RTK 2220

PENGANTAR ANALISIS
TEKNIK KIMIA
Oleh
Dr. Amir Husin, ST, MT
Dr. Eng. Rondang Tambun, ST, MT

Departemen Teknik Kimia

Fakultas Teknik Universitas Sumatera Utara

Kesetimbangan Fasa
Pengantar Analisis Teknik Kimia

Fasa I
yi

p,T

xi
Fasa II

Kesetimbangan UapCair

Pada keadaan setimbang, hubungan

komposisi komponen di fasa I dan
komposisi komponen di fasa II dapat
dinyatakan dengan persamaan
matematik:

fi fi
I

II

Dengan f = fugasity

(1)

Kesetimbangan Uap-Cair
Pengantar Analisis Teknik Kimia

Fasa Uap
(g)

yi

p,T

Pada keadaan setimbang, hubungan

komposisi komponen di fasa Uap dan
komposisi komponen di fasa cair dapat
dinyatakan dengan persamaan matematik:

i xi f i 0 i yi P

xi
Fasa cair
(L)

Fasa cair

(2)

Fasa uap

Dengan :

Kesetimbangan UapCair

i
i

fio
P
xi , yi

= Fugacity pada keadaan standar

= Tekanan total
= Fraksi mol komponen - i

= Koefisien aktivitas

f (x1 , x2 , xn , T,P)

= Koefisien fugasitas =

f (y1 , y2 , yn , T,P)

Kesetimbangan Uap-Cair
Pengantar Analisis Teknik Kimia

Untuk tekanan sistem dan tekanan uap murni (ps ) rendah :

i xi piS i yi P

(3)

Jika tekanan uap ideal dan fase cair juga ideal:

xi piS yi P

(4)

Pers. (4) merupakan Hukum Gas ideal:

Untuk sistem campuran biner:

.x
y
1 ( 1) x

= relative volatilitas

(5)

Kesetimbangan Cair-Cair
Pengantar Analisis Teknik Kimia

Cairan I

xiI

p,T

Pada keadaan setimbang, hubungan

komposisi komponen di fasa Uap dan
komposisi komponen di fasa cair dapat
dinyatakan dengan persamaan matematik:

f i,Icair f i,IIcair

xiII
Cair II

(6)

iI xiI f i 0, I iII xiII f i II

Fasa cair

Fasa uap

Kesetimbangan UapCair
Dengan :

i
i

= Koefisien aktivitas

f (x1 , x2 , xn , T,P)

= Koefisien fugasitas =

f (y1 , y2 , yn , T,P)

Contoh : Kesetimbangan Uap-Cair

Campuran uap A, B dan C (Gambar) didinginkan pada tekanan tetap 760
mmHg hingga pengembunan terjadi.
Diinginkan menurunkan persamaan yang menggambarkan fenomena ini.
Asumsi, sistem mengikuti Hukum Raoult.

Uap:
ZF,A : 0,4
ZF,B: 0,3
ZF,C : 0,3

Uap
yA , y b yc

p,T

xA , x A , xC
yc

Cairan

Awal

Saat kesetimbangan

Penyelesaian:
Asumsi : Pada saat akhir, sistem dalam kesetimbangan fasa (uapcair).
Temperatur dimana campuran uap tepat mulai mengembun disebut
Dew Point.
Hubungan kesetimbangan fasa (uap-cair) :

yi K i . xi
dengan,
maka,

. (A.1)

Ki = f(T)

yA K A . xA
y B K B . xB
yC K C . xC

i = jumlah komponen

. (A.2)
. (A.3)
. (A.4)

 Hukum Raoult tentang Konstanta kesetimbangan uap-cair untuk gasgas ideal:

pio T
. (A.5)
Ki
P
dengan, pio T = tekanan uap murni komponen ke-i
P

= tekanan total sistem

untuk komponen A :

p Ao T
KA
P

(A.6)

untuk komponen B :

pBo T
KB
P

(A.7)

untuk komponen C :

pCo T
KC
P

(A.8)

 Tekanan uap murni tiap komponen:

3764

p oA T exp 14,95
. (A.9)
T

4497
p T exp 16,07

. (A.10)

4934

p oC T exp 16,27

. (A.10)

o
B

dengan,

T = Temperatur (K)

Hubungan Konsistensi:
Fase cair (dew point) :
Fase Uap (Bubble point):

x
y

(A.11)

(A.12)

 Dalam Kasus ini:

Masalah Dew Point

Karena, yi = Ki xi , maka

xi
dengan,

xi = yi /Ki

yi
K P,T 1
i
pio T
K i ( P,T )
P

atau,

f P,T

yC
yA
yB

K A P,T
K B P,T
K C P,T

(A.13)
1
0

 Analisis derajat Kebebasan sistem:

Persamaan keadaan : (4)

yA K A . xA
y B K B . xB
yC K C . xC
f P,T

. (A.2)
. (A.3)
. (A.4)

yA
yB
yC

K A P,T
K B P,T
K C P,T

Jumlah variabel: (5)

yaitu : x A , x B , x C

1 0

(A.13)

, P dan T

Derajat Kebebasan (DK) = Jumlah Variabel - Jumlah Persamaan

DK = ( 5 ) - ( 4 ) =

Artinya, agar sistem dapat diselesaikan secara spesifik,

perlu 1 variabel ditetapkan.
Umumnya, salah satu dari P atau T ditetapkan.

 Iterasi dengan Metode Newton Rhapson:

Diketahui:
ZF,A = yA = 0,4 fraksi mol
ZF,B = yB = 0,3 fraksi mol
ZF,A = yC = 0,3 fraksi mol
P
= 760 mmHg = 1 atm

f P,T

yA
yB
yC

K A P,T
K B P,T
K C P,T

1 0 (A.13)

d
f T A2 2 . y A B2 2 . y B C2 2 . y C (A.23)
dT
T .KA T
T . KB T
T . KC T

Lampiran
f P,T

yC
yA
yB

K A P,T
K B P,T
K C P,T

1 0

(A.13)

Karena P ditetapkan (diset konstan), maka:

f T

yC
yA
yB

K A T
K B T
KC T

(A.14)

1 0

d
f T d y A y B yC
dT
dT K A T
K B T
KC T

d
d yA
d yB
d yC
d
f T
1

dT
dT K A T
dT K B T
dT K C T
dT

. (A.15)

d yA
d
1

yA .

dT K A T
dT K A T
d
1

dT K A T

. (A.16)

d
K A T
dT
K A T2

0 (1) .

. (A.17)

d
d p oA (T)
1 d
K A T

p oA (T)

dT
dT
P
P dT

1 d
A2

exp A1

P dT
T

1
A2

exp
A

1 T
P

d
A2
A

dT
T

1
A 2 0 ( A2 ). (1)

exp
A

1 T
P
T2

d
K A T A 2 .2 exp A1 A 2
dT
P .T
T

A .
A

2 2 exp A1 2
P .T
T

A 2 . K A T
T2

KA .P
A

exp A1 2
T

. (A.18)

Maka pers. (A.17) menjadi:

A2 . K A T
d

K A T
0 (1) .
d
1
T2
dT

2
dT K A T
K A T
K A T2

A2
T2 . KA T

. (A.19)

 Sehingga pers. (A.16) menjadi:

d yA
d
1
A2

y
.

y
.

A
A
2

dT K A T
dT K A T
T
.
K
T
A

d yA

dT K A T

A2 . yA
T2 . K A T

. (A.20)

Dengan cara yang sama:

d yB
B2 . y B

. (A.21)

dT K B T
T2 .KB T
C2 . yC
d yC

. (A.22)

2
dT K C T
T .KC T

 Sehingga pers. (A.15) menjadi:

d
f T d y A d y B d yC d 1
dT
dT K A T
dT K B T
dT K C T
dT
d
f T A2 2 . y A B2 2 . y B C2 2 . y C (A.23)
dT
T . K A T
T . K B T
T . KC T

Note, dalam masalah penentuan Dew Point:

yA = ZF,A ; yB = ZF,B dan yC = ZF,C