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EL HIDRÓGENO
Es un no metal
1
Forma moléculas diatómicas H2
El elemento es menos reactivo que
H
1.00794
los halógenos X2
Un átomo H tiene un único electrón
Puede perderlo, para formar H+ 1s1
Puede ganar otro, para formar H-
H2
EL HIDRÓGENO: PROPIEDADES
Propiedades del hidrógeno
H
Z 1
PESO ATÓMICO 1.0079
DENSIDAD (g/ml) 0.0700
VOLUMEN MOLAR (ml) 28.6
PTO. DE FUSIÓN (K) 13.957 a 54mm (pto. Triple)
PTO. DE EBULLICIÓN (K) 20.39
CALOR DE VAPORIZACIÓN (Kj.mol-1 ) 0.903
POTENCIAL IONIZACIÓN (eV) 13.54
ENERGÍA DE HIDRATACIÓN H+ 269
ENERGÍA DE (Kcal.mol ) (Kcal.mol-1 )
-1
ENLACE H-H 104.2
RADIO COVALENTE EN H2 (Å) 0.3707
ELECTROAFINIDAD (eV) 0.715
RADIO IÓNICO H- (en LiH, Å) 1.36
ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING 2.1
ABUNDANCIA % EN CORTEZA Y ATM. 1
EL HIDRÓGENO: ISÓTOPOS
DEUTERIO:
O-H SE ELECTROLIZA ANTES QUE O-D:
SEPARACIÓN D2O/H2O
TRITIO:
14 1 14 3
7 N + 0 n 6 C + 1 T T1/2 =12 años
4 0
2 He + e (β )
-1
6 1 4 3
3 0 2 1
Li + n He + T (Reactor nuclear)
EL HIDRÓGENO: ISÓTOPOS
H2O (s)
H2O (l)
H2O (l)
D2O (s)
EL HIDRÓGENO: EL ELEMENTO
EL ELEMENTO:
H2 INCOLORO, INODORO,
PRÁCTICAMENTE INSOLUBLE EN
AGUA
MUY PEQUEÑA ---- PUNTOS DE F Y Eb
MUY BAJOS
LANGMUIR ----- SOPLETE DE HIDRÓGENO
EL HIDRÓGENO: EL ELEMENTO
ORTO PARA
3 1
EL HIDRÓGENO: EL ELEMENTO
ORTO Q
PARA
7% Universo
1%
Hidrógeno
He
Resto
92%
Estrellas H2 y H
Espacio interestelar H
EL HIDRÓGENO: ESTADO NATURAL
FUSIÓN DE DEUTERIO
FUSIÓN DEUTERIO-TRITIO
EL HIDRÓGENO: ESTADO NATURAL
ITER TOKAMAK
REACTOR
EXPERIMENTAL
DE FUSIÓN
POR CONFINAMIENTO
MAGNÉTICO
LA TIERRA
Compuestos orgánicos
Combustibles fósiles (petróleo, gas natural, etc.)
Estratosfera en forma atómica
EL HIDRÓGENO: OBTENCIÓN
EL HIDRÓGENO: OBTENCIÓN
•M + OH- M(OH)n + H2
Al + NaOH Na[Al(OH)4] + H2
•M + H2O M(OH)n + H2
Na + H2O NaOH + H2
2 H+ + 2e- H2
Ni
CH4 (GAS NATURAL) + H2O CO + H2
P T
•OXIDACIÓN PARCIAL
P T DE FUEL-OIL
EL HIDRÓGENO: OBTENCIÓN
R-CH2-CH2-CH2-CH2-R 2 R-CH=CH2 + H2
Hidrógeno
Otro gas
EL HIDRÓGENO: USOS
MARGARINAS FERTILIZANTES
PLÁSTICOS
BATERIAS DE
COMBUSTIBLE. COHETES
EL HIDRÓGENO:
HIDRÓGENO USOS
H2 2H
H + O2 OH + O
OH + H2 H2O + H
O2 + HOH + H
REACCIONES DE TERMINACIÓN
OH + H H2O
O + H2 H2O
EL HIDRÓGENO: USOS
H2 + ½ O2 H2O
electrones electrones
electrolito
H2 O
2H++O2- =
H2O
H+ H2=2H++2e H2
O2 O2+2e=O2-
catalizador CALOR
EL HIDRÓGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
Diferencias
V V
e- e -
e- e-
- + - +
ÁNODO CÁTODO ÁNODO CÁTODO
H2
SO42- SO42-
H 2O
2H+ + 2e-
Pb2+
Pb2+ + 2e-
H+
H2SO4 AIRE
H2
Pb
ELECTROLITO ELECTROLITO
Eficiencia
TURBINAS
REACTOR
QUÍMICO ENERGÍA GENERADORES
(COMBUSTIÓN) MECÁNICA ELÉCTRICOS
PISTONES
PILAS
DE COMBUSTIBLE
EL HIDRÓGENO: PILAS DE COMBUSTIBLE
DERIVADOS HIDRURO
EL HIDRÓGENO: DERIVADOS
Perder el electrón H+
Ganar un electrón H-
Hδ +−Aδ -
H
HnnA
Amm A+ H-
Aδ + −Hδ -
EL HIDRÓGENO: DERIVADOS
CLASIFICACIÓN DE PANETH
EL HIDRÓGENO: DERIVADOS
H
H --
H
H δδ ++
H
H δδ --
Xe
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS IÓNICOS
Electronegatividad
M<H - M = G1 Y PESADOS G2
H
Radio (Å) Relación Q/r
H 0.32
H- 1.53 0.65
F- 1.19 0.84
Cl- 1.67 0.60
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS IÓNICOS
Método de obtención
∆
M + n/2 H2 MHn
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS METÁLICOS
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS METÁLICOS
METÁLICOS:
• INTERSTICIALES
• ESTEQUIOMÉTRICOS
CrH VH2
• NO ESTEQUIOMÉTRICOS
TiH1.9 HfH2.1
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS METÁLICOS
Duros
Brillo metálico
Conducen la electricidad
o son semiconductores
Propiedades magnéticas
Quebradizos
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS METÁLICOS
Almacén de H2
Presión parcial de H2 libre
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS METÁLICOS
Descarga a alta γ
temperatura
α +β
% Capacidad hidrógeno
BATERÍAS DE NIQUEL-HIDRURO
Las reacciones que tienen lugar en los electrodos son:
descarga
2 Ni(O)(OH) + MHn n Ni(OH)2 + M
carga
CH4 NH3
Moleculares
H2O HF
H H H H H
B B Be Be Be
H H H H H
Al
H
H H
Al Al
H H
H H
Al
H H
H
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS COVALENTES
Deficientes en electrones
H
B
H
B
H
. .H
B
H H H B
3c-2e Tricéntrico
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS COVALENTES
H
ψ3 B B ψ3
H
ψ2 B B ψ2
B sp3
H 1s
H
ψ1 B B ψ1
B-H-B
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS COVALENTES
δ −
H 3c/2e -
δ + δ + Hidruro puente
B B en B 2H6
δ +
H 3c/4e - Enlace
δ − δ − de hidrógeno
O O en el agua
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS COVALENTES
ENLACES DE HIDRÓGENO
X H Y
X H X H
X muy electronegativo
F > O > Cl > N > Br > I = S = C
(NH3)
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS COVALENTES
MHxLy
COMPLEJOS HIDRURO
-
L = CO, PR3, Cp
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS COVALENTES
Complejos hidruro
“no clásicos”
H2 como ligando
W(CO)3(H2)(PiPr3)2
G. Kubas, 1984
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS COVALENTES
H H
Ln M Ln M
H H
H H
LnM
LnM
H
H
dσ Ο Μσ dπ Ο Μπ ∗
EL HIDRÓGENO: HIDRUROS COVALENTES
H H
LnM LnM
H H
hidrogenación
+ H2 CH3-CH3
isomerización de olefinas
Procesos
catalíticos
polimerización de olefinas
n
n
hidroformilación
+ H2 + CO CH3-CH2-CHO
EL HIDRÓGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO
REACTIVIDAD DE DERIVADOS
HIDRURO
EL HIDRÓGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO
Hδ -
Hδ - + Hδ -
Hδ -
H
H
--
+ H
H
δδ - -
INTERCAMBIO
H
H
δδ ++
+ H
H
δδ ++
δ +
Li+H- + ½ (BHδ 3-)2 Li[BH4]
δ + δ - δ + δ -
HF + H2O [H3O]F
EL HIDRÓGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO
Comportamiento ácido-base
BÁSICO ÁCIDO / BÁSICO
AH + - Aδ + Hδ -
Aδ − Hδ +
Na+H-(s) + Hδ2O
+ δ
(l)
-
H2(g) + Na+(ac) + OH-(ac)
δ + δ - δ + δ -
HF(g) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac)
δ - δ + δ + δ -
NH3(g) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)
EL HIDRÓGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO
Afinidad protónica
- H2
H + H +
δ + δ - δ +
H-NH2 H2Oδ -
H2 + Li+NH2- - -
Li H
+
H2 + Li OH
+
-
δ + δ
H-OR
-
H2 + Li+OR
EL HIDRÓGENO: REACTIVIDAD DE
DERIVADOS HIDRURO
Carácter reductor
½ H2 + -
e H-