FLOTABILIDAD DE LA MOLIBDENITA

La molibdenita es conocida por su flotabilidad natural. Estudios desarrollados sobre

la

estructura de la fractura (triturada o molida) de los cristales de molibdenita

proveen han proporcionado una explicacin para esta caracterstica esencial de

MoS2
Como una consecuencia de las caractersticas estructurales especiales de la
molibdenita, se encuentran dos tipos diferentes de sitios sobre la superficie de la
partcula de MoS 2
Sitios no-polares creados por la ruptura de los enlaces de van der Walls
(denominados caras)
Sitios polares creados por la ruptura de los enlaces S-Mo (denominados
bordes)
La ruptura a lo largo de las caras crea regiones no-polares que tienen un carcter
elctrico neutro y baja energa superficial. Esta propiedad deduce que las caras
superficiales tendrn una pequea atraccin para las molculas con alta energa
superficial, tal como el agua
Los bordes, por el contrario, son qumicamente sitios activos que tienen un carcter
inico que, al entrar en contacto con el agua, rpidamente forman compuestos
oxidados

del tipo tiomolibdatos

El resultado es que las propiedades superficiales de la molibdenita y particularmente

esta repelencia por el agua o hidrofobicidad es gobernada por la razn de sitios nopolares (caras) y sitios polares (bordes) distribuidos sobre la superficie de la
partcula

mineral.

En la prctica, es difcil determinar la razn entre caras y bordes de partcula simple

de

molibdenita.

La molibdenita es generalmente muy estable termodinmicamente en comparacin a

sulfuros de cobre, plomo y zinc. Sin embargo, en un medio acuoso se somete a la
oxidacin y produccin de iones molibdatos
Dependiendo del pH, estos iones o bien son molibdatos (MoO 4 2-) o cido
molibdato
la

(HMoO 4 4-). La oxidacin ocurre principalmente en los sitios del borde de

partcula

de molibdenita.

En el caso de los sulfuros de cobre, plomo, y zinc, la oxidacin produce compuestos

insolubles. Esto se debe a que estos sulfuros, al tener contacto con el agua, forman
cationes. Tras la hidrlisis, estos cationes producen xidos insolubles e hidrxidos
Al contrario, la molibdenita tras la oxidacin produce aniones solubles que van a la
solucin. Los productos oxidan las superficies del sulfuro y reduce la flotabilidad de
los

sulfuros de Cu, Pb, etc.

Tomando en consideracin lo anterior se puede decir que la molibdenita tiene mayor

flotabilidad de otros sulfuros
Por lo tanto, se puede indicar que la molibdenita es bsicamente un mineral
sulfurado

altamente flotable Esta hidrofobicidad natural comanda una alta flotabilidad

prcticamente con cualquier colector, con hidrocarbonos, e incluso con espumantes

naturales, tal como aceite de pino, etc.
La flotabilidad de la molibdenita es impedida por la presencia de trixido de
molibdeno

sobre las superficies del mineral La formacin del xido tiene lugar a

una muy baja tasa

en

de formacin por la exposicin a la atmsfera. Sin embargo,

una pulpa en agua y bajo

condiciones de pH, el trixido de molibdeno se

convierte en iones de molibdato y se

esencialmente

disuelve,

proporciona una respuesta mejorada a la

este

flotacin.

fenmeno

RECUPERACIN DE MOLIBDENITA POR FLOTACIN

La recuperacin de molibdeno primario se refiere a la separacin de molibdeno
desde prfidos de molibdeno en que ste es el nico componente de valor La molienda
puede ser considerablemente ms grueso, tpicamente alrededor de 40% -200# Ty.
Una

concentracin inicial de 3 a 4% Mo es generalmente obtenido en la flotacin

Rougher

Flowsheet para una recuperacin bsica de molibdenita

 El concentrado es re-molido y re-flotado tantas veces sea necesario para obtener el

grado requerido de concentrado final para la eliminacin de materiales de ganga y
otras impurezas que puedan estar presentes Proceso que puede ser llamado Cleaner
Este concepto de actualizar volmenes progresivamente ms pequeas de
concentrado ha demostrado ser el medio ms rentable para el manejo de grandes
tonelajes de minerales de molibdeno de baja ley .
Suficientes pasos de re-molienda son introducidos con el objetivo bsico de obtener
la liberacin requerida para lograr un concentrado de grado final. Esto es
acompaado por un nmero de pasos de procesos cleaner.
El material no-flotado proveniente de la ltima etapa de cleaner es recirculado a
travs de varias etapas cleaner.
El procesamiento de una fuente de recursos de molibdeno (prfidos de molibdeno)
para la recuperacin de molibdeno es relativamente simple. Para tales recursos, se
prefiere utilizar kerosene, aceite de combustible, y otros hidrocarbones en
comparacin a xantatos u otros colectores.
La razn es que el primer grupo de colectores actan sobre las caras mientras que el
segundo grupo acta en los bordes
El ltimo grupo de colectores sirven para activar la flotacin de cobre, fierro, y
otros sulfuros. El desarrollo de esta situacin no es deseable debido a que disminuye
la calidad del concentrado final de molibdenita
Los concentrados obtenidos tpicamente contienen un concentrado de 48 a 50% Mo
(80 a 93% MoS2), con impurezas de 0.50% Fe, 0.06% Cu, 0.03% Pb y 0.02% Bi,
en conjunto con 4% de ganga insolubles

RECUPERACIN SECUNDARIA DE MOLIBDENO

La recuperacin secundaria de molibdenita esencialmente implica un subproducto

del

cobre desde mineral de cobre porfdico, co- producto del cobre desde minerales de
cobre-molibdeno, y sub- productos de minerales de molibdenita complejas (las
mejores

provienen

cantidades

de Rusia, China,

siendo

stos

minerales

de

molibdenita-tungsteno

Australia y USA, y minerales de bismuto molibdeno

generalmente se encuentran en

Canad) El siguiente flowsheet muestra la

recuperacin de molibdenita desde un mineral

porfdico

Flowsheet para una recuperacin bsica de molibdenita desde mineral de cobre

porfdico
Cabe recordar que los cuerpos de mineral de molibdenita inicialmente primaria
ocupan una eminente posicin como el principal proveedor de molibdeno.
El mineral es finamente molido a alrededor de 50- 70% -200# Ty, el grado de
molienda depender de la diseminacin y problemas de liberacin de los minerales
de cobre.
El concentrado obtenido, obtiene valores (generalmente) entre 8 a 20% Cu y 0.1 a
0.5% Mo, es re-molido si es necesario y luego re-flotado cuantas veces sea
necesario para obtener el grado necesario de concentrado de cobre para la fusin
Aceite de pino, eter de glicol tal como cido creclico son los reactivos comunes
utilizados en la flotacin cleaner.
A escala global, la prdida de molibdeno en el concentrado Cu-Mo es de alrededor
del 48% del total de Mo alimentado.
La mayora de las prdidas se llevan a cabo en la primera etapa de la flotacin y es
difcil de minimizar debido a que el circuito es diseado y operado para la
recuperacin ptima de cobre. El concentrado cleaner normalmente contienen
alrededor de 28 a 35% de Cu.
La limpieza de los concentrados de cobre implica mejora simultnea del contenido
de molibdeno que normalmente se encuentra entre 0.2 a 2% Mo

MINERALES DE COBRE-MOLIBDENO LA MOLIBDENITA (MOS2)

Es el predominantemente rentable mineral de molibdeno. Mientras que es muy

hidrofbico naturalmente y puede flotarse eficazmente slo con espumantes, la
adicin

de una extensin de hidrocarburo de petrleo facilita su recuperacin.

Es necesario hacer

un concentrado de molibdeno de muy alta pureza para

aplicaciones de lubricantes y aditivos de

aceite por lo que el reto es ante todo

esencialmente el remover

efectivamente

toda la ganga y la

pirita, lo

que es un reto, ya que las

concentraciones de mineral de molibdeno son muy

bajas. El concentrado ms duro de

molibdeno se limpia y se vuelve a limpiar con

rectificaciones entre etapas para

asegurar la mxima liberacin. La flotacin se

lleva a cabo a niveles altos de pH muchas

veces mayor que 11 usando cal para

asegurar una buena depresin de minerales sulfurosos, principalmente sulfuros de

hierro y

cobre

Otros depresores usados incluyen

cianuro y reactivo Nokes

(componentes

tiofosforoso o tioarsnico). Si bien hay una importante produccin

minera de

molibdeno,se recupera una cantidad significativa de

como

molibdeno

subproducto en minas de cobre. El diagrama de flujo estndar consiste

en

flotacin a granel de sulfuros de cobre y molibdenita durante la depresin de ganga

y minerales de hierro en los circuitos ms duros y ms limpios. La recuperacin de
cobre es por reactivos de flotacin estndar identificados en la descripcin de
flotacin de minerales de cobre.
El molibdeno flotar naturalmente con el cobre pero

puede

congestionado en la espuma por la mineralizacin del cobre y el uso de

estar
colectores

de molibdeno (tales como aceite diesel, queroseno, aceites refinados, aceite

de

pino o ster xantato) mejora su flotabilidad. Adicionalmente, ya que el pH ptimo

de flotacin del molibdeno es de 7-8 mientras que la ptima selectividad del cobre
esta tpicamente en un rango de pH de 9-11, el uso de un colector de molibdeno en
flotacin a granel puede mejorar la flotabilidad. Algunas minas encuentran que los
colectores de molibdeno pueden tener un impacto negativo en la flotacin del cobre
por tanto se deben llevar a cabo pruebas y evaluaciones para encontrar el
hidrocarburo colector de molibdeno ptimo y productos espumantes.

La separacin y mejora de la

molibdenita del concentrado a granel de cobre-

molibdenita generalmente se lleva a cabo por flotacin selectiva de molibdenita

seguida por depresin de sulfuros de cobre y hierro. Esquemas de depresores
estndar incluyen alto pH por adicin de cal,

hidrosulfuro de sodio, reactivos

Nokes, etc. Durante el proceso de mejora del

molibdeno, frecuentemente el

concentrado ms limpio es calcinado para dirigir

reactivos residuales de todos los

minerales en el concentrado a granel de Cu-Mo para

hacer

ms

fcil

la

separacin selectiva.

PORCENTAJE DE MOLIBDITA

La molibdenita (MoS2) contiene 40% Mo y 60% S; presenta flotabilidad

natural,

que se debe a la naturaleza qumica de su estructura cristalina. A pesar de

esta flotabilidad natural, hay algunos aspectos relacionados a su tamao y a su

estructura

cristalina, que afectan su recuperacin en el proceso de flotacin. Cerca

del 40 a

50% de la molibdenita, como subproducto, se pierde en la flotacin

primaria de minerales de cobre tipo prfidos.

El mineral molibdenita tiene una unidad estructural hexagonal, que muestra la
presencia de capas polidricas en coordinacin con prismas trigonales, donde cada
tomo de Mo est rodeado por un prisma trigonal de tomos de azufre. La
estructura

cristalina de MoS2, se presenta en la Figura 1.

En esta estructura cristalina se

tienen dos tipos de enlaces:

enlaces covalentes entre tomos de Mo-S y

enlaces de van der Waals entre capas de S- Mo-S.
Debido a esta caracterstica estructural, las partculas de MoS2
presentan dos tipos
distintos de superficie:

 una superficie que se crea por ruptura de enlaces de van der

Waals, que se conoce
como cara
una superficie que se genera por ruptura de enlaces Mo-S, que se
conoce como borde.
Figura 1. Estructura cristalina de molibdenita, donde se muestran las caras que son

hidrofbicas

los

bordes

que

son

hidroflicos.

La ruptura de cristales de molibdenita, a lo largo de las caras, crea superficies no

polares de baja energa superficial, que tienen una mayor afinidad con lquidos de
baja energa de superficie, como los hidrocarburos saturados, que con lquidos de
alta energa superficial, como el agua.
Este carcter hidrofbico de la cara e hidroflico del borde se ha corroborado
con estudios de medicin de ngulo de contacto de burbujas de aire sobre la cara y
bordes

de cristales de MoS2 (Madrid Ortega, 2005). Los resultados se presentan

en la Figura 2, donde se puede observar que la cara es hidrofbica en

un amplio

intervalo de pH, por su alto valor de ngulo de contacto; mientras que el borde
es

hidroflicos, dado que el valor d e l ngulo de contacto es cero

Figura 2. Angulo de contacto de caras y bordes de cristales de molibdenita en funcin del pH. Se presenta
tambin el ngulo de contacto de la cara de cristales de molibdenita en funcin de pH en presencia de
varias concentraciones de iones calcio.

Esta relacin cara/borde en una partcula de MoS2, determina su flotabilidad. A priori,

se puede decir que a mayor tamao de partcula, mayor es la relacin cara/borde y
mayor ser la hidrofobicidad de la partcula; por tanto, sus posibilidades de
flotacin son altas. A menor tamao de partcula, menor es la relacin cara/borde y
menor la hidrofobicidad de la partcula; por tanto, su probabilidad de flotacin es baja.
La figura 3 muestra la flotabilidad de partculas de MoS2 de distintos tamaos
(Madrid Ortega, 2005). Se puede apreciar que a mayor tamao, la flotabilidad es ms
alta. En la figura, se observa un efecto muy importante del pH en la flotabilidad de
MoS2. Con el aumento del pH, la flotabilidad de MoS2 disminuye ; esto,

est

relacionado con el potencial elctrico que se tiene en la interface borde/solucin

acuosa.

Figura 3. Flotabilidad de molibdenita de distintos tamaos en funcin del pH (Madrid Ortega,

El potencial elctrico en la interface borde/solucin no se ha determinado para

partculas de molibdenita; pero, si el potencial electro cintico, el cual es cercano al de
la superficie. Este potencial electro cintico se ha utilizado para evaluar la interaccin
de partculas de MoS 2 con otras partculas minerales, gotas de aceites, burbujas de aire
y la adsorcin de especies qumicas sobre la superficie de MoS2. En las evaluaciones,
se ha considerado que el borde de la partcula de MoS2 es el principal contribuyente
para la generacin de cargas elctricas en la superficie del mineral y se ha asumido que
la cara no tiene carga elctrica.

El potencial electro cintico, conocido tambin como potencial zeta, depende de la

relacin cara/borde de las partculas de MoS2. A mayor relacin cara/borde, el
potencial zeta es ms negativo, tal como se presenta en la Figura11, donde se muestra el
potencial zeta que varios investigadores han reportado para MoS2. Las distintas
curvas de potencial zeta indican, que se emplearon partculas con diferentes relaciones
cara/borde. Se ha propuesto que la carga negativa en el borde, se debe a las especies
2HMO4 y MoO4 .

Figura 4. Potencial zeta de distintas muestras de molibdenita en funcin de pH (En Madrid

Con el incremento del potencial zeta, la repulsin elctrica entre la partcula de MoS2
y la burbuja de aire aumenta, dando como resultado una disminucin de la probabilidad
de adherencia entre partcula y burbuja. Esta probabilidad de adherencia disminuye
cuanto menor es el tamao de la partcula, dado que la relacin cara/borde decrece.

En circuitos de flotacin circuitos de cobre donde se recupera MoS2, generalmente se

adiciona cal, para ajustar el pH a altos valores con el fin de deprimir pirita (FeS2). Con
esta adicin de cal, se tiene la presencia de especies de calcio Ca

2+

+
, CaOH ,

Ca(OH)2(ac) y Ca(OH)2(s) en la pulpa de flotacin, cuya distribucin con respecto al

pH se presenta en la
Figura
5.

Figura
5.
Diagra
ma de
distrib
ucin
de
especi
es

de

calcio,
concen
tracin
total
de 103
mol/l.

Los iones calcio presentan una baja afinidad por las caras de MoS2 y disminuyen
levemente el ngulo de contacto, tal como se muestra en la Figura 12. Estos iones en
+
la forma de CaOH , tienen una alta afinidad por los bordes de MoS2, ads orbindose
especficamente con los sitios aninicos de molibdato, que se demuestra con los resultados
de potencial zeta de la Figura 13. En esta figura, se nota que la presencia de iones

calcio hace menos negativo el potencial zeta de MoS2 y su mximo efecto en este
+
potencial zeta se tiene en el intervalo de pH donde la concentracin de CaOH es mxima
(Figura 12). Raghavan y Hsu
(1984) han propuesto la formacin de molibdatos de calcio en los bordes de

molibdenita.
Figura 6. Potencial zeta de MoS2 en funcin de pH en ausencia y presencia de iones calcio