ELEMENTE DE

ELECTROCHIMIE
DETECTIE SI DEPOLUARE
ELECTROCHIMICA

ELECTROCHIMIE
DEFINITIE:
Electrochimia = disciplina care studiaza fenomenele
asociate transferului sarcinilor electrice, astfel incat
include fenemene fizice si chimice foarte variate.
Domeniul electrochimiei include;
- Bateriile
- Fotosinteza
- Electrozii ioni selectivi
- Metode de sinteza electrochimice
- Fenomene electrochimice la interfete incarcate electric
- Stabilitatea electrostatica a sistemelor disperse
- Fenomene electrocinetice

APLICATII IN PROTECTIA
MEDIULUI
Studiul proprietatilor electrochimice ale
poluantilor organici si anorganici
Metode de detectie electrochimica in
monitorizarea nivelului de poluare
Surse de energie nepoluanta
Metode de protectie anticoroziva
Stabilitatea electrochimica a sistemelor poluante
Metode electrochimice, nepoluante de sinteza a
diverselor tipuri de materiale

TENDINTE IN ELECTROCHIMIA MODERNA CU

APLICATII IN PROTECTIA MEDIULUI
Procese industriale mai putin poluante si mai
putin energofage
Procese electrochimice de remediere a apelor
prin reactii care produc specii mai putin poluante
Senzori electrochimici pentru monitorizarea
substantelor poluante implementati direct in
etapele de productie
Surse de energie nepoluanta si regenerabila
(celule fotovoltaice cu stocare avansata in noi
generatii de baterii)

Detectia O3 prin metode electrochimice

Sonde de ozon
Profilul de O3 pana la 35 km
2KI + O3 + H2O I2 + O2 + 2KOH
I2 este convertit din nou in I- la catod

2 tipuri
Celula Brewer-Mast
Celula electrochimica de concentrare =
Electrochemical Concentration Cell
(ECC)

Inca problema O3 troposferic, care nu este

suficient de riguros monitorizat din satelit

Komhyr et al., 1995

Ecuatia Nernst
Ecuatia Nernst indica abilitatea unui cuplu redox de a
ceda si de a accepta electroni, capacitate direct
rpoprotionala cu potentialul chimic al reactiei redox
e,redox
Este exprimata ca potentialul unui electrod fata de un
potential de referinta, de exemplu fata de hidrogen,
considerat zero:
E0H+/H2 = 0

Semnul electrochimic este o conventie: cu

cat potentialul de electrod este mai mic, cu
atat tinde sa cedeze electroni in cuplul redox

TIPURI DE CELULE
Celule tip 1: functioneaza eliberand
energie in urma unei reactii spontane si
produc energie
(ex. Bateriile)
Celule tip 2: functioneaza absorbind
energie de la o sursa de electricitate si
produc o reactie ne-spontana (Ex.
electrodepunere)

Combinatia dintre cele 2 tipuri de celule = o

celula voltaica alimenteaza o celula de electroliza

Componenta unei celule

electrochimice
2 jumatati de celula separate fizic (una pentru
fiecare jumatate de reactie),
1 circuti extern prin care electronii generati
prin oxidare in jumatarea de celula oxidativa
pot ajunge in jumatatea de celula de
reducere,
1 punte de sare (sau echivalent) pentru a
permite ionilor sa se deplaseze intre cele 2
jumatati de celula, astfel incat sa nu se
blocheze fluxul de electroni.

Diferenta dintre celulele voltaice si

celulele electrolitice
Celule voltaice
Ecell > 0
G < 0
Reactii spontane
Celule electrochimice
Ecell < 0
G > 0
Reactii nespontane care necesita electricitate ca sa se
desfasoare
!!! Dintr-o celula voltaica, prin inversarea electrozilor
se obtine o celula electrochimica

Celula galvanica
e.g.

Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s) E0 = +0.34V

Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e-

E0 = -0.76V

Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu E0 = Eored E0ox = +0.34V (-0.76V)

E0 = +1.10V
Toate celulele galvanice au potentialul E0 pozitiv
Toate reactiile redox au valori ale potentialului electrochimic E0 pozitiv

13

Celula Galvanica
+1.10
+0.95
0.00

K+
Cl-

Cl- Cl- Cl- ClCl

Cl- + + +
ClCl
K+ + Cl- Cl+ KK K
Cl
K
K + ClCl- + K+
K
Cl
K
K+ Cl+
Cl + K
Cl
K
K+ + ClCl- K+
K

- +
Cl
+K

K+

Cl- +
K
Cl- +
K
- +
ClK
Cl- +
K
Cl +
K
Cl-

Zn
Zn

SO2-4

K+
Cl- +
K
Cl- +
KCl

Zn2+

Zn2+

Qinit =

SO2-4
SO2-4

Zn2+

K+

Cu2+ + Zn Zn2+ + Cu

Cl-

Zn2+

Cl-

[Zn2+]
[Cu ]
2+

=1

Cl-

K+

ClClK+ ClK+ ClK+ Cl-

Cu

+ KCl
K+ ClK+
K+
K+

SO2-4
SO2-4

Zn2+
SO2-4
Zn

2+

K=

SO2-4

[Zn2+]
[Cu ]
2+

SO2-4

= 1.6 x 1037

SO2-4
SO2-4

14

Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e-

Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s)

Tipuri de baterii
Celule primare

Nu se incarca
Produc electricitate pana la echilibru pana se descarca
Nu pot fi conectate extern ca sa inverseze cuplul redox
ex. Bateria Zinc/Mangan (celula uscata)

Celule secundare

Reincarcabile
Produc electricitate pana la echilibru
Se conecteaza la sursa externa de curent
pentru a inversa reactia redox
Ex. bateria Pb/PbSO4
15

Electroliza
Desfacerea (lizarea = lysing) a unei
substante sau descompunerea ei
prin trecerea curentului prin celula,
astfel incat sa produca o modificare
chimica pentru care potentialul
celulei este NEGATIV

Celula electrolitica standard

Puterea sursei mai mare decat potentialul reactiei
spontane si forteaza reactia inversa

Celula voltaica pe baza

de Sn si Cu

Celula electrolitica
pe baza de Sn si Cu

Potentiale standard de electrod

Creste
capacitate
de oxidare
Creste
capacitate
de reducere

Electroliza apei
produce
hidrogen gazos
la catod
(dreapta) si
oxigen gazos la
anod (stanga)
!!! SOLUTIE
PENTRU
MOTOARE
NEPOLUANTE

Electroliza apei
ANOD (oxidare):
2H2O(l) + 2e- = H2(g) + 2OH-(aq) E=-0.42V
CATOD (reducere):
2H2O(l) = O2(g) + 4H+(aq) + 4e- E= 0.82V
REACTIA CELULEI (TOTALA)
2H2O(l) = 2H2(g) + O2(g)
Eocell = -0.42 -0.82 = -1.24 V

(a) Placarea electrochimica a unui ceainic

(b) Schema acoperirii prin electrodepunere a
unei lingurite.

APLICATII INDUSTRIALE
Metode nepoluante de obtinere a
materialelor solide
(Al, Mg, Na)

Coroziunea
Electrochimia joaca un rol major in
fenomenele de coroziune si de protectie
impotriva acesteia

Calculul potentialului celulei Eocell,

in conditii standard
H2O cu O2
Fe

2x

Se considera o picatura de apa

continand oxigen pe un obiect din
fier
Reactie
Fe+2 + 2e- Fe Eo = -0.44 v inversa
posibila
Fe Fe+2 + 2e- -Eo = +0.44 v

O2 (g) + 2H2O + 4e- 4 OH-

Eo = +0.40 v

2Fe + O2 (g) + 2H2O 2Fe(OH)2 (s) Eocell= +0.84 v

Coroziunea = oxidarea metalului
http://academic.pgcc.edu/~ssinex/E_cells.ppt.

28

Protectie catodica impotriva coroziunii

Conductele de otel subterane pentru transportul lichidelor si gazelor

sunt foarte rezistente mecanic, dar expuse coroziunii
Ca masura de protectie anticoroziva se introduce in apropiere un
tub de magneziu si se conecteaza la o sursa de electricitate
conducta.
Mg are potentialul standard -0.41 V, spre deosebire de Fe, care are
-2.38 V si poate actiona ca anod intr-o celula voltaica cu fierul
(conducta de otel are rol de catod). Solul umed actioneaza ca
alectrolit si este nevoie de un curent foarte slab care sa treaca prin
firele conectate la conducta.
Magneziul este consumat in reactia
Mg(s) -> + Mg2+(aq) + 2ein timp ce otelul este protejat de reactia
O2(g) + 2H2O(l) + 4e- -> 4OH-(aq).

Adaptat dupa: http://hyperphysics.phyastr.gsu.edu/hbase/chemical/corrosion.html#c2