Facultad de Quimica Departamento de

F isicoquimica Asignatura:

Termodinamica Agosto 2004.

ENERGiA LIBRE Y EQUILIBRIO

1. La energia intema (U), la entalpia (R), la energia libre de Helmholtz (A) y la energia libre de Gibbs (G) son funciones termodinamicas, complete la siguiente tabla:

Nombre de la Simbclo y Definicion Expresion
Funcion variables Diferencial
naturales
Energia intema
Entalpia
Energia de Helmholtz
Energia libre de Gibbs 2. En cada uno de los siguientes procesos indique cmil( es) de las siguientes cantidades AU, AH, My AG son iguales a cero.

a) Agua liquida se evapora a 100°C Y una atm de presion.

b) Un gas no ideal se lleva a un ciclo de Camot.

c) HCI y NaOH reacciona para formar H20 y NaCI en solucion acuosa a temperatura y presion constante.

3. Dos moles de un gas ideal se comprimen isotermica y reversiblemente a 100°C, desde 10 atm hasta 25 atm. Calcule los val ores de AG y M correspondientes al proceso.

4. La densidad del acido benzoico solido es de 1.266 g mL-1 a 15°C y una atm de presion. Calcule el cambio de la energia libre de Gibbs cuando 2.5 moles del acido se comprimen de una atm a 25 atm a 15°C.

5. Tres moles de un gas ideal se expanden libremente a 300K desde un volumen de 100 litros hasta un volumen de 1000 litros.

a) l,Cuales son los valores de AG y M para el proceso?

b) l,Cual sera el valor de q, W, AU, AHy AS para el mismo proceso?

6. Indique si los siguientes equilibrios son homogeneos 0 heterogeneos:

a) PC15(g) <=> PC13(g) + Ch(g)

b) C6H6(g) + 15/2 02(g) <=> 6C02(g) + 3H20(l)

c) 2N~g) ~ 2N~g) + H2(g)

d) 2HgO(s) ~ 2Hg(g) + 02(g)

e) ~HS(s) ~ NH3(g) + H2S(g)

7. De la siguiente serie de reacciones halle la energia libre de formacion de N204(g) a 25°C. 1I2N2(g) + Yi 02(g) ~ NO(g) NO(g) + Yi 02(g) ~ N02(g) 2N02(g) ~ N204(g)

AG0298K = 20720 cal mOrl AGo298K = -8330 cal mOrl AGo298K = -1380 cal mOrl

8. Con base en las entropias absolutas y los cal ores de formacion apropiados, calcule el cambio de energia libre estandar a 25°C para la reaccion e indique la direccion del proceso.

CO(g) + H20(l) ~ CO2(g) + H2(g)

9. Para la reaccion: S02(g) + Y:z 02(g) ~ S03(g) se tiene que Kp=6.55 a 900K.

Halle AGo de la reaccion a esta temperatura.

10. Formule las constantes de equilibrio Kp para cada una de las siguientes reacciones:

a) C2H6(g) ~ C2~(g) + H2(g)

b) 2 NO(g) + 02(g) ~ 2 N02(g)

c) N02(g) + S02(g) ~ S03(g) + NO(g)

d) 3 02(g) ~ 203(g)

11. La energia libre estandar de formacion del HCl(g) a 25°C es -22769 cal mOrl.

Calcule la constante de equilibrio termodinamico que corresponde a la disociacion del HCl en sus elementos a 25°C.

12. Para cada uno de los siguientes equilibrios describa cualitativamente el efecto del aumento en la presion total sobre los productos presente en equilibrio:

a) 2 S03 (g) + calor ~ 2S02(g) + 02(g)

b) 2HI(g) ~ H2(g) + 12(g) + calor

c) 2N02(g)~ N204(g) + calor

d) CO(g) + H20(g) ~ CO2(g) + H2(g) + calor

13. En el problema anterior, l,que efecto tendra una reduccion en la temperatura sobre los productos presentes en equilibrio?

14. Para cierta reaccion AGO = 13580 + 16.1 T log T -72.59T (JmorI). Halle ASo y ARO de reaccion a 25°C.

15. A 248°C Y una atm, a :;::: 0.718 para la disociacion:

SbC15 (g) ~ SbCl3 (g) + Cl2 (g) Calcule Kp para la reaccion.

16. Considerando la sintesis del formaldehido CO(g) + H2(g) ¢:> CH20(g)

para esta reaccion a 25 DC, ~G = 24 KJ mol -1, MI = -7 kJ mol -1 y para el CH20(g) tenemos que Cp R-1 = 2.263 + 7.021 x 10-3 T - 1.877 X 10-6 T2

a) Calcular el valor de K, a 1000 K suponiendo MID independiente de la temperatura

b) Calcular el valor de K, a 1000 K teniendo en cuenta la variacion de MID con la temperatura y comparar el resultado con el inciso anterior.

c) A 1000 K comparar el valor de Kx a 1 atmosfera de presion contra el valor de Kx a 5 atmosferas de presion

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17. Considerando la siguiente reaccion de disociacion a 25DC y 1 atm de presion,

N 20 4(g) ¢:> 2N02(g)

Y suponiendo que se toma 1 mol de N204 como muestra, calcule a)~G

b)Kp a25 DC

c) el grado de disociacion (ex)

d) Kp a 100°C (suponer que el ~rHo es constante en este intervalo de temperaturas)

1& La constante de reaccion de disociacion del fosgeno es de 0.0444 a 394.8 °C y

1 atm, de acuerdo con la ecuacion COC12(g) ¢:> CO(g) +C12(g)

a) Calcule el grado de disociacion (ex) del fosgeno

b) Suponiendo que el equilibrio se establece en presencia de N2 (g) con una presion parcial de 0.4 atm y una presion total de 1 atm, l,cmil sera el grado de disociacion bajo estas condiciones?

c) l, Que efecto tiene la presencia del gas inerte (N2) en la reaccion.

19. Las energias de Gibbs de formacion del N02 (g) Y N204 (g) son 51.3 y 102 kJ mol -1 respectivamente (a 25°C y 1 bar)

a) Suponga comportamiento ideal, calcule Kp (bar) y Kc (mol dm-3) para la reaccion:

NZ04(g) ¢:> 2N02

b) Calcule Kx a la presion de I bar

c) l,A que presion se disociara el 50 % del N204?

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