Unidad VIII.

Calor y primera ley de la termodinmica

ENERGA INTERNA Y CALOR INTRODUCCIN Una vez que el concepto de energa se ampli para incluir la energa interna, la ley de la conservacin de la energa surgi como una nueva ley universal de la naturaleza. ENERGA INTERNA La energa interna es toda aquella energa de un sistema que est asociada con sus componentes microscpicos tomos y molculas- cuando se visualiza desde un marco de referencia en reposo con respecto al objeto. CALOR El calor se define como la transferencia de energa a travs de las fronteras de un sistema debido a diferencias de temperatura entre el sistema y sus alrededores. Unidad: Calora (cal) y BTU. 1 BTU = 252 cal Tanto el calor como el trabajo son formas de intercambiar energa de un sistema. Son dos medios de transferencia de energa no la energa en s. EQUIVALENTE MECNICO DEL CALOR Experimento de Joule
1 cal = 4,186 J

(8.1)

Ejemplo 8.1 [1] Un estudiante cena una cantidad especificada en 2000 caloras (alimentos). Desea realizar una cantidad equivalente de trabajo en el gimnasio levantando una masa de 50,0 kg. Cuntas veces debe levantar la masa para consumir esta gran cantidad de energa? Suponga que en cada levantamiento la pesa recorre una distancia de de 2,00 m y que no vuelve a ganar energa cuando la deja caer al suelo.

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CAPACIDAD CALORFICA Y CALOR ESPECFICO CAPACIDAD CALORFICA (C) La capacidad calorfica de una muestra particular de una sustancia se define como la cantidad de energa necesaria para aumentar la temperatura de esa muestra en 1C. Q C= (8.2) T A partir de esta definicin se ve que si el calor Q produce un cambio T de temperatura en una sustancia, entonces
Q = C T

(8.3)

CALOR ESPECFICO (c) El calor especfico de una sustancia es la cantidad calorfica por unidad de masa. C c= (8.4) m As pues, si la energa Q transferida por calor a una masa m de una sustancia cambia la temperatura de la muestra en T, en ese caso el calor especfico de la sustancia es

c=

Q mT

(8.5)

De acuerdo a esta definicin se puede expresar la energa Q transferida por calor entre una muestra de masa m de un material y sus alrededores para un cambio en la temperatura T, como
Q = m c T

(8.6)

El calor especfico es en esencia una medida de cun trmicamente insensible es una sustancia a la adicin de energa. Cuanto mayor sea el calor especfico de un material, ms energa deber aadirse para provocar un cambio en su temperatura.

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CAPACIDAD CALORFICA Y CALOR ESPECFICO

CONSERVACIN DE LA ENERGA. CALORIMETRA En calorimetra, la conservacin de la energa permite escribir la ecuacin

Q frio = Qcaliente

(8.6)

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CONSERVACIN DE LA ENERGA. CALORIMETRA Ejemplo 8.2 [1] Un lingote metlico de 0,0500 kg se calienta hasta 200,0C y luego se introduce en un vaso de laboratorio que contiene 0,400 kg de agua inicialmente a 20,0C. Si la temperatura de equilibrio final del sistema mezclado es de 22,4C, encuentre el calor especfico del metal. Ejemplo 8.3 [1] Un vaquero dispara una bala de plata de 2,00 g de masa con una velocidad de orificio de 200 m/s contra una pared de madera de pino de una cantina. Suponga que toda la energa interna generada por el impacto se queda en la bala. Cul es el cambio de temperatura de la bala?

CALOR LATENTE Si se requiere transferir una cantidad Q de energa para cambiar la fase de una masa m de una sustancia, se define el calor latente L, como

L=

Q m

(8.7)

A partir de la definicin, y eligiendo el calor como el mecanismo de transferencia de energa, se encuentra que la energa necesaria para cambiar la fase de una masa dada m de una sustancia pura es
Q = mL

(8.8)

El valor de L depende de la naturaleza del cambio de fase. Lf Lv calor latente de fusin calor latente de vaporizacin

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CALOR LATENTE

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CALOR LATENTE Ejemplo 8.4 [1] Qu masa de vapor inicialmente a 130C se necesita para calentar 200 g de agua en un recipiente de vidrio de 100 g de 20,0C a 50,0C? Ejemplo 8.5 [1] El helio lquido tiene un punto de ebullicin muy bajo, 4,2 K, y un calor latente de vaporizacin tambin muy bajo, 2,09.104 J/kg. Si se transfiere energa a un recipiente de helio lquido hirviendo de un calentador elctrico sumergido a una proporcin de 10,0 W, cunto tarda en hervir 1,00 kg de helio lquido? TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS TERMODINMICOS En el estado macroscpico de la termodinmica se describe el estado de un sistema con variables como la presin, el volumen, la temperatura y la energa interna. Es importante notar que un estado macroscpico de un sistema aislado slo se puede especificar si el sistema est en equilibrio trmico internamente. TRABAJO El Trabajo total realizado por un gas cuando su volumen cambia de Vi a Vf est dado por la ecuacin
W = P dV
Vi Vf

(8.9)

El trabajo efectuado por un gas desde un estado inicial hasta un estado final es el rea bajo la curva que une dichos estados en un diagrama PV.

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TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS TERMODINMICOS En termodinmica el trabajo positivo representa una transferencia de energa eliminada del sistema.

El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y final, y de la trayectoria seguida por el sistema entre dichos estados.

CALOR La energa transferida por calor, al igual que el trabajo realizado, depende de los estados inicial, final e intermedios del sistema. As, notamos que el calor y el trabajo dependen de la trayectoria, ninguna cantidad se determina slo por los puntos extremos de un proceso termodinmico. El calor que entra al sistema se considera positivo, mientras que el que sale del sistema se considera negativo. Depsito de energa: es una fuente de energa que se considera tan grande que una transferencia finita de energa desde el depsito no cambia su temperatura. Proceso cuasiesttico: es un proceso que ocurre lo suficientemente lento para permitir que el sistema en esencia permanezca en equilibrio termodinmico todo el tiempo.

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PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA La primera ley de la termodinmica es una generalizacin de la ley de conservacin de la energa que abarca los cambios en la energa interna. Si se usa el smbolo Eint para representar la energa interna, entonces el cambio en la energa interna Eint puede expresarse como
Eint = Q W

(8.10)

Esta ecuacin se conoce como ecuacin de la primera ley de la termodinmica. Donde Q es el calor y W el trabajo. Q es positiva si la energa entra al sistema, y negativa si la energa sale del sistema. W es positiva cuando el sistema realiza trabajo, y negativa si el trabajo se realiza sobre el sistema. A pesar de que Q y W dependen de la trayectoria, la cantidad Q W es independiente de la trayectoria.

Para un proceso infinitesimal la ecuacin de la primera ley se puede expresar como

dEint = dQ dW

(8.11)

Para un sistema aislado

Q=0

W=0

Eint = 0

Para un proceso cclico

Eint = 0

Q=W

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ALGUNAS APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY Proceso adiabtico Es un proceso durante el cual no entra ni sale energa del sistema en forma de calor.

Q=0

Eint = - W

Proceso isobrico Es un proceso que ocurre a presin constante. En este proceso el trabajo realizado es
W = P (V f Vi )

(8.12)

Proceso isovolumtrico Es un proceso que se efecta a volumen constante.

W=0

Eint = Q

Proceso isotrmico Es un proceso que ocurre a temperatura constante. En una grfica P vs. V de un gas ideal en un proceso isotrmico se produce una curva hiperblica llamada isoterma ( P V = ctte ). La energa interna de un gas ideal es una funcin exclusiva de la temperatura, por consiguiente, en un proceso isotrmico de un gas ideal, Eint = 0. El trabajo hecho por un gas ideal durante un proceso isotrmico es V f (8.13) W = n R T ln V i

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ALGUNAS APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY Ejemplo 8.6 [1] Una muestra de 1,0 mol de gas ideal se mantiene a 0,0 C durante una expansin de 3,0 L a 10,0 L. a) Cunto trabajo es realizado por el gas durante la expansin? b) Cunta energa se transfiere por calor con los alrededores en este proceso? c) Si el gas regresa al volumen original por medio de un proceso isobrico, cunto trabajo efecta el gas? Ejemplo 8.7 [1] Suponga que 1,00 g de agua se evapora isobricamente a presin atmosfrica (1,013.105 Pa). Su volumen en el estado lquido es Vi = Vlquido = 1,00 cm3, y su volumen en estado de vapor es Vf = Vvapor = 1671 cm3. Encuentre el trabajo realizado en la expansin y el cambio en energa interna del sistema. Ignore cualquier mezcla del vapor y el aire circundante suponga que el vapor simplemente empuja al aire ambiental fuera del camino -. Ejemplo 8.8 [1] Una barra de cobre de 1,0 kg se calienta a presin atmosfrica. Si su temperatura se incrementa desde 20 C hasta 50 C, a) cul es el trabajo efectuado por el cobre sobre la atmsfera que lo rodea? b) Qu cantidad de energa se transfiere al cobre por el calor? c) Cul es el incremento en la energa interna del cobre? APLICACIONES GENERALES Ejemplo 8.9 [1] Una herradura de hierro de 1,50 kg inicialmente a 600 C se sumerge en una cubeta que contiene 20,0 kg de agua a 25,0 C. Cul es la temperatura final? (ignore la capacidad calorfica del recipiente y suponga que hierve una cantidad despreciable de agua). Ejemplo 8.10 [1] Un calormetro de aluminio con una masa de 100 g contiene 250 g de agua. El calormetro y el agua estn en equilibrio trmico a 10,0 C. Dos bloques metlicos se colocan en el agua. Uno es una pieza de cobre de 50,0 g a 80,0 C; el otro bloque tiene una masa de 70,0 g y originalmente est a una temperatura de 100,0 C. a) El sistema completo se estabiliza en una temperatura final de 20,0 C. Determine el calor especfico de la muestra desconocida. b) determine el material desconocido.

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APLICACIONES GENERALES Ejemplo 8.11 [1] En un recipiente aislado se agregan 250 g de hielo a 0 C, a 600 g de agua a 18,0 C. a) Cul es la temperatura final del sistema? b) Qu cantidad de hielo queda cuando el sistema alcanza el equilibrio? Ejemplo 8.12 [1] Si 90,0 g de plomo fundido a 327,3 C se vierten en un molde de 300 g hecho de hierro inicialmente a 20,0 C, cul es la temperatura final del sistema? (Suponga que no hay perdida de energa a la atmsfera) Ejemplo 8.13 [1] a) Determine el trabajo realizado por un fluido que se expande de i a f como se indica en la figura. b) Cunto trabajo realiza el fluido si ste se comprime desde f hasta i a lo largo de la misma trayectoria?
7,00E+06 6,00E+06 5,00E+06 P (Pa) 4,00E+06 3,00E+06 2,00E+06 1,00E+06 0,00E+00 0 1 2 V (m^3) 3 4 5

Ejemplo 8.14 [1] Un gas ideal est encerrado en un cilindro con un mbolo mvil en la parte superior. El mbolo tiene una masa de 8000 g y un rea de 5,00 cm2, y se puede deslizar libremente arriba y abajo manteniendo constante la presin del gas. Cunto trabajo se hace cuando la temperatura de 0,200 moles del gas se incrementa de 20,0 C a 300 C?