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QUÍMICA
LIGAÇÕES QUÍMICAS
Ligações Químicas
Elétrons
repelem
Núcleos
elétrons
repelem
núcleos… Ocorrem
simultaneamente
repulsões e atrações:
Qual o efeito
líquido??
Energia de Interação
Mais próximos:
d < 74 pm: repulsão maior atração
internulear aumenta
rapidamente.
A Teoria de Lewis da
Ligação Química
• Elétrons de valência têm papel principal nas
ligações químicas.
• Metais se combinam com não-metais, ocorrendo
normalmente transferência de elétrons do metal
para o não-metal, estabelecendo ligações iônicas.
• Entre não-metais, um ou mais pares de elétrons de
valência são compartilhados entre os átomos
ligantes, produzindo ligações covalentes.
• Perdendo, ganhando ou compartilhando elétrons
no estabelecimento de ligações químicas, átomos
tendem a ficar com configuração eletrônica de
gases nobres.
Simbologia de Lewis
• Na simbologia de Lewis, o símbolo químico do elemento
representa o núcleo e os elétrons internos.
• Pontos representam os elétrons de valência.
• Escrevendo símbolos de Lewis:
- 1os quatro elétrons a 90 graus ao redor do símbolo;
- Emparelhamentos em seguida;
• Simbologia é usada primariamente para elementos que
adquirem configuração de gás nobre ao estabelecerem
ligações.
Atração
eletrostática
aparece
Sódio reage
violentamen
te com gás
cloro.
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Mudanças de Energia na
Formação de Compostos Iônicos
Na(g) Na+(g) + e– EI1 = +496 kJ/mol
Cl(g) + e– Cl–(g) AE1 = –349 kJ/mol
Mudanças de Energia na
Formação de Compostos Iônicos
• O Ciclo de Born-Haber
é um processo
hipotético em que ∆Hf
é representada em
vários passos.
… ∆H5 — a energia
de rede — é muito
negativa.
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PAR LIGANTE
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Alguns Compostos
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Evidências Experimentais
• Evidência experimental:
oxigênio é uma molécula
paramagnética, logo deve ter
elétrons desemparelhados.
• As estruturas de Lewis são
uma ferramenta útil, mas
nem sempre representam
corretamente uma molécula,
mesmo quando a estrutura é
plausível.
Figuras: Prentice Hall
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Eletronegatividade de Pauling
É bom lembrar: N, O, F, Cl.
Eletronegatividade x
Tipo de Ligação
• Átomos idênticos têm a mesma EN e compartilham
de forma igualitária os elétrons. A ligação
covalente formada entre eles é apolar.
• Quando eletronegatividades diferem
significantemente, os pares eletrônicos de ligação
são compartilhados de forma desigual. Os elétrons
ficam mais “próximos”do átomo com maior EN, e
a ligação covalente formada é polar.
• Com diferenças de EN ainda maiores entre os
átomos ligantes, os elétrons são completamente
transferidos e as ligações formadas são iônicas.
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Diferença de Eletronegatividade e
Tipo de Ligação
Não há distinção clara entre
ligação iônica e covalente.
Elétrons
desigulamente
compartilhados
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Estruturas de Lewis
Exercício
Escreva a estrutura de lewis para o NF3.
Exercício
Escreva uma estrutura de Lewis plausível
para o fosfogênio, COCl2.
Exercício
Escreva uma estrutura de Lewis plausível
para o íon clorato, ClO3–.
Carga Formal
• Carga formal é a diferença entre o número de elétrons de
valência do átomo neutro isolado e o número de elétrons
assinalado a este átomo quando ligado a outros átomos na
estrutura de Lewis.
• Carga formal é uma quantidade hipotética; uma ferramenta.
• Normalmente, a Estrutura de Lewis mais plausível é aquela
sem cargas formais.
• Quando existir carga formal, ela deve ser tão pequena
quanto possível.
• Cargas formais negativas devem aparecer nos átomos com
maior E.N. .
• Átomos adjacentes na estrutura não devem ter cargas
formais de mesmo sinal.
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Exemplo
Das três estruturas de Lewis para os
fosfogênio, COCl2, mostre que a estrutura (a) é
a mais plausível.
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Três pares de
elétrons estão
distribuídos em
duas ligações.
Exemplo
Desenhe três estruturas equivalentes de Lewis para o
SO3 que sigam a regra do octeto, e descreva como o
híbrido de ressonância se relaciona com estas
estruturas.
S O
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Exercício
Dê a estrutura de Lewis do pentafluoreto de bromo,
BrF5.
Exercício
Indique o erro em cada uma das estruturas de Lewis.
Substitua cada estrutura por uma mais adequada.
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Ordem de Ligação e
Comprimento de Ligação
• Ordem de Ligação é o número
de pares eletrônicos
compartilhados em uma ligação.
• Uma ligação simples tem BO =
1, uma dupla tem BO = 2, etc.
• Comprimento de Ligação é a
distância entre os núcleos de
dois átomos unidos por uma
ligação covalente.
• Comprimento de Ligação
depende dos átomos na ligação e
da ordem da ligação.
Energia de Ligação
• Energia de Dissociação de Ligação é a energia requerida
para quebrar um mol de um tipo particular de ligação
covalente em um composto na fase gasosa.
• Energias de algumas ligações podem variar de composto
para composto, logo é utilizada uma energia média de
dissociação de ligação.
A energia da
ligação H—H é
conhecida com
precisão…
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Cálculos Envolvendo Energias de
Ligação
For the reaction N2(g) + 2 H2(g) N2H4(g) to occur …
… we must When the bonds of the
supply 946 kJ … product form, 163 kJ plus
4(389 kJ) of energy is
liberated.
hidrazina