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Habilidades:
– Conocer
– Identificar
– Reconocer
– Relacionar
– Describir
Polímeros de Adición
Se forman por la unión sucesiva de monómeros, que tienen uno o más enlaces dobles o
triples en su molécula. Estos polímeros pueden obtenerse por polimerización catiónica,
aniónica o radical libre. El proceso se produce en tres etapas: Iniciación, prolongación y
terminación.
1. Iniciación. Se adiciona un ácido (HA) al propileno. El protón H+ (reactivo iniciador) ataca
los electrones del enlace doble y termina uniéndose a uno de los átomos de carbono.
En esta reacción se genera un ion carbonio (especie deficiente en electrones).
2. Propagación. Como existe una muy baja concentración de HA, con respecto al alqueno, es
improbable que el ion carbonio se encuentre con el A- y sea neutralizado.
En vez de esta reacción, el ion carbonio ataca al doble enlace (alta densidad electrónica) de
otra molécula de propileno, formando un nuevo ion carbonio y así sucesivamente se va
alargando la
3. Terminación. La cadena deja de crecer y ahora es posible la reacción entre el ion carbonio y
el anión.
Polímeros de Condensación
En su obtención se emplean dos monómeros que reaccionan uniéndose entre sí,
eliminando en la mayoría de los casos una molécula sencilla, que suele ser agua.
Las fibras textiles llamadas nylon y poliéster son polímeros que se sintetizan por
condensación. En esta reacción, dos monómeros reaccionan para formar un dímero, que a su
vez, puede seguir reaccionando con otras moléculas por ambos extremos, alargando así
indefinidamente la cadena del polímero. Por ejemplo, en la formación del polímero llamado
polietilentereftalato (PET) reacciona el ácido tereftálico (ácido 1,4-bencenodicarboxílico) con el
etilenglicol (1,2-etanodiol), en presencia de un catalizador o bien por efecto de la presión o del
calor. El grupo OH de uno de los grupos carboxilo del ácido reacciona con el H de uno de los
grupos hidroxilo del etilenglicol para formar un éster simple y agua (como subproducto). Cada
unidad del éster simple contiene aún un grupo carboxilo y un grupo hidroxilo, que pueden
reaccionar con otras moléculas y generar otras uniones ésteres y, en consecuencia, moléculas
más grandes, que pueden seguir reaccionando y así sucesivamente
A continuación se presenta la ecuación de la formación del polietilentereftalato (PET), en medio
ácido.
2. Según su forma:
• Un polímero lineal se forma cuando el
monómero que lo origina tiene dos puntos de
ataque, de modo que la polimerización ocurre
unidireccionalmente y en ambos sentidos. Ej.
Polietileno, Teflón, Poliestireno, Polipropileno.
• Un polímero ramificado se forma porque el
monómero que lo origina posee tres o más
puntos de ataque, de modo que la
polimerización ocurre tridimensionalmente, en
las tres direcciones del espacio. Pueden
presentar una cadena principal de la que salen
otras más cortas. Cuando están formados por
cadenas largas que están unidas entre sí por
cadenas cortas, se llaman polímeros
reticulares.
3. Según su disposición de las cadenas:
• Cristalinos: Presentan una ordenación espacial de las cadenas que recuerda a un
cristal.
• Amorfos: En ellos no existe ordenación espacial alguna.
La cristalinidad puede variar de 0 a 90 %. Las zonas cristalinas los hacen duros e inflexibles y
las amorfas, los hacen elásticos y blandos.
4. Según la estereoisomería:
Si un monómero presenta un radical R en su molécula, cuando es polímero, el radical podrá
ocupar posiciones diferentes respecto de la cadena principal. Esta característica recibe el
nombre de Tacticidad, que está a su vez relacionada con la cristalinidad.
Isotáctico: Si el radical R esta del mismo lado.
Sindiotáctico: Si el radical R está alternado.
Atáctico: Si el radical R está al azar.
Propiedades de los Polímeros
Comportamiento frente a la temperatura:
1. Los termoplásticos: Si están completamente polimerizado y formado por cadenas de
polímeros enredados ente sí, pero sin formar enlaces entre ellos. Se caracterizan por ser
rígidos a temperatura ambiente y porque al someterlos al calor, se funden y fluyen (se
vuelven blandos y moldeables), endureciéndose cuando se dejan enfriar. Este proceso
se puede repetir varia veces sin que cambien sus propiedades, por que las cadenas no
tienen enlaces intermoleculares entre sí, que se debilitan al aumentar la temperatura,
por eso se reblandecen. Son reciclables.
2. Los Termoestables. No están totalmente polimerizados y además llevan un
catalizador. Cuando se le aplica calor y presión el polímero se reblandece y pude
moldearse, a continuación actúa el catalizador y termina por polimerizarse. Son
materiales rígidos, frágiles y con cierta resistencia térmica. Una vez moldeados no
pueden volver a cambiar su forma, ya que no se ablandan cuando se calientas. En estos
polímeros sus cadenas están interconectadas por medio de ramificaciones. El
calentamiento aumenta el entrecruzamiento de las cadenas, por lo que el polímero se
deforma. Los termoestables son materiales no reciclables y constituyen uno de los
mayores problemas de contaminación ambiental, debido a la acumulación de grandes
cantidades de basura. Ej. El PVC, la baquelita y el plexiglás son los polímeros
termoestables más usados. El Caucho vulcanizado y el poliuretano son ejemplos de
cauchos sintéticos.
Propiedades mecánicas, resistencia, dureza y elongación:
1. Resistencia de un polímero: Los polímeros pueden ser resistentes a la compresión o
al estiramiento. Es decir, pueden tener la capacidad de soportar la presión ejercida sobre
ellos, sin alterar su estructura, o en el segundo caso, capacidad para no estirarse con
facilidad. Por ejemplo, las fibras, usadas para fabricar cordeles de ropa, deben tener una
buena resistencia al estiramiento porque normalmente están sujetas a tensión y
necesitamos que no se extiendan cuando son sometidas a un esfuerzo. También hay
polímeros que tienen resistencia al impacto: no se destruyen al ser golpeados; a la
flexión: se doblan con facilidad y, a la torsión: recuperan su estructura después de estar
sometidos a la torsión.
La capacidad de resistencia es la medida de cuánta tensión se necesita para romper
un polímero.
2. Dureza de un polímero: Los polímeros pueden ser rígidos, como el poliestireno, o
flexibles, como el polietileno y el polipropileno. Los primeros tienden a ser resistentes,
prácticamente no sufren deformación, pero no son duros, se quiebran con facilidad. Los
segundos, soportan muy bien la deformación y no se rompen fácilmente.
3. Elongación de un polímero: Los llamados polímeros elastómeros pueden estirarse
entre un 500% y un 1.000% y volver a su longitud original sin romperse. Por ejemplo,
el poliisopreno, poliisobutileno y polibutadieno son elastómeros que pueden ser
estirados varias veces desde su tamaño original y una vez que cede el estímulo
recuperan su forma y tamaño inicial, es decir, poseen una gran elongación reversible.
La elongación es el cambio de forma que experimenta un polímero cuando se le
somete a tensión, es decir, cuánto es capaz de estirarse sin romperse.
Termoplásticos de uso cotidiano
Las fibras textiles son polímeros que tienen la propiedad de formar hilos que se estiran
bastante sin romperse y pueden usarse para hilar y hacer tejidos con los que se confeccionan
diversas prendas de vestir. En este grupo entran las fibras naturales, como la seda, la lana o el
algodón y fibras sintéticas, como las poliamidas y poliésteres. Una de las poliamidas más
conocidas es el nylon, que se emplea en la elaboración de fibras muy resistentes a la tracción.
Es un polímero de condensación, que se obtiene por la polimerización de un ácido
dicarboxílico y una diamina, según la siguiente ecuación:
Los poliésteres se forman de manera similar a las poliamidas, condensando un ácido con un
éster. Un caso típico es el tergal, que se obtiene por la polimerización del ácido terftálico y el
etanodiol (etilenglicol), según la siguiente ecuación:
Hacia el año 1820 se vio que el caucho servía para fabricar ropa impermeable pero el problema
era que el calor volvía las prendas pegajosas y el frío las endurecía. Unos 20 años después,
Charles Goodyear (1800-1860) mezcló accidentalmente azufre y caucho en una estufa
caliente y obtuvo un material que no se fundía ni se ponía pegajoso al calentarlo, tampoco se
quebraba cuando se lo sometía a bajas temperaturas. Bautizó a este nuevo material con el
nombre de caucho vulcanizado, en honor a Vulcano, dios del fuego. El proceso se llama
vulcanización y lo que hace el azufre es unir las diferentes cadenas del polímero hasta que
todas ellas quedan unidas. El proceso de vulcanización lo representamos según la siguiente
ecuación:
a. Polímero sintético:
b. Copolímero.
c. Resinas:
d. Radical libre:
e. Termoplástico:
f. Polímero de adición:
2. ¿Qué plásticos son reciclables, por qué y como se identifican? (10 puntos)