CAPITULO

EQUILIBRIO
QUIMICO
 EQUILIBRIO QUIMICO
• El equilibrio químico se da en una reacción
química cuando esta se puede dar en forma
simultanea y a la misma velocidad en dos
sentidos., es decir, cuando los reactivos se
convierten en producto a la misma velocidad
que los productos se transforman en reactivos.
• Esto se puede representar mediante una
ecuación:
aA + bB cC + dD
• El equilibrio químico se da en reacciones reversibles.
• Las reacciones reversibles , son aquellas reacciones que no
terminan porque llega un momento que los productos
reaccionan para dar reactivos.
• Con una doble flecha indicamos una reacción reversible.
Cuando la velocidad de la reacción directa es igual a la
velocidad inversa se dice que la reacción a alcanzado el
equilibrio químico .
•Un sistema en equilibrio debe cumplir los siguientes requisitos:
- Sólo puede existir equilibrio en un sistema cerrado: un
sistema en el que ni la energía ni las sustancias entren o
salgan continuamente.
- Cuando se alcanza el estado de equilibrio, las propiedades
observables del sistema (color, masa del reactivo sin
reaccionar temperatura, etc.), no varían con el tiempo
- Toda situación de equilibrio se altera cuando se modifica la
temperatura, pero se restablece cuando el sistema vuelve a la
 Del sistema conocemos
 I2(g) + H2(g) <====> 2 IH(g)

Graficamente

                                                                                                  
 LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
• Las reacciones químicas que transcurren
en un recipiente cerrado pueden alcanzar
un estado de equilibrio que se caracteriza
porque las concentraciones de los
reactivos y de los productos permanecen
inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir,
bajo determinadas condiciones de presión
y temperatura la reacción no progresa
más y se dice que ha alcanzado el estado
de equilibrio.
 Ley de Acción de Masas
• El equilibrio, fue tratado matemáticamente, por
primera vez, por GULDBERG y WAAGE, de
1863 a 1879. Estos dos investigadores
noruegos propusieron la ley de acción de masas
“El producto de las concentraciones en
equilibrio de los productos entre el producto de
la concentración en equilibrio de los reactivos
elevados cada uno de ellos a una potencia igual
al coeficiente de la ecuación estequiométrica es
una constante (Kc)” . .
EXPRESIÓN DE LA CONSTANTE
DE EQUILIBRIO
• Para una ecuación general:
aA + bB cC + dD
Se puede expresar la velocidad de reacción para la reacción
directa como:
v1 = K1 [A]a [B]b y
Para la reacción inversa como:
v2 = K2 [C]c [D]d
Al llegar al equilibrio las velocidades se igualan, es decir: v 1 =
v2 , entonces:

K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d

Si acomodamos los términos, constante para un lado
y variables para el otro lado , tenemos:

K1 = [C]c [D]d
K2 [A]a [B]b

K1/K2 = Kc ,

Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

Kc = Constante de equilibrio en función a las

concentraciones de los reactantes y productos.
• Los valores de Kc , por lo general, se obtienen
experimentalmente

• -Las unidades de cada termino se da en moles /litro .

• Por ejemplo las expresiones de la constante de equilibrio y su

valor numéricos a 25ºC las siguientes ecuaciones:

a) N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) Kc = [NO]2 = 4.5 x 10-31

[N2] [O2]

b) CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl (g) + HCl Kc = [CH3Cl] [HCl] =1.2x1018

[CH4] [Cl2]

c) N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g ) Kc = [NH3]2 = 3.6 x 108

[N2] [H2]3
• La magnitud de Kc mide hasta que grado se produce la
reacción .
• Si Kc es mayor que 1 , entonces la mayoría de los reactivos
se convierte en productos.
• Si Kc es menor que 1 , entonces la mayoría de los reactivos
permanecen sin reaccionar .

• El valor de Kc depende de la expresión de la ecuación

balanceada para la reacción. Por ejemplo :

2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 Kc = [SO3]2 = 0.15

[SO2]2 [O2]

Si la misma ecuación se expresa en forma inversa :

2SO3 (g) 2SO2 (g) + O2 (g) Kc = [SO2]2 [Ò2 ] = 6.5

[SO3]
• Si la ecuación la escribimos de la siguiente manera:
SO2 (g) + ½ O2 (g) SO3 (g) Kc = [SO3] = 0.39
[SO2][O2]1/2
• Si la ecuación par la reacción se multiplica por un número
positivo o negativo, n , entonces, el valor de Kc se eleva a la
enésima potencia.
• Siempre se debe escribir la ecuación balanceada y el valor
de Kc para la reacción química.

•A partir del valor de Kc se pueden calcular las concentraciones

en equilibrio de los componentes de una reacción química,
conociendo las concentraciones iniciales.
•Por ejemplo:
 OTRAS EXPRESIONES DE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
• La constante de equilibrio también puede expresarse en
función a sus presiones parciales si por lo menos uno de
sus componentes es gaseoso.
• Si suponemos que se tiene un sistema gaseoso cuyo
comportamiento se asemeja al de los gases ideales
,aplicamos la ecuación de los gases:
PV = nRT

P = n RT ,
V
La presión de un gas es directamente proporcional a su
concentración .
Para la reacción : aA + bB cC + dD ,
se tienen que :
pA = nA RT , pB = nB RT , etc.
V V

La expresión de la Constante en función a sus presiones seria:

K p = p C c. pD d
pA a pB b

Si relacionamos Kp y Kc , se tiene :

Kc = [C]c [ D] d , pero [A] = P

[A]a [B]b RT

Reemplazamos la concentración por su equivalente en presión :

Reemplazamos :

Kc = ( PC / RT ) c ( PD /RT ) d
( PA /RT ) a ( PB / RT) b

Kc = Pc . PD 1/RT▲n
PA . PB

n = diferencia de número de moles de productos y reactivos

Kp = Kc (RT)▲n

▲ n = 0 , entonces Kp = Kc.
 Principio de Le Châtelier
• Henri-Louis Le Châtelier, industrial francés
,observando la experiencia de la producción de
NH3 que, modificando la presión y temperatura
se incrementaba la producción, llegando a la
siguiente conclusión de enunciar un principio:
“Si un sistema en equilibrio es perturbado por un
cambio de temperatura, presión o concentración
de uno de los componentes, el sistema
desplazará su posición de equilibrio de modo
que se contrarreste el efecto de la perturbación”
Se tiene :
aA + bB cC + dD

La Kc :
Kc = [C]c [D]d
[A]a [B]b

FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO

Una vez que el sistema de reacción alcanza el equilibrio,

permanece en él hasta que es perturbado por algún cambio
de condiciones. Estos pueden ser:

- Cambios de concentración de reactivos o productos.

- Efecto de los cambios de volumen y presión
- Efecto de los cambios de temperatura
- Efecto de la aplicación de catalizadores.
• CAMBIOS DE CONCENTRACIÓN DE REACTIVOS O PRODUCTOS:
• El principio de Le Châtelier afirma que el desplazamiento
ocurrirá en el sentido que reduzca al máximo o atenúe el efecto
del cambio. Por consiguiente, si un sistema químico está en
equilibrio y se agrega una sustancia (reactivo o producto), la
reacción se desplazará de modo que se restablezca el equilibrio
consumiendo parte de la sustancia agregada.

N2 (g) +3H2 (g) 2NH3 (g)

Si se aumenta N2 o H2 , se consume más H2 y N2 para producir

más NH3; el desplazamiento será hacia la derecha y si se
agregara NH3 se formará más H2 y N2; el desplazamiento será
hacia la izquierda.

• A la inversa, eliminar una sustancia provocará que la reacción

se desplace en el sentido que forma más de esa sustancia.
EFECTOS DE LOS CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESIÓN.
• En un sistema químico gaseoso en equilibrio, si se reduce el
volumen ,es porque se le aumentado la presión; el Principio de Le
Châtelier indica que el sistema responderá desplazando su
posición de equilibrio afín de reducir la presión.

•Un sistema puede reducir su presión disminuyendo el número

total de moléculas de gas. Entonces, a temperatura constante
reducir el volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio provoca
que el sistema se desplace en la dirección que reduce el número
de moles de gas.

•Para el sistema: PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)

Kp = P PCl3 PCl2
PCl5
De acuerdo a la Ley de Raoult: Pi = Xi P
Aplicando la Ley de Raoult, se tiene: PPCl5 = XPCl5 P
Kp = XPCl3 P XCl2 P
XPCl5 P
Kp = XPCl3 . XCl2 .P
XPCl5
Si se aumenta la presión el número de moles de los productos
debe disminuir y el número de moles del reactante debe aumentar
para que Kp no cambie de valor, el desplazamiento sería hacia la
izquierda. A la inversa, un aumento de volumen, ósea disminución
de la presión indica un desplazamiento en la dirección que
produce más moléculas de gas.
Se puede aumenta la presión total dentro del recipiente de
reacción agregando un gas que no interviene en el equilibrio,
como por ejemplo un gas noble. Este no altera la presión parcial
EFECTO DE LOS AMBIOS DE TEMPERATURA
•El valor de casi todas las constantes de equilibrio cambia con la
temperatura a diferencia de la variación de la presión o
concentración.

•Las reglas de la dependencia de la constante de equilibrio

respecto de la temperatura se deducen aplicando el principio de
Le Châtelier . En una reacción endotérmica el calor aplicado se
puede considerar como un reactivo y en una reacción exotérmica
como un producto .

•Cuando se aumenta la temperatura, es como si se hubiese

agregado un reactivo o un producto, al sistema en equilibrio. El
equilibrio se desplaza en el sentido que consume el reactivo o el
producto, esto es , el calor en exceso.
•En una reacción endotérmica que consume calor, un aumento
de temperatura desplaza el equilibrio a la derecha, en dirección a
los productos y el valor de K aumenta.
• Enuna reacción exotérmica, ocurre lo contrario, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda y K disminuye.
• Endotérmica : Aumentar T da por resultado que K aumente.
• Exotérmica : Aumentar T da por resultado que K disminuya

• Enfriar una reacción produce el efecto opuesto al de calentarlo.

Conforme se reduce la temperatura, el equilibrio de la reacción se
desplaza al lado que produce calor.
• Endotérmica : disminuir T da por resultado que K disminuya y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
• Exotérmica : disminuir la temperatura da por resultado que K
aumente y el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
EFECTO DE LOS CATALIZADORES
• El catalizador aumenta la rapidez de las reacciones
directa e inversa, es decir, aumenta la rapidez con que se
alcanza el equilibrio, pero no modifica la composición de
la mezcla de equilibrio.
• La presencia de un catalizador no influye en el valor de la
constante de equilibrio de una reacción.

Ejemplos:
Considere el equilibrio que sigue, en e cual ▲H < 0:

2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)

¿Cómo afectará cada uno de los cambios siguientes a una
mezcla de equilibrio de los tres gases?
a) Se agrega O2 (g) al sistema;
b) Se calienta la mezcla de reacción;
c) Se duplica el volumen de reacción del recipiente ;
d) Se agrega un catalizador a la mezcla;
e) Se aumenta la presión total del sistema agregando un gas
noble;
f) Se extrae SO3 (g) del sistema.

Solución:
Se da una serie de cambios que se efectuarán en un sistema
en equilibrio y se pide predecir el efecto de cada cambio en la
posición del equilibrio.
El principio de Le Châtelier permite determinar los efectos de
cada uno de estos cambios.
a) Se debe disminuir el O 2 agregado.
b) Es una reacción exotérmica, aumentar T hace que el valor
de K disminuya y el desplazamiento es hacia la izquierda
c) El aumento de volumen, implica el desplazamiento hacia el
lado donde se producen más moléculas de gas, en este caso
hacia la izquierda
d) El hecho de agregar un catalizador, modifica la velocidad de
reacción, pero no altera el equilibrio químico.
e) Al agregar un gas noble a la mezcla o cualquier otro gas que
no interviene en la reacción, aumenta la presión total, pero
no altera la presión parcial de ninguno de los reaccionantes,
por lo tanto no provocaría un desplazamiento del equilibrio.
f) Al extraer SO3 del sistema, lo que se sucedería es que para
reestablecer el equilibrio se produciría mas SO3 , es decir, se
produce un desplazamiento a la derecha.

Ejemplo:
En la reacción: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) ▲H = 87.9KJ
¿En qué sentido se desplazará el equilibrio al :
a) Extraer Cl2 (g)
b) Disminuir la temperatura
c) Aumentar el volumen del sistema de reacción
d) Agregar PCl3 (g) Rpta: a) b) c) d)
 EQUILIBRIO QUIMICO EN
REACCIONES HETEROGÉNEAS
• Cuando todos los componentes de un sistema químico en
equilibrio se encuentra en una sola fase (gaseosa, líquida) se
describe como un sistema homogéneo.
• Cuando las sustancias en equilibrio están en diferentes
fases, se da origen a un equilibrio heterogéneo. Por ejemplo:
PbCl2 (s) Pb2+ (ac) + 2Cl- (ac)

• Cuando hay presentes un sólido , un líquido y un gas. Ni los

sólidos ni los líquidos son afectados de manera significativa
por cambios en la presión.
• Se podría expresar la concentración de un sólido en términos
de moles por unidad de volumen, resulta innecesario hacerlo
cuando se trata de escribir expresiones de constante de
equilibrio .
Lo que se sustituye en una expresión de equilibrio es una
proporción de concentración (o de presión parcial) respecto a
un valor de referencia.
Lo mismo es aplicable a las sustancias puras, ya sean sólidas o
líquidas, y tanto, la división entre la concentración de referencia
es simplemente la de la sustancia pura misma. Por lo tanto, la
división entre la concentración de referencia de cualquier sólido
o líquido puro da simplemente 1. Por esta razón, no es
necesario que los sólidos o líquidos aparezcan en la expresión
de la constante de equilibrio.
“Si en un equilibrio heterogéneo participa un sólido o líquido
puro, su concentración no se incluye en la expresión de la
constante de equilibrio de la reacción”
En resumen:
-Las presiones parciales de los gases se sustituyen en la
expresión de la constante de equilibrio.
-Las concentraciones molares de las especies disueltas se
sustituyen en la expresión de la constante de equilibrio.
-Los sólidos puros, los líquidos puros y los disolventes no se
incluyen en la presión de la constante de equilibrio.

Por ejemplo:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
La expresión de la constante sería:

K c = [CO2]
Kp = PCO2

-Aunque no aparecen en la expresión de la constante de

equilibrio, los sólidos y líquidos puros que participan en la
reacción deben estar presentes en el equilibrio.
H2O (l) + CO32- (ac) OH- (ac) + HCO3- (ac)

Kc = [OH-] [HCO3-]
[CO32-]
EJERCICIOS

1.- Exprese la K de equilibrio que corresponde a las reacciones siguientes:

a) 2O3 (g) 3O2 (g)
b) 2NO (g) + Cl2 (g) 2NOCl (g)
c) Ag+ (ac) + 2NH3 (ac) Ag(NH3)2 + (ac)
d) Cd2+ (ac) + 4Br- (ac) CdBr42- (ac)

2.- La reacción entre N2 y O2 que forma NO podría considerarse como un

medio para fijar nitrógeno:
N2 (g) + O2(g) 2NO(g)
El valor de la constante de equilibrio de esta reacción a 25ºC es de 1 x 10-30.
Describa la factibilidad de usar esta reacción para fijar nitrógeno.

3.- Se encuentra una disolución acuosa de ácido acético contiene las

siguientes concentraciones al equilibrio a 25ºC ; [HC2H3O2] = 1.65X10-2 M
[H+] = 5.44 x 10-4 M , y [C2H3O2-] = 5.44 x 10-4 M. Calcule la constante de
equilibrio, K, de la disociación de ácido acético a 25ºC.

4.- Se coloca una mezcla de 0.200 mol de CO2, 0.1000 mol de H2 y 0.1600
Se establece el equilibrio siguiente a 500K:
CO2 (g) + H2 (g) CO(g) + H2O (g)

En el equilibrio P H20 = 3.51 Atm.

a) Calcule las presiones parciales de equilibrio de CO2 , H2 y CO.
b) Calcules el valor de la K de la reacción.

5.- A 373 K, K = 0.416 en el equilibrio

2NOBr (g) 2NO (g) + Br2 (g)
Si las presiones de NOBr (g) y NO (g) son iguales , ¿Cuál es la
presión de equilibrio de Br2 (g) ?