I.-RESUMEN.

La prctica de laboratorio tratar sobre la regla de fases y tiene como objetivo determinar experimentalmente el diagrama de fases y la curva de enfriamiento de una mezcla binaria cuyos componentes no se combinan qumicamente, no son miscibles en estado slido, pero son solubles al estado lquido. Las condiciones del laboratorio fueron: Presin atmosfrica de 756 mmHg , Temperatura de 23.5C y con humedad relativa de 82%. Como primer paso, se encuentran las temperaturas de cristalizacin de varias mezclas, formadas por naftaleno y p-diclorobenceno en diferentes composicin, con estos datos se realiza el diagrama de fases para el sistema, (Temperatura vs. fraccin molar del naftaleno) con el fin de obtener el punto eutctico del sistema, conformado en este caso por una temperatura de 32.0C y una composicin de naftaleno de 0.369, valores cercanos a los tericos. Luego se halla la temperatura de cristalizacin de un componente puro y una de las mezclas, tomando el tiempo que tardan en cristalizar las soluciones; con estos datos se grafican las curvas de enfriamiento para cada caso. Asimismo, se calcula el calor latente de fusin de cada componente puro, 4567.297 cal/mol para el naftaleno y 4356.941 cal/mol para el pdiclorobenceno; cercanos tambin a los valores tericos (4567.491 y 4353.202cal/mol respectivamente), entonces, ya que estos valores son semejantes, el porcentaje de error obtenido es bajo, de 0.003% y 0.08% respectivamente. Finalmente podemos concluir que al agregar un solvente a un determinado soluto se observa un descenso en su punto de congelacin. Y se recomienda mantener constante la agitacin en el tubo con la muestra, as como en el vaso que sirve como bao, de esta manera se mantiene un descenso en la temperatura homogneo.

II.-INTRODUCCION.
Mediante la realizacin de esta prctica y con la lectura de este informe, resultar muy sencillo saber realizar diagramas de fase, hallar un punto eutctico o graficar tambin curvas de enfriamiento para un sistema como el visto en el laboratorio La regla de fases es una expresin matemtica que describe el comportamiento de los sistemas qumicos en equilibrio, formulada por el fsico estadounidense J. Willard Gibbs dentro de sus investigaciones sobre termodinmica. Esta regla es aplicable nicamente a los sistemas denominados heterogneos, en los que dos o ms fases fsicamente diferentes se encuentran en equilibrio, ejemplo de esto seran los compuestos orgnicos utilizados en la prctica, que mezclas eutcticas simples. pueden formar

III.-TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS.

Tabla 1 : Condiciones del laboratorio
Presin atmosfrica 756 mmHg Temperatur a 23.5 C Humedad 82%

Tabla 2:Composicin de muestras y temperaturas de cristalizacin.

Tubo p-C6 H4 Cl2 (B) C10 H8 N0 1 2 3 4 5 6 7 8 15.0 12.5 12.5 12.5 10.0 7.00 3.00 0.00

Temp. de Temp.. de (A) cristalizacin cristalizacin Exp. (C) Terica (C) 0.00 53.2 54 1.50 46.5 47 2.50 42.8 43 6.00 31.9 32 10.0 49.0 48 12.5 59.0 58 15.0 73.1 72 15.0 79.9 80

Tabla 3: Temperatura vs Tiempo para el Tubo Puro (1) e Impuro (2) para cada 5 Segundos.
t(seg) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 T(C) del Tubo n1 68.4 65.2 61.9 59.6 58.2 56.8 55.8 55.1 54.7 54.3 54.0 53.8 53.6 53.5 53.4 53.3 53.1 t(seg) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140 145 T(C) del Tubo n2 60.5 58.8 56.2 54.2 53.0 51.9 51.3 50.7 49.9 49.5 49.1 48.9 48.5 48.3 48.2 48.1 47.8 47.6 47.4 47.3 47.2 47.0 46.9 46.9 46.8 46.8 46.7 46.7 46.6 46.6

Tabla 4: Temperatura vs Tiempo para el tubo puro (8) e Impuro (6) Para Cada 10 Segundos.
t(seg) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 T(C) del Tubo n8 86.7 86.0 85.0 84.6 83.9 83.3 83.1 82.6 82.3 81.7 81.5 81.3 81.3 80.3 80.2 80.0 79.9 79.9 t(seg) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 T(C) del Tubo n6 60.1 60.0 59.9 59.7 59.6 59.5 59.3 59.3 59.1 59.1 59.1 59.0 -

Tabla 5: Fracciones molares tericas de los componentes de cada tubo:

Tub o 1 2 3 4 5 6 7 8 XB XA Terica Terica s s 1.00 0 0.88 0.81 0.64 0.46 0.33 0.14 0 0.12 0.19 0.36 0.54 0.67 0.86 1.00 nB NA Terica Terica s s 0.10 0 0.085 0.085 0.085 0.068 0.048 0.020 0 0.012 0.020 0.047 0.080 0.098 0.120 0.117 Solubilida d de A 0.542 0.477 0.434 0.334 0.493 0.607 0.799 0.907 Solubilida d de B 1.00 0.869 0.801 0.624 0.802 0.971 1.256 1.425

Tabla 6: Fraccin molar terica y experimental del Naftaleno (A) y del p-diclorobenceno (B) con su respectivo % de error y sus solubilidades.
Tubo N pC6H4Cl2 (B) 1 2 3 4 C10H8 (A) 5 6 7 8 X Experimental 1.00 0.869 0.801 0.624 0.493 0.607 0.799 0.907

X Terica 1.00 0.876 0.810 0.644 0.534 0.671 0.898 1.00

% Error 0.0% 0.80% 1.11% 3.11% 7.68% 9.54% 11.02% 9.3%

Tabla 7: Valores tericos y experimentales del punto eutctico con su respectivo % de error.
Valor Terico Punto Eutctico Temperatura Eutctica 0.37 27.9 Valor Experimental 0.369 32 % Error 0.27 14.70

Tabla 8: Temperatura de fusin Terica y experimental de los componentes puros con su % de Error.
Temp. Fusin Terica 54 80 % de Error 1.48 0.125

Componente p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A)

Temp. Fusin Exp. 53.2 79.9

Tabla 9: Calor latente de fusin Terica y experimental con su respectivo % de error.

Componente p-C6H4Cl2 (B) C10H8 (A) H Terico(cal/mol) 4353.202 4567.431 H Experim.(cal/mol) % Error 4356.941 4567.297 0.08 0.003

IV.-EJEMPLO DE CALCULOS.
a) Hallar las fracciones molares experimentales de los

componentes de las mezclas (Naftaleno A y pdiclorobenceno B ).

Se calcula utilizando la composicin de cada uno en las mezclas, por ejemplo para el tubo N2: Peso del naftaleno(WNaf ) = 1.5 g Peso del p - diclorobenceno(WP) = 12.5 g Hallando el numero de moles: nB = WP/ MP y nA = WNaf / MNaf donde : MP = 147 g/mol MNaf = 128 g/mol NB = 12.5 g /147 g/mol = 0.085 mol NA = 1.5 g / 128 g/mol = 0.012 mol Moles totales = 0.097 mol La fraccin molar ser : XB = NB /0.097 = 0.085/0.097 = 0.88 XA = NA /0.097 = 0.0121/0.097 = 0.12 De igual manera se hace para los componentes de las dems mezclas ( ver tabla N 5 ).

b) Con los datos de a) y de la tabla N2, construya el diagrama de fases. Analcelo.

El diagrama de fases se puede observar en la grfica N1. Anlisis: De la grfica podemos determinar el punto eutctico prolongando las curvas de la grfica del diagrama de fases. Aqu se puede ver que estas se cruzan en un punto el cual es el punto eutctico, luego al proyectar el punto hasta los ejes se halla la temperatura del cristalizacin as como la fraccin molar del p diclorobenceno .

c) Construya las curvas de enfriamiento componente puro y de la mezcla elegida.

Ambas curvas estn representadas en las grficas N2 y N3.

del

d) Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente determine la temperatura y composicin de dicho punto.
El punto eutctico se halla representado en la grfica N1 como el punto E. La temperatura en dicho punto es 32.0 C y la composicin en dicho punto es 0.369.

e) Mediante la ecuacin (7) de la gua, calcule la solubilidad del Naftaleno (fraccin molar terica en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el punto de cristalizacin del Naftaleno y el punto eutctico. La ecuacin es:
log X A= 932.03 13.241logT + 0.0332T 2.3382x10-5 T2 + 27.5264 T Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N7): Temperatura = 273.15 + 73.1 = 345.15 K Fraccin molar a partir de la ecuacin = 0.799 Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla N6. Calculo de la solubilidad (S), para el tubo N7: S = XA = 0.799 Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los otros tubos y para el punto eutctico cuyos datos se encuentran en la tabla 5.

f) Repita el clculo anterior para el p diclorobenceno, en el rango de temperaturas desde su punto de cristalizacin hasta su punto eutctico, mediante la ecuacin (6) de la gua.

La ecuacin es: Log XB = 2239.9 + 47.343logT 0.03302T 115.0924 T Reemplazando en la ecuacin los datos (para el tubo N2): Temperatura = 273.15 + 46.5 = 319.65 K Fraccin molar a partir de la ecuacin = 0.869 Los valores para los otros tubos se pueden apreciar en la tabla N6. Calculo de la solubilidad (S) , para el tubo N7: S = XB = 0.869 Anlogamente se realiza clculos para las temperaturas de los otros tubos y para el punto eutctico cuyos datos se encuentran en la tabla 5.

g) Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de fusin observados. Calcule tambin los valores tericos correspondientes.

Calculando el valor terico y experimental del calor latente de fusin para el naftaleno, reemplazando la temperatura de fusin en la siguiente ecuacin: 9

 HA = 4265 26.31T + 0.1525T2 0.000214T3 cal/mol La temperatura terica es 353.15K, remplazando en (3): HA = 4265 26.31(353.15) + 0.1525(353.15)2 0.000214(353.15)3 HA = 4567.431 cal/mol. La temperatura experimental es 353.05 K para el tubo N8. Remplazando se tiene: HA = 4567.297 Anlogamente se hacen los clculos para e p diclorobenceno. Los resultados se pueden observar en la tabla N9.

h) Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usado en la ecuacin (2) de la gua.

La regla de fases es : F+P=C+1, Donde: F : grados de libertad P : nmero de fases C: nmero de componentes Ahora en el punto eutectico , hay 3 fases y 2 componentes, entonces los grados de libertad son: F+3=2+1 F=0 Lo cual indica que ninguna variable puede ser independiente y ni tampoco variar ya que se trata de un punto de equilibrio entre 3 fases, es decir el punto eutctico. Los grados de libertad son igual a cero, lo que indica que existe un nico punto eutctico, invariable, es decir este punto no necesita de ninguna variable para ser determinado.

i) Compare los valores experimentales con los tericos.

Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se obtiene los siguientes porcentajes de error: %error del calor latente (naftaleno) = (terico exper) x 100 (terico) % error = 0.003% %error del calor latente(p-diclorobenceno)= (terico exper) x 100 (terico) % error = 0.08%

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V.-DISCUSION DE RESULTADOS.
Una vez ledo este informe, se puede apreciar que los datos y resultados obtenidos en la prctica han sido muy cercanos a los valores tericos, esto se debe a que se tuvo cuidado al momento de tomar cada valor experimental.

Se puede observar en el diagrama de fases (Naftaleno - Pdiclorobenceno), que en el punto eutctico (Teutctica= 32.0C y Xeutctica= 0.369) coexisten tres fases en equilibrio: Naftaleno slido, p-diclorobenceno slido y lquido a presin constante. En la grfica n1 se halla el punto eutctico el cual tiene un error de composicin de 0.27% y un error de temperatura de 14.70%; se observa que tiene un error bajo. Los grados de libertad del punto eutctico, son iguales a cero, lo que indica que este punto, es invariable, es decir que el equilibrio de las tres fases fija a la temperatura del sistema y ninguna variable puede cambiar sin reducir el nmero de fases presentes. Al reemplazar los valores de las temperaturas de cristalizacin experimental, obtenidas en el laboratorio, y luego comparadas con las tericas tienen unos mrgenes de error asombrosamente mnimas. Tal vez las condiciones de los tubos no estaban del todo ptimas para efectos de la prctica, por lo cual al hallar las fracciones molares experimentales y tericas presentan un margen de error relativamente alto Se debera tener en cuenta el uso de tubos con muestras recin hechas en el laboratorio, para que estas no acarreen grandes mrgenes de error.

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VI.-CONCLUSIONES.
Al agregar un solvente a un determinado soluto se observa un descenso en su punto de congelacin, esto se pudo observar experimentalmente. El diagrama se determinar con las temperaturas de cristalizacin de las diferentes soluciones muestras preparadas, y las respectivas fracciones molares, con las cuales obtendremos la grfica. Para cada mezcla se tendr una temperatura de cristalizacin, sea para el componente A B, segn la composicin de la mezcla. A partir de la temperatura eutctica, empieza la solidificacin del segundo slido que estaba en estado lquido y en equilibrio con el slido puro del otro componente, en esta zona se tienen los slidos puros no miscibles de A y de B, lo cual reflejan dos fases en equilibrio con una tercera, la fase lquida por tanto, en el punto eutctico nos encontramos con tres fases y dos componentes. Una mezcla de composicin eutctica se funde a la temperatura eutctica y formar un lquido de igual composicin.

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VII.-RECOMENDACIONES.
La pureza del reactivo es importante en la determinacin de la experiencia. Es muy importante mantener constante la agitacin en el tubo con la muestra, as como en el vaso que sirve como bao, de esta manera se mantiene un descenso en la temperatura homogneo. Al realizar el calentamiento de las muestras, se debe observar que la muestra se encuentre disuelta completamente, (incluyendo los cristales en las paredes y boca del tubo); porque de lo contrario, se cambiara la composicin de las muestras, y la temperatura de cristalizacin marcada en el termmetro no sera la que se requiere. Se debe tener en cuenta que los tubos contienen muestras de diferente composicin, por lo tanto se debe lavar bien tanto el termmetro como el agitador cada vez que se cambie de muestra. Se debe tener cuidado al lavar el termmetro y el agitador de las muestras ya que stas son slidas a temperatura ambiente y se solidifican en las paredes del termmetro.

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VIII.-APENDICE.
1. Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?
El diagrama de fases muestra las propiedades de la sustancia, temperatura de fusin, de ebullicin, puntos de transicin y puntos triples. Cada punto del diagrama de fases representa un estado del sistema, dado que establece valores de temperatura y presin. Las lneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas : Slido , lquido, gas. Si el punto que describe el sistema se encuentra en la regin slida, la sustancia existe como slido, si el punto cae en la regin lquida la sustancia existe como lquido pero si el punto se encuentra sobre una lnea existe como lquido y vapor en equilibrio. El diagrama de fases es importante porque permite analizar y entender mediante una grfica las composiciones y comportamiento que sufre un sistema en relacin a la temperatura y composicin de una mezcla de dos componentes.

2. Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico simple?

Un sistema de punto eutctico simple es usado para muchos sistemas binarios, tanto ideales como no ideales. Por ejemplo el diagrama de fase Agua Sal es del tipo eutctico simple si la sal no forma un hidrato estable. La curva AE en la figura 2 es la curva de temperatura de congelacin del agua, mientras que ef es la curva de solubilidad o de temperaturas de congelacin del NaCl. La invariabilidad del sistema en la temperatura eutctica permite el empleo de mezclas eutcticas como baos de temperatura constante.

3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la palanca.

La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades presentes de lquido y vapor. La deduccin de la regla de la palanca depende slo de un balance de masa, es vlida para calcular las cantidades relativas de las dos fases presentes en cualquier regin bifsica de un sistema de dos componentes. Segn la regla de la palanca, la relacin de nmero de moles de la solucin con el nmero de moles del slido A es igual a la relacin entre los segmentos de la lnea de enlace ac/ab. A menor 14

temperatura mayor es la cantidad relativa de slido para una composicin global particular. n ( lquido) = ac n (slido) ab

IX.-BIBLIOGRAFIA.

Gordon M. Barrow; Qumica Fsica; 3 Edicin, Editorial Reverte S.A. Paginas 574 - 587 John Perry ; Manual del Ing. Qumico; Talleres de Impresin Azteca S.A. Paginas 183 , 192 Levine, Fisicoqumica, 4ta ed. Madrid, Ed. Interamericana de Espaa S.A. Gilbert W. Castellan ; Fisicoqumica; Addison Wesley Iberoamrica. Pginas: 290 293 Segunda Edicin, 1987,

Gaston Pons Muzzo; Fisicoqumica; 4 Edicin, Editorial Universo. Paginas 262 , 263 , 468.

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