SAKARYA ÜNİVERSİTESİ

METALURJİ VE MALZEME MÜHENDİSLİĞİ BÖLÜMÜ

POLİMERİK MALZEMELER

POLİMERLERİN
ÖZEL DOÇ.DR. AKIN AKINCI

UYGULAMALARI
• Oğuzhan GÜNGÖR 070108030
• C.A.
• H.S.
• E.Y.
İÇİNDEKİLER
5.10 İyonik Polimerler ………………………………………………………………………………………………………………………………………2

5.10.1 Fiziksel Özellikleri ve Uygulamaları ……………………………………………………………………………………………………….3

5.10.1.1 İyonik Çapraz Bağlama ……………………………………………………………………………………………………………………..3

İyon Değişimi …………………………………………………………………………………………………………………………………..……………..4

5.10.1.3 Hydrophilicity ………………………………………………………………………………………………………………………………..….6

5.10.2 İyonomerler …………………………………………………………………………………………………………………………………………8

5.10.2.1 Polietilen iyonomerler ………………………………………………………………………………………………………………………8

Elastomerik İyonomerler ……………………………………………………………………………………………………………………….…….10

5.10.2.3 Politetrafloroetilen Temelli İyonomerler ………………………………………………………………………………….….….11

5.10.2.4 Polisulfon Temelli İyonomerler ………………………………………………………………………………………………….…....13

5.10.3 Polielektrotlar ……………………………………………………………………………………….………………………………..…….……14

5.10.3.1 İyon Takasçıları ……………………………………………………………………………………………………………………….……...14

5.10.3.2  Uygulamaları …………………………………………………………………………………………………………………………..………16

Polikarboksilatlar ………………………………………………………………………………………………………………………………..……..…18

Tamamlayıcı Polielektrolitler ……………………………………………………………………………………………………………..……..….19

Sentetik Polimer Membranlar …………………………………………………………………………………………………………..…….…….20

Membran Hazırlanması ………………………………………………………………………………………………………………..……….….….20

Membran Modülleri ………………………………………………………………………………………………………………………...…….…….22

Uygulamaları ……………………………………………………………………………………………………………………………….…….…………23

Hidrojeller ve Akıllı Polimerler …………………………………………………………………………………………………………………….…23

Akıllı Polimlerler …………………………………………………………………………………………………………………….………..…………...24

5.14 Dendritic Polymers …………………………………………………………………………………………………………..………..………….27

Uygulamaları …………………………………………………………………………………………………………………………………….…..……..28

1|Sayfa
5.10 İyonik Polimerler

Iyonik polimerler kendi yapısı içinde kimyasal olarak bağlı iyonları içeren polimerlerdir [110-116].Bu
malzemeler çok özel ve sınırlı sayıda bulunmaktadır ve önemli ticarı uygulamaları vardır.Bunlardan bazıları
eriyik-işlenebilir termoplastikler içerir ve iyonomerler olarak adlandırılırlar; içeriklerinde birçok iyon ve suda
çözünebilen polimerler içerenlerine polielektrolit ya da iyon değiştirme polimerleri içeren çapraz bağlı
polimerler denir. Polielektrolit ve iyon değiştirme reçineleri dirençli malzemelerdir geleneksel plastik makinleri
üzerinde işlenemezler.İyonik polimerler bünyelerinde bağlı iyon tiplerine ve bağlı iyon polimer zincirinin belirli
bir uzunluğu boyunca mevcut miktarına göre sınıflandırılabilir ve onlarda kendi içlerinde destekleyici polimerik
omurga yapısına göre sınıflandırılabilir.

Bağlı iyon genellikle sülfanat gibi bir anyon ,fosfonat,karbonat,dörtlü bir katyon ya da amin içerir.Her iki
tipin birlikte oluşabileceği ampfoterik polimerde vardır.Her durumda iyonize derecesine göre poliyon zayıf ya
da güçlü olabilir.Örneğin polisülfatlar ve kuarter tip poliiyonlar güçlü ,doğal olarak polifosfonatlar arada
bulunğungan polikarbonatlar ve amin tip polimerler zayıftır .

Bağlı iyon , polimer's kovalent omurgasına kolye edilebilir ( bir polifosfonat olarak (XX) ), ya da bir iyo (XXI) ‘ da
olduğu gibi, ayrılmaz veya zincirlenmemiş olabilir.

Hemen hemen her klasik polimer türü ,kolye bir iyonik polimer formu oluşturmak için değiştirilebilir. Ancak,
integral tip iyonik polimerler,iyonik formda omurgalarda bulunabilen özel yapılardır. Iyonik polimerler bağlı
iyonları üzerinde yükleri nötralize karşı iyonlar içermektedir. Counter iyonları üç gruba ayrılabilir: (1) kimyasal
bağ yapabilen, (2) di-veya (c) ve polimerik trivalan. Polimerik karşı iyon içeren Polimerler genellikle poli tuzlar,
polielektrolit kompleksler, polyion kompleksleri, Simpleksler denir.

İyonik polimerlerin sentezi için kullanılan yöntemler özellikle üç tipe ayrılabilir: (1) doğrudan sentezi, (2)
standart önceden oluşturulmuş polimer sonrası işlevsel, ve (3) özel bir şekillendirilmeyle polimer sonrası
işlevsel.

Doğrudan sentez genellikle en sık, iyonik polimerler, poli (akrilik asit) ve poli (metakrilik asit), örneğin,
karboksi polimerler gibi polielektrolitler için kullanılır. Polimer yeterince reaktif olması şartıyla,önceden oluşan
polimerlerin fonksiyonlandırılmasında sıklıkla kullanan sentetik bir yöntemdir. Yaygın örnekler ; polistiren
sülfonasyon ve serbest radikaller kullanarak polybutan üzerine Thioglikolik asit aşılamadır.Özel
fonksiyonlandırılabilen kopolimerler hidroliz ile asit iyonomerler türetmek için kullanılmıştır. Bu amaçla,
karboksilik asit polimerlerin akrilat esterlerinin, akrilonitril veya maleik anhidrit içeren kopolimerler hidrolize
oluşturduğu pek çok örnek vardır.Daha sonraki sayfalarda açıklanacağı gibi bir sülfonik asit iyonameri, Nafion,
bir Sülfanil florür ile kopolarize edilerek tetraflorürhidrat hidrolizi ile oluşur.

2|Sayfa
 Bu konuda bahsedilen iyonomerler tüm anyonik polimerlerdir. Katyonik polimerler daha az olsa da aynı
derecede önemli ortaklardandır. Kolye katyonlar genellikle bir çok adımla amonyum tipi ile fonksiyonlandırma
ile yapılır bu sırada değişken klorür içeren bir öncü bir tersiyer amin ile reaksiyona girer:

Bazen bunun tersi de önceden oluşmuş poliamin bir alkil halojenür ile reaksiyona kuaternize olduğunda yapılır:

5.10.1 Fiziksel Özellikleri ve Uygulamaları

Sentetik iyonik polimerler, kullanımında üç belirgin özellik vardır: (A) iyonik çapraz bağlama, (b) iyon
değişimi kapasitesi, ve (c) hidrofilik.İyon içeriği ve ilgili organik iyon polimer uygulamaları Tablo 5.14 'de
özetlenmiştir.

5.10.1.1 İyonik Çapraz Bağlama

Düşük dielektrik ortamda İyonik polimerlerin iyonları içinde, sahip oldukları uyumsuz bir kovalent polimer
omurga malzemeden oluşan omurga birbirleri ile ilişkilendirilecek iyonları izin konformasyonları içine
zorlar.Çünkü bu iyonik gruplar,farklı zincir iyonları içerir ve çapraz davranış gösterir,bunun nedeni onların
termal labiller olmasıdır.İyonomerler bunedenle çapraz bağlı ve eriyik-işlenebilir davranır ,termoplastik
malzeme veya omurga olarak, elastomerik ise termoplastik kauçuklardır. İyon toplama etkisini , uzman
termoplastik malzemeler eritmek ve üretmek için kullanılır. Yüksek iyonik polimerler sayesinde , polielektrolit,
iyonik çapraz bağlama ile polimerlerin erime noktaları üzerinde ayrıştırmak veya termoplastikler olarak
kullanılır.

İyonik agregaların iki çeşit iyonomeri ,multiplet ve kümeler halinde bulunur, matris içinde kovalent omurga
malzemenin arasında denge halindedirler. Multiplet ve kümeler halinde microphase bu teoriyi destekleyen
kanıtlanır ; birçok fiziksel ölçüm türleri ile , x-ışını saçılması ile ( küçük açı olmanın önemli teknikleri) ve kızılötesi
ve Raman spektroskopisi tarafından sağlanmaktadır.

3|Sayfa
İyon Değişimi

Iyonik polimerler iyonların iki tip yapının bir parçası olan, yani bağlı iyonları, ve serbest ters yüklü iyonları
içerir. Eğer iyonik polimer çözünmez bir ortamda ise, ters yüklü ve çevresindeki benzer iyonlar değiş tokuş edilir
ve bir denge kurulur, bu çözünmeyen polyionun, gözenek fiziksel form gibi faktörlere bağımlı olma sürecinin
kinetiği, ve yüzey alanını oluşturur

İyon hareketinin oluşturduğu bu bariyer Donnan (potansiyel) dışlama olarak bilinir.

İyon değişimi özelliği önemli sonuçları ve uygulamada üç farklı bağımda bulunur. (1) iyon değiştirme
reçineleri, (2) iyon-değiştirici membranlar, ve (3) heterojen kataliz vardır.

İyonik polimerlerin içerisindeki Iyon değiştirme reçineleri çözünmez boncuklara benzetilir. En iyi bilinen
kullanım alanları deiyonizasyon veya distile su musluk suyu demineralizasyonudur. Bu süreçte, su, reçine iki tip,
tek bir poliasitle ve diğer bir poli taban ile iletişim kurar, net etkisi polyionlar HC(-) ve OH(-), yani H2O için
musluk suyundan MC ve XK alışverişinde böylece:

Etkili olabilmesi için, iyon değiştirme reçineleri yüksek iyonik içeriğe sahip olmalıdır. Polielektrolit doğal
olarak suda çözünebilirler bunun nedeni yapılarındaki çapraz kimyasal bağlardır. Şişme suyun içerisinde ne
zaman hızla iyon değişimini kolaylaştırır.

4|Sayfa
 İnce bir zar şeklinde bir polyion iyon değişim olgusunun bir başka uygulamada iyon-değişim membranı
olarak kullanılır. Elektrolit bir iyon-değişim membranı ve karşı iyonlara maruz kaldığında, , iyon bir bariyer
olarak hareket eder ve geçişini sağlar. Bu ilke elektrodiyaliz ve klor-alkali hücreler açıklanacağı bölümlerde
yararlanılır.

Elektrodiyaliz su (Şekil 5.55) ve deniz suyu arıtma için kullanılan diyalizer alternatif polianyon ve polikatyon
membran ayrılmış alt hücreler, bir dizi bölünmüş bir elektrik hücrelerden oluşur. Uygulamada kullanılan arıtma
süzdürücüleri 100 kadar alt hücresi var.

Süzdürücünün diğer uygulamaları salamura konsantrasyonu ve elekaltı suyu ile tuzsuzlaştırma içerir. (Ancak
bir iyon değişim süreci değildir sıradan diyaliz ile elektrodiyaliz için önemli de değildir boyutunda farklılıklar ve
dolayısıyla difüzyon büyük ve küçük moleküller arasında, genellikle konuşan bir zar aracılığıyla dayalı bir ayrılık
oluşturur.)

5/88

5|Sayfa
 İyon-değişim zarı uygulamada , ilgili iyon-seçici elektrotu bulundurmaktadır. Böylece ne zaman bir iyon-
değişim zarı, iyonik bir ortamda batırılırsa elektrot kapanır. Fonksiyon değiştirme kapasitesi yüksek iyon içeriği
gerekli değildir. Bu, elektriksel direnç azaldıkça yüksek iyon içeriği avantajlı olabilir zar onun seçici geçirgenliğe
azaltılır, böylece son derece su ile şişmiş hale gelir. Bir iyon değiştirme zarı iyon içeriği dolayısıyla sık sık ara bir
iyonomer ve bir iyon değiştirme reçinesi arasındadır.

Sıradan diyaliz gibi İyon değişim diyalizi (veya değişim katsayısı), bir difüzyon kontrollü ayırma işlemidir,
ikincisi ise aksine iyon değişimi içerir ve bu nedenle (bir akım verilmeden olsa) bir iyonik zara ihtiyacı vardır.
Katyonlar zarın her yerinde yaygın olan bir poli iyonik zar kullanılırsa, Şekil 5.56 üzerinden gösterilen takas gibi
anyonlar değildir, bu yüzden katyonlar ayrılır, ancak zar her tarafında elektrolit miktarı sabit kalır. Sürekli
hücreleri kullanılarak yapılan diyaliz , sıyırma ve konsantre radyoaktif atıkların seyreltik radyoaktif iyon aracı
olarak geliştirilmektedir.

5.10.1.3 Hydrophilicity

Iyonik polimerler hidropoliktir. orta iyon içeriğine sahip olanlar su ile temas halindeyken kabarma olur.
orta iyonik polimerler sayesinde bu kabarma eritme olmadan.hidrofilik yapının iyon değişimini daha geçirgen
yapmak için avantajı vardır. orta iyonik polimerlerin hidrofilik yapısı membran uygulaması için başka bir türü
yol açıyor.Bu ters osmozdur. Ters osmoz yöntemi ile bir serum fizyolojik yüzeyine basınç uygulanmasını içerir.
Yarı geçirgen bie zarda iyonların geçiş izni vermemesi saf su geçmesini zorlar. Doğal osmotik basınç gibi ters
osmoz da bir basınç ozmotik basınç aşan uygulanmalıdır. Aksi yönde aflowin ulaşmak için su düşük olduğu
bölgeden yüksek olduğu bölgeye ulaşması için ters yönde bir kuvvet vardır. Şekil 5.57 tuzlama, (tuzlu, acı su ve
deniz suyu) için kullanılan süreç içinde içilebilir kalitede su elde bir hidrofilik zarından çok yüksek basınç altında
elde edilir. Ters osmoz da kağıt fabrikası işlemleri, kirlilik kontrolü, endüstriyel su arıtma, kimyasal ayrımları ve
gıda işleme için atık su kurtarmak için kullanılmaktadır. Şekil 5.57 de belirtilen bölümlerinde ters osmoz
işleminin şematik bir temsilidir. Uygulamada, ters osmoz işlemi borulu yapılandırma sistemi (Şekil 5.57b)
yürütülmektedir. bir iç tüp aracılığıyla yüksek basınç altında Ham atık su akar (osmotik basınçtan daha büyük)
yaptık.

Şekil 5.57: (a)ters osmoz işleminin şematik resmini temsil ediyor (b): ters ozmoz ile atıksu arıtma için boru
yapılandırma sistemi. bir yarı geçirgen zar malzeme ve yüksek basınç çalışma için tasarlanmıştır. Arıtılmış su ve

6|Sayfa
atmosferik basınçta sıradan malzemeden yapılmış dış tüp çıkarılır. ters osmoz için kullanılan zar vardır, ve iyon
değişimi oluşabilir iyonik olsa ancak, elektrik akımı uygulanır Donnan dışlanma (çünkü ve elektrodiyaliz aksine
tuz genel bir iletim). Böylece, ters osmoz için bir zarın temel bir gereksinim hidrofilik iken, iyonik olması
gerekmez. Aslında, geliştirilen en başarılı ters osmoz zarının noniyonik selüloz asetat yapılmıştır. Sufonated
polyaromatics gibi bazı iyonik polimerler, onların daha fazla kimyasal kararlılık ve biyolojik bozulmaya karşı
direnç nedeniyle kullanılmaktadır. Çeşitli mekanizmalar ters osmoz açıklamak için ortaya atılmıştır. Sourirajan
[114] tercihli soğurma-kapiller akım mekanizması göre, ters ozmoz ayırma kılcal gözenekler aracılığıyla baskı
altında bir arayüzey fenomen ve sıvı taşımacılığı kombine sonucudur. Şekil 5.58a tuz çözeltileri taze su geri
kazanımı için bu mekanizmanın kavramsal bir modeldir. çözelti ile temas zarın yüzey, su ve / veya çözünen için
tercihli itme için tercihli emilimi sahipken tercihen içerisinde de tutulur arayüzey su sürekli uzaklaştırılmasını,bir
monomoleküler nitelikte olan, membran kılcal yoluyla baskı altında akışı etkilenir. Bu modele göre, azami
ayırma ve geçirgenlik için kritik gözenek çapı tercihen içerisinde de tutulur arayüzey tabakası (Şekil 5.58b) iki
katı kalınlığında eşittir.

Endüstriyel açıdan, belirli bir ayrılık için ters osmoz sistemleri karakterize iki temel parametreler
şunlardır: (2) su akı ve büyüklük içeren filmler hazırlama yöntemlerine bağlıdır.

(a) tercihli emilimi kapiler akış mekanizması şematik gösterimi (b) azami ayırma ve geçirgenlik için Kritik
gözenek çapı. (Izin Agarwal, JP ve Sourirajan, S. 1969. San Müh. Chem., 61, 62. After ile.) 50-90 Plastik
Teknolojisi El Kitabı q 2006)

7|Sayfa
 Sayıları gerekli büyüklükte gözenekler, Bu yaklaşım tuzdan arındırma ve diğer uygulamalar için gözenekli
selüloz asetat zarın Sourirajan-Loeb tip başarılı gelişiminin temelidir.

Ters osmoz yüksek akı elde etmek için, zar yüksek yüzey alanına sahip olmalı ve çok ince olması (0,02-1,0
mm) gerekir, ama aynı zamanda uygulanan yüksek basınca dayanıklı ama aynı zamanda çok güçlü olması
gerekir. Bir deri, bir filtre kağıdı gibi, çok gözenekli ve çok (Ø100 mm) kalınlığa seçici olmayan başka bir zarın bir
destek üzerine monte edilmiş olarak çatışma içinde olan bu gereksinimleri karşılamak için, yarı geçirgen zar
kullanılır. Bazı tür çift katmanlı, her katman ve aynı polimer olan zarın sonra ayrılmaz ya da asimetrik olarak
adlandırılır, ama diğerlerinde katmanları farklı polimerlerin ve zarın bir bileşik denir. Kompozit membranlar
kendi geçirgenlik için ayrı ayrı optimize edilmiş-deri ve gücünü için destek olmak her katmanın avantajı var-ama
onları integral membran yapmak daha zordur. Polielektrolitleriyle hangi kovalent çapraz bağlanmış olanlar ve
suda çözünebilen dışında uygulamaları bu özelliği dayanmaktadır. Temelde, bu uygulamalar, sulu ortamda ve
akışkan özellikleri değiştirerek veya sulu çamurlar veya kolloidal süspansiyon içinde parçacıkların davranışlarını
değiştirerek polielektrolit bağlıdır. Polielektrolit böylece koyulaştırıcı olarak hareket eder sulu çözeltilerinin
viskozite ve polimer molekül ağırlıklı etkisi artar büyüklüğünü artırmak için Doğal diş etleri meydana gelir. ve
asidik polisakkaritler geleneksel olarak, gıda maddeleri ve eczacılık ürünlerinde kıvam olarak kullanılmış, ancak
son zamanlarda sentetik polielektrolit bu rollerde kullanılmıştır. Fazla kullanımı da lateks boya ve benzeri özel
sıvıların özelliklerini değiştirmek için polielektrolit yapılmıştır. Polielektrolit de sulu süspansiyon partikülleri
stabilize böylece dispersant olarak hareket ederler. onların iyonları bir hidrofilik yüzey ve su ile etkileşim
şeklinde iken bu reaksiyon olarak, polielektrolit ve hidrofobik omurgalarına, van der Waals çekim tarafından
parçacıkların yüzeyine emilir. süspansiyon veya boncuk polimerizasyonu, örneğin, bir hidrofobik vinil monomer
bir polielektrolit tarafından stabilize damlacıkları forma sallanarak suda dağılır. monomer Her stabilize damlacık
ve bir yığın polimerizasyonu sistemi gibi davranan polimerizasyon bir boncuk şeklini alır. Polielektrolit, onların
iyonik şarj bağlı olarak kolloidal parçacıkları ile etkileşim ve stabilize hidrofilik yükleri nötralize, böylece ajanlar
flocculating gibi davranıyorsun. Onlar çamurlar ve endüstriyel atıklar koagüle bu şekilde kullanılmıştır.

Çeşitli şekillerde su davranışları bağlı polielektrolit diğer uygulamalar vardır. Onlar böylece, tekstil
sektöründe ve kağıt üretiminde boyutları olarak kullanılan havalandırma amaçlı sondaj çamurları ve toprak katkı
maddesi olarak. Polielektrolit uygulama Avery farklı tür diş sementler.Here bir iki değerlikli katyon büyük gücü
yüksek çapraz bağlı çökelti forma polianyonun sulu bir çözelti eklenir olarak kullanmaktır..

5.10.2 İyonomerler

5.10.2.1 Polietilen iyonomerler

Polietilen dayalı iyonomerler Bölüm 4’de daha önce tarif edildi. Polietilen omurga En büyük bileşeni (Ø90%)
olan karboksilat gruplar ve kolye ile kopolimerleri vardır. Etilen doğrudan serbest radikal başlatılması ile düşük
yoğunluklu polietilen yapmak için kullanılan yüksek basınçlı yöntem geliştirildi süreci sürekli metakrilik asit ile
copolymerized olduğunu. Etilen doğrudan serbest radikal başlatılması ile düşük yoğunluklu polietilen yapmak
için kullanılan yüksek basınçlı yöntem geliştirilmiştir. KOMONOMER, metakrilik asit daha reaktivite sağlayan,
uygun oranlarda karıştırılır ve yaklaşık 30.000 psi (207 MPa) basınç ve 250-280 C sıcaklıkta bir reaktör için bir
peroksit başlatıcı ile tanıtır. Bu metakrilik asit ünitelerinde, ve dolayısıyla daha sonra oluşan iyonik çapraz
bağlantıları, rastgele dağıtılır ve kompozisyon üniform sağlar.

İyonomerler ve ayırt edici özellikleri belirginleştirir karboksilik asit grupları etkisiz hale getirir. Nötralizasyon
150 C bir değirmende poliasitle erime ve toz formda ya da bir baz veya bazik tuz eklenerek yapılır bu işlem
tedavi sonrası türdür. Bu nötralizasyon işlemi sırasında, poliasitle yumuşak, akıcı haldedir , opak kitle olarak
başlar ermiş iyonomer oluşur , lastik, sert ve saydam hale gelir.

8|Sayfa
 Akışkanlık i kaybı veya güç kazanmak için magma iyonomerlerden yararlanılır. Ki etkisi güçlü iyonik çapraz
bağların oluşumu (Şekil 5.59) açıklanmıştır bir iyonomer viskozite eriyik bir karşılaştırma ile gösterilir. Etilen ve
metakrilik asit içeren bir kopolimer erimesinde, örneğin, asit yüzde 2 sadece yaklaşık % 50 artarak bir başka
eşdeğer polietilen homopolimer göre, ama ne zaman etkisiz ve dolayısıyla viskozitesi yirmi kat erime artar.
(buarada Asit ile hafif bir artış zayıf hidrojen-bağlı çapraz bağlantıları anlatılır.)

Açıklandığı gibi, iyonomer viskozitesi asit habercisi daha büyük olmasına rağmen, ikisinin fiziksel bağları
kırılmıştır (Şekil 5.60)’de anlatıldıgı gıbı, neredeyse aynıdır çapraz bağlantıları. Viskozitesi yüksek iyonomerlerin
kesme hassasiyeti önemli bir özelliğidir.

ŞEKİL 5.59 poli (etilen-ko-metakrilik asit) Erime viskozite ve sodyum tuzu polietilen göre.

Yüksek erime gücü, kısmen desteklenir böylece düşük makaslama da iyonomerler ekstrüzyon veya şişirme
için yararlı kılar.

Etilen iyonomerlerin en önemli bir özellikleri onların asit öncüleri veya polietilen kendisi değil aksine şeffaf
olmasıdır. Böylece, mikrokristal iyonlar tarafından geliştirilmiş, makrokristal, engellenir. İyonomerler ve şeffaflık
ambalaj uygulamalarında yararlıdır.

9|Sayfa
ŞEKİL 5.60 Erime viskozite (160 C) 3.5 mol% komonomerinin ve sodyum tuzu ile poli (etilen-ko-metakrilik asit)
çeşitli kayma oranları.

Polietilenlerin bazı fiziksel özellikleri Tablo 5.15 de asit kopolimer, poli (etilen-ko-metakrilik asit) olanlar ile
karşılaştırılmıştır. Asit kopolimer Tablo 5.15, gösterildiği gibi sert olduğunu,iyonomerlerin çekme dayanımının
27-53% artış olur ve sertlik neredeyse üç kat artar.

Polietilen iyonomerler, esnek ve düşük ısıda iyi darbe tokluğu ile sert olarak tanımlanır ve stres-aşınma, ve
çatlama yağ ve solventlere karşı dirençlidirler. Film , levha, şişe, ve blister paketler halinde kalıplar vardır ve
enjeksiyon ile şekillendirilir.

Elastomerik İyonomerler

İyonik polimerlerin bir dizi kovalent omurgası olarak tanınan bir elastomer olduğunu vardır ve küçük bir
iyonik içeriği, böylece elastomerik iyonomerler denebilir. Iyonları bu polimerlerin çapraz bağların en azından bir
kısmını sağlar. Bunların çapraz iyonları tarafından bağlanmış olan elastik iyonomerlerdir ,Ancak, termoplastik
olma özelliği yararlıdır.

Yukarıda açıklanan polietilen iyonomerler yakın akrabalarına olan Karboksillenmiş polybutadiene

iyonomerler, içeren bir temelde polybutadiene omurga bazı akrilonitril ve stiren, esnekliği ve tokluk ayarlamak
ve buna ek olarak 6 ile% akrilik veya metakrilik asit ağırlık itibariyle. polietilen iyonomerler gibi, genellikle,
ancak, emülsiyon yöntemlerle karboksilik asit monomer ile doğrudan kopolimerizasyon yapılır. Genellikle
monomerlerin freeradical başlatıcı olarak emülgatör ve potasyum persülfat olarak sodyum dodecylbenzene
sülfonat ile su slurried vardır. karboksilik asit monomer eğilimi monomer nonionized şeklinde kalacak şekilde
sulu faz asidik yaparak bastırılmış yerine bütadien-zengin aşamasında kalan sulu faz boşanmak için.
Karboksillenmiş polybutadienes nötralize zaman, vulkanizasyon etkisi üreten, iyonik çapraz bağlama tabi.
Nötralizasyon sonra sulu sodyum hidroksit ile tedavi ısıtma, ya da çinko oksit ile doğrudan ısıtma yapılabilir.
Iyonik çapraz bağ oda sıcaklığında orta gücü sodyum iyonu ile oluşan ve 1008C de ayrışmaktadır. polimer
yüksek sıcaklıklarda önemli akım kapasitesine sahip olmasına rağmen çinko ile oluşan iyonik çapraz bağ çok
güçlüdür. Tablo 5.16 de sodyum ve çinko vulkanizatları bazı özellikleri öncü olanlar ile karşılaştırılmıştır. Yüksek
gerilimli iyonik vulkanizatları bir özelliğidir. Bir karşılaştırma olarak, kükürt ile vulkanize standart polybutadiene
elastomer, 1,5 mol% metakrilik asit içeren eşdeğer bir kopolimer ise 1,9-5,8 MPa (275-841 lbf/in.2), bir kuvvet
verir ve ile vulkanize

10 | S a y f a
TABLO 5.15: Polietilen iyonomerlerin Karşılaştırmalı Fiziksel Özellikleri ve Bunların Öncü Asitleri

Magnezyum oksit, 29,0 MPa (4,2! 103 lbf/in.2) verir. iyonik vulkanizatları zayıflamış ise Ayrıca, karbon siyahı-
kükürt vulkanizatları güçlendirilmiştir gibi dolgu maddeleri farklı yanıt. Karboksillenmiş polybutadienes yoksul
sıkıştırma seti, yüksek stres gevşeme, ve yüksek sıcaklıklarda düşük performansa sahip başlıca nedeni,
termoplastik elastomerler kadar kullanılmış olmamıştır. örgüler olarak temin Karboksillenmiş polybutadienes,
en azından doğrudan, hangi sıklıkla iyonize karboksilat içermeyen, daldırma ve kaplama prosesleri, uygulama
ağırlıklı olarak kullanılırlar. Uygulamalar eldiven daldırma yapıştırıcılar, kağıt kaplama, halı-destek, bağlayıcı
nonwoven kumaşlar ve karboksil gruplarının yün proteinlerin amino grupları kolye ile reaksiyona inanılıyor da
küçültmek geçirmezlik yünlü giysiler dahil. Karboksillenmiş kafeslerin çok çeşitli ticaret welldeveloped öğeleri
olarak mevcuttur; bunlardan bazıları stiren-butadien (AKR) ve diğerleri akrilonitril-butadien (NBRs) vardır.

Böyle çinko oksit ve sülfür veya çinko oksit ve peroksit ile karışık olarak vulcanizations, sipariş geleneksel
yöntemlerle iyonik yöntemin avantajlarını birleştirmek için Karboksillenmiş NBRs için kullanılır. Karışık
vulkanizatları aşınma, petrol ve yakıt için yüksek gerilimli ve önemli mukavemeti vardır,endüstriyel silindirler ve
jantlar ve ayakkabı tabanı gibi uygulamalarda kullanılmaktadır. Kuru NBRs örgüler daha az sınıflarda mevcuttur.
Elastomerik iyonomerler da EPDM lastik olarak bilinen etilen-propilen-dien üçlü kopolimerlerden geliştirilmiştir.

5.10.2.3 Politetrafloroetilen Temelli İyonomerler

Politetrafloroetilen (PTFE) omurgalı polimerler ve asılı perfluorosulfonate ya da perfluorocarboxylate

grupları pahallı olmalarına rağmen ticari olarak önemli malzemeler haline gelmişlerdir. Sülfonatlar 1970'lerin
başında Du Pont tarafından Nafion olarak tanıtılmışlardır. Karboksilatlar ise Asahi Glass tarafından 1978 yılında
tanılmıştır. Tetrafoloraetilenlerin serbest radikal kopolimerizasyonu tarafından yapılırlar ve kopolimerlere
başlangıçlık sağlayan perflorovinil monomorler ki bunlar daha sonra hidroliz sayensinde sülfonik ve karboksilik
asit grupları oluşturularak fonksiyonlaştırılabilirler. Perflorovinil monomerler, hegzafloropropilen oksit
kullanılarak çoklu adım sentezi yoluyla tetrafloraetilenden üretilir.

11 | S a y f a
 İlk kullanım amacı yakıt hücrelerinde zar olarak olmasına rağmen Nafion çeşitli elektrolitik ayrılma
süreçlerinde daha kullanışlı ayrılma alanları bulmuştur. Bu uygulamalarda katyon değişimi özelliklerinden
faydalanılarak agresif kimyasal ortamlarda bile kullanıla bilinmektedir. Kullanım örneklerinden bir tanesi aşama
aşama geleneksel diyafram ve civa hücrelerinin yerini alarak klor alkali hücreli zar üretilmesidir. Klor alkali
süreçte hücre polianyonik zar tarafından anot parçacığına ayrılır ve bunun içine tuzlu su eklenerek katot
kompartımanının içerisine su eklenir. Elektrik potansiyelinin uygulanmasıyla sodyum, zar içinden pozitif tuzlu
sudan geçerek suya oradan katodun etrafında sodyum hidroksit oluşturur. Tuzlu suyu ve suyu birbirinden ayrı
tutan zar vardır. Bu zar pozitif sodyum pozitif iyonlarının iyon değişimi sayesinde Clˉ ve OHˉ arasında bir bariyer
olarak görev yapar.

Nafion zarları 0.66 – 0.01 Eq/kg arasında değişen iyonik içeriklere sahiptir. Bu iki bileşenin uçları, çift katmalı
perflorokarboksilat (Flemion) polimerden yapılır.

Perflororokarboksilatlar, karboksilatların belli bir iyon içeriğinde sülfanattan daha az hidrofilik olacağı ve bu
yüzden iyon içeriğini dengelemeye yardımcı olacağı fikriyle yola çıkılır.

Elektrolizde gücün tüketilme etkinliği ve üretilebilecek kirlenmemiş sodyum hidroksitin en yüksek

konsantrasyonu klor alkali süreçte zarın performansını belirler. Çift katlı karboksilat zarlar Nafion tipli zarların
yüzeylerinin değiştirilmesiyle üretilirler. Asahi Chemical üreticisi tarafından kullanılan bir süreçte Nafion tipli bir

12 | S a y f a
yüzeydeki bir sülfanat, sülfinik ve sülfenit asitlere indirgenir ve karboksilat tabakasına okside edilir. Bu
karboksilat tabakasının kalınlığı 2 – 10 mm arasında değişmektedir.

Tokoyoma Soda, Neosepta F zarlarını üretmektedir. Asit formalarındaki Nafionlar süper asidiktirler. Yani
sülfürk asitten daha güçlüdürler ve çok güçlü katalitik güçleri vardır. Asit formundaki Nafion tozları bu yüzden
bir çok reaksiyon tipinde katalist olarak kullanılırlar.

5.10.2.4 Polisulfon Temelli İyonomerler

İyonomerler, polisilfonların ticari iyonomerleri öncelikli sülfonat zar olarak üretilir ve ters ozmos sayesinde
suyun arıtılmasında kullanılır. Bu uygulamada sıradan zar materyallerinden üstündürler çünkü su işlemeye,
klorun kullanımınna ve oksidasyona dayanıklıdırlar ayrıca güçlü kimyasal temizleme işlemleri ve yüksek
basınçları altında sıkıştırılmaya dayanıklıdır. Geleneksel polimer selüloz asetat daha az güçlüdür ama Nafion
eylemsiz olmasına rağmen ters ozmosda kullanılmak için çok pahallı ve üretimi zordur. Sülfonlar tamamen
şekilsiz omurgaya ve çözünürlüğe sahiptirler. Sülfonlar çok kolay bir şekilde çözücüler tarafından zarlara
dönüştürülebilirler. En uygun iyon içeriği yaklaşık 1 Eq/kg dır. Bu da suyun hızlı bir şekilde geçmesine ve
istenmeyen materyallerin az miktarda öbür tarafa sızmasını sağlarlar. Ticari polisülfonlar, iyonomer üretmek
amacıyla postfonksiyonizasyon adımında sülfatlanırlar. Dikoloroetan içinde çözündükleri zaman kompleks sülfür
trioksid ve trietil fosfat karşımıyla işleme sokulduklarında Udel R işaretli halkalar üzerinde monosülfatlanır ki bu
sülfon grubuna bağlı halkalarda sülfon grubu tarafından deaktive olurlar.

Victrex iki birimin rastgele bir kopolimeridir. Bunun içinde halka R işaretli bir B birimi de basit bir sülfürik
asidin çözünmesiyle monosülfatlanır. Diğer aromatik halkalar ve tüm birim A eylemsizdir. Reaksiyonun

13 | S a y f a
büyüklüğü kopolimer içindeki B birimin oranıyla alakalıdır. Sülfonatlanmış Victrex içindeki iyonik ilişkilenmelerin
gücü Tg nin artışıyla belli olmaktadır.

5.10.3 Polielektrotlar

5.10.3.1 İyon Takasçıları

İyon takasçılarının en önemli grubu, iyon takasçı reçineleridir. Matriks olarak adlandırılan çerçeveleri,
kuralsız makrokolikler üç boyutlu hidrokarbon zincirleri tarafından oluşturulur. Bu matriks iyonik gruplar
taşımaktadır. İyon takasçısı reçineleri polielektrotlara çapraz bağlanmıştır. Tamamen sentetik iyon takasçısı
reçineleri B. A. Adams ve E. C. Holmes tarafından İngiltere’de 1935 yılında hazırlanmıştır. Günümüzde yüzden
fazla sentetik iyon takasçısı reçineleri çeşitli üreticiler tarafından yapılmaktadır. En büyük üreticiler aşağıdaki
tabloda listelenmiştir.

Aşağıdaki tabloda ise iyon takasçılarının reçinelerinin hangi yapıda olduklarına dair bir tablo bulunmaktadır.

14 | S a y f a
 Stiren - DVB kopolimer boncuklar süspansiyon (inci) polimerizasyon tekniği  ile hazırlanır. Monomerler,
benzoil peroksit gibi bir polimerizasyon katalizörü ile karışrılır. Küçük damlacıklar halinde oluşan karışım daha
sonra sıcaklığı genelde 858 -1008 °C arasında değişen sulu çözelti ile yapılan polimarizasyon işlemi için
gereklidir. Süspansiyon sabitleyicisini (polivinil alkoli sodyum oleat, magnezyumun sulu aşaması vb.) damlacıklar
halinde bulunan silikat yığınlarının boyutları engeller. Viskoziteyi bu tanelerin boyutu belirler. Tanelerin çapları
genellikle 1 – 2 mm arasında olur. Bu yöntem, jel tipi polimer matriksleri oluşturur. Polimerizsyon işleminde
jele toulen karıştırılarak matriksler kaldırılabilir. Çoklu gözenekler ki bu macroteticular boncuklar olarak da

15 | S a y f a
adalandırılır geleneksel bir inci polimerizasyon tekniği ile de hazırlanabilir. Monomer bir organik çözücü eklenir
fakat polimer oluştuğu zaman içerisinde monomerler çözünmez.

Stiren – DVB kopolimler boncuklar üretmek için katyon değiştirici reçine olarak çok kuvvetli bir asit türü olan
sülfonat kullanılır. Bunu gerçekleştirmek için yaklaşık 10 kez sülfirik asit 1508 °C de ısıtılır. Reaksiyon çok basit
olmasına rağmen hassas işlemler ve parametreler gerektirir ve yakından kontrol edilmesi, uygun boncukların
oluşması için önemlidir.

Zayıf asit, anhidrit ve çapraz bağlama ajanı ile katyon değişim reçineleri ve organik asit ya da asit
kopolimarizasyonu kullanılarak hazırlanır. Bir kural olarak, divinil benzen, etilen dimetakrilat ya da en az iki vinil
grupları akrilik veya metakrilik asit ile birlikte kullanılır. Suda çözünen asit yerine polimerize edilmiş esterler
kullanılabilir. Polimerize edilmiş esterler daha sonra hidrolize uğratılır. Böylece nihai ürünlerin iyonik içeriği
artar. Bu da yaklaşık 9 – 10 Eq/kg (kuru) kadar olur. Bu tür reçinelere; Amberlit IRC-50, Duolite CS-101,
Permutit H-70, ve Wofatit CP-300 örnek gösterilebilir.

Polistiren ile başlayan zayıf baz ve kuvvetli baz reçinelerin hazırlanış reaksiyon şeması aşağıda verilmektedir.

5.10.3.2  Uygulamaları

İyon değiştirme reçinelerinin uygulama alanları çeşitlidir. Su yumuşatmadan kimyasalları iyileştirme

alanlarına kadar geniş bir kullanım alanına sahiptir. İyon değişimi son derece faydalı endüstriyel gelişmelere
sebep olmuştur.

16 | S a y f a
 Endüstriyel uygulamada iyon değişimi tepkimeleri belli kademelerde gerçekleşir. Aşağıdaki şemada bu
kademeler gösterilmektedir.

Üst kısım durgun bölgedir. İyon değişimi orta bölgede gerçekleşir ve rejenere kısmı ise en alt bölgede olur.
İyon değişimi mekanizması olarak dikey sütun en çok kullanılan yöntemdir. Bazı sistemler iki veya daha fazla
sütun içerebilir. Su yumuşatmada tek sütunlu sistem yaygın olarak kullanılmaktadır. Sert su aşağı doğru
akarken, sertliği veren iyonlar ( magnezyum ve kalsiyum gibi) sodyum ile yer değiştirir.

17 | S a y f a
Su yumuşatmanın şematik gösterimi ise aşağıdaki gibidir.

Polikarboksilatlar

Poliakrilat tipi homopolimerler,polielektrolitler ve organik polimerlerin en yüksek iyonik özelliğe sahip olan
polimerleri içerir.Bu polimerler kullanışlı fiziksel özellikleri ile sulu çözeltiler veren suda çözülür.Genellikle sulu
ortamda serbest radikal polimerizasyonu ile yapılır.Çok yüksek molekül ağırlığı çok viskoz çözeltiler veren
polimerler ile olur. Poliakrilik (XXX),polimetakrilik(XXXI) ve poliitakonik(XXXII) asitler olmak üzere üç ana tip asit
vardır.

Versicollar ve Texigeller akrilik veya metakrilik asitlerin homopolimerleridir yada akrilamid ile birlikte onların
kopolimerleridir.Bunlar stabilizatör, koruyucu kolloidler,koyulaştırıcı sulu dağılım,bağlayıcı ve Flokülantlar
olarak kullanılırlar.

18 | S a y f a
 Poliakrilik asitin önemli bir uygulama alanı da dişçilikte bağlayıcı olarak kullanılmasıdır.Bu ise çinko oksitin
polimerle birlikte sulu çözeltilerde karıştırılmasıyla olur. Bu reaksiyon bir varyasyon olarak,çinko oksitin Al+3 ve
Ca+2 iyonlarını serbest bırakan diş renginde cam tozu ile yer değiştirmesiyle olur.

Tamamlayıcı Polielektrolitler

Polielektrolitler,polimer karakterli bağlı iyonları içerir.Bu bazı iyonların bakteri gelişimini engelleyen ve
bakterileri öldüren özellikleri incelenmiştir.

çözünmez hale gelen polietileniminin toluen diizosiyanat veya phthaloyl diklorür ile iyileştirilmesi

Polietilenimin(PEI),piyasada bulunabilen bir tamamlayıcı polielektrolittir:polimin(BASF) gibi.Bu ise

etileniminin ring-opening polimerizasyonu ile oluşturulur(reaksiyon 28).

Reaksiyon 28

19 | S a y f a
 PEI tipik polielektrolit özelliklere sahiptir;yüksek viskozlu hidroskopik sıvı özelliği,tamamen su ile
karıştırılabilme özelliği gibi.PEI ana kullanım alanı;yumuşaklaştırıcı kimyasal,koruyucu kolloid,özellikle kağıtlarda
ve tekstil sanayisinde kullanılır çünkü selüloz lifleri bağlama özelliği vardır.

Sentetik Polimer Membranlar

Seçici kütle nakline izin veren ince bir bariyer olarak tanımlanabilir.Bu perde yardımıyla yayılma ve ayırma
özelliği onun morfolojisine dayanmaktadır.Bu şekilde yoğun perdeye kütle nakli,perde kalınlığı ile ters
orantılıdır.Bunun için anizotropik perdeler yoğun kütle transferine ve mükemmel ayırmaya uygundur.

Membran Hazırlanması

1) Islak Ekstrüzyon İşlemi

Mikro-filtrelemede kullanılan membranlar, ters ozmoz, diyaliz ve gaz ayrışımı, genelde ıslak ekstrüzyon
işlemi ile hazırlanır çünkü hemen her membran mordolojisinin üretiminde kullanılabilir. Bu işlemde,
polimerlerin homojen solüsyonları çözücü ve çözücü olmayan karışımlarda yapılırken, faz evrilmesi çözücü
buharlaşma, çözücü olmayan maddelerin aşırı derecede ortaya çıkması ve termal jelleşme gibi birkaç işlemden
geçer. Çoğu formulasyonda, yüzde 15-40 yoğunluklu polimer solüsyonları dökülür yada karıştırılır ve çözücü
olmayan bir madde (genelde su) içeren bir havuzda sonradan pıhtılaştırılır.

Solüsyondaki polimer konsantrasyon, yarı akışkanlığa bağlı olarak uyarlanır. Daha yüksek solüsyonlu yarı
akışkanlıklara, düz levha imalatına mukayesen, içi boş fiber membranların üretiminde ihtiyaç duyulur çünkü
fiberin fabrikasyonu kalıp yüzey olmadan da yapılabilir. Membranın morfolojisi, kalıp tabakasındaki nüfüz eden
pıhtılaştırıcı madde (çözücü olmayan madde)nin konsantrasyonundaki değişim derecesinden ciddi anlamda
etkilenir. Konsantrasyon profil düz ise, pıhtılaşma bütün tabakadaki pıhtılaşma ile neredeyse aynı zamanda
gerçekleşir ve bu eş yönlü gözenekli bir membran oluşturur. Bu, örneğin kalıp tabakayı pıhtılaştırıcı buhar fazına
maruz bırakarak yada düşük buhar basınçlı çözücü maddeler kullanılarak, membran yoğunlaştırılabilir. Bunun
aksine, nüfuz eden pıhtılaştırıcı maddenin konsantrasyon değişim derecesi, membranlar çözücü olmayan
madde havuzunda pıhtılaştığı gibi yüksekse, membran çözücü olmayan bir maddenin bulunduğu havuzda
pıhtılaştığı gibi, ultra-filtreleme, ters ozmoz ve gaz ayrışımı için kullanılabilecek eş yönsüz gözenekli membranlar
oluşur.

Eter oksijen bağlantıları, esnek polimer zincirlerini ve H2O ve H2S gibi kutup molekülleri ve dört kutuplu
moleküller olan CO2 gibi spesifik etkileşimlere yol açtığı için, etilen oksit birimleri içeren polimerler çok
önemlidir. Bu nedenle, lastiksi membran maddeler, CO2 ve H2S gibi asitli gazları, çok kollu ve çapraz bağlı PEO
hidrojel (aşağıya bakınız) kullanarak, doğal gazdan (genellikle CH4) ayırmak için yapılmıştır. Genellikle yüksek
yayılma gücü ve seçiciliği kullanarak yüksek geçirgenlik ve seçiciliğine ulaşan bildiğimiz kalburdan geçirme
membran maddelerinin zıttına, bu kutuplu, lastiksi membran maddeler, yüksek gaz yayılma gücü ve CO2/CH4
çözünebilirlik ve seçiciliğinden dolayı, yüksek CO2 geçirgenliği ve CO2/CH4 karışık gaz seçiciliği gösterirler.

2) İçi boş Fiber Membranlar

Gaz ve likid ayrışmalarında kullanılan tamamıyla yüzeyi soyulmuş asimetrik membranlar gözenekli alt yapı ile
desteklenen ince zar tabakadan oluşur. Zar katmanı, membranın geçirgenliği ve seçiciliğini belirlerken gözenekli
alt yapısı zar için birincil bir fiziksel destek olarak işlev görür. Her iki tabaka da aynı maddeden oluşturulmuş ve
tamamen birbirine bağlıdır. Zar tabakasının genelde birkaç yüz ve hatta binlerden başlayıp santimin
yüzmilyonda birine kadar kalınlığı vardır. Şu anda, gaz ve likid ayrışımı için kullanılan içi boş fiber membranlar
çoğunlukla faz evrilme tekniği ile amorf polimerlerden elde edilir. Bu teknikte, polimer, uygun bir çözücü yada
çöüzü olmayan madde karışımları içerisinde çözülür, pıhtılaşma havuzuna sokulur ve bu havuzda, sıkıştırılıp

20 | S a y f a
çıkarılan madde ve pıhtılaştırıcı arasında çözücü maddedeki değişim meydana gelir; sonucç olarak da asimetrik
membran yapısı ortaya çıkmış olur.

İçi Boş Fiber Membran Prosesinin Şematik Gösterimi

İçi boş fiber eğirmedeki kontrol faktörleri sadece komplike değil aynı zamanda düz membranlardakinden çok
farklıdır. Örneğin, iki pıhtılaşma içi boş fiber eğirmede gerçekleşmekteyken (dahili ve harici yüzeylerde olmak
üzere), asimetrik düz levha membranında sadece bir büyük pıhtılaşma yüzeyi bulunmakta. Ayrıca, genellikle
asimetrik düz bir membranı pıhtılaştırıcı bir maddeye tamamen batırmadan önce bir bekleme evresi varken,
sıvılar delik sıvısı olarak kullanılırsa, içi boş fiberin dahili pıhtılaşma süreci, memecikten fiber çıktıktan hemen
sonra başlar ve sonra fiber harici pıhtılaşmaya girer. Buna ek olarak, içi boş fiberlerin fabrikasyonuna uygun
eğirme macununun genelde düz membranlardan çok daha yüksek yarı akışkanlığı ve elastik olma özelliği vardır.

21 | S a y f a
Membran Modülleri

Ağırlıklı olarak dört tip membran modülü kullanılır: plaka ve çerçeve, spiral sarmal, kabuk içinde tüp ve içi
boş fiber. Plaka ve çerçeve modülü, akış kanalları olarak işlev gören ara halkalar arasında konumlu bir dizi
membrandan (10-500 mm. Kalınlığında) oluşur. (Membranlar genelde akış direnci bulunmayan dözenekli
destekler üzerinde lamine edilir.) Besleme, bir kanal seti üzerinden akar ve nüfuz, taşıyıcı sıvı olsun olmasın,
başka kanallardan hareket eder. Plaka ve çerçeve modülleri ultra-filtrelemelerde ve hemodiyaliz ve
elektrodiyaliz içeren diyaliz uygulamalarında işlevseldir

Plaka ve Çerçeve Modülünün Şematik Gösterimi

Spiral-sarmal sisteminde, uç noktalarında birbirine yapıştırılmış ve ara halkalarla ayrılmış (beslemeye ve

nüfuza akış kanalları tedarik eden) membranlar, merkezi bir gözenek etrafında birkaç kez tabaka halinde yayılır
ve kendini sarmallar ve böylece çok-katmanlı ve silindirik modülü oluşturur. Besleme karışım, kanallara eksenel
olarak akar ve nüfuz ise merkezi bir gözenekli tüpün içine sonradan sistemin dışına doğru akar. Spiral-sarmal
modülün, plaka ve çerçeve modülüne nazaran en az iki kat daha fazla sarma yoğunluğu vardır. Bazı spira-sarmal
modüller, kartuş sistemini oluşturan bir dizi olarak da şekil alabilir.

Kabuk içerisinde tüp modülleri genellikle, uygulamaya göre değişen, içte yada dışta yapışık membranı olan
gözenekli tüplerden oluşur ve özellikle askıya alınmış katı maddeler ve kolloidler içeren sıvılarla başa çıkabilecek
tarzdadır.

İçi boş fiber modüllerin en önemli uygulamaları hemodiyaliz, ters ozmoz ve gaz ayrışım birimlerindedir.
Yüzbinlerce fiber içeren ve 50 cm.’ye kadar çıkan çaplardaki modüller gaz ayrıştırımında kullanılır.

22 | S a y f a
Uygulamalar

Hemodiyalizde, üre, kreatinin ve diğer toksik maddeler gibi düşük moleküler metabolik atıklar, fizyolojik
solüsyonlara karşı diyaliz edilen, kanda çözünebilen maddelerin konsantrasyon değişim derecesinin neden
olduğu bir difüzyonlu aktarımla, üre hastalarının kanından alınmaktadır. Hayranlık uyandıran bir işlem hemo-
filtrelemedir, ki bu işlemde, 20,000 mol wt’ye kadar çıkan çözünür maddeler, ultra-filtreleme membranları
aracılığıyla çıkartılır ve bu aktarıma, membranın etrafındaki hafif hidrolik basıncın ürettiği ısı ileten trans-
membran akımı neden olmaktadır. Düşük yoğunlukta, düz levha formunda ve içi boş fiber membranları
formunda olan polietilen ve polipropilenler, plazmaferez ve kalp-akciğer makinesinde ve yapay akciğer makinesi
olarak kullanılırlar. Plazmaferezde diğer yaygın olarak kullanılan maddeler selüloz-asetat, polikarbonat ve
polisülfondur.

HİDROJELLER VE AKILLI POLİMERLER

Hidrojeller üç boyutlu hidrofilik polimer ağları şeklinde olup bunlar suyu absorbe ederler ancak suda
çözünmezler. hacmin seviyesi, su emme değişimiyle jelin iyonizasyon derecesine göre değişir ve bu değişim bir
süper emici için 500 kat büyük olabilir. hacim değişiminin jel üzerindeki herahangi bir faz dönüşümünden
kaynaklandığı anlaşılmıştır. pozitif ozmotik basınc karşı iyonlardan, negatif basınç polimer-polimer yakınlıktan,
lastik elastikiyet ise polimer ağından kaynaklanır.bu güçlerin dengesi ısı veya çözücü özelliklerinde meydana
gelen değişikliklere göre farklılık gösterebilir.

Kısmen hidrolize ve hafif çapraz bağlı poliakrilamid tipik bir süperemici hidrojeldir.poliakrilamid jeller serbest
radikal polimerizasyon ile hazırlanır.tipik bir prosedür, akrilamid, metilen-bisakrilamid ve tetrametil etilen
diamin 0 derece çözülür ve amonyum persülfat eklenerek polimerizasyon başlatılır.polimerizasyon genellikle
mikropipetler yardımıyla yapılır, aynı zamanda alternatif sentezleme yöntemi olarak cam plakalar arasında da
yapılabilir. jelleşme sonrasında, makroskobik bir üründen kapiller veya dilimlenmiş silindirik numuneler kalan
monomerlerin ayrılması için su ile diyaliz edilir ve sonra amid gruplarının bir parçasının karboksilik asit
gruplarına çevrilmesi için kısmen hidroze edilir.

Kurak ve çöl ortamlarının yenilenmesi için, süper emici hidrojellerin su yönetim malzemeleri yerine
kullanılabilme olasılığı büyük ilgi çekti. bu malzemeler sulama suyu tüketimini azaltabilir, toprakta gübre tutma,
alt bitki ölüm oranını iyileştirme ve bitki büyüme hızında artış sağlayabilir.ancak, bu alanda süper emici
uygulaması sınırlı kalmıştır, çünkü çok polimerik süper emiciler saf olarak bu ortama dayanabilirler ve bu
sebeple bunlar çok pahalıdırlar, toprak ve tuzlu su için de uygun değildirler. üretim maliyetlerini azaltmak tuz
direncini arttırmak amacıyla, süper emici kompozitler hidrojeller içine mineral tozları koyularak yapılmıştır.

Gübreler tarim ve bahçecilikte su kadar önemlidir. ancak yaklaşık %40-%70 oranında gübre çevede kaybolur.
doğrudan toprakla karıştırldığında bitkiler ve ağaçlar tarafından absorbe edilemezler. büyük kaynak kayıpları ve
ciddi çevre kirliliğine sebep olurlar.süper emici polimer ağına gübre katılması hem su hem de gübre kullanımı
verimini arttırmanın etkili bir yolu olabilir. polimere dayanan çok fonksiyonlu süper emici kompozitler sodyum
humat birleşimiyle elde edilmiştir, kök gelişimini hızlandırmak, toprak küme yapılarını geliştirmek ve besin
öğelerinin emilimini arttırmak gibi bitki büyümelerini düzenleyen birer fonksiyon olarak düzenleyebiliriz. tipik
bir prosedürde 3,6g AAm 4,3g AA 8,8mgN,N'methylenebisacrylamide. metilenbisakrilamid amonyum persülfat
olarak polimerize edilir bunu başlaması için 3saat 50'Cde beklenir dağınık şekilde randomize olunur ve
solüsyonla karıştırılır. ürün su ve etanol ile yıkanır sonra 70 derecelik fırında bekletilir. SH içeren süper emici
kompozit malzeme SH içeriğine bağlı olarak 10-40 gün gübre içinde serbest bırakılır(agr%5 ten ağr%30). ilk
dönemde suya serbest bırakma oranları yüksektir SH yüzeyinde veya serbestçe bağlanmış su kompozit ağlarla
daha kolay çözülür. SH bağ ile polimerik ağın hidrojen granüllerinin difüze olması ve suda çözünmesi için
zamana ihtiyaçları vardır. şekilde süper emici kompozitlerin kuru haldeki şişmiş durumdaki ve SH
yanımlanmasıdan sonraki şematik gösterimleri verilmiştir. süper emici kompozitler ayrıca toprağın su tutma

23 | S a y f a
kapasitesini arttırır. böylece süper emici kompozit olmadan kum toprağa göre %33,45 oranında su muhafaza
edilir 20 gün kum toprak içeren %1 lik kompozitle karışık olduğunda %30.

AKILLI POLİMERLER

Uyaranlara duyarlı hidrojellerin hacim değişimleri veya faz geçişlerinin, farklı tepkileri ve farklı çeşitleri
vardır.bunlar sıcaklık pH basınç elektrik akımı veya ışıktır. Bunlara akıllı veya zeki polimer isimleri verilir. Çünkü
tuhaf özellikleri nedeniyle geniş bir alanda kullanıma sunulabilirler. Akıllı malzemeler in arasında en çok çalışılan
iki polimer türü poli (vinil metil eter) veya PNIPAAm ve poli (N izopropil akrilamid) veya PVME dir.

Bu iki malzemede de benzersiz termo küçülme özelliğine sahiptirler. böylece, sulu çözelti belirli bir noktanın
ötesinde ısıtılır, ısınmayla polimer küçülür ve bir faz ayrılması oluşur. Bu sıcaklığa genellikle düşük kritik çözelti
sıcaklığı denir. PNIPAAm için bu sıcaklık 30 ila 35C derece arasında yer alır. Bu kesin sınırlar arasındaki sıcaklıkta
mikro molekülün detaylı mikro yapısı fonksiyoneldir. Zincirleri genişletilmiş olan polimer sulu fazda çözünür ve
su molekülleri ile çevrilir. PNIPAAm izopropilakrilamid den çeşitli teknikler ile sentezlenir. En yaygın olarak
kullanılan serbest radikal inisiyasyon ve sulu ortamda redoks başlatmadır.

Sıcaklıkla küçülen polimerlerdeki en önemli uygulamalardan biri de polimerik aracı, üç katmandan oluşur.
PNIPAAm, PAAm ve bir inert boşluk. Bu jel bir cımbız gibi sulu bir çözelti içindeki bir hedefi almak için
kullanılabilir. Sıcaklığı yükseltmek için yukarda LCST ve aşağıdaki bileşiği serbest bırakmak için LCST.

Sıcaklığa duyarlı polimerler birçok biyoteknolojik uygulamalarında kullanılabilir. Bu türdeki kulanımı vitro
çalışmaları için polimer yüzey özelliklerinin kontrolünü sağlar. Yapışma ve ayırma sıcaklıklarının değişiklikleri
sayesinde hücrenin uyarılması sağlanır.

İlginç bir biyokimyasal uygulama olarak PNIPAAm reseptör yeri yakınlarında eklendiğinde protein
streptavadin ili sabir ligant biotin bağlanır. Aşağıda LCST
(w328C) PNIPAAm, polimer çözünebilir bir rasgele yumak ve protein için ligand bağlayıcı sağlar. Ancak, LCST
yukarıda, polimer molekül reseptör sitenin üzerine çöktü. önlenmesi
ligand protein bağlayıcı ile olur. Bu reaksiyonlar sıcaklıktaki ufak değişikliklerle kontrol edilebilir. Protein ligand
etkileşiminin kullanımından bu yaba birçok kullanım alanı doğmuştur. Bunların başlıcaları biyoteknoloji ve tıptır.

Son yıllarda, sıcaklık-duyarlı PNIPAAm ve onun kopolimer hidrojellerin birçok türde

diğer akrilik monomerler sentezlenmiştir. Hidrojeller için kullanılmasının yanı sıra. NIPAAm monomeri polimer
üzerine elektron demetiyle aşılı olabilir. Sebebi ışınlama veya uv ışınlarıyla polimer yüzeylerine özel bir değişiklik
sağlamaktır. Böylece NIPAAm üzerine aşılı olan LDPE, gibi gözenekli polimer filmler LDPE PP, ya da poliamid film
sırayla yeni filmler hazırlamak için sıvı karışımları veya zarların ayrımı yapılır.

LCSTs, poli bir dizi için bildirilmiştir. Çözünürlüğün olmamasını alkil yan grubu artar boyutu olarak sağlar.
NIPAAm da tüm kompozisyon aralıklarında diğer N-alkil acrylamides ile polymerize oldu . Tipik olarak, aşağı ya
da yukarı LCST sürekli değişiklikler komonomer sırasıyla daha küçük veya daha büyük N-alkil grubuna göre
olduğunda N-izopropil görülür. Böylece PNIPAAm gibi polimerlerin LCST bileşimi <0> to 100C için değişen
olabilir.

Bu özellik özel kullanımlarda mükemmel esneklik sağlar. Biyolojik sıcaklıklarda ve oda sıcaklığında
çözünürlüğü devre dışı bırakabilirsiniz. Bunun yanında.Aynı LCST çok hidrofobik komonomer az miktarda veya
daha az hidrofobik komonomer yüksek bir kısmı elde edilebilir. Bu sistemdeki fazla modülasyonu sağlar.
PNIPAAm jeller jel boyutlarda değişim istismar bir sayısız uygulamalar yapılmıştır
bir orta türlerin diferansiyel difüzyon yitiriyorlar. Böylece seçim mümkün olmuştur
[154.155] ve termal-anahtarlama kontrol ile yarar sağlar. Bir kaç
işlem aşağıda açıklanmıştır.

24 | S a y f a
Minnesota Üniversitesi'nde Cussler da bir araştırma grubu önemli uygulamalı araştırmalar yapmıştır.

PNIPAAm jeller ile ayırma bkz Şekil 5.74 ve ayırma işleminin bir akış şeması gösterilmektedir. O öncüle dayalı
bir jel büyük cosolute A, böyle bir karışımı sulu bir çözelti içine yerleştirilir eğer jel şişer makromoleküllerin ve
küçük cosolute B (ya da temiz su) (1 ve 2 kademe), olarak, A olacak jel girerek muaf tutularak serbestçe sterik
ve B gözeneklerine ve jel gözeneklerine girerek. şimdi A daha yoğunlaşmıştır.

Geri dönüşüm için, kaldırılan jel, diğer taraftan, A ve jel almadan B yi serbestleştirmek için sıcak bir solüsyon
içine yerleştirilebilir.

Ayırma işleminin verimliliği aşağıdaki gibidir

Verimlilik= DCRVR / Vo

DCR beslemeye göre raffinate konsantrasyonu ölçülen artış, VR raffinatenin hacmi ve VS ilk çözelti hacmidir.

Böylece, hacim yarıya düştüğünde konsantrasyon iki katına çıkarsa, verimlilik %100 olur. Buna karşın özgün
ve son konsantrasyon aynı kalırsa verim %0 olur. Bu ayrıştırma sistemi adını seçici bir çözücü çıkarma
işleminden almaktadır. Bu işlem ultrafiltrasyon tekniklere alternatif olarak hizmet vermektedir. Beklenildiği gibi,
PPIPAAm jeller yüksek çapraz bağlantı yoğunluğu ile ayrılma etkinliğindeki verimi arttırmıştır. Ancak, çapraz
baplantılar rasgele dağıtılmış gibi moleküler ağırlığında ani bir değişiklik olmaz. Bununla birlikte, PNIPAAm jelin
ticari bir potansiyeli vardır. sebebi ise kendi ağırlığının 30 katı kadar su emebilmesidir. Bu tür sistemler [155]
tarafından patentlenip ultrafiltrasyon için ucuz bir alternatif haline gelmiştir. Jel ayırma işlemi soya proteininden
sudan yakıt yağlardan veya benzinden gelen düşük molekül ağırlikli kirleticilerin kaldırılması için
kullanılmaktadır.

PNIPAAm sınıfındaki polimerler de lifli malzemelerin içine çapraz bağlantılı olarak bir artık emici olarak
kullanmak için konulabilmektedir. Önce PNIPAAm için, Cussler grup bir pH duyarlı poliakrilamid anyonik jeli
yüksek pH lı olanın şişip kendini belirtmesi için; jeli kurtarıp yeniden kullanımı için, şişmiş jel kaldırılır ve
çöktüğünde ve b ye basınç yarattığında düşük pH daki suya yerleştirilir. 3nm den büyük çaplı protein ve sentetik
polimerler gibi türlerde yüksek ayrılma verimleri bulunmuştur. Ancak sadece nötral tür veya negatif tür
ayrılabilir. Katyonik türleri lizozim gibi jel üzerindeki çökelti oluşumuna benzer şekilde birbirinden ayrılamazlar.
Bu PAAm anyonik jelin bir kısıtlamasıdır. Japon işçilerin yaptığı PVME jelleri genelde çapraz bağlamanın
üzerinden karşılıklı gama ışınlarıylaydı. LCST gösteriyor ki, olay atıksu çamurunun susuzlaştırılmasında
kullanılmıştır aynı PNOPAA da anlatışdığı gibi. Su emilimi jel çeşitlililiği oranı özellikleriyle ve katı çamurun
konsantrasyonu değişip, beklendiği gibi olurdu. Biyomedikal uygulamarı da dahil olmak üzere hidrojellerin
uygulama alanında ilaç dağıtım cihazları da dahil olmak üzere ilgi artmaktadır. PNIPAAm jellerindeki şişme
durumlarının değişiklikleri sulu ortam dışında jeller içindeki çözücülerin difüzyonunu etkileyebilir. LCST ve
PNIPAAm tip jeller vücut ısısına yakın bir ısıya kopolimerizasyon, değişen alkil zinciri ve katkı malzemelerinin
kullanımı ile ayarlanabilir. Böylece istenen ilaç dağıtımına uyarlanıp vitro uygulamaları için uygun hale getirilir.
Bazı dağıtım sistemleri,. gibi işlemleri 1 ve 3
(Şekil 5.75), Fickian tipi difüzyon bağlıdır. Diğerlerinde, süreç 2 (Şekil 5.75) gibi ilaç sıkmak için jel çöküşü
sırasında oluşan basınca güveniyor olabilir.

PNIPAM tabanlı çeviri ağları geliştirilmiştir. İkinci polimerin ağının varlığının LCST üzerinde çok az etkisi
vardır. Bu yeteneği sadece şişme derecesini kontrolü sağladı ve bir poli PNIPAAm sistem tarafından gösterildi.
Buna karşılık kopolimerizasyon yöndem LCST ve şişme gibi her iki dereceyi de etkiler. Birçok uygulama için faz
geçiş noktasına yakın bir yerde hacim değişikliğini maksimize etmek için bir dakikalık pH değişikliği arzu edilir.

Bir umut verici aday da böyle bir sistem için [143] ana zincir üzerindeki birimlerdeki parçalı kutup
dönüşümlü polidir. Hazırlık için tipik bir yöntem olarak isocyanated poliamin in metilendipenildisosyanat
ilavesidir. Tekrarlanabilir şişme ve küçülme karşısında SPAU daki pH değişimi bir süreksiz 270 kat değişikliği ile

25 | S a y f a
bir faz gösteren bir kritik pH şişme derecesi gösterildi. Çözünen bir model olarak B12 kullanıldı. Sebebi dış
ortamda oluşacak bir pH yükselmesine karşı koymaktır.

Hidrojeller Ultraviyole ışığa duyarlıdır, ayrıca görünür ışığa da duyarlı oldukları rapor edilmiştir.

Ultraviyole ışık jel içinde iyonize bir reaksiyon başlatır. Şişmeye neden olan bir Ozmotik iç basınç yaratır. Bu
ışığın yokluğunda denge nötr olan POLYMER sisteme kayar ve jel çöker.

Bu süreç fotokimyasal iyonlaşma ve iyonların diğer kombinasyonlarına bağlı şekilde yavaştır.

Ancak bu süreç teknolojik olarak daha hızlı mekanizmalarla tetiklenebilir.

Görünür ışıkta indüklenmiş Polimerik Jel Sistemlerine geçiş mekanizması sadece çok hızlı bir işlem olan
polimer kümlerinin ışıkla direk ısıtılmasıya oluşur.

Bu sistemler, ışığa duyarlı yapay kaslar, anahtarlar ve bellek cihazlarında kullanılabilir.

Serbest radikaller koplimerazyonu hazırlamanın tipik yöntemi: (şekil 5.76)

7.8 g -isopropylacrylamide (NIPAAm)

0.72 g trisodium salt of copper chlorophyllin (trisodyum bakırtuzu chlorophlyin)

0.67 g N,N’-methylene bisacrylamide (çapraz bağlayıcı)

Ve

240 mikrolitre tetramethylethylenediamine (TEMED) (hızlandırıcı)

Bu maddeler polimerleşmeyi başlatmak için 0.2g amonyum persülfat eklenmiş 0°C’de 100 ml su içinde çözülür.

Yaklaşık 100 mikrometrelik kılcallar çözeltiye daldırılır. Jelleşmeden sonra silindirik numuneler kılcallardan
ayrıştırılır ve reaksiyona girmemiş monomerleri ayırmak için su ile diyaliz edilir. Işık tüm sıcaklık aralıklarında jeli
sıkıştırır (şekil 5.76) ama en geniş etkisi 31.58Cde gösterir. 1 mm çapında jeller için yanıt süresi yaklaşık 5 ms
olması beklenir.

Kısmen hidrolize (iyonik) akrilamid jeller, bir elektrik alan uyarısı ile faz geçişlerini gerçekleştirebilir. Elektrik
güçleri, yüklenmiş bölümde jelin elektrik alan çizgileri boyunca bir gerilim dalgası üretir. Şişen jelin altında ve
çöken jelin üstünde kritik bir baskı sözkonusudur. İyonizasyon derecesine ve solvent yoğunluğuna bağlı olarak
dönüşümdeki hacim değişimi sürekli veya kesikli şekildedir.

Elektrik alanı tarafından indükselniş jelin kesikli hacim değişimi, anahtar, bellekler ve mekanokimyasallar
yapmak için kullanılabilir. Örneğin, bir mikrobilgisayar tarafından kontrol edilen iyonik jeller yapay kaslar
yapmak için kullanılabilir. Hatta jelin bölgesel çökme ve şişmeleri ile 2 yada 3 boyutlu görseller oluşturulabilir.

PNIPAAm hidrojellerin açma-kapama valfleri ve yapay kas gibi geniş çaplı uygulamalarında karşılaşılan
sorunlardan biri sıcaklık değişimlerine yanıt oranının çok yavaş olmasıdır.

26 | S a y f a
 Tanaka-Fillmore teorisine göre, [T=R2 / D], T,R ve D sırasıyla jel büzülme zamanı katsayısı, jel boyutu ve
kooperatif difüzyondur, Jelin tepkis süresinin jelin boyutunun karesiyle ters orantılı olduğu bu denklemden
görülebilir.

Dolayısıyla micrometre boyutta jel parçacıkları daha hızlı tepki oranı gösterirler.

Ancak birçok uygulamada toplu hidrojellere ihtiyaç vardır. O yüzden hızlı tepki veren makroskopik PNIPAA
hidrojeller hazırlamak için birçok yaklaşım vardır. Mesela jel içinde faz-ayrılmış mikroyapılar, tarakbiçiminde
PNIPAA hidrojeller hazırlamak, silis mikroparçaçıkların birleştirilmesi ve ardından silisin ayrıştırılması. NIPAAm’in
katı halde polimerleşme/çapraz bağlama. NIPAAm’in tuz yada sakakrit içinde polimerleşmesi. Ve PNIPAAm
hidrojellernin basit dondurma/kurutma işleminden geçmesi.

Yukarıdaki yöntemlerden bazılarında kuvvetli asit yada jelde organik solvent kullanımı yüzünden bazı limitler
vardır. Hızlı tepki veren toplu PNIPAAm hidrojel üretimi için basit ve etkili bir yöntem: Kompozit hidrojel şekline
ulaşmak için PNIPAAm nanoparçacıklarını PNIPAAm ağlarıyla birleştirmek.

PNIPAAm nanopartiküller (W500 nm) emülsiyon polimerizasyonu ile sentezlenmiş ve oda sıcaklığında
polimerleşmiş, hızlandırıcı olarak amonyum persulfat ve N, N, N’,N’’ tetramethyledediamine(TEMED) kulanan
NIPAAm ve N,N’ methylenebi-Sacrylamide sulu çözeltisi içinde dağınık şekildedir.

Polimerizasyon tamamlandığında, üretilen PNIPAAm zincirleri PNIPAAm parçacıkları arasından geçebilir.

Sıcaklık LCST üzerinde yükseltilmiş olduğu gibi geleneksel PNIPAAm hidrojellerin ile karşılaştırıldığında,
PNIPAAm nanoparçacık-dahil PNIPAAm çok daha hızlı yanıt oranları dolayısıyla hazırlanan sergi hidrojeller.

Bu gelişmiş yanıt özelliklerini hızla hantal PNIPAAm jellerin dışında sıkılmış olması su molekülleri için
gözenekler üretmek PNIPAAm nanoparçacıkların süper büzülme bir sonucudur (Bkz. Şekil 5.77) [176].

5.14 Dendritic Polymers

Biraz fazla 30 yıl Flory hakkında kuramsallaştırdığı yoğuşma, polimerler sentezleme, çok fonksiyonlu
monomerler, dendritik polimerler (dendron, ağaç Yunanca) sentezi ilk kağıtları bu polimerlerin çok özgün ve
farklı özellikleri bir dizi açığa çıktı doğrusal analogları ile karşılaştırıldı. Örneğin, yüksek molekül ağırlıkları de
dendritik polimerler lineer polimerlerin aksine küreseldir. Bu polimerler tüm yapının belirli geometrik
formlarını açıklar.

Tomali ve Newkome 1985 yılında dendirimenlerle ilgili ilk kağıtları ardından Dendrimerlerin çok sayıda
polyamidoamine aromatik polieterler ve polyester, alifatik polieterler ve poliester, polypropyleneimine,
polifenilen polysilane kadar litaritüre sunulmuş. Dendrimerlerin kesimleri (dendrons) ile doğrusal blok
kopolimerleri ve blok farklı dendrons kopolimerleri tarif edilmiştir. D
endirimenlerin yaygın biçimde görüldüğü zaman her ray molekülü bir f-fonksiyonel dallanma tarafından
feshedilmesi ile bir yıldız elde edilir. Bir nesil f-1 ışınları oluşturur. tekrar dallanma birimleri ile sonlandırılmış
olur.son yıllarda yine ışınlarından kaynaklanan hazırlama çok başarılı, mükemmel monodisperse dendrimerlerin
sentezi ve zaman alıcı olsa da acı hantal. Başka bir ciddi sıkıntıları da dolgu alanlarıdır bu da mümkün
olmamıştır.

Beşten fazla nesiller hazırlamaktır. Ya daha yüksek bir nesil için reaksiyon olur ya da tamamen durur. Buna
rağmen monodispers yapılar çok ilginç özelliklere sahip olmakla beraber mühendislik bilimi için çok fazla
karmaşık ve üretimi pahalıdır.du pont deneme istasyonunda çalışan araştırmacılar küresel çok fonksiyonlu
başlatıcı ve kontrol ajanı olarak kullanılabıleceği anlaşıldı. Bu materyeli çabuk ve çok miktarda oluşturma ihtiyacı
dendirik polimerlerin sentez aşamasını bir basamak daha ileri götürmüştür. Bu polimerler ve polidisperslerin
bükülme noktalarının arasında bazı düzlemsel segmentler var fakat onlar çok yüksek bükümlü dendirik

27 | S a y f a
moleküllerdir.kim and webster bu polimerleri çok yüksek bükümlü olarak adlandırmış ve litaritüre öyle
geçmiştir.

Tekrar birimi, sadece bir tür AxB monomer türetilen mükemmel dallı Dendrimerlerin iken zincir taşıyan
terminal birimleri dışında ayırt edilebilir, (B yüksek dönüşüm at) AxB bir hyperbranched polimer [Şekil 5.78 (a)
bakınız] biter olacak Şekil 5.78 (b) de gösterildiği tekrar birimlerinin üç farklı türleri var, bunlar girmemiş tek bir
grup olan girmemiş iki A gruplarına sahip dendritik birimleri (tamamen anonim AxB monomer), terminal
birimleri ve doğrusal birimleridir. Doğrusal kesimleri genellikle defekti olarak tanımlanır. Çok bükümlü
polimerler dendrimerlerin, koruma / deprotection adımlar da ihtiyaç olmadığını aksine bazı doğrusal dahil AxB
monomerler, bu polimerlerin sentezi içeren izin beri. En sık sentez yolu böylece AxB monomerlerin bir katalizör
varlığında yoğun olduğu bir tek pot prosedür [183] izler. Böyle onestep polycondensations onlar gibi kuşak-bilge
inşa dendrimerlerin olarak idealize edilmiş olmasa bile çok dallı polimerler sonuçlanabilir.

Pahalı polimerler dendrimerlerin sonuç için sıkıcı ve tekrarlayan sentetik usul ve onların sınırlandırabilir.
hyperbranched polimerlerin özellikleri sadece hükümleri arasında ara olmasına rağmen Öte yandan, yukarıda
bahsedilen tek adımlı süreç, onlara malzeme bol miktarda gerektiren uygulamalar dendrimerlerin üstünlük
veren, büyük ölçüde hyperbranched polimerlerin üretimi sağlar Dendrimerlerin ve lineer polimerler.
Hyperbranched polimerlerin özellikleri kolayca uç grupların doğası değiştirerek özel olduğunu da benzersizdir.
kaplama reçineleri ve tougheners epoksi reçine gibi bazı alanlarda, için, hyperbranched polimerlerdir önemli bir
rol oynamak için öngörülmüştür. Bu yeni malzemelerin çeşitli diğer uygulamaları öne sürülmüştür.
hyperbranched polimerler ortaya çıkan faiz için bir nedeni onların farklı özellikleri geleneksel lineer polimerler
karhyperbranched polimer sentezi bir adım değiştirmek kendinden yoğuşmal I vinil polimerizasyonu Frechet
ark tanıştığında oluştu. [184], uç grup kontrolü ve yaşayan polimerizasyon özelliklere sahip vinil monomerleri
için hyperbranched metodolojileri uzatmıştı. vinil monomerleri dayalı Hyperbranched polimer sentezi birçok
araştırma grubu tarafından daha da geliştirildişılaştırılır. Bu yöntemlerin çoğu ile bir doğal sınırlama, ancak ve
üretimi, bu nedenle, birçok durumda ekonomik olarak büyük ölçekli üretim için adete render bunun pahalı
tasarlanmış fonksiyonel monomerler için ihtiyaçtır. Bu bağlamda, Sherrington ve iş önemli bir gelişme olarak
[186.187] yakın zamanda piyasada satılan vinil monomerleri ve zincir transfer ajanların eklenmesi dayalı
dallanmış polimerlerin sentezi için yeni bir rota facile göstermiştir.

Çapraz bağlayıcı [fonksiyonlu monomer (MFM)] ve CTA arasında stokiyometrik denge polimer reaksiyon
veya jeller ve formlar bir çapraz bağlı ağ içinde çözülür kalır belirleyen en önemli parametredir. Böylece, aslında
[188] MFM ve CTA uygun oranlarda katkılı bir lineer polimerler bir usta bir adım toplu çözüm polimerizasyon
reaksiyonu kullanılarak sentez edilmiştir.

UYGULAMALAR

Hyperbranched polimerler için önerilen çeşitli uygulamalar arasında yüzey modifikasyonu, katkı maddeleri,
epoksi esaslı kompozitler, kaplamalar ve ilaç için tougheners vardır. O, florlu, poli (akrilik asit) filmleri
etkisizleştirmek ve blok elektrokimyasal reaksiyonların metal yüzde korozyon önleyici olarak gösterilmiştir.
Hyperbranched filmler kendinden kalın ve homojen bir film elde etmek için ardışık aşılama reaksiyonları ile
metal yüzeyinde monolayers montaj üzerine sentezlenebilir. mekanik gücü eksikliği hyperbranced polimerler
daha termoplast uygulamalarında katkı maddesi olarak uygun olur. Hyperbranched polifenilenler Örneğin,
doğrusal termoplastikler işlerken reoloji düzenleyiciler olarak başarıyla işlev göstermişlerdir. Küçük bir miktar
polistiren eklenerek sonuçta erimiş maddenin viskozitesi azaltılabilir. karbon-fiber sertleştirme katkı maddesi
olarak epoxidized hyperbranched polyester kullanımı takviye edilip epoksi kompozit gösterilmiştir. çeşitli
kaplama reçineleri için üs olarak hyperbranched polimerlerin kullanılması literatürde tarif edilmiştir. Örneğin,
karşılaştırmalı bir çalışma hyperbranched alifatik polyester dayalı bir alkid ve (daha az dallı) geleneksel yüksek
katı alkid arasında eski bir ölçüde daha düşük viskozite ve karşılaştırılabilir molekül ağırlığı geleneksel reçine çok

28 | S a y f a
daha kısa kuruma süresi olduğunu göstermiştir. dendritik polimerlerle ilgili önemli bir uygulama tıpta
araştırılmaktadır. Bunun içide gelişmiş ilaç taşıyıcı sistemler bulunmaktadır. Ancak, literatürde bu alanda pek
çok uygulama, dendrimerlerin uğraşmak değil hyperbranched polimerler ile yapılmaktadır. Dendrimerlerin
boyut etkisi üzerinde yapılan bir çalışmada, insan vücudunda kullanıldığında o büyük Dendrimerlerin iki gün
içinde idrar içine atılır olduğu bulunmuştur. Oysaki küçük Dendrimerlerin karaciğer, böbrek ve dalakta hiçbir
idrar atılımı ile çoğunlukla birikmemiştir. Hyperbranched polimerler, çoğunlukla polidispers olurlar, bu yüzden
vivo uygulamalarda uygun değildir. Dendritik polimerlerin bir özelliği de başka kutba sahip bir kabuk ile tek
kutup olan bir iç yapı ile yani hidrofobik iç yapı ve hidrofilik uç grupları birleştirmek olasılıksız. Böylece
hidrofobik iç polar olmayan konuk moleküller ev sahipliği yapam karboksilat uç grupları polimer ile suda
çözünür hale geldiği[194], tarif edilmiştir. Başka bir örnekte su hidrofobik molekülleri solubilize için kullanılmış
olan asit uç gruplarına sahip s aromatik poli (eter keton) hyperbranched, [195]. Böyle bir durumda, kritik misel
konsantrasyonu (CMC) ve görülmez yerine polimer konsantrasyonu ile hidrofobik bileşiklerin çözünürlüğü
istikrarlı bir artış meydana gelir. Böyle dendritik polimerler Unimoleküler miseller olarak tarif edilmiştir. bir
derlemede [196] olarak, konuk-ev sahibi imkanı ilaç dağıtım gibi tıbbi uygulamalar için uygun olduğu düşünülen
çeşitli dendritik polimerler için açıklanmıştır. Hyperbranched polimer, çeşitli parametreler üzerinde birlikte en
önemli ancak varlık omurga ve son grup yapısı bağlı özellikleri, varyasyon geniş bir olanak sağlar. Cam geçiş
sıcaklığı, örneğin, omurga yapısı değişmeden tutarken, sonunda grupların polarite değiştirerek sadece 1008C
itilebilir. en hyperbranched polimerler amorf olarak kabul edilmese de, kristal ve sıvı kristal hyperbranched
polimerlerin bazı örnekler literatürde tarif edilmiştir. kristalinite olasılığı daha fazla, bu polimerlerin uygulama
potansiyelini genişletmiştir. Bazı durumlarda, katkı tokluk olarak uygulamada, hyperbranched polimer termoset
matris reçine göreli polarite ama tokluk dramatik bir artış neden hala istinat, kompozit bir reaksiyon bağlı faz
ayrılması vermek için ayarlanabilir mekanik iyi genel sisteminin özellikleri (yüksek modüllü gibi). Bu
hyperbranched alifatik polyesterler için ortaya konmuştur / amin termoset sistem epoksi ekledi. kompozitler
için katkı tokluk olarak kullanılan hyperbranched polimerlerin başarılı bir uygulamasını temsil eder. elektrostatik
etkileşimler ve hidrojen bağları gibi tamamlayıcı kovalent olmayan etkileşimler, güvenerek bir supramoleküler
yaklaşımdır Self-montaj, modern moleküler bilimde inanılmaz güçlü bir kavramdır. Hangi tarafından küçük,
sentetik erişilebilir, nispeten ucuz dendritik sistemleri (dendrons) basitçe yanı sıra reversibilite ve özgüllüğü
montaj işleminin bağlıdır roman özellikleri geniş olması çok dallı karmaşık nano montajları, içine monte
edilebilir cazip bir seçenek sunuyor dallanma dendritik yapı taşları içinde doğasında gör. Bu çözümde dendritik
yapı taşlarından gibi kendinden meclisleri kontrollü salım, nano elektronik, jel faz ve sıvı kristal malzemeler ve
biyoteknoloji gibi çeşitli alanlarda potansiyel uygulamalar, var [197] gösterilmiştir. Dendronized polimerler, yani
dendritik yan zincirleri ile polimerler, hiyerarşik yapılanmış sentezi gibi çeşitli uygulamaları ile ilgili olarak halen
materyaller, kataliz, bu tür iyon kanalı DNA compactization yanı sıra photoelectronics uygulamaları ve taklit
olarak biyolojik bilimler uygulamaları konusunda yoğun bir şekilde araştırılmaktadır.

Sayısız uygulamalar hyperbranched polimerler için önerilen uygulamalar olmasına rağmen, birkaçıyla tam
ticari sömürü aşamasına gelmiş durumdayız. Hyperbranched polimerler ancak, makromoleküllerin etki
alanındaki genç ve büyüyen bir alandır. bu polimerlerin özel özellikleri ile artık pazar yeri durumuna gelmesi
bekleniyor fazla dikkat çekiyor ve hyperbranched polimerlerin ilginç uygulamaları görülüyor. Bu nedenle bu yeni
malzemeler için parlak bir gelecek görünüyor.

29 | S a y f a