OBTENCIN DE CIDO FENOXIACTICO

1. OBJETIVOS:

* Preparar mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular un ter (Sntesis de Williamson). * Purificar el producto obtenido por el mtodo de extraccin selectiva. * Distinguir las propiedades cidas de fenoles y cidos carboxlicos.

2. FUNDAMENTACION TEORICA: La reaccin SN2 (conocida tambin como sustitucin nucleoflica bimolecular o como ataque desde atrs) es un tipo de sustitucin nucleoflica, donde un par libre de un nuclefilo ataca un centro electroflico y se enlaza a l, expulsando otro grupo denominado grupo saliente. En consecuencia, el grupo entrante reemplaza al grupo saliente en una etapa. Dado que las dos especies reaccionantes estn involucradas en esta etapa limitante lenta de la reaccin qumica, esto conduce al nombre de sustitucin nucleoflica bimolecular, o SN2. Entre los qumicos inorgnicos, la reaccin SN2 es conocida frecuentemente como el mecanismo de intercambio. Sntesis de Williamson La sntesis de laboratorio mas importante para teres no simtricos es la sntesis de Williamson, llamada as por el qumico britnico Alexander Williamson, quien la descubri a finales del s. XIX. Este mtodo consta de dos pasos; en el primer paso se convierte un alcohol en alcxido al tratarlo con un metal reactivo (sodio o potasio) o con un hidruro metlico. En el segundo paso se efecta un desplazamiento SN2 entre el alcxido y un Halogenuro de alquilo. La sntesis de Williamson se resume por medio de las siguientes ecuaciones generales. 2 ROH + 2Na 2RO- Na+ + H2 RO- Na+ + R X ROR + Na+ XDebido a que el segundo paso es una reaccin SN2, procede mejor si R del halogenuro de alquilo es primario que si es terciario, con el cul no procede la reaccin.

Los alcoholes (R-OH) son cidos dbiles, por lo que pueden perder su protn cido para formar los alcxidos correspondientes. La manera de realizar esta reaccin es colocando el alcohol en presencia de sodio o potasio, o bien con los hidruros metlicos correspondientes (NaH KH). La acidez relativa de los alcoholes es terciario<secundario<primario<metanol. Por lo tanto el alcohol terbutlico es menos cido que el metanol, y consecuentemente, el ter-butxido es una base ms fuerte que el metxido. Los alcoholes alifticos no reaccionan con sosa o potasa.

Los fenoles son considerablemente ms cidos que los alcoholes alifticos y a diferencia de estos el anin fenxido puede ser preparado fcilmente por la reaccin de fenol e hidrxido de sodio en solucin acuosa.

Estos alcxidos reaccionan con halogenuros de alquilo primarios mediante un mecanismo SN2 para producir teres, proceso conocido como sntesis de Williamson. Aunque se descubri en 1850, la sntesis de Williamson sigue siendo el mejor mtodo para preparar teres simtricos y asimtricos.

En trminos mecansticos esta reaccin es simplemente un desplazamiento SN2 del in halogenuro por un anin alcxido, que acta como nuclefilo. De esta manera, la sntesis de Williamson est sujeta a todas las restricciones normales de las reacciones SN2. Se prefieren halogenuros primarios ya que con sustratos ms impedidos, pueden ocurrir reacciones de eliminacin de HX, debido a que los alcxidos tambin se pueden comportar como bases. Por esta causa, los teres asimtricos deben sintetizarse a travs del alcxido ms impedido y el halogenuro menos impedido, y no a la inversa.

Ruptura de teres Loa teres tienen pares electrnicas sin compartir en el tomo de oxigeno, por lo tanto son bases de Lewis. Reaccionan con los cidos fuertes como los protones, y con los cidos de Lewis, como los halogenuros de boro.

H R-O-R + H+
R-O-R + Br-B-Br Br

R-O-R
R-O-R Br-B-Br Br

Estas reacciones son semejantes a la reaccin de los alcoholes con cidos fuertes. Si los grupos R y/o R son primarios o secundarios se puede romper su enlace con el oxgeno por la reaccin con un nuclefilo fuerte, como I- o Br- (a travs de un proceso SN2). Por ejemplo:

CH3CH2OCH (CH3)2 + HI CH3CH2 I + HOCH (CH3)2 Etil isopropil ter Yoduro de etilo Alcohol isoproplico
Calor

Si R o R es terciario, no se requiere de un nuclefilo fuerte, ya que la reaccin ocurre a travs de un mecanismo SN1. El resultado total de estas reacciones consiste en la ruptura de un de los enlaces C O del ter. La ruptura de los teres es una reaccin de gran utilidad para determinar la estructura de teres complejos de origen natural, ya que permite romper una molcula grande en fragmentos ms pequeos y manipulables. Resumen de las reacciones de los teres: a) Preparacin por deshidratacin de alcoholes.
4, 2 R OH H 2 SO R OR H 2 O

b) Preparacin a partir de alquenos y alcoholes

ROH

C
H (catalizador)
+

H-C-C-OR

c) Preparacin a partir de alcoholes y halogenuros de alquilo ROH + NaH RO- Na+ + H2 RO- Na+ + R X RO-R + Na+ X(Es mejor si R= primario) d) Ruptura mediante halogenuros de hidrgeno

R OR HX R X R OH HX R X H 2 O
e) Ruptura mediante tribromuro de boro

R-O-R

1.- BBr3 2.- H2O

RBr

Uso del acido fenoxiactico * Herbicida para despus de emergencias con accin del tipo de hormona del crecimiento (afecta a la divisin celular, activa el metabolismo del fosfato y/o modifica el metabolismo del cido nucleico) * El 2, 4,5-T se produce comercialmente mediante condensacin de cloroacetato sdico con 2, 4,5-triclorofenxido sdico. A temperaturas elevadas, la accin del lcali sobre el 2,4,5-triclorofenol puede producir cierta cantidad de 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina (TCDD, o dioxina). * Todo el 2,4,5-T est contaminado con TCDD en grados variables. En condiciones de fabricacin no controladas, se ha observado una contaminacin con TCDD de hasta 30-40 ppm, pero las normas actuales de produccin suelen limitar la TCDD a 0,05 ppm, y los mtodos de produccin ms modernos permiten reducir incluso ese nivel a 0,1 ppm o menos. Es imposible que los fabricantes produzcan 2,4,5-T sin cierta contaminacin con TCDD. * Se usa tambin para los medios de cultivos de hongos que se genera la penicilina V.

3. MATERIALES: * * * * * * * * * * * * * * * Matraz Erlenmeyer 50 ml. c/corcho 1 Resistencia elctrica Vaso de precipitados 250 ml Agitador de vidrio Embudo Bchner c/alargadera Probeta graduada 25 ml Matraz Kitasato c/manguera Matraz Erlenmeyer 125 ml Embudo de separacin c/tapn Pinzas de tres dedos c/nuez Esptula Vidrio de reloj Pipeta de 10 ml. Vaso de precipitados 150 ml Matraz pera de una boca REACTIVOS * * * * * * Fenol 0.5 g Sol. de NaOH 33% cido monocloroactico HCl concentrado ter etlico Sol. de NaHCO3 15%

4. PROCEDIMIENTO:

En un matraz de pera de 50 ml una boca disuelva 0.5 g de fenol en 2.5 ml de NaOH al 33% (Comprobar la alcalinidad de la solucin con papel pH.), tape el matraz con un tapn de corcho y agite vigorosamente durante 5 min.

Agregue 0.75 g de cido monocloroactico, vuelva a tapar el matraz y contine la agitacin por 5 minutos ms.

Si la mezcla se hace pastosa, puede agregar de 1 a 3 ml de agua (Si se agrega exceso de agua, puede disolverse el producto).

Quite el tapn y coloque el matraz sobre un bao Mara con un sistema de reflujo durante 40 min. Enfre la solucin y diluya con 5 ml de agua.

Acidule con HCl concentrado hasta pH de 1 (Comprobar la acidez de la solucin con papel pH).

Coloque la mezcla en el embudo de separacin y:

A) Haga extracciones con ter etlico usando 3 porciones de 5 ml c/u. B) Junte los extractos orgnicos y colquelos en el embudo de separacin. C) Lave la fase orgnica 3veces con 5ml de agua cada vez (las fracciones acuosas se desechan)(Nota 4). D) La fraccin orgnica se extrae con NaHCO3 al 15% (3 porciones de 2.5 ml c/u.). E) El extracto acuoso alcalino (Nota 5) se acidula con HCl concentrado, PRECAUCIN! (Nota 6) sea cuidadoso porque se produce espuma hasta que precipita todo el producto. F) El producto se asla por filtracin y se seca al aire. Se determina rendimiento y punto de fusin.

5. RESULTADOS:

REACCIN:

MECANISMO: SN2

OH

Na

+ NaOH

+ H2O

Na OH
H H H Cl O C H

Cl

COO Na

COO Na

O-CH2-COO Na + Cl
HCl; pH=1

O-CH2-COOH + NaCl
(cido fenoxiactico)

6. DISCUSIN DE RESULTADOS * La reaccin entre un alcxido y un halogenuro de alquilo primario produce un ter R-O-R. Los alcoholes (R-OH) son cidos dbiles, por lo que pueden perder su protn cido para formar los alcxidos correspondientes. La manera en que ocurre la reaccin de formacin del ter, es a travs de una Sustitucin nucleoflica bimolecular. Los alcoholes (R-OH) son cidos dbiles, por lo que pueden perder su protn cido para formar los alcxidos correspondientes. La manera de realizar esta reaccin es colocando el alcohol en presencia de sodiocomo es en este caso. El mecanismo de reaccin es un proceso concertado que se realiza en una sola etapa, sin intermediarios. En esta prctica se realiz la obtencin de un ter por medio de la sntesis de Williamson que consta de dos pasos principalmente; en el primer paso se observ que el fenol (que es un alcohol secundario), se convirti en un alcxido al reaccionar con el NaOH, donde el sodio es un metal reactivo, que es con quien reacciona para dar una reaccin de tipo cido-base para dar lugar al fenxido de sodio y agua donde se forma un enlace inico dando cargas electrostticas y ya que el oxgeno adquiere una carga negativa le da la propiedad de ser un mejor nuclefilo para continuar despus para realizar el procedimiento para la obtencin del ter. En el segundo paso ocurre una reaccin del tipo SN2 entre el fenxido y el cido monocloroactico que es un halogenuro de alquilo primario y por lo tanto favorece la SN2 . El fenxido entro por la parte posterior saliendo as el cloro, y ya que esta a un pH muy alto, el cido en solucin bsica se encuentra ionizado, por lo que se le agreg HCl concentrado (1ml) hasta llevarlo a pH =1 ya que cido en cido se protona, dando as lugar a la formacin final del cido fenoxiactico y cloruro de sodio. Despus se hizo una extraccin con ter etlico donde se separo la fase acuosa (que es donde queda el NaCl) y en la orgnica el cido fenoxiactico a la que se le realizaron lavados con agua para que en la fase acuosa quedaran los restos de cido monocloroactico y en la orgnica el cido fenoxiactico y los restos de fenol. La ltima extraccin que se realiz fue con bicarbonato de sodio, por lo que la fase con la que en este caso trabajamos fue la acuosa desechando en la fase orgnica el ter etlico y el fenol.

Se forma el slido (cido fenoxiactico) y al no ser soluble en agua, precipita. Despus se procedi a filtrar en la bomba de vaco para obtener el cido fenoxiactico en el papel filtro (cristales blancos brillante) y en las aguas madres el HCl y agua.

7. CONCLUSIN:

La obtencin de un ter mediante una reaccin de sustitucin nucleoflica bimolecular por medio del proceso conocido como sntesis de Williamson que por medio de una serie de reacciones, se dio la obtencin del producto cido fenoxiactico.. Mediante serie de extracciones (de tipo selectiva) y lavados para as obtener el producto completamente puro.

8. CUESTIONARIO:

1) Qu reaccin ocurre entre el hidrxido de sodio y el fenol?

OH O Na

+ NaOH

+ H2O

Una reaccin cido-base para formar un alcxido y agua

2) Qu reaccin ocurre entre el hidrxido de sodio y el cido monocloroactico? Una reaccin SN2

Na OH
H H

Cl

O-CH2-COO Na

+ Cl

COO Na

3) Qu sucede si la mezcla de reaccin no contiene la suficiente cantidad de hidrxido de sodio al iniciarse la reaccin?

No reacciona la cantidad apropiada para llevar a cabo la reaccin cido base y posteriormente la reacciona de sustitucin, por lo que se obtendra una cantidad mnima de producto o nula

4) Escriba un diagrama de separacin que nos indique el proceso de purificacin del cido fenoxiactico.

cido fenoxiactico (Extraccin con ter etlico)

9. BIBLIOGRAFA:

* R.T. Morrison y R.N. Boyd. Qumica Orgnica 2 Edicin Fondo Educativo

Interamericano S.A. Mxico (1985).

* Francis A. Carey * Eduardo

Qumica Orgnica sexta edicin , Editorial Mc Qumica Orgnica tomo I. Editorial

Graw Hill, Mxico,2006 , Primo Yfera REVERT, S.A. * Wade, L.G., Qumica Orgnica, 5 edicin, Ed prentice Hill, Madrid, 2004,

10. ANEXOS:

cido fenoxiactico

Synonyms Frmula emprica (segn Hill) Frmula qumico Nmero HS Nmero CE Masa molar Nmero CAS

Informacin sobre producto Glycolic acid phenyl ether C8H8O3 C6H5OCH2COOH 2918 99 90 204-556-7 152.14 g/mol 122-59-8 Datos qumicos y fsicos 12 g/l (10 C)

Solubilidad en agua Punto de fusin 98 - 100 C Masa molar 152.14 g/mol Bulk density 500 kg/m3 Valor de pH 8 - 10 (H2O) Punto de 285 C ebullicin Temperatura de 165 C inflamabilidad Informacin de seguridad de acuerdo a GHS Hazard H302: Nocivo en caso de ingestin. Statement(s) H315: Provoca irritacin cutnea. H319: Provoca irritacin ocular grave. H335: Puede irritar las vas respiratorias. Precautionary P302 + P352: EN CASO DE CONTACTO CON LA PIEL: Statement(s) Lavar con agua y jabn abundantes. P304 + P340: EN CASO DE INHALACIN: Transportar a la vctima al exterior y mantenerla en reposo en una posicin confortable para respirar. P305 + P351 + P338: EN CASO DE CONTACTO CON LOS OJOS: Aclarar cuidadosamente con agua durante varios minutos. Quitar las lentes de contacto, si lleva y resulta fcil. Seguir aclarando. Signal Word Atencin Hazard Pictogram(s) Clase de almacenamiento WGK Disposal 10 - 13 Otros liquidos y sustancias slidas WGK 2 contamina el agua 3 Los reactivos orgnicos lquidos relativamente no reactivos desde el punto de vista qumico se recogen

Frase R Frase S Caractersticas de peligrosidad Hazard Symbol

en la categora A. Si contienen halgenos se les asigna la categora B. Residuos slidos: categora C. Informacin de seguridad R 22-36/37/38 Nocivo por ingestin.Irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias. S 26 En caso de contacto con los ojos, lvense inmediata y abundantemente con agua y acdase a un mdico. nocivo, irritante

Harmful Datos toxicolgicos LD 50 oral DL50 rata 1500 mg/kg LD 50 drmica DL50 conejo > 5000 mg/kg especificaciones Assay (acidimetric) 99 % Melting range - lower value 97 C - upper value 100 C Identity (IR) passes test