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Volumen
Se puede expresar de tres formas distintas:
1. Volumen ocupado por el gas (V). Su unidad en el Sistema Internacional (SI) es el m3, también
se utiliza el L. 1m3 = 1000 L
2. Volumen específico (v). Volumen ocupado por unidad de masa de gas en condiciones dadas
de temperatura y presión. Su unidad en el SI es el m3/Kg, también se utiliza el L/g.
3. Volumen molar (Vm). Su unidad en el SI es el m3/mol, también el L/mol.
Temperatura
Existen varias escalas de temperatura:
Centígrada o Celsius (ºC): toma como valor cero la temperatura de congelación del agua y como
valor 100 el de su ebullición a 760 mmHg.
Absoluta o Kelvin (ºK): toma como valor cero el que obtenido de cálculos teóricos corresponde a
la ausencia total de energía calorífica de la materia (cero absoluto), no existe en el universo una
temperatura inferior a ésta. Su cero corresponde a -273,16ºC, mientras que el cero centígrado
coincide con 273,16ºK. Ambas escalas son equivalentes. Es la escala del SI.
Fahrenheit (ºF): toma como valor 32 grados la temperatura de congelación del agua y 212
grados al punto de ebullición del agua (a 760 mmHg).
Conversión de escalas: ºK = ºC + 273 ºC /5 = (ºF-32) /9
Presión
Es la fuerza ejercida por unidad de superficie.
La unidad en el SI es el Newton /m2 = Pascal, pero por ser una unidad muy pequeña se
utiliza un múltiplo de ella: el kilopascal KPa = 1000 Pascales
Hay otras unidades que se utilizan muy frecuentemente y conviene conocer. Torricelli
demostró que la presión atmosférica a nivel del mar equivalía a la presión que ejerce una
columna de mercurio de 760 mm de alta, desde entonces se utiliza el mmHg como unidad de
presión. A ese valor de presión se le denominó también atmósfera, es decir, la presión de 1
atmósfera es igual a 760 mmHg. Una columna de agua que ejerciera la misma presión tendría
que tener 1033 cm (algo más de 10 metros), como el peso específico del agua es 1 g/cm3 la
presión equivalente es 1033 g/cm2 o 1,033 Kg/cm2.
En definitiva:
1 atm = 760 mmHg = 1033 cm de agua = 1033 g/cm2 = 1,033 Kg/cm2 = 101,33 Kpa = 1013,3
mbar
los sajones utilizan como unidad de presión la libra por pulgada cuadrada (psi), 1 atm = 14,7
psi
En ocasiones en medicina se expresa la presión de los gases en tanto por ciento de la
presión atmosférica, es decir: 760 mmHg = 100% lo que implica que 7,6 mm Hg = 1%
prácticamente la expresión de la presión en porcentajes se corresponde con la expresión en KPa.
La mayoría de aparatos registradores de presión marcan cero a la presión ambiental por
ello las presiones que determinan son presiones relativas, habría que añadir el equivalente de
una atmósfera para traducirlo a presiones absolutas, este hecho hay que tenerlo en cuenta a la
hora de aplicar las leyes de los gases.
Condiciones normales, estándar o TPS. Este término se utiliza para expresar un gas
seco que está a una atmósfera de presión y 0ºC de temperatura. (En inglés las siglas son STPD -
Standar Temperature Pressure Dry-).
Condiciones ambientales. Se refiere a un gas que está a una atmósfera de presión y 20ºC
de temperatura.
PV=K (T constante)
T = cte.
T3
T2
T1
V
Fig. 1. Representación de un gas que cumple la ley de Boyle-Mariotte.
Podemos ilustrar esta ley con una jeringa, que de hecho si tapamos su pico es un sistema
de cilindro y pistón, si contiene por ejemplo 10 ml de aire sin estar sometida a otra presión que
la atmosférica, un aparato que nos midiera la presión interna marcaría 0 de presión relativa, o lo
que es lo mismo 1 atmósfera de presión absoluta, si ejercemos una presión hasta conseguir
reducir el volumen de aire a la mitad, el medidor de presión marcará 1 atmósfera, lo que
corresponde a 2 atmósferas absolutas.
Resumiendo, 1 atm x 10 ml = 2 atm x 5 ml
En definitiva, Pi Vi = Pf Vf
donde Pi , Vi , Pf , V f son las presiones y volúmenes iniciales y finales respectivamente.
LEY DE CHARLES
En 1787 Jack Charles experimentando con gases a presión constante encontró que todos
los gases, a igualdad de volumen, experimentan el mismo aumento de volumen por cada grado
de aumento de la temperatura. Es decir, el volumen de una cantidad de gas dada, a presión
constante, es directamente proporcional a la temperatura expresada en grados absolutos (Kelvin).
Ver Fig. 2.
V
V / T = K (P constante)
P = cte.
-273 0 T ºC
P
P/T=K (V constante)
V = cte.
-273 0 T ºC
PV/T=K
Para una misma masa gaseosa, los valores iniciales y finales de sus variables conforman
una constante cuyo valor se ve reflejada en la ecuación general de los gases:
Pi Vi / Ti = Pf Vf / Tf
donde R es la constante universal de los gases cuyo valor en las distintas unidades es:
R = 0,0821 atm·litro / ºK·mol = 8,31 J / ºK·mol = 62 mmHg·litro / ºK·mol
(P + a / V2) (V - b) = RT
P
Punto crítico
Pc T1
LIQUIDO
T2
T3 = cte.
LIQUIDO VAPOR
VAPOR T4
T5
Vc V
En cualquier fase líquido-vapor en equilibrio (ver Fig. 4) solo hay un valor de presión
posible para una temperatura dada. Esa se denomina presión de vapor, Pv, que siempre se
incrementa con la temperatura. Por ejemplo, la presión de vapor del agua a 20ºC es 18 mmHg
(2,4 KPa), a 37ºC es de 47 mmHg (6,3 KPa), y a 100ºC es de 760 mmHg (101,3 KPa) o 1 atm.
La temperatura a la cual la Pv es igual a 1 atm se denomina punto de ebullición a la cual todo
el líquido pasa a gas.
El punto de ebullición como hemos visto depende de la presión atmosférica. Ahora bien,
si ésta varía también variará la temperatura a la que entre en ebullición la sustancia. La
temperatura de ebullición en este caso será aquella que su presión de vapor iguale a la presión
atmosférica o ambiental. Con un ejemplo se entenderá mejor, en las grandes alturas del
Himalaya la presión atmosférica es mucho menor que a nivel del mar luego el agua hierve
mucho antes de alcanzar los 100ºC de temperatura, por contra, en el interior de una olla a
presión se alcanzan presiones superiores a la atmosférica con lo que el agua hierve por encima
de los 100ºC.
Cuando el líquido pasa a vapor a una temperatura constante, desplazándose a la derecha a
lo largo de una isoterma en la región LIQUIDO-VAPOR de la Fig.4, aumenta el volumen a
presión constante, esto significa que está realizando un trabajo y para ello requiere calor, la
cantidad de calor requerida por unidad de masa se denomina calor latente de vaporización, y
está en función de la temperatura, cuando ésta aumenta es menor, llegando a ser cero a la
temperatura crítica. Para el agua a 20ºC es 580 cal/g, mientras que a 100ºC es 540 cal/g. Este
requerimiento de calor para la evaporación explica el que los vaporizadores de agentes
anestésicos se enfríen con el uso.
P = P1 + P2 + P3 ...
A nivel del mar la presión total ejercida por la mezcla de gases constituyentes del aire
atmosférico es de 760 mmHg, esos gases son el oxígeno (21%), nitrógeno (79%) y en pequeñas
proporciones gases raros y vapor de agua. Por consiguiente, de la presión atmosférica o
barométrica PB a nivel del mar, 160 mmHg son ejercidos por el oxígeno y 600 mmHg por el
nitrógeno. Esos valores son las presiones parciales de estos gases en el aire ambiental.
En el gas alveolar, cuya presión total también es de 760 mmHg a nivel del mar, en
cambio, las cantidades de anhídrido carbónico y vapor de agua son significativas, de forma que
las presiones parciales de oxígeno y nitrógeno difieren de las del aire ambiental. El CO2
alveolar, en equilibrio con el de la sangre arterial, ejerce una presión de 40 mmHg (5,2%). El
vapor de agua está saturando la mezcla de gases a la presión correspondiente a la temperatura de
37ºC, es decir, 47 mmHg (6,3%), por lo que las presiones correspondientes al oxígeno más la del
nitrógeno equivalen al 88,5% restante, a diferencia del aire ambiental que suman prácticamente
el 100%. A efectos prácticos se considera que en la ventilación pulmonar con aire a cualquier
presión compatible con la vida, el 15% de la presión alveolar, PA, una vez restadas la del agua y
la del CO2 , la ejerce el oxígeno, si consideramos que las presiones de vapor de agua y de CO2
suman aproximadamente 90 mmHg tendríamos:
Hay que tener presente que el margen de seguridad para la hipoxia es menor debido a que
los valores de PaO2 en las altitudes es menor, la anestesia puede anular el reflejo de
vasoconstricción hipóxica y la hipocapnia crónica da menor capacidad de amortiguar y tolerar la
acidosis metabólica.
La presión parcial de los vapores en contacto con sus respectivos líquidos depende de la
temperatura y de las propiedades intrínsecas del líquido en cuestión. Un mismo vaporizador de
anestésicos llevado a zonas montañosas da concentraciones mayores que a nivel del mar debido
a la disminución de la presión ambiental. Por ejemplo, la presión de vapor del halotano a 20ºC
es de 243,3 mmHg, lo que equivale al 32% de la presión total si ésta es de 760 mmHg. Sin
embargo, a 2000 m sobre el nivel del mar la presión barométrica desciende a 600 mmHg
aproximadamente, mientras que la presión de vapor del halotano no se modifica, por lo que los
243,3 mmHg constituyen a esa altura el 40% de la presión total, consecuentemente el
rendimiento del vaporizador se habrá incrementado aproximadamente en un 20%, lo cual puede
tener transcendencia clínica.
Las concentraciones alveolares mínimas (CAM) de los gases anestésicos aumenta con la
altitud (ver tabla 3), sin embargo, no las presiones alveolares mínimas de los anestésicos, por
ello el efecto de los gases anestésicos a cualquier altura es directamente proporcional a su
presión parcial. La CAM del isoflurano que a nivel del mar es 1,2 % a 1500 m es 1,45%, ambas
corresponden a la misma presión parcial alveolar de 9,1 mmHg. El óxido nitroso (N2O),
conforme aumenta la altitud disminuye su eficacia de forma que por encima de los 3000 m es
inadecuado administrarlo, pues para que tuviera alguna utilidad habría que reducir la FiO2 a
niveles inaceptables.
Difusión ∝ 1 / PM -2
Como la densidad de los gases está en relación directa a sus pesos moleculares, también
se puede expresar la ley de Graham en relación a la densidad en lugar de los pesos moleculares:
Difusión ∝ 1 / δ -2
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