtrica de hidrocarburo condensado producido, BPD HC la densidad del hidrocarburo condensado producido, lbs/pc MHC el peso molecular del hidrocarburo condensado producido, lbs/mol Calcular % molar de MeOH en el HC usando la Fig. 20-52

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Calcular los moles de MeOH ( n MeOH ) HC ) en el HC, segn:

n MeOH ) HC = n HC * n MeOH / 100


Calcular la masa de MeOH ( m MeOH ) HC ) en el HC, segn:

m MeOH ) HC = n MeOH ) HC * M MeOH


Donde: MMeOH = peso molecular del Metanol d) La cantidad en masa de MeOH requerido para inhibir la formacin de Hidratos en el gas, segn:

mMeOH )total = mMeOH)agua + mMeOH) gas + mMeOH) HC


Gasto de MeOH requerido para inhibir la formacin de hidratos:

Gasto ( galones / dia ) =

m MeOH

) TOTAL

MeOH

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CASO: CALCULO DE CONSUMO DE ETILENGLICOL (EG)


La mnima concentracin de EG en la fase de agua libre puede determinarse por la ecuacin de Hammerschmidt, dada por:

4000 * X R d= MWI (1 X R )
Donde: MWI = peso molecular del EG

XR = concentracin en peso requerida del EG d = punto de depresin del hidrato ( d = TH Tg) , donde: TH = temp. de hidrato Tg del gas en el sistema
Nota: Se considera despreciables la cantidad de EG que se pierde por evaporacin y el que se disuelve en el hidrocarburo condensado
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La cantidad en masa de EG requerido en la fase de agua se puede determinar segn:

m EG ) agua

X R *W H 2O = XC XR

Donde: mI = masa de EG, lbs/dia XR = concentracin de EG requerido XC = concentracin de EG comercial

Gasto de EG requerido para inhibir la formacin de hidratos:

Gasto ( galones / dia ) =

m EG

EG

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PROPIEDADES FSICAS DE LOS GLICOLES

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EJERCICIO: Se desean enfriar 50 MMpcnd de un gas de gravedad especifica 0,70 desde 120 F a 30 F . El gas se encuentra a 400 psia y se usara un inhibidor MeOH o EG. Se espera que el gas produzca 18 Bls de condensado por MMpcn con una gravedad API de 60 y un peso molecular de 130. Calcule la cantidad de metanol de 100% o EG de 80% que se debe inyectar para inhibir la formacin de hidratos.

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DESHIDRATACIN DE GAS CON CLORURO DE CALCIO


El cloruro de calcio (CaCl2) puede ser utilizado como un desecante consumible para deshidratar el gas natural. El CaCl2 slido anhidro se combina con el agua para formar varios hidratos de CaCl2 .XH2O formando una salmuera de cloruro de calcio. El CaCl2 slido en pastillas de 3/8 a es colocado como un lecho fijo en una torre de secado. El gas fluyen de abajo hacia arriba. El diseo mas eficiente utiliza de 3-4 bandejas por debajo del lecho slido para realizar un pre-contacto del gas con una salmuera de CaCl2, Esto remueve una porcin del agua del gas, antes de entrar en contacto con el slido incrementando la capacidad de la torre.
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DESHIDRATACIN DE GAS POR ENFRIAMIENTO DIRECTO Los gases calientes saturados con vapor de agua pueden ser parcialmente deshidratados por enfriamiento directo, ya que el contenido de agua saturada en el gas natural disminuye por descenso de la temperatura. El punto de roco en el gas deben ser conocidos. Si el gas est saturado se condensa la primera gota. Gas
a P2 y T2 E-1

Gas de proceso a P1 y T1 Calor

Agua

El gas luego de enfriado es calentado para lograr que salga a la misma temperatura de entrada, pero si se va a usar a temperaturas mas bajas que la que se obtuvo con el calentamiento, se inyectan inhibidores (el mas usado es el glicol).
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DESHIDRATACIN DE GAS POR COMPRESIN SEGUIDA DE ENFRIAMIENTO

Los gases pueden ser parcialmente deshidratados por compresin; normalmente despus de la compresin se somete el gas a un enfriamiento para remover agua del gas.

Gas de proceso Gas tratado

C-1

E-1

C-2

E-2

Drenaje de Agua

Drenaje de Agua

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