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INTRODUCCIÓN……………………………………………………..4
DESARROLLO………………………………………………………..6
1. Reacciones redox y balanceo de las reacciones redox…………..6
2. Celdas electroquímicas…………………………………………13
• Tipos de celdas.
• Características generales.
• Diagrama de celdas.
3. Potencial de celda y fuerza electromotriz………………………18
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS……………………………...36
REFERENCIAS ELECTRÓNICAS………………………………..37
INTRODUCCIÓN
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• Sustancias que intervengan directamente en el intercambio de
electrones. (Maya, 2004)
Una de las aplicaciones mas importantes de este estudio en la química es
el tema central de este trabajo, ya que hay un principio fundamental que rige el
comportamiento de las celdas electroquímicas como fuentes de energía eléctrica
y este se basa en las reacciones químicas que se llevan a cabo entre los
electrodos sumergidos en las soluciones electrolíticas por efecto del paso de la
corriente eléctrica, las cuáles dichos procesos se basan principalmente en las
reacciones redox. Y es bajo determinadas condiciones, que son aprovechadas
industrialmente, cuando una de estas celdas electroquímicas se comporta como
fuente real de energía. (Chávez, 2001)
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DESARROLLO
N+5 + 2e → N+3
Cl2 + 2e → 2Cl
Paso 2. Las especies que han cambiado son N+5 a N+2 y de S-2 a S0. Por
lo tanto se expresan las semi-reacciones como:
N5+ → N2+ (esta es la semi-reacción de reducción porque disminuye)
S2– → S0 (esta es la semi-reacción de oxidación porque aumenta)
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S2 – → S0 + 2e– (en la semi-reacción de oxidación)
Para poder realizar este método se tiene que tener claro las disociaciones
de las sales, los ácidos y las bases; en un pequeño repaso se tiene que:
Los ácidos se disocian en H+ y el ión negativo, como por ejemplo:
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HNO3 se disocia en H+. NO3 –
H2SO4 se disocia en 2H+. SO4 -2
Las bases se disocian en el catión positivo y el OH-, como ejemplos se
tiene:
NaOH se disocia en Na+.OH-
Mg(OH)2 se disocia en Mg+2. 2OH-
Y por último las sales se disocian en el catión positivo y en el anión
negativo, como se observa a continuación:
Ag Cl se disocia en Ag+.Cl-
AgNO3 se disocia en Ag+.NO3 -
Cu(NO3)2 se disocia en Cu+2 .2 NO3-
Al2(SO4)3 se disocia en 2 Al+3 . 3SO4 -2
El método del ión electrón es mas largo que el de los números de
oxidación, sin embargo por ser más sistemático, conduce a menores errores.
Además tiene la ventaja de que no hay que estar calculando los números de
oxidación de cada elemento para saber cuál de estos se oxida y cuál se reduce,
ya que en este método se oxidan los que pierdan electrones (es decir los
electrones que aparezcan a la derecha de la ecuación), mientras que se reducen
los elementos que ganen electrones (es decir los electrones que aparezcan a la
izquierda de la ecuación). También por las razones arriba explicadas se
encuentra más practicidad a la hora de emplear este método cuando se trata de
balancear ecuaciones iónicas y, por ello, con este método se trabajan las especies
disociadas en iones monoatómicos y poliatómicos (Adames, 2010).
También en este método hay un proceso que se expresa en resumen en 8
pasos:
Cuando la ecuación está en forma molecular, se debe pasar a forma
iónica, teniendo en cuenta que los elementos libres, los óxidos, el H2O
y el H2O2 no se disocian, sólo lo hacen los electrolitos (bases, sales y
ácidos) (Adames, 2010)
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Se escribe por separado los esqueletos de las ecuaciones parciales
de los agentes oxidante y reductor. (Adames, 2010)
Se balancean por tanteo los átomos distintos de H y O, estos se
H. (Adames, 2010)
Se cuenta la carga definitiva en ambos lados de cada ecuación
electrones, los H+, los OH- y los H2O que aparezcan en ambas
ecuaciones, dando entonces la ecuación final. (Adames, 2010)
Para ilustrar todos los pasos descritos se utilizará el siguiente ejemplo:
I2 + HNO3 → HIO3 + NO + H2O (Molecular)
Paso 1. Ya que la ecuación está expresada de forma molecular, hay que
pasarla a la forma iónica:
I2 + H+NO3- → H+IO3- + NO + H2O (Iónica)
Paso 2. Se escriben los esqueletos de los agentes oxidante y reductor:
I2 → IO3-
NO3- → NO
Paso 3. Se balancean por tanteo los átomos distintos a H y O:
I2 → 2IO3-
NO3- → NO
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Paso 4. Se igualan los átomos de O con moléculas de H2O:
I2 + 6 H2O → 2 IO3-
NO3- → NO + 2 H2O
Paso 5. Se igualan los átomos de H, agregando tantos iones hidrógeno
(H+) cuanto sea necesario:
I2 + 6 H2O → 2 IO3- + 12 H+
NO3- + 4 H+ → NO + 2 H2O
Paso 6. Contar las cargas y agregar electrones si faltan cargas negativas o
hay exceso de las positivas:
I2 + 6 H2O → 2 IO3- + 12 H+ + 10e-
0 0 -2 +12 = 10
NO3- + 4 H+ + 3e- → NO + 2H2O
-1 +4 = 3 0 0
Paso 8. Se suman las dos medias eliminando electrones, H+, OH- y H2O:
3 I2 + 18 H2O → 6 IO3- + 36 H+ + 30e-
10 NO3- + 40 H+ + 30e- → 10 NO + 20 H2O
10 NO3 - + 3 I2 + 6 IO3 → 6 IO3- + 10 NO + 2 H2O
Si la ecuación es dada originalmente de forma iónica esta es la respuesta
del problema, sin embargo originalmente ésta estaba en forma molecular, de
modo que solo hay que trasladar los coeficientes resultantes al modo molecular
y se revisa el balanceo de la misma, sin embargo generalmente este método no
requiere de balanceo por tanteo, porque ya al resolverlo de esta forma se asegura
el traslado equitativo de los átomos en la reacción:
3I2 + 10 HNO3 → 6 HIO3 + 10 NO + 2 H2O
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2. Celdas electroquímicas y tipos de celdas:
Conceptualmente las celdas electroquímicas son cualquier dispositivo
capaz de crear y entregar energía eléctrica a partir de reacciones químicas. En
dependencia de la estructura de la celda, las reacciones químicas pueden suceder
en algunos casos entre los electrodos, siendo la función de electrolito servir
como medio de transporte de las cargas eléctricas; en otros casos las reacciones
ocurren entre los electrodos y el electrolito, participando el último durante todo
el tiempo que dure el proceso. Se puede incluso generalizar el concepto de
electrodo-solución con el nombre de pila eléctrica. (Chávez, 2001)
Este dispositivo está formado por dos electrodos, cada uno de los cuáles
está en contacto con una solución que contiene las especies que se oxidan y que
se reducen. Cada electrodo contiene una especie que se reduce y la otra que se
oxida. Los electrodos son generalmente sólidos conductores metálicos que están
conectados entre sí por un circuito externo. (Aldabe y co. 1999). Además
siempre son dos los que son utilizados: el electrodo donde ocurre la oxidación es
llamado ánodo, mientras que donde ocurre la reducción recibe le nombre de
cátodo. (Clavijo, 2002)
En general, aunque no sea imprescindible, se separan los electrodos y se
les mantiene unido con un puente salino, el cuál consiste en una solución muy
concentrada de sales que facilita el flujo de iones de un compartimiento al otro,
cuya finalidad es mantener la neutralidad eléctrica en cada electrodo. (Aldabe y
co. 1999)
Las pilas son los elementos primarios irreversibles de fuentes de energía,
tales como las de linterna, radio o controles; mientras que las celdas como tales,
las baterías o los acumuladores, son los elementos secundarios reversibles, como
aquellos utilizados en los autos, las plantas telefónicas o simplemente de
energía. (Chávez, 2001)
Para aclarar, cuando se habla de elementos primarios irreversibles, se
habla de aquellos componentes en donde las reacciones químico-eléctricas que
ocurren en la descarga, van en un solo sentido hasta gastarse totalmente los
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electrodos; mientras que los elementos reversibles son aquellos en los que el
proceso ocurre en los dos sentidos, es decir que en la descarga la celda entrega
energía, mientras que en la carga ella la recibe y la almacena de forma química.
(Chávez, 2001)
Existen dos tipos de celdas electroquímicas entre las cuáles están:
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En la imagen se tiene una celda electroquímica voltaica en la cuál el vaso
de la izquierda contiene una solución de Cloruro de Magnesio (MgCl2), dicho
vaso tiene introducido una barra solo de magnesio; los átomos de este elemento
se oxidan y pasan a la solución en forma de iones positivos, mientras que el
electrodo queda cargado negativamente, con un exceso de electrones. Estos
pasan a través del conductor hasta la otra barra que es de cadmio y está
sumergida en una solución de Cloruro de Cadmio (CdCl2) en el vaso de la
derecha, allí los iones de cadmio se reducen al tomar los electrones de la barra y
se depositan en el fondo en forma de metal. (Rius de Riepen, 1997) Pudiéndose
expresar las semi-reacciones como:
Vaso de la derecha Mg º → Mg +2 + 2e- oxidación (ánodo)
Vaso de la izquierda Cd +2 + 2e- → Cd º reducción (cátodo)
Dando como resultado la reacción global en toda la celda:
Mg + Cd +2 → Mg +2 + Cd
Aclarando nuevamente, al electrodo donde se lleva a cabo la oxidación se
le denomina ánodo, mientras que al electrodo donde se lleva a cabo la reducción
se le denomina cátodo. Igualmente el paso de los electrones a través del
conductor se puede detectar mediante un dispositivo eléctrico como un
bombillo, un voltímetro o un amperímetro. (Secretaría de Educación Pública,
1994)
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Celda electroquímica electrolítica:
Son aquellas en las cuáles la energía eléctrica que procede de una fuente externa
provoca reacciones químicas no espontáneas, generando electrólisis. Las celdas
electrolíticas constan de un recipiente para el material de reacción, dos
electrodos introducidos en dicho material y conectados a una fuente de corriente
directa (Biblioteca digital de la universidad de Chile, 2002), como puede
observarse en la siguiente imagen:
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Esto quiere decir que ambos elementos en la reacción se oxidarán y
reducirán el mismo número de moles. Por último simplemente se escribe el
proceso en forma teórica, quedando:
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Fig. 3. Celda electroquímica de reacción de Zn y Cu. (Chávez, 2001)
Una celda voltaica genera una fuerza electromotriz (fem) que desplaza los
electrones desde el ánodo hasta el cátodo a lo largo del circuito externo. El
origen de la fem es una diferencia de energía potencial eléctrica entre los dos
electrodos de las celdas. La fem de la celda se conoce como su potencial de
celda, Ecelda- y se mide en volt. El potencial de celda en condiciones estándar
recibe el nombre de fem estándar o potencial estándar de celda y se denota
Eºcelda-. (Brown, 2004)
Se puede asignar un potencial estándar de reducción, Eºred a una media
reacción individual. Esto se consigue comparando el potencial de la media
reacción con el del Electrodo Estándar de Hidrógeno (EEH), cuyo Eºred = 0 V
por definición. (Brown, 2004)
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La base para todos los potenciales es esta reacción, que como ya se dijo
tiene un potencial de 0,0 voltios a 25ºC, 1 atmósfera de presión y IM
(condiciones denominas estándar). (Maya, 2004)
Esta reacción se expresa como:
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Eºcelda- = Eºred (cátodo) – Eºred (ánodo)
Eºcelda- = Eº Br2+/ Br – Eº H2 / H+
La carga de la celda se puede buscar en las listas de potenciales de
reducción estándar a los 25ºC, que se pueden encontrar en los textos químicos,
la del bromo es de +1.07 V, de modo que se va a sustituir en la ecuación:
1,07 V = Eº Br2+/ Br - 0
Y por último se hace despeje de Eº Br2+/ Br de la forma demostrada a
continuación:
Eº Br2+/ Br = 1.07 V
(Skoog, 2005)
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4. Ecuación de Nernst.
ΔG = ΔGº + RTlnQ
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• R= la constante de los gases (8,314 472 J/ (K. mol)
• T= temperatura (K)
• n= número de electrones implicados en la semi-reacción.
• F= Constante de Faraday (9,648 534 . 15 x 104 C/mol)
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5. La interrelación entre ΔGº, Eº y K:
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Esta última expresión no explica más que el hecho de que todas las
expresiones son ΔGº y que a través de ellas se pueden despejar las otras dos
expresiones, sin embargo el despeje que interesa es el siguiente:
Eºcelda = RT/nF. In K
Aplicando entonces el logaritmo decimal en lugar del neperiano y
suponiendo que la temperatura es la estándar (25º) T= 298 K, se obtiene la
última de las expresiones más simplificada. (Chang, 2002):
Eºcelda = 0,0592 V/n. log K
En cuanto a la relación que puedan tener para determinar la espontaneidad
de las reacciones, es muy importante ya que si ΔGº es negativo, significaría que
hay energía libre y que la reacción es espontánea, sin embargo para que eso
ocurra es necesario que Eºcelda sea positivo, porque en caso contrario se
aplicaría el principio de Le Châtelier y la fem disminuiría su tendencia de
reacción y finalmente se anularía. (Chang, 2002)
Gráficamente podría expresarse de la siguiente forma:
Eºcelda K ΔGº Reacciones
estándar
<0 >1 >0 Espontánea
0 1 0 En equilibrio
> 0 >1 <0 No espontánea
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6. Pilas secas y baterías alcalinas
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Ánodo: Zn (s) → Zn 2+ (ac) + 2e-
Cátodo: 2NH +4 + 2MnO2 (s) + 2e- → Mn2O3 (s) + 2NH3 (ac) + H2O (l)
RG: Zn (s) + 2NH +4 + 2MnO2 (s) → Zn 2+ (ac) + Mn2O3 (s) + 2NH3 (ac) + H2O (l)
• Pila de mercurio:
Está contenida en un cilindro de acero inoxidable y se compone de un ánodo de
zinc, que está en contacto con un electrolito fuertemente alcalino de óxido de
zinc y óxido de mercurio (II), la reacción de esta celda es:
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La carga es más constante que la de la pila de Leclanché con un voltaje de
1,35 V, también tiene más capacidad y tiempo de vida; es por ello que se le
encuentra utilidad a la hora de utilizarlas en marcapasos, aparatos auditivos,
relojes, entre otros. (Chang, 2002)
• Pila de combustible:
Es un mecanismo en el que la energía química se convierte directamente
en electricidad. Estas pilas no se acaban ni necesitan ser recargadas porque
funciona mientras el combustible y el oxidante les sean administrados desde el
exterior. (Netto, 2010)
Esta consiste en un ánodo desde el que se inyecta el combustible
(hidrógeno, amoniaco o hidracina) y un cátodo en el que se introduce un
oxidante (oxígeno), los cuáles están separados por un electrolito iónico
conductor; la reacción de una pila combustible de hidrógeno-oxígeno con un
electrolito de hidróxido de metal alcalino, (Netto, 2010) es:
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El voltaje de la pila es de unos 1,2 V pero disminuye mientras aumenta la
carga, el agua que se produce en el ánodo debe ser extraída continuamente
porque podría inundar la pila. Como dato curioso las pilas de combustible que
utilizan electrolitos de ácido fosfórico fueron utilizadas en las misiones
espaciales de Apolo en Estados Unidos. (Netto, 2010)
Por ahora esas son las pilas que se encuentran entre las primarias,
mientras que entre aquellas que sí pueden ser reutilizables se encuentran:
• Acumulador de plomo:
Esta pila contiene de tres hasta seis celdas conectadas en serie y se utiliza
en autos, camiones, aviones, entre otros vehículos. La ventaja principal de esta
batería es que acumula tanta electricidad como para arrancar un motor, aunque
no tiene una larga duración. (Netto, 2010)
Cada celda tiene un ánodo de plomo y un cátodo hecho de dióxido de
plomo (PbO2) empacado en una placa metálica. Ambos están sumergidos en una
solución de ácido sulfúrico, el cuál actúa como electrolito. (Chang, 2002) Las
reacciones de esta celda son:
Cátodo: PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO4 -2 (ac) + 2e- → PbSO4 (s) + 2H2O (l)
RE: Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO4 -2 (ac) → PbSO4 (s) + 2H2O (l)
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Fig. 9. Acumulador de plomo y sus partes (Candia, 2009)
Cátodo: PbSO4 (s) + 2H2O (l) → PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO4 -2 (ac) + 2e-
RG: PbSO4 (s) + 2H2O (l) → Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO4 -2 (ac)
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• Batería alcalina:
O también llamada batería de níquel y hierro. El funcionamiento es el
mismo que el del acumulador de plomo, solo que esta vez el electrodo negativo
es de hierro, el positivo de níquel y el electrolito una disolución de hidróxido de
potasio. Esta pila tiene la desventaja de desprender gas hidrógeno durante la
carga. Produce unos 1,15 V y tiene una vida útil de diez años, utilizadas
generalmente en industrias pesadas. Presenta reacciones parecidas a las del
acumulador solo cambiando en los elementos implicados. (Netto, 2010)
• Pilas solares:
Estas producen electricidad por un proceso de conversión fotoeléctrica. Su
fuente de poder es una sustancia semi-conductora fotosensible, como un cristal
de silicio. Cuando la luz incide sobre dicho cristal se desprenden los electrones
de la superficie de este, hasta la superficie opuesta, donde son recogidos como
corriente eléctrica. Estas pilas tienen una vida muy larga y son utilizadas
principalmente en los aviones como fuente de electricidad para el equipo de a
bordo. (Netto, 2010)
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Corrosión:
La corrosión de los metales puede observarse comúnmente en las piezas
de hierro, plata, entre otros compuestos, este proceso de corrosión no son más
que unas reacciones redox espontáneas en las que elementos del ambiente atacan
al metal y lo convierten en un compuesto diferente. (Brown, 2004)
La oxidación es para casi todos los metales un proceso que en
temperaturas ambientes resulta ventajoso, aunque si no se inhibe de alguna
forma puede causar resultados muy destructivos en los compuestos. Pero en
muchos casos resulta que el mismo proceso de oxidación protege al metal ya
que se crea una capa fina de óxido sobre la superficie del mismo que lo inhibe
de seguir reaccionando manteniéndolo por mucho tiempo, un ejemplo claro es el
del Al3+ el cual tiene un potencial de reacción muy alto y se esperaría que no
durara demasiado antes de ser completamente corroído; sin embargo es el
mismo óxido que forma una capa sobre el metal (una forma hidratada de Al2O3)
y que es impermeable al oxígeno y agua del ambiente lo que permite que las
latas de refrescos en las calles sufran una corrosión química muy lenta. (Brown,
2004)
Una reacción típica de oxidación es la del hierro, cuyas reacciones son
muy complejas y todavía no se explican completamente, sin embargo las
principales etapas del proceso se dan en una parte de la superficie del metal que
funciona como ánodo, que es donde ocurre la oxidación (Chang, 2002):
Los electrones que han sido donados por el hierro reducen el oxígeno a
agua en el cátodo que también se encuentra en la misma superficie que el ánodo
(Chang, 2002):
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Y la reacción global termina siendo:
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le aplica una disolución de cromato de sodio al metal, que impide la
corrosión del mismo. (Chang, 2002)
• Otra forma de prevenir que el hierro se corroa es aleándolo con otro
metal, como es el caso del acero inoxidable, el cuál forma una capa
de óxido de cromo que protege al hierro. (Chang, 2002)
• Igualmente existe el método de cubrir al hierro con otro metal,
como es el caso del cobre y el zinc, de los cuáles el cobre tiene un
potencial mayor que el del hierro, a diferencia del zinc que tiene un
potencial menor que este. (J, P Diego, 2008)
Podría pensarse que la mejor protección es la del cobre
porque tiene un potencial mayor que el hierro y puede soportar
mejor la oxidación, sin embargo se observará mejor lo respuesta
cuando las dos capas tienen una fisura que mantiene al metal en
contacto con el oxígeno:
Esta es la pieza que está cubierta por el
cobre, como el hierro tiene un potencial de
reducción menor que el cobre, los
componentes oxidantes se adhieren a él
antes que al otro. El hierro en este caso se
comporta como el cátodo. (J, Diego, 2008)
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• Existe también el método de protección catódica, que
consiste en que el metal que va a ser protegido de la corrosión se
convierta en el cátodo de una celda electroquímica, como se
muestra en la imagen:
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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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REFERENCIAS ELECTRÓNICAS
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• Candia G, Sebastián. (2009) “Química 4M: acumulador de plomo”. San
Felipe, Chile. Imagen extraída desde el enlace web:
www.alasdelaciencia.blogspot.com
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