NYLON (POLIAMIDAS)

Historia. Nylon 6,6. Nylon 6. Sntesis. Produccin Industrial. Propiedades. Usos.

Manuel Gonzlez Vital Gonzalo Ortigala Cristian Gonzlez Procesos Qumicos 2010

Qu es el Nylon?
Nylon es la designacin genrica de una familia de polmeros sintticos que pertenecen a la familia de las poliamidas. poliamidas. Las poliamidas estn formadas por la repeticin de unidades con uniones amida entre ellas.. ellas y La Comisin Federal del Comercio, una agencia del gobierno de EE.UU. define a la fibra de Nylon as: EE.UU. as: Fibra manufacturada en la cual la sustancia formadora de la fibra es una poliamida sinttica de cadena larga en la cual menos del 85% de los 85% enlaces amida (-CO-NH-) CO-NHestn directamente unidos a dos anillos aromticos. aromticos.
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Poliamidas industriales

Algo de historia
En enero de 1935, Wallace Carothers (DuPont) sintetiza 1935, Carothers por primera vez Nylon 6,6. y Su produccin comienza en 1938, y revoluciona el 1938, mercado de medias femeninas. Sin embargo, pronto se femeninas. Sin destina al reemplazo de seda asitica en la fabricacin asitica de paracadas y otros materiales militares debido a la undial. irrupcin de la Segunda Guerra Mundial. y En la dcada del 50, Paul Schlack desarrolla el Nylon 6 50, Paul para la empresa IG Farben con el objetivo de reproducir las propiedades del Nylon 6,6 sin violar su propiedades patente (que perteneca a DuPont). Se registra con el perteneca DuPont). nombre de Perlon. Perlon
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Nylon 6,6 (PA 66)

Sntesis
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El Nylon 6,6 se obtiene por medio de una polimerizacin por condensacin o tambin llamada de crecimiento por etapas . etapas. El Nylon 66 se fabrica por la reaccin del cido adpico de seis tomos de carbono con la hexametilendiamina de seis carbonos.. Cuando se mezclan carbonos estos dos reactivos, tiene lugar una reaccin de transferencia de protones que da lugar a un slido blanco denominado sal de Nylon. Cuando sta se calienta a Nylon. 250C, 250C, se elimina agua en forma gaseosa y se obtiene Nylon fundido. fundido.

Produccin industrial
Monmeros
cido Adpico

El cido adpico se produce por una oxidacin catalizada en dos etapas de ciclohexano. La primera reaccin es una oxidacin con aire y se lleva a ciclohexano. cabo en presencia de naftenato de cobalto como catalizador. El segundo catalizador. paso es catalizado por nitrato de manganeso y el agente oxidante es cido ntrico. ntrico. La reaccin global tiene un rendimiento de entre 95 y 97%. 97%

Produccin industrial
Monmeros
Hexametilendiamina

El proceso comercial de manufactura de la hexametilendiamina consiste en la hidrogenacin de adiponitrilo. Es un proceso continuo en fase lquida adiponitrilo. que usualmente se conduce a 75 C y 3 MPa de presin en presencia de cromo conteniendo catalizador niquel Raney e hidrxido de sodio acuoso. acuoso.

Proceso discontinuo en autoclaves

1) 2) 3) 4) 5) 6) 7)

La sal de Nylon se produce en una autoclave superior y fluye por gravedad hacia un evaporador inferior. Se agrega cido actico para estabilizar la longitud de cadena y se concentra por evaporacin. En una autoclave calefaccionada por Dowtherm se produce la reaccin de polimerizacin y se agrega TiO2 como agente opacante. opacante. El polmero viscoso es forzado a salir por medio de N2 y se dirige a un tambor de moldeo donde es enfriado con aire. La cinta de polmero formado se corta en pequeos pedazos y se depositan sobre una tolva. La unidad de hilado se mantiene por encima de 260 C, por lo tanto, los pedacitos se funden al chocar contra una rejilla y se dirigen hacia una placa de hileras. Los hilos se solidifican mediante enfriamiento con aire y posteriormente se estiran en fro entre 3 y 6 veces su longitud inicial en fro para lograr las caractersticas deseadas.

Proceso continuo

a) Reactor/evaporador b) Venteo c) Bomba d) Finalizador e) Tubos del flasher

En un proceso continuo, la primera etapa involucra una evaporacin/reaccin (a 18 bar) que controla la prdida de agua para formar un prepolmero y minimizar las prdidas de diamina. Ocurren ms reacciones en etapas diamina. subsiguientes realizadas en equipos de evaporacin controlados conocidos como separadores y flashers(descompresor). La masa molecular deseada flashers(descompresor). y el contenido de agua se obtienen en un finalizador(evaporador de discos).

Sntesis
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Nylon 6 (PA 6)

El Nylon 6, se obtiene a partir de un aminocido de 6 carbonos: cido 66aminohexanoico (cido -amino-caproico). Esta sntesis comienza a partir de la amino-caproico). caprolactama. Cuando se calienta la -caprolactama con una pequea cantidad de agua (5-10%), parte de la -caprolactama se hidroliza y forma el aminocido libre. (5Si se contina calentando se condensa y polimeriza a Nylon 6 fundido. A diferencia de la mayora de los nylons, el Nylon 6 no es un polmero de nylons, condensacin, sino que se forma por una polimerizacin por apertura de anillo que corresponde a una polimerizacin por adicin o de crecimiento en cadena (los monmeros pasan a formar parte del polmero de a uno por vez).

Produccin Industrial
Monmero
-caprolactama

El primer paso es la hidrogenacin cataltica de fenol a temperaturas de alrededor de 200C para dar 200C ciclohexanol. ciclohexanol. Luego se realiza una deshidratacin parcial de ciclohexanol a ciclohexanona por medio de catalizador de zinc granulado. Posteriormente se realiza una reaccin con sulfato cido de hidroxilamina granulado. que permite obtener ciclohexanonoxima. sta en cido sulfrico concentrado sufre una transposicin de ciclohexanonoxima. Beckmann para dar finalmente caprolactama. La solucin de cida debe neutralizarse con amonaco o caprolactama. bisulfato de amonio. La caprolactama se separara en forma de una capa aceitosa por encima de la amonio. solucin de sulfato y posteriormente debe ser purificada por medio de 2 destilaciones de vaco. vaco.

Proceso continuo (Reactor VK)

Produccin de PA6 por BASF a) Tanque de alimentacin b) Reactor tubo VK c) Vertedor d) Peletizador e) Bao de agua f) Extractor(recuperador de caprolactama) g) Secador

El polmero de Nylon 6 se produce por una polimerizacin continua de caprolactama fundida de alta pureza. La caprolactama se mezcla en un tanque con una cantidad controlada de agua, terminadores de cadena (ej., cido actico), y otros aditivos como estabilizadores. Luego, la mezcla entra al reactor tubular, donde se calienta hasta 275 C; luego de 24 hs, el polmero de nylon 6 es extruido en forma de hebras, que se cortan en pedacitos. Las fibras se producen mediante la alimentacin de los pedacitos a un fundidor, la resina fundida pasa a travs de hileras y se dirige hacia un ducto de enfriamiento, donde el polmero solidifica en forma de fibras, que son sacadas del ducto por medio de un tambor. Las fibras son estiradas ligeramente y humedecidas con agentes antiestticos y lubricantes y colectadas sobre una bobina. Luego de un da, las fibras se estiran. Para producir un hilado, las fibras se enrollan sobre un tubo.

Reactor tubular VK

Modelo de una planta

Propiedades
Nylon 6,6 Densidad ( ) Tenacidad (
B)

Nylon 6 1.14 g/cm3 4.2 5.5 gpd 24-40% 4% 215C 35-44C 64 cal/g

1.14 g/cm3 4.3 8.8 gpd 18-45% 4% 255-260C 42C 61 cal/g

Elongacin a la rotura ( ) Retencin de humedad Temperatura de fusin (Tf) Temperatura de transicin vtrea (Tg) Calor de fusin ( Hf)

Usos
Fibras de alfombras Prendas de vestir Airbags (bolsas de aire) Cintas transportadoras Mangueras Cuerdas de neumticos, lneas de pesca, hilos, filamentos, redes. y Cuerdas para instrumentos (guitarras, violines, violas, violonchelos) y Medias y Marcos de armas (Usado por Glock)
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Bibliografa
Libros y F. Fourn. Synthetic Fibers. Hanser Publishers. Munich, Germany. 1999. y B.L. Deopura, R. Alaguirusamy, M. Joshi, B. Gupta. Polyesters And Polyamides.Woodhead Publishing Limited. Cambridge, England. 2008. y G.T. Austin. Shreves Chemical Process. Mc Graw-Hill. USA. 1984. y J. McMurry. Qumica Orgnica. International Thompson Editores, S.A. Mxico D.F. 2004. y L.G. Wade, Jr. Qumica Orgnica. Pearson Educacin, S.A. Madrid. 2004. Sitios de internet y http://polymer.w99of.com/ Polymer Technology y http://mytextilenotes.blogspot.com/ My Textile Notes y http://wikipedia.org Nylon, Nylon 6, Nylon 6-6