LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

Gases

JUE-11FQI - F

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS (Universidad del Per decana de Amrica)

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I

TEMA

GASES

PROFESORA ALUMNOS

: :

CLAUDIA BERZOY RECUAY GRANADOS, EDER VASQUEZ SILVA, BRIAN 05070165 05070147

FECHA DE REALIZACIN: 14-09-06 FECHA DE ENTREGA: 21-09-06

CIUDAD UNIVERSITARIA, SETIEMBRE DE 2006.

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Gases

RESUMEN
La finalidad de esta prctica experimental fue el estudio de dos de las propiedades ms importantes en los gases, que son: La densidad, usando el mtodo de Victor Meyer, en la cual se llen en una ampolla, una muestra de 0.0769 g (CHCl3), mientras, se calent el agua en donde se sumergi el bulbo del equipo, se ajustaron las condiciones iniciales y se verti la muestra en el bulbo, lo cual desplaz 18.2 mL de agua, lo cual, luego de realizar los respectivos clculos, nos dio como resultado una densidad experimental de ***. La capacidad calorfica, usando el mtodo de Clment y Desormes, en la que bombearemos aire a un baln conectado a un manmetro (agua), que posee una vlvula para que escape el gas, anotando alturas iniciales y otras secundarias, cuando se estabiliza luego de abrir sta vlvula por un momento, con todo ello se calcularon las Cp y Cv experimentales que fueron *** y *** respectivamente.

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INTRODUCCIN

Se denomina gas a aquel estado de la materia que se encuentra por encima de su temperatura crtica y cuyo volumen es variable y se expande hasta llenar totalmente el recipiente que lo contiene. La finalidad de conocer sus propiedades ms caractersticas es, para tener un conocimiento ms preciso de la sustancia que se va a emplear, y predecir su comportamiento, de pendiendo de su grado de pureza, densidad y capacidad calorfica, etc. Si mencionamos la utilidad de los gases en la industria, sta es muy diversa y tiene un sinnmero de aplicaciones como producto principal o simplemente como un aditivo en el proceso para la fabricacin de otro producto. Por ejemplo, en la fabricacin de combustibles gaseosos, stos combustibles son inodoros en estado puro, por lo que se les adiciona azufre para identificarlo en una posible fuga, entre stos tenemos gases como: el gas de hulla, que se genera de la destilacin destructiva del carbn, antiguamente se usaba un derivado del coque, como el gas de alumbrado, que hoy apenas tiene importancia; el gas de productor es un tipo de gas de agua (gas obtenido mediante procesos de vapor de agua, toxico debido a su contenido de CO, N2,CH4,CO2.), se produce quemando combustible de baja calidad (como lignito o carbn bituminoso) resultando un gas que contiene alrededor de un 50% de nitrgeno; el gas natural, que se extrae generalmente de los yacimientos de petrleo, ya que siempre que hay ste hay gas natural asociado, pero tambin hay pozos que proporcionan solamente gas natural, antes de su uso comercial se le deben extraer los hidrocarburos ms pesados, como el butano y el propano, dejando slo el gas seco, compuesto por los hidrocarburos ms ligeros, metano y etano, el que tambin se emplea para fabricar plsticos, frmacos y tintes; el gas embotellado, se produce a partir de los hidrocarburos pesados ya mencionados, incluido el pentano, o mezclas de esos gases, los que se lican para almacenarse en tanques metlicos, que pueden utilizarse cocinas o estufas en localidades carentes de suministro centralizado de gas (como en nuestra capital). Por otro lado tambin poseen un uso particular como el dixido de carbono que es usado en algunos extinguidores para controlar y extinguir el fuego durante un incendio, y tambin se le utiliza en la fumigacin de ciertas plantas como el tabaco; el gas de aceite, del cual se producen los alquitranes que se usan para pavimentar las carreteras; el gas sulfuroso, usado en la fabricacin de azcar de remolacha, y tambin es utilizado en el blanqueo de las frutas; los gases inertes , que se utilizan como medio para la transmisin del calor, sin que reaccionen y as no alteren el proceso industrial; y para todo ello tambin tenemos que purificar los gases que se van a utilizar, ya que en nuestro medio no se encuentran sustancias puras, como refiere la teora, slo mezclas de ellas, y muchas veces slo se alcanza un mximo grado de pureza, que depende del proceso que se utilice, o simplemente cuando la sustancia requerida es muy costosa para el proceso, se usan sustitutos que posean similares propiedades que la sustancia mencionada, por lo cual tambin es til conocer las propiedades de stos gases. (1)

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Tambin los gases han sido utilizados con un fin blico, gases como el gas lacrimgeno, el gas cloro y fosgeno (irritantes de los pulmones) y el gas mostaza (que produce graves quemaduras) se utilizaron por primera vez en la I Guerra Mundial para romper el prolongado estancamiento de la guerra de trincheras. Al final de la I Guerra Mundial la mayora de las potencias europeas haban incorporado la guerra de gases en algn departamento de sus ejrcitos, y Alemania haba desarrollado en el periodo de entreguerras gases nerviosos como el gas sarn, que puede causar muerte o parlisis aplicado en pequeas cantidades. A pesar de su disponibilidad, slo Japn utiliz gases en China al producirse la globalizacin de la contienda. Despus de la II Guerra Mundial el conocimiento de la produccin de gases se hizo extensivo. Desde la II Guerra Mundial se han utilizado gases como el lacrimgeno en guerras limitadas, por ejemplo en la guerra de Vietnam; tambin es empleado por la polica para reprimir motines. El uso de agentes ms mortferos, como el gas mostaza o nervioso, ha sido condenado por la mayora de los pases, aunque semejantes armas permanecen en arsenales y se cuenta con evidencias de que fueron utilizadas por Irak durante la Guerra Irano-iraqu, en la dcada de 1980, as como contra los kurdos del norte de su territorio. Varios compuestos qumicos que alteran el metabolismo de las plantas y causan defoliacin, como el agente naranja, se han utilizado en la guerra moderna en la jungla para reducir la cobertura del enemigo o privar a la poblacin civil de las cosechas necesarias para su alimento. Tales agentes qumicos, que se suelen lanzar desde el aire, pueden contaminar tambin el agua y los peces; su efecto a largo plazo sobre todo el ecosistema hace que resulten devastadores. (2)

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MARCO TEORICO

GAS Es aquella fase en la cual, la materia posee la capacidad de expandirse completamente en un recipiente a una densidad uniforme, de aqu que no posee volumen constante ni forma definida. GAS IDEAL Ley de Boyle: Es llamada ley de las isotermas, ya que la temperatura es constante. Esta ley nos dice que el volumen de un peso dado a cualquier gas seco, a temperatura constante, varia inversamente a la presin a que se somete. En realidad, el producto PV no es absolutamente constante para todos los gases. Los gases no cumplen exactamente la ley de BoyleMariotte, especialmente a presiones elevadas y a bajas temperaturas, por lo que esta ley es tan solo aproximada. Un gas que se supone cumple la ley de Boyle Mariotte se conoce como gas perfecto o mejor gas ideal se entiende como gas ideal a aquel en el cual tiende a cero el valor de las fuerzas atractivas de las molculas y es despreciable el pequeo volumen propio de las molculas frente al gran volumen que ocupa el gas. El helio es el gas que ms se aproxima a un comportamiento ideal, no obstante la presin debe ser baja. Ley de Charles Gay Lussac: Se le conoce tambin como ley de las isobaras ya que se mantiene a presin constante, todos los gases se dilatan igualmente por los mismos grados de calor y que por consecuencia su mayor o menor densidad, su mayor o menor solubilidad en agua y su naturaleza particular no influyen nada sobre su dilatacin. Esta ley nos dice que el volumen es directamente proporcional a su temperatura absoluta siempre y cuando la presin sea constante tambin existe un segundo caso que nos dice que a volumen constante la presin de una determinada masa de un gas aumenta por cada centgrado de elevacin en su temperatura.(3) GAS REAL Las condiciones o postulados en que se basa la teora cintica de los gases no se pueden cumplir y la situacin en que ms se aproximan a ellas es cuando la presin y la temperatura son bajas; cuando stas son altas el comportamiento del gas se aleja de tales postulados, especialmente en lo relacionado a que no hay interaccin entre las molculas de tipo gravitacional, elctrica o electromagntica y a que el volumen ocupado por las molculas es despreciable comparado con el volumen total ocupado por el gas; en este caso no se habla de gases ideales sino de gases reales.

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Como el gas real no se ajusta a la teora cintica de los gases tampoco se ajusta a la ecuacin de estado y se hace necesario establecer una ecuacin de estado para gases reales. La ecuacin ms sencilla y la ms conocida para analizar el comportamiento de los gases reales presenta la siguiente forma: P.V = Z.R.T (1) P: presin absoluta. v: volumen. R: constante universal de los gases. T: temperatura absoluta. Z se puede considerar como un factor de correccin para que la ecuacin de estado se pueda seguir aplicando a los gases reales. En realidad Z corrige los valores de presin y volumen ledos para llevarlos a los verdaderos valores de presin y volumen que se tendran si el mol de gas se comportara a la temperatura T como ideal. Z se conoce como factor de supercompresibilidad, y depende del tipo de gas y las condiciones de presin y temperatura a que se encuentra; cuando stas son bajas, prximas a las condiciones normales, Z se considera igual a uno. Cuando se trata de gases reales, la presin indicada por el registrador de presin es menor que la presin a la que se encontrara el gas si fuera ideal pues hay que descontar las interacciones entre las molculas y por otra parte el volumen disponible para el movimiento de las molculas es menor que el volumen del recipiente pues no se puede despreciar el volumen ocupado por las molculas.(4)

DENSIDAD Y PESO ESPECFICO DE LOS GASES La densidad es la masa de la unidad de volumen de un material. Densidad relativa de un gas se llama a la relacin existente entre su densidad y la de un gas tipo. El peso especfico de un gas es la relacin de su densidad con respecto a la densidad del aire, a las mismas condiciones de temperatura y presin, resulta entonces que el peso especfico no es ms que la densidad relativa de un gas con respecto al aire. El peso especifico y en general cualquier densidad relativa no tiene dimensiones. DETERMINACION DE LOS PESOS MOLECULARES El mtodo de Vctor Meyer es conveniente para la determinacin de los pesos moleculares de sustancias que pueden pesarse al estado lquido, eliminando de esta manera la necesidad de pesar grandes recipientes cuando dichas sustancias se encuentran al estado gaseoso. Se funda que al colocar en una ampolla de vidrio una cantidad determinada del liquido, se le evapora a temperatura constante, originando que sea desalojado del aparato un volumen equivalente de aire que es medido en una bureta de gases, a temperatura y presin conocidas, o lo que es lo mismo, que el volumen del vapor se mide indirectamente por igual volumen de aire desalojado por aquel. (3)

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I CALOR ESPECFICO

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Calor especfico a presin constante Cp: Representa la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una sustancia, a presin constante, para elevar un grado su temperatura. Clculo del calor especfico a presin constante (Cp) de una mezcla: El calor especfico de la mezcla a presin constante, se calcula mediante la siguiente frmula:

Donde, Cp: calor especfico de la mezcla, a presin constante. xi: fraccin molar del componente i. Cpi: calor especfico del componente i, a presin constante. n: nmero total de componentes en la mezcla. Calor especfico a volumen constante Cv: Representa la cantidad de calor que hay que suministrar a una unidad de masa de una sustancia, a volumen constante, para elevar un grado su temperatura. Clculo del calor especfico, a volumen constante (Cv) de una mezcla: El calor especfico de la mezcla a volumen constante, se calcula mediante la siguiente frmula:

Donde, Cv: calor especfico de la mezcla, a presin constante. xi: fraccin molar del componente i. Cvi: calor especfico del componente i, a presin constante. n: nmero total de componentes en la mezcla. Relacin entre Cv y Cp: Cp - Cv = R Donde, R: constante universal de los gases. Determinacin de la relacin k: La relacin k est dada por la relacin: k = kp/kv Es adimensional.(4)

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I Tabla N 1

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Condiciones del Laboratorio

Tabla N 1

Condiciones del Laboratorio

Presin: 756 mmHg,

Temperatura : 21C,
Humedad Relativa: 98%.

Tabla N 2 Determinacin de la densidad de gases por el mtodo de Vctor Meyer. Muestra: cloroformo. mampolla = 0,4641 g. mampolla + muestra = 0,5410 g. mmuestra = 0,0769g. Volumen desplazado: 18.2 mL Temperatura del agua en la pera: 21.0 C.

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Tabla N 3 Relacin de capacidades calorficas por el mtodo de Clement y Desornes. 15cm 14.8cm 15.1cm 14.9cm 14.8cm 3,6cm 3.7cm 4.1cm 4.2cm 20cm 20.1cm 20.2cm 19.8cm 19.8cm 4.8cm 5.4cm 5.1cm 4.9cm 25cm 25.2cm 25.2cm 25.2cm 25.1cm 7.6cm 7.6cm 7.2cm 7.2cm 30cm 30.1cm 30.1cm 29.9cm 29.8cm 8.2cm 7.8cm 8.2cm 7.9cm

H1

H2

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CALCULOS
1) DENSIDAD DE LOS GASES a) Determinacin de la presin baromtrica corregida. Frmula a usar. Pb = Pb Donde: Pb, Pb : Presin baromtrica y Presin baromtrica corregida F: Presin de vapor de agua a temperatura ambiente H: Porcentaje de humedad del aire. Segn los datos obtenidos: H = 98% F = Pv (21C) = 18.65mmHg Pb = 756mm Hg. Reemplazando datos en la frmula: Pb = 756 - (100 - 78) (18.65) 100 Pb = 755.627mm Hg. (100 - h) x F 100

b) Corrija el volumen del aire desplazado a condiciones normales (CN), 0C y 1 atm. (Laboratorio) P1.V1 T1 = T2 = (C.N) P2.V2

(755.627) (18.2) = (760) V2 294 273 V2 = 16.80 mL.

c) Determine la densidad experimental del vapor a CN, dividiendo la masa entre el volumen corregido. 10

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exp

0.0769 g 16.80 *10-3L

4.58 g/L

d) Determine la densidad terica del vapor a CN, usando la ecuacin de Berthelot. Sea la ecuacin: R = R [1 + 9TcP 128PcT Reemplazando: P = 760mmHg. T = 273 K. R = 62.4 LmmHg mol.K (1) Tc = 536,4 K. Pc = 54 atm. (2) R = 58.86 L.mmHg mol.K teorica = P*M R*T teorica = 5.65 g/L a. Calculo del error. %error = (Teor - exp) x 100 % Teor %error = 18.93 % (1 6Tc2 ) ] T2

2 Relacin de Capacidades Calorficas.

(1)

Pc encontrado en el Handbook of Chemistry and Physics, David R. Lide, pag. 6-52 Tc encontrado en el Handbook of Chemistry and Physics, David R. Lide, pag. 6-52 11

(2)

LABORATORIO DE FISICOQUMICA I Primero hallo la altura promedio de cada uno de los centmetros: PARA 15cm: H1 = H2 = 14.8 + 15.1 + 14.9 + 14.8 4 3.6 + 3.7 + 4.1 + 4.2 4 = 14.9

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= 3.90

PARA 20cm: H1 = H2 = 20.1 +20.2 + 19.8 + 19.8 4 4.8 + 5.4 + 5.1 + 4.9 4 = 19.97 = 5.01

PARA 25cm: H1 = H2 = 25.2 + 25.2 + 25.2 + 25.1 4 7.6 + 7.6 + 7.2 + 7.2 4 = 25.18

= 7.40

PARA 30cm: H1 = H2 = 30.1 + 30.1 + 29.9 + 29.8 4 8.2 + 7.8 + 8.2 + 7,9 4 = 29.97

= 8.02

a. Determine la relacin de capacidades calorficas () para cada altura inicial.

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA I h1 (cm) 14.9 19.97 25.18 29.97 h2 (cm) 3.90 5.01 7.40 8.02 h1/(h1 h2)= 1.35 1.33 1.42 1.36 1.36

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Promedio
b. Determine promedio del gas. promedio = 1.36 c. Calculo de Cv y Cp experimentalmente: Cp = ................... (1) Cv Cp - Cv = R...................(2) Donde R = 1.987 cal mol-1 K-1
Experimentalmente:

Cp = 1.36 Cv Cp - Cv = 1.987 cal mol-1 K-1 1.36Cv - Cv = 1.987 cal mol-1 K-1 0.27 Cv = 1.987 cal mol-1 K-1 Cv = 5.5194 cal mol-1 K-1 Cp = 7.5064 cal mol-1 K-1 %E para el Cv : %error = (CvTeor - Cvexp) x 100 % CvTeor %error = -48.08% %E para el Cp : %error = (CpTeor - Cpexp) x 100 % = 18.93% CpTeor TABLA DE RESULTADOS

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA I TABLA 1 Y TABLA 2: W ampolla vaco (gr) W ampolla con CHCl3 W cloroformo (gr) Presin baromtrica Presin baromtrica corregida Volumen corregido a CN Densidad terica CN Densidad experimental CN Porcentaje de error Volumen desplazado TABLA 3 h1 (cm) 14.9 19.97 25.18 29.97 h2 (cm) 3.90 5.01 7.40 8.02 h1/(h1 h2)= 1.35 1.33 1.42 1.36 1.36 0.4641 g 0.5410 g 0.0769 g 760 mmHg 755.627mm Hg. 16.80ml 5.65gr / L. 4.580grL 18.93%. 18.2 mL

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Promedio

H1 : Diferencia de niveles entre las ramas del manmetro de agua al inyectarse IRE. H2 : Diferencia de niveles luego de abrir y cerrar la llave. Tabla N 4 Capacidades calorficas /cal/mol .K) Experimental 1.9803 1.36 5.5194 cal / mol k 7.5064 cal / mol k

CV experimental Cp experimental

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DISCUSIN DE RESULTADOS

Al finalizar el experimento por el Mtodo de Vctor Meyer se pudo conocer los resultados como volumen desplazado y la masa del cloroformo con los cuales se obtuvo la densidad experimental, de esta forma se comparo con la densidad terica hallando el error de 18.98% lo cual demuestra que este error se produjo porque no se ley correctamente el volumen en la bureta tambin porque se peso mal la ampolla de vidrio produciendo as un error en los resultados.

De la misma manera en la relacin de capacidades calorficas Mtodo de Clement y Desormes se verifico que existe un error en las capacidades calorficas a presin(Cp) y volumen(Cv) constante comparado con Cp y Cv de las tablas una de las causas puede ser la incorrecta medicin de las alturas la cual se dio durante el experimento porque las uniones no estaban hermticamente cerradas.

En lo expuesto anteriormente sobre las mediciones de las alturas una de las causas fue porque no se abri y cerr rpidamente B en el momento en que ambas ramas del manmetro se cruzaron tomando as de esta manera una altura h2 incorrecta.

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CONCLUSIONES

En el experimento de Vctor Meyer se pudo determinar la densidad del cloroformo el cual es muy voltil a las condiciones que se desarrolla el experimento en el laboratorio .

Podemos concluir Y gama a parte de ser una relacin entre capacidades calorficas tambin es una relacin en el incremento de presiones pero como la presin es pequea se puede determinar a partir de las alturas h1 y h2 por el mtodo de Clemont y Desormes.

De esta manera a travs de este experimento se pudo comprobar que la capacidad calorfica a presin constante es mayor que su capacidad calorfica a volumen constante para gases (gas diatmico N2 y O2).

Se pudo entender que es capacidad calorfica, como se determina y que factores la afectan o influyen a ella .

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CUESTIONARIO.
1) Explica las diferencias y semejanzas que existen entre los isotermas de una gas real y un gas ideal. A altas temperaturas las isotermas de un gas real, se parecen muchas a las isotermas de un gas ideal, mientras que a bajas temperaturas la curvas tienen una apariencia bastante distinta. Las isoterma de un gas ideal es una lnea horizontal debido a que Z =PV/RT es igual a la unidad mientras que las de los reales son curvas.

2) Explicar el significado del coeficiente de fugacidad. La funcin se denomina fugacidad del gas. La fugacidad mide la energa de Gibss de un gas real (mide un potencial qumico). Las ecuaciones sern solo de uso prctica solo si la fugacidad se relaciona con las presiones de las especies reactivas. La fugacidad, en los gases reales, viene a ser una unidad muy parecida a la presin. Un gas esta en su estado estndar cuando su fugacidad es de 1 atm. El coeficiente de fugacidad depende de las condiciones, pero se aproxima a presiones muy bajas, donde la fugacidad se vuelve igual a la presin. 3) Indicar los criterios que debe tenerse en cuenta para seleccionar una ecuacin de estado para gases reales. Estn basados en dos ideas fundamentales sugeridas dpor Van Der Waals : se debe considerar el tamao de las molculas. se debe considerar las fuerzas atractivas entre las molculas.

Las ecuaciones mas modernas incluyen la dependencia de las fuerzas intermoleculares de la distancia que separa entre las molculas.

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BIBLIOGRAFA

1) Kirk ENCICLOPEDIA DE TECNOLOGA QUMICA 1 Edicin en espaol, Unin Tipogrfica Editorial Hispano-Americana 2) Microsoft Encarta 2006. 1993-2005 Microsoft Corporation. 3) MARON PRUTTON FUNDAMENTO DE FISICOQUIMICA Ed. Limusa, Noriega Editores, 1996. Pgs. 47-49, 52-54. 4) http://www.fisicanet.com.ar. 5) HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS 84TH EDITION , ED CRC PRESS 2003 - 2004 Pg. .

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