TERMOQUMICA

-Reaes endotrmicas e exotrmicas -Clculo de (H -Espontaneidade de uma reao

1- (UNICAMP-SP) Um botijo de gs de cozinha contendo butano, foi utilizado em um fogo durante um certo tempo, apresentando uma diminuio de massa de 1,0 kg. Sabendo-se que: 1 C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(g) (H= -2900 kJ/mol

a) Qual a quantidade de calor que foi produzida no fogo devido combusto do butano? b) Qual o volume , a 250C e 1,0 atm, de butano consumido? Dados: Volume molar de um gs ideal a 250C e 1,0 atm = 24,5 litros C 12; H-1

Soluo
1 C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O
(H = - 2900 kJ/mol

a) 1 mol C4H10 = 58 g ------------- 2 900 kJ

1000 g -------------- x = 50.000 k/J ou 5.104 kJ b) 1 mol C4H10 -----58 g x mol C4H10------1000 g => x = 17,24 mols C4H10 1 mol --------- 24,5 litros ( 250C e 1,0 atm) 17,24 mol------x litros => x = 422, 38 litros

2- (UFC) Dadas as seguintes equaes termoqumicas: I1 C(s) + 1 O2(g) 1 CO2 (g) (H = - 94,0 kcal 1 C2H6O(l) (H = -74 kcal

II- 1 H2 (g) + O2 (g)

1 H2O(l) (H = - 68 kcal

III- 2 C(s) + 3 H2(g) + O2 (g)

Determine o calor de combusto do lcool etlico .

Soluo Para exerccios desse tipo devemos: 1- Escrever primeiro a reao que queremos 2- Manipular as reaes dadas, colocando reagentes e produtos na ordem que queremos obter na equao final 3- Mudar os sinais dos calores envolvidos, quando invertermos a equao 4- Multiplicar e/ou dividir as equaes, para que os coeficientes coincidam com os coeficientes da equao final 5- Cortar os termos semelhantes simplificando-os 6- Por ltimos somar as equaes, obtendo o calor envolvido na equao final Continua

1 C2H6O

2 C + 3 H2 + O2

+ 74,0 ( Invertida) - 94,0 ( 2x) - 68,0 ( 3x)

( 2 x) 1 C + 1 O2 -> 1 CO2 ( 3 x) H2 + O2 1 H2O

1 C2H6O 2 C + 2 O2

2 C + 3 H2 + O2 + 74,0 kcal 2 CO2 3 H 2O 2 CO2 + 3 H2O - 188,0 kcal - 204,00 kcal (H = - 318,0 kcal

3 H2 + 1,5 O2 C2H6O + 3 O2

3- (UFSC) Dadas as variaes de entalpia de formao para as substncias: Substncias CH4(g) CO2(g) H2O(g) (H0f ( kcal/mol) - 17,9 - 94,0 - 68,3

Calcule a entalpia de formao ( em kcal/mol) da reao de combusto do metano: CH4(g) + 2 O2 (g) 1 CO2 (g) + 2 H2O(g)

Soluo H f CH4 = -17,9 kcal/mol H f CO2 = - 94,0 kcal/mol H f H2O = - 68,3 kcal/mol CH4(g) + 2 O2 (g) CO2(g) + 2 H2O
inicial

(H = Hp Hr ou (H = H final H

(H = ( 1.HfCO2 + 2.HfH2O ) ( 1.HfCH4 + 2.HfO2) (H = ( 1.-94,0 + 2.-68,3) ( 1.-17,9 + 0) (H = (- 94,0 136,6) + 17,9 (H = -212,7 kcal/mol Reao exotrmica

4- (UFU-MG) Dois compostos de nitrognio, hidrazina e tetrxido de nitrognio, tm larga aplicao na propulso de naves espaciais. Eles, ao serem misturados, produzem uma violenta reao de combusto. Considerando que os produtos da reao so basicamente nitrognio gasoso e gua na fase de vapor: a) b) Escreva a equao da reao, balanceada, que descreve o processo Assumindo a hidrazina e o tetrxido de nitrognio na fase gasosa, calcule a quantidade de energia (kcal) produzida na reao a partir das energias de ligao envolvidas.

Dados: Energias de ligao em kcal.mol-1

NN NO NH OH N=O N|N 38 55 86 111 97 226
HNNH H H

O=NN=O O O

Soluo a) b) 2 2 N2H4(g) + N2O4 (g)

H N H H N H O O N O

3 N2(g) + 4 H2O(v)
3 N
N

+ O

+ 4H

O H

Reagentes 2 . ( 4 N- H) = 2. ( 4. 86) = +688 2. ( N N) = 1. ( 38 ) = + 76 1. ( N N) = 1.(38) = + 38 2 .( N O) = 2. ( 55) = + 110 2 .( N=O) = 2. ( 97) = +194 Energia recebida= + 1.106 kcal

Produtos 3 . ( N|N) = 3.(226)= - 678 4 . ( 2 H-O) = 4. (2. 111)= - 888 Energia liberada = - 1566 kcal

-1 566 kcal +1.106 kcal (H = - 406 kcal

Reao exotrmica

5- (IME-RJ) A variao de energia livre ( (G ) e a variao de entropia ( (S ), para a transformao do enxofre ortorrmbico em sua forma alotrpica monoclnica, so positivas nas CNTP. Responda: a) Qual das duas formas alotrpicas mais estvel a 273 K e 101 325 Pa? b) Qual o sinal para a variao de entalpia ( (H ) da transformao, tambm a 273 K e 101 325 Pa?

Soluo S ortorrmbico S monoclnico (G > 0 e (S >0 1 atm = 101 325 Pa

CNTP 00C = 273 K

Processo espontneo (H<0 (S>0 (G<0, se voc tiver os valores (G< 0 (G = (H (T(S) a) Como a transformao tem (G>0, o processo no espontneo. A forma alotrpica mais estvel aquela de menor energia, portanto o enxofre ortorrmbico mais estvel. b) (G = (H (T(S) (H = (G + (T(S) = + + (273+) (H>0 endotrmica

6- (IME-RJ) Calcule o valor de energia livre, a 250C, para a reao representada a seguir: 2 Na2O2(s) + 2 H2O(l) Dados: Substncia Entalpia de formao ( 250C ( kJ.mol-1) H2O(l) ------------------Na2O2 (s) ---------------NaOH(s) --------------O2 (g) ----------------S0 a 250C ( J.mol-1.K-1) 4 NaOH(s) + O2(g)

- 286,0 ------------------ 69,69 - 510,9 ------------------ 94,60 - 426,8 ------------------ 64,18 0 ------------------ 205,00

Soluo 2 Na2O2(s) + 2 H2O(l) 4 NaOH(s) + O2(g)

(G = (H - T(S
(H = Hp Hr (H = ( 4.Hf NaOH + 1.HfO2) ( 2 .HfNa2O2 + 2.HfH2O) (H = ( 4.-426,8 + 0) ( 2.-510,9 + 2. 286) (H = ( -1707,2) ( -1021,8 572) (H = -1707,2 + 1593,8 (H = -113,4 kJ ou 113.400 J (G = (H - T(S (G = -113.400 (298.133,4) (G = -113.400 39675,12 (G = - 153.075 J (G = - 153,075 kJ

(S ! S p  S r ( S ! ( 4. S NaOH  1. S O 2 )  ( 2. S Na 2O 2  2 . S H 2 O ) ( S ! ( 4.64 ,18  205 )  ( 2.94 ,6  2.69 ,69 ) ( S ! ( 256 ,72  205 )  (189 ,2  139 ,38 ) ( S ! 461,72  328 ,58 ( S ! 133 ,14 J

7- (MED.Pouso Alegre-MG) Assinale a alternativa correta. Observe o grfico a seguir: H

B [ Y2X2]

0 -A

Y2+ X2 2 YX

Caminho da reao

A variao de entalpia da reao : Y2 + X2 a) - A b) c) B - 2A d) B - A e) B + A

2 YX , :

Soluo Temos nesse exerccio, um clculo de variao de entalpia de uma reao, atravs de um grfico. a maneira mais fcil de calcular, a variao de entalpia. Como a variao de entalpia dada por entalpia dos produtos menos a entalpia dos reagentes teremos: Hr = 0 Hp = -A

(H = Hp Hr = - A O (H = -A LETRA A

8- ( CESGRANRIO-RJ) Dado o esquema abaixo, estabelecido nas condies padro:

Entalpia ( kcal) 2 H2(g) + CO(g) + 1,5 O2(g) CH3OH(l) + 1,5 O2(g)
(H = -173 kcal (H = -204 kcal

CO2(g) + 2 H2O(l)

E sabendo que a entalpia padro de formao do CO(g) igual 26,0 kcal/mol, calcule a entalpia padro de formao do metanol lquido.

Soluo
Esse exerccio envolve vrios mtodos para podermos calcular a entalpia de formao do metanol.
OBS: no coloquei o estado fsico, das substncias por comodidade, mas... nunca deixe de colocar.

Temos pelo grfico trs equaes:

2 H2 + CO + 1,5 O2 CO2 + 2 H2O CH3OH + 1,5 O2 CO2 + 2 H2O
(H = -204,0 kcal (H = -173,0 kcal

CO2 + 2 H2O

CH3OH + 1,5 O2

(H = + 173,0

2 H2 + CO + 1,5 O2 CO2 + 2 H2O (H = - 204,0

2 H2 + CO
(H = Hp Hr

CH3OH

(H = -31,0 kcal

(H = ( HfCH3OH ) ( 2.HfH2 + HfCO)

-31 = ( HfCH3OH) ( 0 + -26) HfCH3OH = -31-26 = -57 kcal

9- (Med. Pouso Alegre-MG) Assinale a alternativa correta.

Aparentemente, cada grama de lcool etlico ingerido por uma pessoa fornece sete quilocalorias ao organismo humano, dando energia e reduzindo a fome. Essa, no entanto, uma energia aparente pois no contm as vitaminas e os aminocidos necessrios ao organismo, e este fato leva os alcolatras a um estado de deficincia nutricional mltipla. Supondo que um ser humano necessite, por dia, de 3 500 quilocalorias de energia para se manter, o volume de lcool etlico a ser ingerido por esta pessoa necessita ser de : ( dado: densidade do lcool etlico = 0,8 g/ml) a) 625 ml d) 350 ml b) 0,002 ml e) 24 500 ml c) 500 ml

Soluo Etanol 1 g 7 kcal pessoa 3 500 kcal

d etanol = 0,8 g/ml 7 kcal ------ 1 g 3 500 kcal---x g x = 500 g

m V m 500 V ! ! ! 625 ml d 0 ,8 d !

LETRA A

10- (UF-Vale do Sapuca-MG) O volume de lcool ( C2H5OH) que produzir, por combusto completa , a mesma quantidade energia que um litro de gasolina ( aqui representado apenas por isoctano C8H18) ser: Dados: a 250C, o calor de combusto do etanol igual a 330,0 kcal/mol, o calor de combusto do isoctano igual a 1 320 kcal/mol, a massa especfica do etanol igual a 0,75 g/ml, a massa especfica do isoctano igual a 0,80 g/ml, as massa atmicas : H-1; O-16; C-12

Soluo
C2H5OH
V=? d = 0,75 g/ml H combusto = 330 kcal/mol Massa molar = 46 g/mol

C8H18
d = 0,80 g/ml H combusto = 1 320 kcal/mol Massa molar = 114 g/mol

d C 8 H 18 !

m m ! d .V ! 0 ,80 . 1000 ! 800 gramas V

1 mol C8H18 114 g -------- 1 320 kcal 1 000 ml 800 g ------- x = 9.263, 15 kcal

1 mol C2H5OH 46 g ------ 330 kcal x g -----9.263,15 kcal x = 1291,22 g C2H5OH

m m 129122 , dC2 H5OH ! V ! ! ! 17210ml , V d 0,75 ou 1,72litros

LETRA A