COLEGIO DE ESTUDIOS CIENTFICOS Y TECNOLGICOS DEL

ESTADO

PLANTEL APETATITLN

MDULO III SUBMDULO I (EJECUTAR MTODOS GRAVIMTRICOS Y VOLUMTRICOS DE ANSLISIS DE UNA MUESTRA)

DETERMINACIN DE

HUMEDAD POR EL MTODO DE KARL-FISCHER

ELISA RODRGUEZ NAVA

4 A

INTRODUCCIN: Existen varios mtodos para determinar la cantidad de agua contenida en una muestra, pueden ser directos e indirectos. Uno de ellos es el mtodo de KarlFischer que es un mtodo basado en medir de manera directa la cantidad de agua que tiene un producto. DESARROLLO:

Fundamento: De las tcnicas para determinar contenido de humedad, la titulacin Karl Fischer es la metodologa ms exacta, pues cuenta, entre otras, con las siguientes caractersticas: - Es una tcnica selectiva para agua (las tcnicas de prdida de peso por secado determinan el total de voltiles a la temperatura de secado y consumen mucho tiempo). - Fcilmente monitoreable y sencilla de realizar El mtodo se basa en una titulacin con un reactivo especialmente formulado llamado "Karl Fischer"; en el procedimiento de anlisis, la muestra se acondiciona en un solvente apropiado, y el punto final se determina con un electrodo que indica ausencia de agua. Este mtodo se basa en la reduccin, en presencia de SO2, de una cantidad de iodo equivalente a la cantidad de agua presente Este mtodo es cada vez ms comn en los laboratorios, y de acuerdo con la muestra a analizar, existen dos tipos diferentes de metodologa: La tcnica culombimtrica: El compartimento principal de la celda de valoracin contiene en el nodo el valorante (reactivo de Karl Fischer) ms la solucin del analito. El reactivo de Karl Fischer es un tipo de disolucin estndar de yodo para la determinacin de agua. Este reactivo est constituido por I2, una base (B) normalmente imidazol o piridina y SO2 en proporcin 1:3:10, disueltos en un alcohol (ROH), el ms utilizado suele ser el metanolanhidro. La tcnica volumtrica: La valoracin volumtrica se basa en los mismos principios que la valoracin culombimtrica salvo que la solucin del nodo anterior ahora se utiliza como la solucin titulante. El valorante se compone igualmente de un alcohol (ROH), una base (B), SO2 y de una concentracin conocida de I2.

Materiales: El aparato que se utiliza para esta volumetra consiste en: Una bureta automtica Un frasco para la disolucin Y accesorios correspondientes Todo ello formando un circuito cerrado para proteger a las disoluciones de la humedad atmosfrica. El recipiente para la valoracin es un matraz Erlenmeyer de 250ml tapado con una cpsula de goma. Y se hace un pequeo corte en la cara superior de la cpsula para que el pico de la bureta pueda entrar en el matraz.

Reactivos: Los constituyentes del reactivo de Karl Fischer, son: Piridina, metanol, Iodo y Dixido de azufre. 1) Pirdina-SO2: 900ml de piridina (C5H5N), 900 ml de metanol (CH3-OH) y 180 g de Dixido de azufre (SO2). Agregar el SO2 procedente de un tubo de presin por debajo de la superficie de la mezcla piridina-metanol. Se coloca en el plato de una balanza el recipiente que contiene la mezcla de piridina-metanol y se pasa SO2 hasta que se ha absorbido el peso correcto. 2) Iodo- metanol. Se disuelven 180gr de I en metanol anhdrido en cantidad suficiente para preparar 2 l de disolucin (El metanol comercial es satisfactorio pero hay que evitar su innecesaria exposicin al aire). Valoracin de las disoluciones: Se vierten 25 ml de la disolucin de piridina-SO2 de la bureta a un matraz de valoracin seco. Se valora con disolucin de Iodo hasta el punto final, que se reconoce porque la disolucin vira al color rojo. Se agregan unos 0,1 g de agua (dos gotas) con una pipeta por pesada y se valora de nuevo con Iodo hasta el mismo punto final. La cantidad de agua aadida tiene que ser conocida exactamente para poder calcular la equivalencia en agua de la disolucin.

 Procedimiento:

   

  

Se vierten 25 ml de la disolucin de piridina-SO2 de la bureta a un matraz de valoracin seco. Se valora con disolucin de iodo hasta un punto final de color rojo que persista 10 seg. Se pesa exactamente una muestra de 2 g (de contenido en agua hasta el 3%) que se introduce al matraz de valoracin. Se sigue valorando con iodo hasta el mismo punto final rojo.      

Las reacciones que tienen lugar en la determinacin de agua son: I2+H2O+SO2 2HI + SO3 SO3 +C5H5N C5H5N.SO3 C5H5N.SO3 C5H5N+.CH3SO42C5H5NH+ I-

2HI + 2C5H5N Qumica libre de piridina:

En los ltimos aos, la piridina, por su desagradable olor, ha sido reemplazada en el reactivo de Karl Fisher por otras aminas particularmente imidazola. Estos reactivos libres de piridina estn disponibles comercialmente para los procesos tanto volumtricos como culombumtricos de Karl Fisher. Se ha llevado a cabo estudios ms detallados de la reaccin. Se cree que la reaccin sucede de la siguiente manera:

La estequiometra es de nuevo de un mol de I2 consumido por cada mol de H2O presente en la muestra.

Aplicaciones: Se ha aplicado a la determinacin de agua en numerosos tipos de muestras. Hay diversas variaciones de la tcnica bsica, dependiendo de la solubilidad del material, el estado en el cual est retenida el agua y el estado fsico de la muestra. Si la muestra se puede disolver por completo en metanol, generalmente es posible una valoracin rpida directa. Las sales hidratadas de la mayora de los cidos orgnicos, as como los hidratos de algunas sales orgnicas que son solubles en metanol, se pueden determinar tambin por valoracin directa. La valoracin directa de la muestras que slo estn parcialmente disueltas en el reactivo, generalmente origina la recuperacion incompleta del agua. Sin embargo, se han obtenido resultados satisfactorios con este tipo de muestra aadiendo un exceso de reactivo y revalorando con una solucin patrn de agua en metanol despus de un tiempo preciso para que ocurra la reaccin. Una alternativa eficaz es extraer al agua de la muestra por reflujo con metanol anhidro u otros disolventes orgnicos. La solucin resultante se valora entonces directamente con la solucin de Karl Fisher.

CONCLUSIONES: El mtodo de determinacin de humedad de Karl fischer es uno de los ms apropiados porque es rpido y sensible adems de que no utiliza calor, se puede realizar va visual o electricamente, es ms tambin existen instrumentos que realizan automticamente el anlisis de humedad mediante conductometra.

BIBLIOGRAFA: Glen H.Brown y Eugene M.Sallee. (1977). Qumica Analtica Cuantitativo: Determinacin de Hmedad por el mtodo de Karl Fischer.Editorial Revert.S.A Skoog, D.A, West, D.M., Holler, F.J. & Crouch, S.R. (2005). Fundamentos de Qumica Analtica: Determinacin de agua con el reactivo de Karl Fischer. Editorial Thomson. 8va. Edicin.