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VOLUMETRIA

VOLUMETRIA Consiste na determinao do VOLUME de uma


soluo de concentrao conhecida (padro) necessria para reagir
quantitativamente com um volume conhecido da soluo amostra (cujo
volume de soluo fixo). O processo inverso tambm pode ser
realizado.

TITULAO operao pela qual a soluo padro adicionada a


soluo amostra.
PADRONIZAO Processo no qual a soluo a qual se deseja
determinar a concentrao titulada contra um VOLUME conhecido de
uma soluo padro primrio ou secundrio (previamente analisado).

PADRES PRIMRIOS.

1. Normalmente slido, substncia deve ser de fcil obteno,


purificao, dessecao e conservao;
2. No pode ser voltil;
3. As impurezas devem ser facilmente identificveis com ensaios
qualitativos de sensibilidade conhecida;
4. A substncia no deve ser higroscpica (absorver umidade do
ambiente) ou eflorescente;
5. Deve ser bastante solvel.
So exemplos de padro primrio:
carbonato de clcio, tetraborato de sdio, cido benzico, nitrato de
prata, tiocianato de potssio, cido oxlico, oxalato de sdio, dicromato
de potssio e biftalato de potssio.

PADRO SECUNDARIO Pureza estabelecida por analise


qumica (tambm serve de referencia para mtodos titulomtricos)
INDICADORES substncias que promovem as alteraes visveis
na regio de equivalncia entre titulado e titulante permitindo a
determinao do ponto final. As alteraes tpicas do indicador
incluem, geralmente, a mudana de cor do sistema analisado.

VOLUMETRIA ACIDO-BASE (NEUTRALIZAO)


DE ACORDO COM O TIPO DE SOLUO PADRO:
Padro cido acidimetria
Padro bsico alcalimetria

CONDIES DE USO DA VOLUMETRIA:


reao instantnea
rpida, especifica e direta
completa (quantitativa)
reao com estequiometria definida

a reao deve provocar mudana brusca na soluo

PONTO DE EQUIVALNCIA / PONTO FINAL

PE (PONTO DE EQUIVALNCIA) o ponto onde uma quantidade


equivalente ou estequiometrica do titulante reagiu (foi adicionado) com o
TITULADO.
O PE assinala o ponto final terico da reao.
PF (PONTO FINAL) ponto no qual se observa que a reao se
completou, ou seja, quando se detecta a mudana brusca na propriedade
escolhida. O PF assinala o ponto final experimental da reao.

Condio ideal: PF = PE
Na prtica: PF PE, porm a diferena deve ser reprodutvel.
A diferena do PE e PF o erro de titulao.

TIPOS DE TCNICAS DE TITULAO


Titulao Direta
Padro (T)

Amostra (A)

Titulao Inversa
NaOH Amostra (A)

Parar
a
titulao
na
colorao rosa o mais claro
possvel permanente.

Biftalato de potssio = 10 mL (T) Padro


H2O = 25 mL
Fenolftaleina = 1 gota
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TIPOS DE TCNICAS DE TITULAO


TITULAO DE RETORNO

Usada quando a velocidade de reao entre a amostra e o padro


(T) baixa PF na titulao direta difcil de ser avaliado.
O reagente titulante adicionado soluo amostra em quantidade superior
a estequiomtrica (excesso) o que acelera a reao. O excesso de titulante
adicionado (no reagido) permanecer em soluo,sendo titulado com outra
soluo padro (titulante auxiliar).
NO DE MOLES TITULANTE CONSUMIDO = NO MOLES TOTAIS NO DE MOLES EM EXCESSO

Titulao de 50,00 mL de HCl 0,2000 M com NaOH 0,2000M

(1) Vb = 0,0 mL pH da Soluo original, HCl 0,1000 M


HCl H+ + Cl0,2
0,2 0,2

[H+] = 0,2000 pH = 0,7

(2) Vb = 50,00 mL (PE) soluo de NaCl +H2O (nica fonte de H+)


[H+] = Kw = 1,0 x 10 -7 M pH = 7,00
(PE

H+ + OH- = H2O) equao auto-ionizao

(3) Vb = 60,00 mL
[OH-]= no de mmoles OH- exc/ Volume de soluo

Acido Forte x Base Forte

[OH-]= 0,200 x 10,00/ 110,0 = 0,018 M


pOH = 1,74 e pH=12,3

25,00
Volumes concordantes de mais ou menos 0,10 mL.

50,00

V (mL) NaOH

BIFTALATO DE POTSSIO PADRO PRIMRIO


cido Fraco
O

O
OH

H2O

OH

OK
O
PM 204,22

Hft-

OO

Ka2 = 3,10 . 10-6

Titulao de 25 mL Biftalato de potssio 0,1000 M com NaOH 0,1000 M (PE=25,00 mL)


Acido Fraco x Base Forte
0,1 N
0,1 N

Bif K Bif- + K+
NaOH OH- + Na+

(1) Vb = 0,0 mL Soluo bift de K 0,1000 M

HFt-
0,1- X

Ft-2 + H+

9,10

(2a dissociao)

5,51

Ka2 = [Ft-2] [H+] = 3,1 x 10-6 = x2


[HFt-]

pH = 3,25

[0,1- x]
0

3,25

Ca 104 Ka
12,50

25,00

(2) Vb = 12,50 mL Regio Tampo


Ponto de Semineutralizao

V (mL) NaOH

[HFt-] = [Ft-2] [H+] = Ka2 ou pH=pKa2 = 5,51


(3) Vb = 25,00 mL

PE Sol Ft2- = Hidrolise alcalina

Ft-2 + H2O HFt- + OH-

Kh = Kw/Ka2 = 1,0x10-14/ 3,1x10-6 = 3,23 x 10 -9

VSoluo = 50,00 mL
[Ft-2]

= 25x0,1 = 0,0500 M
50

3,23.10-9 =

x2

0050 - x

x2= 1,62 . 10-10

x = [OH-]= 1,27. 10-5 M pOH= 4,9


pH = 9,1

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