S.E.P S.N.E.S.T.

D.G.E.S.T

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE TOLUCA

CARRERA: INGENIERIA QUIMICA

TRABAJO:

UNIDAD V “POLIMEROS”

PRESENTAN:
TORRES GONZÁLEZ SARAI
No. DE CONTROL 09281143
NAVA GUTIERREZ ABIGAIL BLANCA FLOR
No. DE CONTROL 09281075

ASIGNATURA: QUIMICA ORGANICA II

PROFESOR: JOSE LUIS GARCIA RIVAS

METEPEC, MÉXICO; 3 DE DICIEMBRE DEL 2010

I.ANTECEDENTES

Las macromoléculas, tanto las naturales, como las hechas por el hombre, deben su
gran tamaño al hecho de que son polímeros.

Los polímeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., han tenido
mucha importancia a lo largo de la historia. Sin embargo, hasta finales del siglo XIX
aparecieron los primeros polímeros sintéticos, como por ejemplo el celuloide.

Los nombres orlón, plexiglás, licite, polietileno y teflón son ahora comunes para la
mayoría de la gente. Estos “plásticos” o polímeros se utilizan e la construcción y
fabricación de muchos objetos que nos rodean, desde la ropa que vestimos, hasta
partes de las casas que habitamos. Sin embargo, hace 60 años todos estos
compuestos no se conocían. La evolución del proceso por el cual se obtienen los
polímeros sintéticos, más que cualquier otro factor aislado, ha sido responsable del
crecimiento tan notable de la industria en este siglo.

Al mismo tiempo, algunos científicos expresan actualmente su preocupación sobre la

dependencia que se tiene del uso de estos materiales sintéticos, Como son
productos de laboratorio y procedentes de procesos industriales más que de
procesos que existen en la naturaleza, Aunque se ha logrado cierto proceso en la
fabricación de “plásticos biodegradables” en años recientes, muchos materiales que
se utilizan aún no son biodegradables.

II. INTRODUCCION

La palabra polímero generalmente se asocia con la idea de plásticos, por ser este el
uso más difundido, sin embargo podemos encontrarlos en forma de botellas,
películas, revestimientos, barnices, adhesivos, partes automotrices,
encapsulamiento de semillas, hidrogeles, cosméticos, fibras, etc.

Esta variedad de materiales es resultado de modificaciones en las síntesis de

materiales poliméricos, a través de la historia se han modificado los métodos de
obtención para lograr propiedades específicas aunque en esencia la síntesis tenga
los mismos principios químicos.

Los materiales poliméricos se sintetizan por medio de reacciones químicas en las

que los monómeros se unen hasta formar macromoléculas. Para sintetizar un
polímero se requieren, monómeros, catalizadores, iniciadores, aditivos, temperatura,
presión.

.
III. CONCEPTOS

Polímeros: Son macromoléculas formadas por muchísimas unidades más simples

(monómeros), todas idénticas o, al menos químicamente similares, unidas entre si
de un modo regular.

Dentro de los polímeros sintéticos, el más simple es el polietileno, siendo el etileno

el monómero a partir del cual se forma.
H H H H H H
H H H H H H
+ + -- C – C – C – C – C – C --

H H H H H H H H H H H H

Monómeros de etileno Polietileno

Monómero: Compuestos simples que pueden unirse a otras moléculas pequeñas

(ya sean iguales o diferentes) para la formación de macromoléculas (polímero). La
naturaleza de los monómeros determina las propiedades del polímero.

Dímero: Molécula formada por dos unidades de la misma estructura química.

IV. TIPOS DE POLÍMEROS

Polímeros isómeros

Los polímeros isómeros son polímeros que tienen esencialmente la misma

composición de porcentaje, pero difieren en la colocación de los átomos o grupos de
átomos en las moléculas. Los polímeros isómeros del tipo vinilo pueden
diferenciarse en las orientaciones relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a
cola, o mezclas al azar de las dos) de los segmentos consecutivos (unidades
monómeras):

Cabeza a cola

CH2 CHCHX2 CHCHX2 CHCHX2CHX

Cabeza a cabeza

CH2CH2CHX CHCHX2CH2 CHXCHX CH2

y cola a cola o en la orientación de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al

plano de la cadena axial hipotéticamente extendida.
La isomería cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polímero
que tenga ligaduras dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes
(los unidos a la cadena principal).

Homopolímeros y Copolímeros

Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen

una sola unidad estructural, se llaman homopolímeros. Los homopolímeros, además,
contienen cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en
ramificaciones.

Por otro lado los copolímeros contienen varias unidades estructurales, como es el
caso de algunos muy importantes en los que participa el estireno.

Estas combinaciones de monómeros se realizan para modificar las propiedades de

los polímeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monómero
imparta una de sus propiedades al material final; así, por ejemplo, en el ABS, el
acrilonitrilo aporta su resistencia química, el butadieno su flexibilidad y el estireno
imparte al material la rigidez que requiera la aplicación particular.

Evidentemente al variar las proporciones de los monómeros, las propiedades de los

copolímeros van variando también, de manera que el proceso de copolimerización
permite hasta cierto punto fabricar polímeros a la medida.

No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monómeros, sino
también al variar su posición dentro de las cadenas.

Las mezclas físicas de polímeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos,
también constituyen a la enorme versatilidad de los materiales poliméricos. Son el
equivalente a las aleaciones metálicas.

En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a

expensas de otra. Por ejemplo, el óxido de polifenilo tiene excelente resistencia
térmica pero es muy difícil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las
propiedades contrarias, de manera que al mezclarlos se gana en facilidad de
procedimiento, aunque resulte un material que no resistirá temperaturas muy altas.
Sin embargo en este caso hay un efecto sinergístico, en el sentido en que la
resistencia mecánica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de los
dos polímeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir únicamente cuando existe
perfecta compatibilidad ente los dos polímeros y por regla general no la hay, así que
en la mayoría de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar
la mezcla. Lo que se emplea casi siempre es un copolímero injertado, o uno de
bloque que contenga unidades estructurales de los dos polímeros. Otras veces, se
mezcla simplemente para reducir el costo de material.

En otros casos, pequeñas cantidades de un polímero de alta calidad puede mejorar

la del otro, al grado de permitir una nueva aplicación.
Copolímeros y Terpolímeros

SAN

Copolímero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno varía entre un

65 y 80%. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las
grasas y a las gasolinas.

Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensión y flexión, que los

homopolímeros del estireno. Los copolímeros son transparentes, pero con un ligero
color amarillo que se vuelve más oscuro a medida que aumenta el contenido en
acrilonitrilo. Al mismo tiempo mejora la resistencia química, la resistencia al
agrietamiento ambiental y la resistencia térmica al aumentar el porcentaje en
acrilonitrilo.

El SAN se usa cuando se requieren partes rígidas, con buena estabilidad

dimensional y buena resistencia térmica, por ejemplo, en partes de las máquinas
lavaplatos y en piezas para radios o televisores.

Se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolímeros con

30% estireno y 70% acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxígeno, el CO2 y
la humedad.

ABS

Terpolímero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogéneos formados

por una fase homogénea rígida y una elastomérica.

Originalmente se mezclaban emulsiones de los dos polímeros de SAN y

polibutadieno. La mezcla era coagulada para obtener ABS.

Hoy en día se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de

polibutadieno. De esa manera, una parte del estireno y del acrilonitrilo se
copolimerizan formando SAN y otra porción se injerta sobre las moléculas de
polibutadieno.

El ABS se originó por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno

de alto impacto. Este material tiene tres desventajas importantes:

1. Baja temperatura de ablandamiento.

2. Baja resistencia ambiental.
3. Baja resistencia a los agentes químicos.

La incorporación del acrilonitrilo en la fase continua, imparte mayor temperatura de

ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia química. Sin embargo, la
resistencia ambiental se vuelve todavía menor, pero este problema se resuelve
empleando aditivos. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para
varias aplicaciones:
 • Artículos moldeados
• Artículos extruidos, etc.

V. PROCESOS DE POLIMERIZACIÓN

Existen diversos procesos para unir moléculas pequeñas con otras para formar
moléculas grandes. Su clasificación se basa en el mecanismo por el cual se unen
estructuras monómeras o en las condiciones experimentales de reacción.

La mayor parte de los polímeros orgánicos se obtiene por reacciones de

condensación o de adición. En la reacción de condensación, los monómeros se
combinan con la formación y pérdida de moléculas pequeñas, como agua, alcohol,
etc. Por ejemplo, en la formación de una poliamida.

En las reacciones de adición, varias unidades monoméricas se unen, en presencia

de un catalizador, como resultado de la reorganización de los enlaces C=C de cada
una de ellas. Por ejemplo, en la formación del polietileno.

El caucho natural, constituido por cadenas de poli-cis-isopreno, es un ejemplo de

polímero de adición formado por unidades de cis-isopreno o metil-1,3 butadieno.
Otro polímero natural del isopreno es el poli-trans-isopreno o gutapercha, el cual se
utiliza para recubrir cables submarinos, pelotas de golf, etcétera.

La polimerización puede efectuarse por distintos métodos o Mecanismos

VI. REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN

Polimerización: es la reacción química para obtener un polímero, existen diferentes

tipos de reacciones, pero en esencia los monómeros se unen para formar una
macromolécula.

La reacción general es:

Catalizador
n C=C C C

Monómero Polímero
(n = número grande)
*Las reacciones de polimerización son catalizadas por los ácidos (condiciones
ácidas o catiónicas), las bases (condiciones básicas o aniónicas) y los radicales
(polimerización por radicales libres).

a) Polimerización por adición.

En este tipo de polimerización toda molécula de monómero forma parte del

polímero, se requieren monómeros insaturados, con la ayuda de un iniciador
se rompen las insaturaciones y se generan radicales libres para que puedan
formarse las candes poliméricas.

H H H H

C=C -- C C --

H H H H
n

Etileno Polietileno

Los corchetes indican la unidad repetitiva del polímero

Ejemplo: polimerización de monómeros vinílicos.

R H
R H
-- C – C --
n
H H n
H H

b) Reacción de polimerización por etapas

Consta de una serie de reacciones que, esencialmente son independientes entre

sí; se forma un polímero simplemente porque el monómero tiene más de un
grupo funcional. Por ejemplo un diol reacciona con un ácido dicarboxilico para
formar un éster, sin embargo, cada mitad del éster simple contiene un grupo
capaz de reaccionar para generar otra unión éster y, por tanto, una molécula más
grande, que, a su vez, puede continuar reaccionando, y así sucesivamente.

Las cadenas que crecen pueden reaccionar entre sí para formar cadenas de
mayor tamaño, no importando la longitud de la cadena. Este tipo de polimerización
se caracteriza por la desaparición del monómero durante las primeras etapas de la
reacción y porque existe una distribución de pesos moleculares muy amplia.

+ + … +

Monómeros Polímero

c) Polimerización por condensación.

Cuando va a producirse una macromolécula por condensación algunos átomos

del monómero no formarán parte de la unidad repetitiva del polímero, el
subproducto se llama condensado.

O H

Cl—C--CH-- CH-- CH-- CH--C—Cl + N-- CH-- CH-- CH-- CH--

Estos átomos formaran el condensado HCl

CH-- CH--N

O O

--C-- CH-- CH-- CH--CH-C- N - CH-- CH-- CH-- CH-- CH-- CH-N-

H H
 Ejemplo: reacción de esterificación.

H H O
- H2O
HO2 C CO2H + HO –C—C—OH HO2 C C-O-CH2-CH2-OH

H H

Ácido tereftalico Etilenglicol

d) Polimerización por crecimiento en cadena.

Los monómeros se integran en una cadena que incrementa su tamaño, en este

caso las cadenas formadas no pueden unirse entre sí, Para favorecer la
formación de cadenas largas se agrega un iniciador. Aquí la concentración del
monómero disminuye suavemente con el avance de la reacción e idealmente e
cualquier momento en la mezcla reaccionante existe solamente monómero y
polímero de alto peso molecular.

Un radical libre es una molécula simple o con un electrón desapareado. La

tendencia para que este radical libre gane un electrón adicional a fin de formar un
par, lo hace altamente reactivo, de este modo rompe la ligadura de otra molécula
para atraer otro electrón. Dejando esta molécula con un electrón desaparead (el
cual es otro radical libre). Los radicales libres son generalmente creados por la
división de una molécula (conocida como iniciador)

Ocurre una serie de reacciones, cada una de las cuales consume una partícula
reactiva y produce otra similar, por lo que cada reacción individual depende de la
anterior. Dichas partículas reactivas pueden ser radicales libres, cationes o
aniones.

+ + + …

Monómeros Dímero Trímero Polímero

V. Propiedades de los polímeros.

Las propiedades de un polímero están relacionadas con su estructura, es decir,

con el tipo de átomos y la disposición de estos en la macromolécula.

Sin embargo, para poder explicar las propiedades físicas de un polímero hay que
tener en cuenta no solo los enlaces covalentes de su estructura sino también las
 interacciones o fuerzas intermoleculares (atracciones dipolo-dipolo, uniones por
puente de hidrogeno, fuerzas de van der Waals), que mantienen juntas las
cadenas polímericas.

Ya se mencionó que lo más característico de las macromoléculas es su gran

tamaño, Este tamaño no afecta mayormente a sus propiedades químicas.

Las macromoléculas difieren de las ordinarias en sus propiedades físicas, que

son las que determinan sus funciones especiales.

Cristalinidad: Generalmente, un polímero grande no existe totalmente en forma

cristalina, ni aún un polímero cuya regularidad estructural molecular hiciera
pensar que sería posible. El problema se encuentra en el tamaño de la molécula.
Cuando comienza la solidificación, crece la viscosidad del material, lo que
obstaculiza el movimiento de las moléculas polímeras y dificulta que encuentren
el arreglo regular necesario para la formación del cristal. Se enredan las
cadenas; el cambio de la forma de una cadena debe implicar rotaciones en torno
a enlaces simples, obstaculizado por un impedimento a las oscilaciones de
grupos colgantes. En consecuencia, los polímeros forman sólidos constituidos
por zonas de cristalinidad llamadas cristalitos, que están alojadas en material
amorgo. Se habla del grado de cristalinidad de un polímero para expresar su
composición de cristalitos.

Los polímeros lineales, los que contengan ramificaciones cortas y aquéllos con
alta tactidad podrán disponerse en una red cristalina tridimensional, ya que el
buen empaquetamiento de las cadenas poliméricas favorecerá su acercamiento y
la acción de fuerzas intermoleculares intensas entre ellas. Por el contrario,
cadenas laterales voluminosas y espaciadas irregularmente impiden la
cristalinidad.

En todo polímero existen zonas cristalinas y amorfas, y el predominio de una

zona sobre la otra determinará el grado de cristalinidad del polímero, el cual es
un factor importante en la determinación de sus propiedades.

Las fibras sintéticas (poliésteres, poliacrilonitrilos, poliamidas, poliuretanos) se

caracterizan por estar formadas por macromoléculas lineales y con grupos polares en su
estructura. Son estos grupos los que participan en las intensas atracciones que se generan
entre las cadenas poliméricas, manteniéndolas extendidas y evitando el deslizamiento de
unas sobre otras. La solubilidad de un polímero en un solvente y a una temperatura dada
disminuirá con el aumento del peso molecular promedio del polímero. Los polímeros
entrecruzados (termoestables) no son solubles, ya que un solvente no puede reemplazar
enlaces covalentes en el polímero. Estos polímeros, en cambio, pueden hincharse por
acción de un solvente. El aumento de volumen del polímero es una medida del grado de
entrecruzamiento de éste. Esta relación es inversa, ya que a menor entrecruzamiento,
mayor aumento de volumen.
POLIURETANOS
 Un uretano (también llamado carbamato) es un grupo funcional que es
simultáneamente un éster y una amida:

RNHCO2R’

Los uretanos se ontienen a partir de isocianatos y alcoholes:

R-N=C=O + R’OH R-NHCOOR’

Para obtener una espuma de poliuretano, la polimerización debe realizarse en

presencia de una pequeña cantidad de agua. El agua reacciona con el grupo
isocianato del monómero o del polímero en crecimiento produciendo un ácido
carbámico, el cual pierde CO2 en forma espontánea, lo cual genera burbujas a
medida que se forma el polímero:

R-N=C=O + H2O R-NHCO2H R-NH2 + CO2

Isocianato Ac. Carbámico

BIBLIOGRAFIA:

QUMICA ORGANICA
ROBERT THORNTON MORRISON, ROBERT NEILSON BOYD
QUINTA EDICION
ADDISSON-WESLEY IBEROAMERICANA

INTRODUCCION A LA CIENCIA DE LOS MATERIALES POLIMEROS: SINTESIS Y

CARACTERIZACION
DE KATIME AMASHTA, ISSA A. y KATIME TRABANCA, OSCAR
UNIVERSIDAD DEL PAIS VASCO

QUIMICA ORGANICA (7ª ED.)

De MCMURRY, JOHN
THOMSON PARANINFO