ANALISIS DE MUESTRAS QUIMICAS – ENSAYOS DE CARACTERIZACION DE

MUESTRAS QUIMICAS
TECNOLOGIA QUIMICA INDUSTRIAL

JUAN CARLOS TRONCOSO PRECIADO

PROFESOR ALEXANDER COY

CENTRO DE GESTION INDUSTRIAL

BOGOTA D.C.
2008
 INTRODUCCION

El muestreo puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora métodos

e instrumentos para obtener información sobre la composición y naturaleza
química de la materia. Dentro de la Química Analítica se incluye el Análisis
Químico que es la parte práctica que aplica los métodos de análisis para
resolver problemas relativos a la composición y naturaleza química de la
materia. Los ámbitos de aplicación del Análisis Químicos son muy variados,
en la industria destaca el control de calidad de materias primas y productos
acabados; en el comercio los laboratorios certificados de análisis aseguran
las especificaciones de calidad de las mercancías; en el campo médico los
análisis clínicos facilitan el diagnostico de enfermedades.
Es interesante realizar una definición de términos ligados al análisis:
Muestra: Parte representativa de la materia objeto del análisis.
Analito: Especie química que se analiza.
Técnica: Medio de obtener información sobre el analito.
Método: Conjunto de operaciones y técnicas aplicadas al análisis de una
muestra.
Análisis: Estudio de una muestra para determinar sus composición o
naturaleza química.
Dentro de la Química Analítica también pueden diferenciarse diversas áreas
según la información que se desea obtener. Así, la Química Analítica
Cualitativa se centra en identificar la presencia o ausencia de un analito,
mientras que la Química Analítica Cuantitativa desarrolla métodos para
determinar su concentración.

1. DEFINA TENICA, METODO, PROCEDIMIENTO Y PROTOCOLO

DEFINICIÓN DE TECNICA, MÉTODO, PROCEDIMIENTO Y

PROTOCOLO
Es necesario distinguir entre los términos técnica analítica y método
analítico. Una técnica es un fenómeno científico fundamental que es útil para
proveer información sobre la composición de las sustancias, la
espectrofotometría de luz infrarroja es un ejemplo de técnica analítica. Un
método es una aplicación específica de una técnica para resolver un problema
analítico, el análisis de luz infrarroja de copolímeros de estireno de acrilonitrilo
es un ejemplo de método analítico.
Otros dos términos asociados con el análisis químico son procedimiento y
protocolo. Un procedimiento son las instrucciones escritas para llevar a cabo un
método. Un procedimiento asume que el usuario tiene un conocimiento previo
sobre metodología analítica, y por ello, no provee gran detalle, únicamente un
esbozo de los pasos a seguir. Continuando con el ejemplo, el procedimiento
para el análisis de copolímeros estireno de acrilonitrilo implica la extracción de
del estireno residual y de los monómeros de acrilonitrilo del polímero en
bisulfito de carbono (este es solamente uno de los pasos del procedimiento
completo). En contraste con esto, la descripción más específica de un método
es conocida como protocolo. Las instrucciones detalladas deben seguirse, sin
excepción, si se quiere que los resultados analíticos sean aceptados para un
propósito dado, como un análisis medioambiental o la determinación de alcohol
en_sangre para procedimientos legales____

TECNICA

Definir los diferentes tipos de muestreo de acuerdo con la naturaleza de las

sustancias

Escoger las técnicas de muestreo mas adecuadas para un producto especifico

Describir los fundamentos y aplicar el mas adecuado para disolver la sustancia

dada

Escoger el disolvente adecuado para compuestos inorgánicos y para orgánicos.

Para que los resultados de un análisis sean acertados, es necesario que la muestra
que se va a analizar sea representativa, es decir, que contenga la misma proporción
de componentes que el total del producto.

Se puede definir una muestra: 1) como el material sobre el cual se hace

directamente una determinación, y 2) como el material del que se toman porciones
de una preparación de un sistema susceptible de mediciones que determinen la
cantidad de un constituyente deseado. En ambos casos la muestra debe representar
con exactitud el conjunto del original.

TÉCNICAS DE MUESTREO

La elección de las técnicas de perforación y los métodos de toma de muestras

vienen determinado por varios aspectos:

- Accesibilidad y orografía del terreno

- Tipo de terreno y materiales a muestrear

Muestreo de sólidos.
- Columna estratigráfica, litológica y profundidad del
nivel freático Si el material para
analizar es homogéneo,
- Tamaño de la muestra basta con tomar una
muestra suficiente para
- Necesidad de instalación de pozos de control poder efectuar las
determinaciones
- Naturaleza del compuesto a investigar necesarias y para
conservar una parte
con la que se pueda comprobar un dato, en caso de duda o de inconformidad con
los resultados originales.

Si el material es homogéneo, el tamaño de la muestra dependerá de la cantidad de

dicho material y de la variación del tamaño de sus partículas; cuanto mayor sea el
numero de masas individuales, más grande debe de ser la muestra. Para preparar la
muestra se toman pequeñas porciones de diferentes secciones horizontales y
verticales del material, que se trituran y se mezclan ; por el método de cuarteo.

Durante el muestreo es necesario tener cuidado para prevenir errores debido a la

contaminación, oxidación, cambio de humedad y perdida de partículas volátiles y de
poco peso.

Los métodos de muestreo se pueden clasificar en dos grupos:

muestreo mecánico y manual de la cual el primero es más confiable y de menos

costo y

el muestreo continuo, intermitente y errático. El primero consiste en tomar

porciones del material que se encuentra en movimiento mediante una banda
transportadora. El intermitente consiste en separar una porción de cada determinado
numero de unidades de material, para formar una muestra. En el errático se toman
muestras sin orden, y se emplea exclusivamente para materiales homogéneos.

Muestreo de líquidos.

Cuando se trata de líquidos homogéneos, cualquier porción que se tome es

representativa, pero si se trata de emulsiones y suspensiones es necesario agitar
perfectamente antes de tomar la muestra. Si la cantidad de material es muy grande y
no se puede agitar fácilmente se puede tomar la muestra a varias profundidades del
recipiente.

Muestreo de gases

Para muestrear un gas se emplean pipetas especiales.

Antes de introducir la muestra en la pipeta, es necesario hacer un vacío de

aproximadamente de 1 mm de mercurio para evitar contaminación del gas con el
aire.

A continuación se llena el recipiente dejando una presión superior a la atmósfera.

PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS PARA ANÁLISIS

La mayor parte de las determinaciones analíticas se llevan a cabo con soluciones de

la muestra, con las siguientes normas de solubilidad:
 Los compuestos cuyas moléculas son polares o iónicas son más solubles en
disolventes polares que los compuestos no polares, y los compuestos no polares
son más solubles en disolventes no polares.

De dos compuestos con calores de fusión semejantes, el del punto de fusión

mas alto es menos soluble en un mismo disolvente.

De dos sólidos con punto de fusión semejantes, el que tenga calor de fusión
mas elevado es menos soluble en un disolvente determinado.

De dos sustancias con el mismo calor de disolución, su solubilidad en un

disolvente determinado guarda la misma proporción de sus puntos de fusión.

Los sólidos de elevada energía reticular son insolubles en agua.

un gas con temperatura critica y un punto de ebullición mas elevado es más

soluble que otro de menor temperatura critica y punto de ebullición más bajo

La flexibilidad de algunas moléculas favorece la solubilidad en determinados

disolventes.

Todos los líquidos normales solubles son entre sí siempre y cuando sus
presiones internas sean semejantes.

toda sustancia capaz de formar con el agua puentes de hidrógeno es soluble en

ella.

METODO

Métodos de análisis

Métodos clásicos, que se basaban en propiedades químicas del analito.

Se incluyen las gravimetrías, las volumetrías y los métodos de análisis
cualitativo clásico.
Métodos instrumentales, basados en propiedades químico-físicas. La
clasificación de los métodos instrumentales se realiza en base a la propiedad
que se mide (espectroscópicos, electroanalíticos, térmicos...).
Métodos de separación. Se incluyen en este grupo los métodos cuya
finalidad es la separación de compuestos para eliminar las interferencias y
facilitar las medidas

Metodología del proceso analítico

La Química Analítica alcanza sus objetivos mediante una metodología que se
fundamenta en la aplicación del método científico. Desde un punto de vista
formal, esta metodología es común a todas las ciencias experimentales y
sigue el proceso mostrado en la figura:

Particular de la Química Analítica es la metodología del Análisis Químico, que

puede resumirse en un proceso analítico general consistente en un conjunto
de procedimientos realizados para solucionar un determinado problema
analítico. En la figura se esquematiza este proceso:
La definición del problema es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de
análisis que se necesita y la escala de trabajo. Tras ello, debe realizarse la
elección del método analítico, aspecto clave para una resolución adecuada
del problema. Una vez elegido el método, se procede a su ejecución.
Posteriormente, se pasa a valorar los resultados obtenidos para establecer
si el problema ha sido resuelto de forma satisfactoria. Si no es así, se debería
reiniciar el proceso analítico y replantear el problema. El desarrollo práctico
del método analítico consta de tres etapas:
Las operaciones previas o preliminares, pueden descomponerse en dos
subetapas. En la primera, se realiza una toma de muestra representativa del
material a analizar. En la segunda, se lleva a cabo una transformación de la
muestra o parte de la misma, de forma que la especie o especies químicas de
interés pasen a una forma medible inequívocamente. Esta transformación, de
ser necesaria, podría requerir etapas de separación de sustancias
interferentes y etapas de reacción qu&icute;mica que hagan más sensible y
específica la medición de la señal debida al analito.
En la etapa de adquisición de datos tiene cada vez más importancia la
instrumentación analítica. El proceso de medida instrumental básico puede
separarse en tres etapas: la generación de un flujo de energía, la interacción
de este flujo con la muestra y la medición y procesado de la señal procedente
de la muestra.
Por último, la etapa de tratamiento de datos consiste en el procesado
matemático de los datos para obtener unos resultados que den el valor mós
probable de la información buscada, así como la incertidumbre que la
acompaña.

Características de calidad de los métodos analíticos

Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de

referencia certificado. En ausencia de exactitud se tiene error sistemático.
Precisión: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie.
Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso
analítico.
Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de
concentración del analito. Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración,
que es la pendiente de la curva de calibración a la concentración de interés.
Límite de detección: Concentración correspondiente a una señal de
magnitud igual al blanco más tres veces la desviación estándar del blanco.
Intervalo dinámico: Intervalo de concentraciones entre el límite de
cuantificación (LOQ) y el límite de linealidad (LOL).
Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a
otras especies contenidas en la matriz.
Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede
realizarse un análisis.
 Además, habrá que considerar otro tipo de parámetros asociados y de gran
importancia práctica como son la rapidez, costo, seguridad del proceso,
peligrosidad de los residuos, etc.
Un mecanismo muy indicado para conocer la calidad del método analítico es
participar en programas de intercomparación con otros laboratorios. En
ellos, un organismo independiente evalúa los resultados, tanto en exactitud
como en precisión, sobre muestras enviadas a los laboratorios participantes.
Los resultados de la intercomparación permiten corregir los errores de
funcionamiento del método analítico y, una vez comprobada la calidad del
mismo, obtener la homologación del laboratorio para realizar los análisis. La
homologación requiere la puesta en marcha de un programa de garantía de
calidad, que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio.

Trazabilidad de los resultados analíticos

La calidad de los resultados analíticos exige que estos sean trazables, esto es
que puedan relacionarse directamente con las unidades patrones del sistema
internacional de medida (amperio, kilogramo, mol, metro y segundo). La
trazabilidad exige una cadena ininterrumpida de comparaciones que une el
resultado obtenido con los estándares del sistema internacional y que, en
análisis químico, pasa por las sustancias de referencia, los patrones químicos
tipo primario y secundario, los estándares físicos, los pesos atómicos, etc. El
concepto de trazabilidad se aplica tanto al resultado de un análisis, como a
una medida cualquiera, al instrumento con el que se obtiene, el método que
se aplica y el laboratorio mismo. Cuando un resultado es trazable implica que
ha sido obtenido en un laboratorio trazable, aplicando instrumentos trazables
y un método trazable. En un método absoluto como la gravimetría la cadena
de trazabilidad es corta:

Muestra---precipitado---masas atómicas----mol, Kg

En un método relativo como una volumetría la cadena es más larga:

Muestra---patrón secundario---patrón primario---masas atómicas----mol, Kg

PROCEDIMIENTO

Tipo de recipiente
Los recipientes más utilizados para la toma de muestras son de vidrio sódico, de
borosilicato
(Pirex, Jena), de polietileno, politetrafluoruro (Teflón), etc.. En cada caso deben ser
cuidadosamente elegidos en función de los parámetros que se desee determinar.
Algunas de las
características a tener en cuenta son:
El vidrio blando puede incrementar el sodio, la sílice y el boro por disolución del
vidrio, aunque no
afecta a la mayoría de los iones presentes en el agua (cloruros, sulfatos, calcio,
magnesio,..)
En los envases no deben producirse pérdidas por evaporación, como puede suceder
en los de
propileno blando. Asimismo, no debe haber disminución en la concentración de
determinados
constituyentes por adsorción, como ocurre con los detergentes en muchos tipos de
plástico y
vidrio. El manganeso tiende a lixiviarse lentamente en los envases de vidrio
borosilicatado, así
como el plomo en cantidades apreciables, el cinc y el arsénico.
Por otra parte, los envases de plástico pueden introducir sustancias orgánicas en la
muestra.
Igualmente, el ión fosfato puede ser adsorbido por el polietileno.
Para la toma de muestras destinadas al análisis bacteriológico se suelen utilizar
frascos de vidrio
de borosilicato o de propileno.

Preparación del recipiente

Una de las operaciones más importantes es la limpieza de los recipientes. Por regla
general, los
recipientes de vidrio o de plástico se limpian enjuagándolos previamente dos o tres
veces y luego
llenándolos con una solución de ácido clorhídrico 1M (10% en volumen) y dejándolos
de 10 a 12
horas (esta solución se puede volver a usar). A continuación se enjuagan con agua
destilada,
empleando aproximadamente 1/3 del volumen de la botella en cada enjuagado,
hasta que no
hay ácido en la misma, lo cual se consigue, en general, al tercer enjuagado.
No se recomienda el uso de detergentes porque pueden ser adsorbidos por las
paredes de la
botella y posteriormente interferir en la determinación de DBO, DQO, materia
orgánica, nitrógeno
orgánico, fosfatos, detergentes,...
Para la determinación de aceites o grasas se utilizan botellas de vidrio de boca
ancha con tapón
esmerilado lavadas previamente con éter de petróleo y secadas al aire.
El análisis de plaguicidas requiere la utilización de recipientes de vidrio con tapón
esmerilado
para evitar pérdidas por adsorción o volatilización.
volatilización.

Llenado
Si es posible, se recomienda enjuagar varias veces la botella con el agua de
muestreo para
eliminar posibles residuos en la botella.
Es necesario evitar la existencia de burbujas de aire en la muestra pues puede
modificar
diversos parámetros (bicarbonatos, calcio,...). Para evitarlo, se recomienda llenar la
botella
totalmente hasta conseguir un menisco, y cerrar fuertemente con el tapón lleno de
agua.

Adición de conservadores
En muchos casos conviene tomar muestras alicuotas para diferentes
determinaciones. Cada
alicuota debe ser tratada en función de los parámetros a determinar. Así, en general,
para la
determinación de metales se añade ácido nítrico (0,5 ml/l); para la determinación de
compuestos
nitrogenados y DQO se añade cloruro mercúrico (40 mg/l); para carbono orgánico,
ácido
sulfúrico (2 ml/l); para cianuros, NaOH hasta alcanzar pH 11 o superior. En general,
además, es
necesario conservar la muestra a 4ºC hasta el momento del análisis, que debe
hacerse lo más
rápidamente posible y, en todo caso, dentro del tiempo recomendado en los
manuales (Rodier,
Standard Methods, etc..)

PROTOCOLO DE MUESTREO

PROTOCOLO DE TOMA DE MUESTRA DE:

FOLIO Nº 00000
Nº
Protocolo
Región
Sector
Fecha
Nombre
Establecimiento
Monitoreador
Laboratorio
N° Protocolo Laboratorio
Especie / Tipo Muestra
Método Analítico
Toma de Muestra
Fecha Hora Identificación de lamuestra
ResultadoAusencia /Presencia
Temperatura
Observaciones
Hora de término Toma de Muestra
Fecha de recepción de muestra en laboratorio
Hora de recepción muestra en laboratorio
Fecha de envío de resultado
Firma y Sello Oficial Firma
Firma y Sello Jefe del Laboratorio

2. COMO ORGANIZARIA LA SECUENCIALIDAD DEL PROGRAMA DE

MUESTREO DESDE EL SITIO DE TOMA DE MUESTRAS HASTA EL
LABORATORIO
Recogida y conservación de muestras
Las técnicas de recogida de muestras son simples pero no por ello carentes de
importancia.
Es necesario seguir unas normas que se refieren a la preparación del recipiente, tipo
de recipiente, llenado y tratamiento de las muestras.
El recipiente puede ser de vidrio o de polietileno. En todos casos debe estar bien
limpio y debe ser enjuagado dos o tres veces con la propia agua a muestrear. La
limpieza debe hacerse con ácido (HNO3 ) y después con agua destilada.
En la mayoría de los casos es más recomendable el polietileno por su comodidad de
manejo, pero en otros, como es el caso de las muestras para la determinación de
plaguicidas, es preferible el vidrio. En otros casos, como cuando se pretende medir
con precisión gases disueltos o la DBO, se deben usar botellas de cuello ancho con
tapón esmerilado y biselado para poder cerrar sin dejar ninguna burbuja de aire
(botellas Wrinkler).
En cuanto al llenado, es preciso que estén totalmente llenas las botellas y
perfectamente cerradas. De esta manera se evitan alteraciones del pH, CO2, gases,
alcalinidad y calcio.
Para algunas determinaciones, como metales pesados, es conveniente tomar una
doble muestra y en una de ellas, estabilizar dichos metales mediante acidificación,
que
puede hacerse con HCl ó HNO3.
En casos excepcionales, sobre todo en verano, las muestras deben conservarse en
nevera portátil hasta su llegada al laboratorio. Esto es especialmente importante
para
muestras en la que haya que realizar análisis bacteriológicos (tomados en botellas
estériles) o para determinaciones muy precisas en las que cambios térmicos pueda
provocar variaciones iónicas indeseables.
Una vez las muestras en el laboratorio, han de seguirse las normas básicas de
almacenamiento y análisis que escapan a los objetivos de este curso.

Etiquetar la muestra con las especificaciones exactas de su contenido.

4. DENTRO DE LAS HABILIDADES PROFESIONALES DE UN ANALISTA DE

LABORATORIO QUE IMPORTANCIA TIENE EL CONOCIMIENTO DE TIPO DE
MUESTRA, LA TECNICA DE RECOLECCION Y LA FORMA DE TRANSPORTE EN
EL ANALISIS QUIMICO.
El conocimiento de tipo de muestra importa para la recoleccion tratamiento y analisis
de aquella para determinar cuanto se debe recoger en que condiciones y como
poder transportar la muestra sin alterarla.
La tecnica de recoleccion es un procedimiento a seguir para la cali9dad de la
muestra al momento de los analisis en el laboratorio.
La forma y el equipo del transporte del analito es importante por que en este trayecto
puede cambiar sus compuestos por multiples factores

5. CUALES SON LOS TIPOS DE MUESTRAS MAS TRABAJADOS EN LOS

ANALISIS QUIMICOS.

6. EXPLIQUE LOS TIPOS DE MUESTRAS DE ACUERDO CON LAS

ESPECIFICACIONES TECNICAS REQUERIDAS CADA UNA