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1. INTRODUCCIN.
2. PARTCULASELEMENTALES.
Son aquellas que constituyen los tomos. Unas tienen el carcter estable
fuera del tomo como son el electrn o el protn, mientras que otras son
inestablesfueradel,comoelneutrn,mesn,etc.Launindeestaspartculas
fundamentales forman los tomos, la unin de estos forman molculas, y por
sntesis,generalmente,podremosobtenerlasdistintasformasdelamateria.
Lascaractersticasfundamentalesdelaspartculasatmicassonlamasa,
cargaelctricayvidamedia.
Dependiendo de su masa, las clasificaremos en tres grupos (tomando
comoreferenciaelelectrnyelprotn):
a) Leptonesopartculasmsligeras.
Ejemplo:electrn,positrnymesn(u)oelectrnpesado.
b) Mesonesopartculasdemasamedia.
Ejemplo:mesn(t)ymesn(k).
c) Barionesopartculasdemasaigualosuperioraladelprotn.
Ejemplo:nucleones,hiperiones,etc.
Encuantoasucargaseclasificanen:positivos,negativosyneutros.
Por ltimo, en funcin de su vida media o tiempo que tardan en
desintegrarse,selesconsideraestablesoinestables.
3. ELTOMO.
Todotomoquenoestexcitadoesneutrodesdeelpuntodevistaelctrico,
esdecir,lacargadeloselectronesdelacortezaesigualalacargadelncleo.
Eldimetrodelncleoesdelordende10
10
m.Aunquesuestructurainterna
noseconoceconexactitud,sesabequeestformadoporprotonesyneutrones
(nucleones), siendo los primeroslos que aportan la carga. Su nmero coincide
con el nmero atmico Z. El nmero msico A corresponde a la suma de los
protonesyneutronesdelncleo.
neutrones de n Z A + =
Respectoalacomposicindelncleo,lostomossedenominan:
- Istopos,sontomosquetienenelmismonmerodeprotonesydistintode
neutrones.PorejemploO16,O18.
- Istonos, son tomos que tienen el mismo nmero de neutrones pero
distintodeprotones.
- Isbaros,sontomosquetienenelmismonmeromsico.
Se ha comprobado que la densidad de la materia del ncleo es
aproximadamente constante. Por tanto, el volumen del ncleo es directamente
proporcionalasunmeromsico.
3 / 1
o
A r R =
Dnde ro = 1.5 10
15
m es prcticamente constante para todos los ncleos
atmicos.
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4. FUERZASYENERGASDEINTERACCINENTRETOMOS.
Cualquiera que sea la naturaleza del enlace, entre los tomos contiguos se
desarrollandostiposdefuerzas:
a) Atractivas,debidas:
Alanaturalezadelenlace.
A las atracciones electrostticas entre cada ncleo atmico y la nube
electrnicadelotro.
b) Repulsivas,debidas:
Alaaccinelectrostticaentrelosncleosatmicos.
Alasnubeselectrnicasentres.
5. TIPOSDEENLACESATMICOSYMOLECULARES.
5.1.Enlaceinico.
El enlace inico se forma entre tomos muy electropositivos
1
(metlicos) y
tomos muy electronegativos
2
(no metlicos). En el proceso de ionizacin se
transfieren los electrones desde los tomos de los elementos electropositivos a
los tomos de los elementos electronegativos, produciendo cationes cargados
positivamente y aniones cargados negativamente (Fig. 1.1). Las fuerzas de
enlace son de carcter electrosttico y coulombianas entre iones de carga
opuesta.
1
Los elementos electropositivos son metlicos por naturaleza y ceden electrones en las reacciones
qumicas para producir iones positivos o cationes. Los elementos ms electropositivos se encuentran en
los grupos 1A y 2A de la tabla peridica.
2
Los elementos electronegativos son no metlicos y aceptan electrones en las reacciones qumicas para
producir iones negativos o aniones. Los elementos ms electronegativos pertenecen a los grupos 6A y 7A
de la tabla peridica de los elementos.
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5.2.Enlacecovalente.
El enlace covalente se forma entre tomos con pequeas diferencias de
electronegatividad. Los tomos comparten generalmente sus electrones
externos s y p con otros tomos, de modo
que cada tomo alcanza la configuracin de
gas noble. En un enlace covalente sencillo,
cada uno de los dos tomos contribuye con
un electrn a la formacin del par de
electrones de enlace. Para la representacin
de los enlaces covalentes suelen emplearse
las denominadas estructuras de Lewis (Fig.
1.3)
5.3.Enlacemetlico.
En metales en estado slido, los tomos se encuentran en una ordenacin
sistemtica o estructura cristalina. Los tomos estn tan juntos que sus
electrones externos de valencia son atrados por los ncleos de sus tomos
vecinos.Comoconsecuencia,podemosdeducirfcilmentequeloselectronesde
valencianoestnasociadosaunncleonicoy,as,esposiblequeseextiendan
entrelostomosenformadeunanubeelectrnicadecargadebajadensidad.
Los electrones de valencia estn dbilmente enlazados a los ncleos de
iones positivos y pueden moverse con relativa facilidad dentro de un metal
cristalino.
Las altas conductividades elctrica y trmica que presentan los metales se
basanenlateoraanteriormenteexpuesta.
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6. ESTRUCTURACRISTALINA.CONCEPTOSFUNDAMENTALES.
7. CELDILLAUNIDAD.
8. ESTRUCTURASCRISTALINASDELOSMETALES.
Elenlaceatmicodeestegrupodematerialesesmetlicoydenaturalezano
direccional. Por consiguiente, no hay restricciones en cuanto al nmero y
posicindetomosvecinosmsprximos;locualconduce,paralamayorade
losmetales,aestructurascristalinascongrannmerodevecinosmuyprximos
y densamente empaquetados. Utilizando el modelo de esferas rgidas en la
descripcin de los metales, cada esfera representa un catin en la estructura
cristalina. La Tabla 3.1 indica el radio atmico para algunos metales. La
mayora de los metales ms corrientes cristaliza en una de las tres estructuras
cristalinassiguientes:cbicacentradaenlascaras,cbicacentradaenelcuerpo
yhexagonalcompacta.
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8.1.Estructuracristalinacbicacentradaenlascaras.
2 R 2 a =
En los cristales de estructura FCC, cada tomo del vrtice es compartido con
ocho celdillas unidad, mientras que los tomos centrados en las caras slo son
compartidos con dos celdillas. Esto est representado en la Figura 3.la, donde
slo se han dibujado las partes de las esferas integradas dentro del cubo. La
celdilla comprende el volumen del cubo generado desde los centros de los
tomosdelosvrtices,comoindicalacitadafigura.
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Las posiciones de los vrtices y de los centros de las caras son equivalentes,
puesto que el desplazamiento de la celdilla unidad desde el tomo del vrtice
originalaltomodelcentrodeunacaranoalteralaestructuradelaceldilla.
Dos caractersticas importantes de la estructura cristalina son el nmero de
coordinacin y el factor de empaquetamiento atmico (FEA). En los metales,
cadatomosiempreestencontactoconelmismonmerodetomosvecinos,
queeselnmerodecoordinacin.Enlaestructuracbicacentradaenlascaras,
elnmerodecoordinacines12.EstoseconfirmaexaminandolaFigura3.la:el
tomocentradoenlacarafrontaltienecuatrotomosvecinoscorrespondientes
a los vrtices, cuatro tomos vecinos correspondientes a los tomos centrados
enlascarasyqueestnencontactoconlpordetrs,ycuatrotomosvecinos
equivalentes aestosltimos peroquepertenecenalasiguienteceldillaunidad
(norepresentadaenlafigura).
ElFEAeslafraccindevolumendelasesferasrgidasenunaceldillaunidad
enelmodeloatmicodelasesferasrgidas:
unidad celdilla la de tal Volumen to
unidad celdilla una en atomos de Volumen
= FEA
EnlaestructuraFCCelfactordeempaquetamientoatmicoes0,74,queesel
mximoempaquetamientoposibleparaesferasrgidasdelmismotamao.
8.2.Estructuracristalinacbicacentradaenelcuerpo.
Otra estructura cristalina comn en los metales tambin es una celdilla
unidadcbicaquetienetomoslocalizadosenlosochovrticesyuntomoen
el centro. Esta estructura cristalina se denomina cbica centrada en el cuerpo
(BCC). La Figura 3.2c muestra un conjunto de esferas que representan esta
estructura cristalina, mientras que las Figuras 3.2a y 3.2b son representaciones
deceldillasunidadmediantelosmodelosdeesferargidaydeesferareducida,
respectivamente.Lostomosdelcentroydelosvrticessetocanmutuamente
alolargodelasdiagonalesdelcuboylalongitudadelaaristadelaceldillayel
radioatmicoRserelacionanmediantelasiguientefrmula:
3
R 4
a =
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8.3.Estructuracristalinahexagonalcompacta.
Notodoslosmetalestienenceldillaunidadconsimetracbica;laltima
estructuracristalinaquesediscuteeslaquetieneceldillaunidadhexagonal.
La Figura 3.3a muestra la celdilla unidad, en el modelo de esferas
reducidas, de esta estructura denominada hexagonal compacta (HC). En la
Figura 3.3b se aprecia un conjunto de varias celdillas unidad HC. Las bases
superior e inferior consisten en hexgonos regulares con sus tomos en los
vrticesyunoenelcentro.Otroplanoqueproveedetrestomosadicionalesa
la celdilla unidad est situado entre ambos planos. Cada celdilla unidad
equivale a seis tomos: cada tomo situado en los 12 vrtices superiores e
inferiores contribuye con la sexta parte, los 2 tomos del centro de los
hexgonos contribuyen con la mitad y los 3 tomos del plano central
contribuyenenteramente.EnlaFigura3.3aseapreciaqueaycrepresentanlas
dimensionescortaylargadelaceldillaunidad,respectivamente.Larelacinc/a
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debe ser 1,633; sin embargo, para algunos metales HC esta relacin se desva
delvalorideal.
Elnmerodecoordinacinyelfactordeempaquetamientoatmicopara
los cristales de estructuras HC son idnticos que para los FCC: 12 y 0,74,
respectivamente. SonmetalesHCelcadmio,magnesio,titanioyzinc;algunos
destosfiguranenlaTabla3.1.
9.CLCULODELADENSIDAD.
Elconocimientodelaestructuracristalinadeunslidometlicopermite
elclculodesudensidadomediantelasiguienterelacin:
A C
N V
A n
= o
donde
n=nmerodetomosasociadosacadaceldillaunidad.
A=pesoatmico.
VC=Volumendelaceldillaunidad.
NA=nmerodeAvogadro(6,02310
23
tomos/mol)
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10.POLIMORFISMOYALOTROPA.
11.SISTEMASCRISTALINOS.
12.1.DIRECCIONESCRISTALOGRFICAS.
Unadireccincristalogrficasedefineporunalneaentredospuntosopor
un vector. Se utilizan las siguientes etapas para determinar los ndices de las
tresdirecciones.
Paracadaunodelostresejesexistencoordenadaspositivasynegativas.
Losndicesnegativostambinsonposiblesyserepresentanmedianteunalnea
sobre el ndice. Por ejemplo, la direccin
| |
111 tiene un componente en la
direccin y. Cambiando los signos de todos los ndices se obtiene una
direccin antiparalela; por ejemplo,
| |
111 significa la direccin directamente
opuesta a
| |
111 . Si en una estructura cristalina particular se deben especificar
una direccin o un plano, conviene, para mantener la coherencia, que la
conversinpositivanegativanosecambieunavezestablecida.
Las direcciones [100], [110] y [111] son nicas y estn dibujadas en la celdilla
unidadmostradaenlaFigura3.5.
12.1.1.Cristaleshexagonales.
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Algunas direcciones cristalogrficas equivalentes de los cristales de simetra
hexagonal no tienen el mismo conjunto de ndices. Este problema se resuelve
deformamscomplicadautilizandoelsistemadecoordenadasdecuatroejes,o
deMillerBravais,mostradoenlaFigura3.6.Lostresejesa1,a2ya3estnsituados
enunplano,llamadoplanobasal,yformanngulosde120entres.Elotroeje,
z, es perpendicular al plano basal. Los ndices de una direccin, obtenidos de
este modo, se anotan mediante cuatro dgitos:[uvtw]. Por convencin, los tres
primeros ndices corresponden a las proyecciones a lo largo de los ejes del
planobasala1,a2ya3.
Laconversindelsistemadetresndicesalsistemadecuatrondices.
[uvw][uvtw]
seconsigueaplicandolassiguientesfrmulas:
( ) u
n
u v = ' '
3
2
( ) v
n
v u = ' '
3
2
t u v = + ( )
w nw = '
dondelosndicessealadosconapstrofoestnasociadosconelsistemadetres
ndicesylosquenoconelnuevosistemadeMillerBravaisdecuatrondices;n
es el factor requerido para reducir u, v, t y w a los enteros ms pequeos.
Utilizando esta conversin la direccin [010] se convierte en la
| |
1210 . En la
celdilla unidad hexagonal (Figura 3.7a) estn indicadas varias direcciones
diferentes.
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12.2.PLANOSCRISTALOGRFICOS.
1. Sielplanopasaporelorigen,setrazaotroplanoparaleloconunaadecuada
traslacin dentro de la celdilla, unidad o se escoge un nuevo origen en el
vrticedeotraceldillaunidad.
2. Elplanocristalogrficoobiencorta,obienesparaleloacadaunodelostres
ejes. La longitud de los segmentos de los ejes se determina en funcin de
losparmetrosderedh,kyl.
3. Seescribenlosnmerosrecprocosdeestosvalores.Unplanoparaleloaun
ejeseconsideraquelocortaenelinfinitoy,porlotanto,elndiceescero.
4. Estostresnmerossemultiplicanodividenporunfactorcomn.
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5. Finalmente, se escriben juntos los ndices enteros dentro de un parntesis:
(hkl)
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13.DISTANCIAINTERPLANAR.
La magnitud de la distancia entre dos planos de tomos contiguos y
paralelos(p.ej.,ladistanciainterplanardhkl)esfuncindelosndicesdeMiller
(h, k, l) as como de los parmetros de la red. Por ejemplo, para estructuras
cristalinasconsimetracbicaladistanciainterplanarser:
2 2 2
hkl
l k h
a
d
+ +
=
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PROBLEMAS
1. Sielradioatmicodelplomovale0,175nm,calcularelvolumenatmicode
laceldillaunidadenmetroscbicos.
3. DemostrarqueelfactordeempaquetamientoatmicoparaBCCes0,68.
4. DemostrarqueelfactordeempaquetamientoatmicoparaHCes0,74.
10. ElcirconiotieneunaestructuracristalinaHCyunadensidadde6,51g/cm
3
13. Calcularelfactordeempaquetamientoatmicodeluranio.Losparmetros
de red a, b y c de la celdilla unidad, de simetra ortorrmbica, valen 0,286,
0,587 y 0,495, respectivamente; la densidad 19,05 g/cm3, el peso atmico
238,03g/molyelradioatmico0,1385nm.
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14. El indio tiene una celdilla unidad tetragonal cuyos parmetros de red a y c
valen0,459y0,495nm,respectivamente.
(a) Determinar el nmero de tomos en la celdilla unidad, si el factor de
empaquetamiento atmico y el radio atmico son 0,69 y 0,1625 nm,
respectivamente.
(b)Calcularladensidad.Elpesoatmicodelindioes114,82g/mol.
15. EltitaniotieneunaceldillaunidadHCylarelacindeparmetrosderedc/a
es1,58.SielradiodeltomodeTies0,1445nm,(a)determinarelvolumen
de la celdilla unidad y (b) calcular la densidad del Ti y compararla con el
valordelaliteratura.
16. ElcobaltotieneunaestructuracristalinaHC,unradioatmicode0,1253nm
yunarelacinc/ade1,623.CalcularelvolumendelaceldillaunidaddelCo.
17. Estaeslaceldillaunidaddeunhipottico
metal:
(a) A qu sistema cristalino
perteneceestaceldillaunidad?.
(b) Cmo se llama esta estructura
cristalina?
(c) Calcular la densidad del material
sabiendo que su peso atmico es
114g/mol.
18. Aqusemuestranlasceldillasunidaddedoshipotticosmetales:
(a) Cules son los ndices de las direcciones indicadas por los dos
vectoresde(a)?
(b)Culessonlosndicesdelosplanosindicadosen(b)?
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19. Dentro de una celdilla unidad cbica trazar las siguientes direcciones: (a)
[101];(b)[211];(c)[10 2];(d)[3 1 3];(e)[ 1 1 1 ];(f)[ 212];(g)[3 1 2];(h)[301].
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25. Determinar los ndices de Miller de los planos mostrados en la siguiente
celdillaunidad:
26. Dentro de la celdilla unidad cbica esquematizar los siguientes planos: (a)
(10 1 );(b)(2 1 1);(c)(012);(d)(3 1 3);(e)( 1 1 1 );(f)( 212);(g)(3 1 2);(h)(301).