Laboratorio de Qumica Orgnica II

Lic. Qumica Industrial

Tema.
Reporte Previo.
-Nerolina

SINTESIS DE ETERES: NEROLINA

OBJETIVO
Obtener un ter mixto (no simtrico) por medio de la reaccin entre el -naftol y la
mezcla de etanol y cido sulfrico para dar como producto la -nerolina.

INTRODUCCIN
Los teres son compuestos de frmula general R-O-R, Ar-O-R Ar-O-Ar. Los teres
que contienen dos grupos alquilo o arilo idnticos reciben el nombre de teres
simtricos y los que presentan dos grupos distintos (alquilo y/o arilo) se conocen como
teres no simtricos.
Los teres aromticos son sustancias de olores agradables, muchos de ellos se
encuentran en la Naturaleza formando parte de los llamados aceites esenciales por
ejemplo el vainillina, el safrol, eugenol etc., siendo empleados por lo anterior en la
fabricacin de esencias artificiales.
Los teres pueden obtenerse por deshidratacin de alcoholes, por la accin de un
halogenuro de alquilo sobre un alcoxido metlico (sntesis de Williamson). Los teres
metilicos y etilicos se pueden sintetizar por reaccin de alcoxidos alcalinos o fenoles
con sulfato de metilo o sulfato de etilo.
El primer mtodo slo es til para obtener teres simples teniendo el inconveniente de
que los alcoholes con ms de 4 tomos de carbono se deshidrata a temperaturas elevadas
favoreciendo la formacin de productos secundarios y principalmente la oxidacin del
alcohol. El segundo mtodo da buenos rendimientos y se puede emplear para preparar

teres mixtos. El grupo alcoxi desplaza y sustituye al halogeno, pudiendo por su

mecanismo a ser SN1 o SN2.
Son compuestos que resultan de la unin de dos radicales alqulicos o aromticos a
travs de un puente de oxgeno -O-. son compuestos que tienen un tomo de oxgeno
unido a dos radicales hidrocarbonados
Se nombran interponiendo la partcula "-oxi-" entre los dos radicales, o ms
comunmente, nombrando los dos radicales por orden alfabtico, seguidos de la palabra
"ter".
La mayora de los teres son lquidos voltiles, ligeros e inflamables, solubles en
alcoholes y otros disolventes orgnicos. Desde el punto de vista qumico, son
compuestos inertes y estables; los lcalis o los cidos no los atacan fcilmente. Estn
estrechamente relacionados con los alcoholes, y se obtienen directamente de ellos. El
compuesto ms tpico y ms utilizado de este grupo es el ter comn o etlico,
normalmente denominado ter.
Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrgeno del grupo OH de los
alcoholes por un radical hidrocarbonado. Segn el tipo de estos radicales, los teres
pueden ser:
Alifticos,

ROR (los dos radicales alqulicos).

Aromticos, ArOAr (los dos radicales arlicos).

Mixtos, ROAr (un radical alqulico y otro arlico).
Los teres se llaman simtricos cuando los dos radicales son iguales y, asimtricos, si
son distintos.
PROPIEDADES QUMICAS
Los teres tienen muy poca reactividad qumica, debido a la dificultad que presenta la
ruptura del enlace CO. Por ello, se utilizan mucho como disolventes inertes en
reacciones orgnicas. En contacto con el aire sufren una lenta oxidacin en la que se
forman perxidos muy inestables y poco voltiles. Estos constituyen un peligro cuando

se destila un ter, pues se concentran en el residuo y pueden dar lugar a explosiones.

Esto se evita guardando el ter con hilo de sodio o aadiendo una pequea cantidad de
un reductor (SO4Fe, LiAIH4) antes de la destilacin .
REACCIONES
Los teres no son reactivos a excepcin de los epxidos.Las reacciones de los epxidos
pasan por la apertura del ciclo.Dicha apertura puede ser catalizada por cido o apertura
mediante nuclefilo.
Apertura catalizada por cido:
El nuclefilo ataca al carbono ms sustituido.
Apertura por nuclefilo:
El nuclefilo ataca al carbono menos sustituido.
PROPIEDADES FSICAS
Estructuralmente los teres pueden considerarse derivados del agua o alcoholes, en los
que se han reemplazado uno o dos hidrgenos, respectivamente, por restos carbonados.
La estructura angular de los teres se explica bien asumiendo una hibridacin sp3 en el
oxgeno, que posee dos pares de electrones no compartidos.
No puede establecer enlaces de hidrgeno consigo mismo y sus puntos de ebullicin y
fusin son muchos ms bajos que los alcoholes referibles.
Un caso muy especial lo constituyen los epxidos, que son teres cclicos de tres
miembros. El anillo contiene mucha tensin, aunque algo menos que en el ciclopropano.
Pero la presencia del oxgeno, que polariza los enlaces, y la existencia de la tensin,
hace que los epxidos, al contrario que los teres normales, sean muy reactivos y
extremadamente tiles en sntesis.
Debido a que el ngulo del enlace C-o-C no es de 180, los momentos dipolares de los
dos enlaces C-O no se anulan; en consecuencia, los teres presentan un pequeo
momento dipolar neto (por ejemplo, 1.18 D para el dietil ter).
Esta polaridad dbil no afecta apreciablemente a los puntos de ebullicin de los teres,
que son similares a los de los alcanos de pesos moleculares comparables y mucho ms
bajos que los de los alcoholes ismeros. Comparemos, por ejemplo, los puntos de
ebullicin del n-heptano (98C), el metil n-pentil ter (100C) y el alcohol hexlico
(157C). Los puentes de hidrgeno que mantienen firmemente unidas las molculas de

alcoholes no son posibles para los teres, pues stos slo tienen hidrgeno unido a
carbono.
Por otra parte, los teres presentan una solubilidad en agua comparable a la de los
alcoholes: tanto el dietil ter como el alcohol n-butlico, por ejemplos, tienen una
solubilidad de unos 8 g por 100g de agua. La solubilidad de los alcoholes inferiores se
debe a los puentes de hidrgeno entre molculas de agua y de alcohol; es probable que
la solubilidad de los teres en agua se debe a la misma causa.

Sntesis de Williamson y variantes utilizando tosilatos y sulfato de

dimetilo.
Los alcxidos metlicos reaccionan con los halogenuros y tosilatos primarios por una
va SN2 para producir teres, proceso que se conoce como sntesis de teres de
Williamson. Descubierta en 1850, la sntesis de Williamson an es el mejor mtodo para
preparar teres, tanto simtricos como asimtricos.

Los iones alcxido necesarios en la reaccin de Williamson se preparan normalmente

por meido de la reaccin de un alcohol con una base fuerte como el hidruro de sodio,
NaH. Se efecta una reaccin cido-base entre el alcohol y el hidruro de sodio para
generar la sal de sodio del alcohol.

Una variacin til de la sntesis de Williamson incluye el xido de plata Ag 2O como

base, en lugar del NaH. En estas condiciones, el alcohol libre reacciona directamente
con el halogenuro de alquilo, de modo que no se necesita preformar el alcxido

metlico intermediario. Por ejemplo, la glucosa reacciona con yodometano en presencia

de Ag2O y genera un pentater con 85% de rendimiento.

Desde el punto de vista del mecanismo, la sntesis es tan slo el desplazamiento S N2 de

un ion halogenuro por un ion alcxido nuclefilo. La sntesis de Williamson est sujeta
a todas las restricciones usuales de las reacciones SN2. Los halogenuros y los tosilatos
primarios funcionan mejor porque la eliminacin competitiva de HX, E2, es posible con
los sustratos ms impedidos. En consecuencia, los teres asimtricos se deben sintetizar
por reaccin entre el reactivo alcxido, ms impedido, y el reactivo halogenuro, el
menos impedido, y no en la forma inversa. Por ejemplo, el ter ter-butilmetlico,
sustancia utilizada para aumentar el octanaje de la gasolina, se prepara mejor con la
reaccin del ion ter-butxido con yodometano, que con la reaccin de ion metxido con
2-cloro-2metil-propano.

El dimetil sulfato nos produce sulfatos en lugar de halogenuros de alquilo como

productos secundarios; un ejemplo del producto que forma lo podemos observar en la
siguiente reaccin:

Alcoximercuracin-Desmercuracin.
Se efecta cuando un alqueno se trata con un alcohol en presencia de acetato de
mercurio.[El trifluoroacetato mercrico (CF3CO2)2Hg, trabaja an mejor.] La
desmercuracin por reaccin con NaBH4 da un ter. Como se indica en los ejemplos
siguientes, el resultado neto es la adicin Markovnikov del alcohol al alqueno.

La reaccin se inicia por la adicin electroflica de Hg2+ al alqueno, seguida por la

reaccin del catin intermediario con alcohol. La reduccin del enlace C-Hg por NaBH 4
completa el proceso.
Se pueden usar diversoso alcoholes y alquenos en la reaccin de alcoximeruracin: Los
alcoholes primarios, secundarios e incluso los terciarios reaccionan con suavidad; pero
los teres diterciarios no se pueden preparar debido a su impedimento estrico para la
reaccin.

Usos y Fuentes Naturales de teres.

Posiblemente el ter ms conocido sea el ter dietlico, una sustancia familiar que se ha
usado en el campo mdico como anestsico y se utiliza como disolvente en la industria.
Otros teres tiles incluyen el anisol, un ter aromtico de aroma agradable usado en
perfumera, y el tetrahidrofurano (THF), un ter cclico usado con frecuencia como
disolvente. La principal fuente de teres es el petrleo y derivados.

DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1. Se pesan 5g. de -Naftol.
2. Se miden 25ml de metanol.
3. Se miden 5ml de Acido Sulfrico.
4. Se arma el sistema de reflujo.
5. Se colocan en un matraz de bola de 125ml la Nerolina, Metanol y el Acido
Sulfrico.
6. La mezcla se pone a reflujo durante una hora
7. Despus la solucin se vierte sobre 50ml de agua con bastante hielo.
8. El precipitado formado se filtra al vaci.
9. Se lava 2 veces con agua helada, una vez con NaOH al 10% y de nuevo con
agua helada.
10. Se procede a la recristalizacin utilizando etanol.
11. Se filtran los cristales.
12. Se pesa el producto obtenido y se le determina el punto de fusin.
13. Se calcula el rendimiento.
Sugerencias o posibles modificaciones.

*El tiempo de reflujo puede ser modificado para averiguar los efectos del tiempo en el
experimento.
*Se pueden modificar las cantidades y proporciones de reactivos.

MECANISMO DE REACCIN
OH

H2SO4
CH3OH

H3C

CH3

OH

HO

Reaccin va SN2
O

CH3

H2O

PROPIEDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS.

Hidrxido de sodio
Sinnimos: Sosa Custica
Frmula Molecular: HNaO
Peso Molecular: 39.99
Densidad: 1.01
Punto de fusin: 318 C
Punto de ebullicin: 1390 C
Descripcin de riesgos: Causa quemaduras severas
Descripcin de seguridad: En caso de contacto con los ojos, enjuague con abundante
agua y busque auxilio mdico, usar guantes y ropa protectiva.
cido Sulfrico
Frmula Molecular: H2O4S

Peso Molecular: 98.07

Densidad: 1.84
Punto de fusin: 10 C
Punto de ebullicin: 290 C

Descripcin de riesgos: Causa quemaduras severas

Descripcin de seguridad: En caso de contacto con los ojos, enjuague con abundante
agua y busque auxilio mdico, usar guantes y ropa protectiva. Nunca agregue agua a
ste producto.
-Naftol
Frmula Molecular: C10H8O

Peso Molecular: 144.17

Punto de fusin: 119-124 C
Punto de ebullicin: 285-286 C
Descripcin de riesgos: Daino por inhalacin e ingestin, txico a especies acuticas.
Descripcin de seguridad: Evite contacto con piel y ojos. Evite arrojarlo al medio
ambiente.
Metanol
Sinnimos: Alcohol metlico.
Frmula Molecular: CH4O

Peso Molecular: 32.04

Densidad: 0.791
Punto de fusin: -98 C
Punto de ebullicin: 64.7 C
Descripcin de riesgos: Altamente inflamable. Txico por inhalacin, ingestin y
contacto con la piel.

BIBLIOGRAFA
http://html.rincondelvago.com/eteres.html
http://132.248.56.130/organica/qo2lab/manual/practica5.pdf
McMurry, J. Qumica Orgnica. 5 ed. Thomson Editores.