NANOTECNOLOGA

PROGRAMA
Mdulo 0: Introduccin a la nanociencia y la nanotecnologa.Pg 1
1.

Definicin de Ciencia y Tecnologia

2.

Introduccin a la nanociencia y nanotecnologa

3.

Prehistoria de la nano

4.

Importancia de los tomos de superficie

5.

Partculas hechas de partculas

6.

Bottom up vs top down

Mdulo 1: Microscopa..Pg 13
1.

Introduccin a la microscopa.

2.

Conceptos bsicos de las diferentes tcnicas de microscopa

3.

Microscopa electrnica de transmisin y barrido. Focused Ion Beam

4.

Microscopas de campo cercano. Microscopa de efecto tnel y fuerza atmica

5.

Dispersin de rayos X de bajos ngulos. Dispersin de neutrones de bajos ngulos

6.

Introduccin a la litografa. Nanolitografa. Manipulacin de tomos aislados

Mdulo 2: Nanomateriales...Pg 26
1.

Nanopartculas. Aplicaciones actuales

2.

Geometra del Carbono. Hibridizacin de Orbitales

3.

Fullerenos y nanotubos de carbono

4.

Grafito, Diamante y Grafeno. Estructuras de Resonancia. Aplicaciones

5.

Nanopolmeros y nanocompuestos

6.

Nanoarcillas y Nanocompuestos

7.

Zeolitas, micelas, puntos cunticos

Mdulo 3: Bionanotecnologa.....Pg 66
1.

Introduccin a la bionanotecnologa. Historia breve

2.

Bionano en la salud

3.

Nanotecnologa aplicada a cosmtica

4.

Nanotecnologa aplciada a alimentos

5.

Bionano en energas renovables

6.

Ingeniera de tejidos

Mdulo 4: Micro y Nanosistemas (MEMS y NEMS)..Pg 84

1.

Introduccin a los nanosistemas

2.

Micro y nanosistemas. Proceso de diseo, clculo y fabricacin. Modelado virtual. Procesos de

fabricacin en nanotecnologa, reas de manufactura (salas limpias)

3.

Aplicaciones actuales de los nanodispositivos. Lab on chip, drug delivery, nanosensores, acelermetros

4.

Perspectivas futuras. Energa. Medicina. Comunicaciones e informtica

Mdulo 5: Nanoqumica...Pg 99
1.

Importancia de los tomos de superficie

2.

Historia de la nanoqumica

3.

Aplicaciones actuales de nanoqumica

4.

Impacto social, econmico y perspectivas

Mdulo 6: Nano aplicada en la industria..Pg 108

1.

Remediacin ambiental

2.

Recubrimientos

3.

Texti

4.

Metalmecnica

Mdulo 7: Nanotecnologa y Sociedad. ...Pg 127

1.

Riesgos potenciales de la nanotecnologa en la salud

2.

Impacto ambiental de la nanotecnologa

3.

Estado de la normalizacin tcnica voluntaria nacional e internacional

MDULO N 0

MDULO N0: INTRODUCCIN A LA NANOCIENCIA

Y NANOTECNOLOGA
1- Definicin de Ciencia y Tecnologa
El camino evidente a los fines de definir la diferencia entre ciencia y tecnologa empieza
tratando de definir una y otra. Para eso, tendramos primero que encontrar las
preguntas que nos lleven a encontrar esa diferencia: Son distintas cosas ciencia y
tecnologa? De qu se encarga cada una? Cul es el objetivo de cada una?
La Tecnologa es trata de resolver los problemas de las personas y de su entorno. La
Ciencia trata de conocer y comprender la naturaleza y los fenmenos asociados a ella
mediante mtodos cientficos para poder transformarla y modificarla. Existen por lo
tanto dos campos: ciencia (indagacin) y la tecnologa (accin). Estas definiciones
durante aos han dividido al mundo de los cientficos, ya que han considerado que la
tarea de un cientfico es solamente desarrollar la ciencia y no la tecnologa. Desde
hace un tiempo atrs esta definicin se est superponiendo, ya que utilizando los
conocimientos cientficos se puede realizar una tecnologa de mayor nivel de
innovacin.
Figura 1. Cientfico observando material en SEM
Por otro lado, la ciencia y la tecnologa se
comunican de una manera diferente. La ciencia
tiene como ltimo paso obligado el compartir el
conocimiento nuevo en forma de publicacin
cientfica, de forma que todo el mundo pueda
tener acceso a ese conocimiento y pueda
comprobar o refutar las ideas publicadas. La tecnologa, en cambio, si bien parte de
conocimientos bsicos establecidos por la ciencia, intenta cristalizarlos en la fabricacin
de un dispositivo o producto o proceso concreto para cubrir una funcin concreta, y es
esa relacin entre necesidad y funcin lo que se convierte en objeto de intercambio, sin
necesariamente la publicacin de la lgica interna del dispositivo. En todo caso esta
innovacin se puede protegerse en una patente de invencin.
Entonces, si bien son dos elementos completamente distintos, la Ciencia y la Tecnologa
se entretejen, alimentndose la una a la otra. Por ejemplo, nuevos descubrimientos
cientficos son plasmados en forma de artefactos tecnolgicos, que a su vez permiten la
profundizacin de la exploracin de la ciencia, lo que se constituye como materia
prima para an ms avances tecnolgicos
La maduracin de la ciencia en forma de tecnologa a veces se da increblemente
rpido, de forma que crecen casi a la par, pero otras demora aos, como nunca supo
Reginal Fessenden, un inventor canadiense y que sobre el final de la dcada de 1890 se
convirti en el pionero en la transmisin de voz y msica por medio de ondas
electromagnticas, de manera que es hasta l que suele trazarse el origen de la
telefona celular.

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Otro ejemplo es el del fsico Robert Williams Wood y sus experimentos de emisin de
campo en el ao 1897, sin los cuales nunca habra sido posible el desarrollo de los
primeros televisores de pantalla plana o de Jean Baptiste Fourier, el verdadero padre
del iPod.

2- Introduccin a la nanociencia y nanotecnologa

Pablo A. Gonzlez / Javier Amalvy / Vera A. Alvarez
Como hombres, siempre nos atrajo y nos maravill lo que no podemos entender.
Desde lo inabarcable, lo masivo, lo extenso. Desde estrellas, galaxias y nebulosas, hasta
lo mnimo, lo sutil, lo leve de lo que no podemos tocar pero nos forma, las clulas, los
virus, las protenas, las molculas individuales y, finalmente, la maravilla y el misterio del
tomo aislado.
Figura 1. Galaxias y nebulosas
Lo enorme es tan fascinante como lo
diminuto, y la nica constante es la
otredad. Lo ajeno en la escala. La misma
imposibilidad que tenemos de
relacionarnos con una estrella la tenemos
de relacionarnos con un tomo, o as era,
hasta la llegada de la nanotecnologa.

Lo nano
La nanotecnologa se apoder del inconsciente colectivo en la forma ms alqumica,
en lo vago de responder simplemente la ciencia de lo muy pequeo, pero nunca
entender qu tan pequeo es lo pequeo.
Estamos hablando de algo tan pequeo como un tomo? Hablamos de los
componentes fundamentales de la materia? Hablamos del equilibrio entre protones,
neutrones y electrones? No necesariamente, este campo le corresponde a la fsica
cuntica, a la fsica de altas energas. Este
es el dominio de los fsicos de altas energas
y los aceleradores de partculas.
Hablamos entonces de clulas, bacterias y
microorganismos? No, de nuevo estamos
fuera de escala, pero ahora por encima.
Este campo les corresponde a los bilogos o
los mdicos.
Figura 2. E. Coli observado utilizando
microscopa electrnica
Un nanmetro es la billonsima parte del metro. La palabra nano viene del griego
enano y significa pequeo. A modo comparativo un glbulo rojo humano mide
aproximadamente 10.000 nm; una clula de E. Coli (la bacteria presente en la materia

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fecal) 1.000 nm, un clula viral 100 nm y un ovillo o cadena enrollada de un polmero de
40 nm. A esta escala las propiedades fsicas, qumicas y biolgicas de los materiales
difieren de las correspondientes a tomos o molculas y de la materia a granel.
Para pensar en un nanmetro, podemos pensar que es algo tan pequeo que es lo que
crece la barba entre que un hombre termina de pasar la afeitadora por su cara y que
pone esa misma afeitadora bajo la canilla del bao.
En la Figura 3 se muestra la escala desde metros a nanmetros junto con cosas
representativas de cada una de esas mediciones.

Figura 3. Escalas desde el Armstrong al micrn y materiales representativos de cada una

de ellas.
Frecuentemente se mencionan trminos tales como compuestos nanocristalinos,
nanomateriales, nanoestructuras, nanocompsitos, nanotecnologa, nanociencia,
nanotubos, nanopartculas, nanovarillas, nanoresortes y casi un listado infinito de
palabras con el prefijo nano que involucra al nanmetro (1 nanmetro es la billonsima
parte del metro). Estos trminos estn englobados en la nanotecnologa y que se define,
en general, como la investigacin y el desarrollo a escala nanomtrica y se la relaciona
con la fabricacin de dispositivos miniaturizados, capaces, por ejemplo, de circular por
el cuerpo humano o de producir nanosoportes sobre los cuales se pueden conectar
circuitos electrnicos. Como materiales nanoparticulados se definen, en cambio,
aqullos cuyas partculas discretas tienen un dimetro por debajo de los 100 nm en el
caso que stas sean esfricas; cuando se refiere a nanotubos o nanohilos la dimensin
mayor se considera de hasta 200 nm [European Comisin 2003]. Referirse slo al tamao
para caracterizarlos conducira a una visin incompleta y parcial de los nanomateriales
ya que presentan propiedades inusuales, muy diferentes a las que conocemos en
normalmente en nuestra escala macroscpica o macroescala. Los nanomateriales son
materiales que deben sus propiedades a una organizacin interior en una escala
nanomtrica o en la nanoescala (ver capitulo Importancia de los tomos en la
superficie).

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MDULO N 0
Se comenz a hablar de nanotecnologa en los aos ochenta, sin embargo, algunos
nanomateriales eran ya empleados hace 2000 aos (ver capitulo Prehistoria de la
Nanotecnologa). Un ejemplo muy conocido es el de la copa de vidrio de Licurgo
(Roma, siglo IV A.C.), hoy expuesta en el Museo Britnico [Liz-Marzan 2004, Berry 2003].
La copa cambia de color de acuerdo con la incidencia de la luz sobre la misma;
observada con luz reflejada aparece verde, e iluminada desde su interior, la luz
transmitida a travs del vidrio hace que se la vea roja. El anlisis del vidrio permiti
revelar que contena partculas muy pequeas (~70 nm) de plata y oro, en una
proporcin molar de 14:1 y, es justamente el tamao de esas partculas en suspensin, lo
que confiere al vidrio los diferentes colores.
Figura 4. Copa deLycurgus
Adems de este ejemplo de nanocompuesto
obtenido de forma casual, podemos citar otros
con bases intencionales: la fabricacin de
partculas de negro de humo y la obtencin de
dixido de silicio fum, en los aos cuarenta.
Esta poca marca quizs la iniciacin real de la
era nanotecnolgica.
Sin embargo, el trmino nanotecnologa ha ido evolucionando y se ha llegado a
definiciones bien establecidas. La National Nanotechnology Initiative Strategic Plan de
los Estados Unidos de Norteamrica, define nanotecnologa como [NNI Strategic Plan
2007]:
Nanotecnologa es el entendimiento y el control de la materia en dimensiones,
aproximadamente, desde 1 a 100 nanmetros, donde fenmenos nicos permiten
nuevas aplicaciones. Comprende la ciencia a nanoescala, ingeniera y tecnologa,
incluye la obtencin de imgenes, medidas, modelado y manipulacin de la materia
en esa escala.
La I+D en nanotecnologa est dirigida directamente al entendimiento y creacin de
materiales mejorados, aparatos y sistemas que explotan esas nuevas propiedades. El
estudio de las propiedades de los objetos y fenmenos a escala nanomtrica se
denomina en forma general como nanociencia. Creando estructuras a la escala del
nanmetro, es posible controlar propiedades fundamentales de los materiales, tales
como punto de fusin, propiedades magnticas, capacidad de carga elctrica,
incluyendo cambios del color, y sin cambiar la composicin qumica del material.
Haciendo uso de este potencial es que se han desarrollado y se desarrollan productos
de altas prestaciones no disponibles con tecnologas anteriores.
Que son las nanopartculas? Las nanopartculas son objetos que tienen escala
nanomtrica en los 3 ejes. En cambio, los nanocables, nanotubos, nanobarras, viriones,
protenas, ADN, poseen dos dimensiones por debajo de los 100 nm. Por ltimo, existen las
nanolminas y los nanofilms, donde tenemos solo una dimensin nanomtrica, pero aun
as nos encontramos en presencia de objetos que corresponden al mbito de las
nanociencias.

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Otra forma de acotar lo nano puede ser funcional, y tiene que ver con cmo la escala
nanomtrica presenta propiedades fsicas, qumicas y pticas particulares para su
dimensin. Esa es la definicin que consideraremos.

3- Prehistoria de la nano - Pablo A. Gonzlez

Pensar que la nanotecnologa empieza con el descubrimiento del grafeno es pensar
que la microbiologa empez con la invencin del microscopio inventado por Zacharias
Janssen en 1590. La nano existe desde que existe la vida, o inclusive desde antes.
Las primeras molculas autorreplicativas de ARN eran verdaderas nanomquinas que
fabricaban copias de s mismas. Eventualmente, se rodearon de membranas que las
protegan formando precursores de las primeras protoclulas y as, de nano en nano,
hasta nosotros.
Esto quiere decir que la nano es ms descubierta que inventada, pero ese
descubrimiento, esa nocin de que algo extrao estaba pasando, fue primero
nanotecnologa y recin despus nanociencia.
Existe registro histrico del uso de nanotecnologa por parte de los mayas, que solan
mezclar pigmentos azules profundos que extraan de las hojas de ail y una forma de
arcilla. Pero, dnde est la nanotenologa en mezclar plantas y barro?

Figura 1. Azul Maya

Los pigmentos que se extraan de estas plantas son muy delicados, y una exposicin
ligera al sol, la lluvia o el viento los destrua con facilidad. Lo que los mayas descubrieron
es que si antes de pintar mezclaban el pigmento con la arcilla, la pintura duraba
muchsimo ms.
Esta arcilla en particular contiene filosilicatos que forman estructuras nanomtricas. Las
molculas que le dan color al pigmento son rodeadas por estas nanoestructuras, que
van a dejar interactuar la luz normalmente, pero van a protegerlos de la interaccin
con el ambiente, resultando en un azul que es visible todava hoy, siglos despus.

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Otro ejemplo es la Copa de Lycurgus, de la cual ya se habl en el captulo 1.1., que los
romanos en el Siglo IV a.C. usaron nanopartculas de oro y plata incluidas en vidrio para
generar objetos casi mgicos, como la Copa de Lycurgus, verde opaca cuando es
iluminada desde afuera pero que al ser iluminada desde adentro adquiere un tono
rojizo.
Ese mismo uso fue popular en la Edad Media, donde los diferentes colores para las
ventanas de las catedrales se obtenan calentando y enfriando el vidrio lleno de
nanopartculas de oro y plata, y logrando que se modificara el tamao y la estructura y,
por lo tanto, el color. Claro que poco entendan sobre la naturaleza de su arte, pero eso
no les impidi ser pioneros de la nanotenologa.
Otros pioneros fueron los ceramistas de Manises, que conseguan un brillo metlico en
sus piezas gracias a la inclusin de nanopartculas de plata y cobre, tcnica que
aprendieron de los todava ms antiguos ceramistas musulmanes andaluces. Pero as
como hubo arte, hubo guerra, y el Proyecto Manhattan del Siglo XVII fue llevado a
cabo por herreros histricos como Assalud Ullah, que lograba espadas con hojas tan
afiladas que podan cortar un pelo si se lo dejaba caer sobre el filo. El secreto de Ullah
era el acero, que tena una cantidad de carbono anormalmente alta. Normalmente el
carbono arruinara una espada, pero en este caso la haca ms fuerte, cul era el
secreto? el carbono no estaba de cualquier forma, sino que haba sido moldeado en
forma de nanotubos de carbono gracias a ciclos de calor y fro y el agregado de
diferentes catalizadores en el proceso de forja. Saba Assalud algo de
nanotecnologa? Nada, pero nos dej en el acero de Damasco.
La nano no es inmune a una constante en la ciencia: a veces se hace primero que algo
funcione y despus (tal vez aos y aos despus) se descubre cmo.
Profesor Norio Taniguchi acu el trmino nanotecnologa. No fue hasta 1981, con el
desarrollo del microscopio de efecto tnel que podra "ver" los tomos individuales
comenz la nanotecnologa moderna.

Video Dr. Galo Soler illia - Prehistoria de la nano.

https://www.youtube.com/watch?v=XgfDR_U7Y6w

4- Importancia de los atomos en la superficie

Las reacciones qumicas entre dos sustancias pasan en la superficie de la sustancia. Esto
se hace ms evidente si pensamos en una chapita de hierro expuesta a un ambiente
hmedo. Despus de unos das, la chapita se llena de xido gracias a la interaccin
entre el hierro y el aire hmedo, pero si rascamos un poco, vemos que debajo del xido
tenemos todava hierro. O sea que la reaccin pas primero para los tomos ms
externos, ms expuestos.

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Para ponerlo en trminos ms generales, siempre que queramos entender una reaccin
qumica vamos a tener que estar atentos a los tomos de superficie porque los de
adentro estn protegidos o casi aislados.
Ahora, muchas reacciones qumicas necesitan de un catalizador, que es un elemento
que participa de una reaccin qumica acelerando el proceso pero no siendo parte ni
de los productos ni de los reactivos. Un catalizador ayuda a ordenar las molculas o
tomos que forman parte de la reaccin y optimizar el uso de la energa para que las
cosas pasen con mayor facilidad. Muchos de los catalizadores que usamos todos los
das son metales, y las reacciones suceden (ahora con menos sorpresa que antes de
empezar a leer este texto) en la superficie.
Figura 1. Cubo Rubik
Cmo se relaciona todo lo anterior? Cmo hacemos ms con lo mismo, y qu tiene
que ver esto de que los tomos importantes son los de afuera? La respuesta es un cubo.
Imaginemos un cubo de cobre de 10 mm de lado. Un cubito del tamao de la primer
falange de tu dedo ndice. Ese cubo, como tiene 6 caras, tiene 600 mm2 de superficie
total. Pero, qu pasa si empezamos a partir ese cubo en cubos ms chiquitos? Cuando
tomamos cada lado y lo dividimos 10 veces en cada eje, pasamos a tener 1000 cubitos
ms chicos, pero que en total tienen exactamente el mismo volumen del original.
Entonces, el volumen no cambi, pero, cambi el rea superficial? Ahora tenemos
1000 cubos de 6 mm2 de superficie cada uno. O sea que tenemos 6000 mm2 de
superficie. Acabamos de crear algo a partir de la nada, gracias a la forma en la que le
presentamos la misma partcula a su entorno. Qu pasa si seguimos adelante con ese
proceso? Puede el cubo partirse ms y ms?

Tabla 1. Nmero de cubos y aumento del rea superficial

Cuando llegamos a cubos de 1 nm de lado, la superficie aument hasta 6000 m2, una
superficie parecida a la de una cancha de ftbol. Lo nico que hizo falta fue tomar lo
que ya sabamos de la materia y reorganizarla, usar lo mismo, pero mejor, y entender la
potencia que hay en hilar ms fino.

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MDULO N 0

Figura 2.rea especfica vs cantidad de cubos

5- Partculas hechas de partculas - Pablo A. Gonzlez

Imaginemos un cuarto lleno de gente. Si hiciera mucho fro, toda esa gente se
empezara a agolpar, a reunir, a acercar hasta formar un grupo donde existiran dos
clases marcadas de persona: las del borde, an con fro, y las del centro, protegidas por
las del borde, tibias.
Figura 1. Pinginos protegindose del
fro - (The Guardian)
En cualquier partcula pasa
exactamente lo mismo, los tomos
que componen la superficie de un
material no poseen las mismas
propiedades fsicas (dureza, punto
de fusin), qumicas (reactividad,
capacidad cataltica), elctricas
(conductividad) y pticas (color,
transparencia) que las del centro,
pero, para qu nos sirve saber esto?
Por qu es til tener tomos
ligeramente distintos?
Normalmente, las cantidades de tomos que componen una partculas son tantos que
la cantidad de tomos del borde es despreciable respecto de la cantidad de tomos
que hay en el centro. De esta manera, los tomos que determinan las propiedades del

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material son, casi exclusivamente, los centrales. Ahora, qu pasa si la partcula empieza
a achicarse? Qu pasa si pasamos de un cubo de 107 tomos de lado, donde los
tomos de superficie representan al 0,0006% de los tomos totales, a tener un cubo de
10 tomos de lado, donde los tomos de superficie son 488 sobre un total de 1000,
representando casi el 50%. Van a ser las propiedades de estos dos materiales distintos o
iguales? Ah es cuando notamos el verdadero potencial de la nanociencia, cuando las
propiedades intensivas de la materia, las que entendamos como intrnsecas,
caractersticas, independientes de la cantidad de materia empiezan a doblarse y a
romperse, y aparecen los materiales de escala nanomtrica y sus particularidades.
Siempre nos ensearon que la materia tena dos tipos de propiedad: las extensivas, que
dependen de la cantidad de material, y las intensivas, que no dependen de la
cantidad de materia. Un gramo de agua pesa un gramo, y un kilo de agua pesa un kilo,
pero los dos se evaporan a los 100 C, de esa manera, aprendimos una lista de
propiedades extensivas: peso, volumen, etc, y una de intensivas: densidad, volumen
molar, conductividad, capacidad calorfica.
Hoy en da, los materiales creados a escala nanomtrica (los Nanomateriales) suponen
una gran novedad respecto a los materiales tradicionales, no slo en relacin a su
tamao, sino principalmente por sus caractersticas y propiedades. El enorme inters
que existe por estos materiales se relaciona justamente con las propiedades que los
mismos presentan que son en general muy superiores y frecuentemente diferentes,
cuando se comparan con las de los mismos materiales a tamaos mayores. El motivo es
que, al reducir su tamao, su superficie no disminuye proporcionalmente, dando una
relevancia mucho mayor a los fenmenos de superficie. Luego, en estos materiales se
observa una alta relacin superficie/volumen que es mucho mayor que la que existe en
materiales de la macro y la micro escala.
Como dijimos anteriormente, los materiales reducidos a la nanoescala pueden mostrar
propiedades muy diferentes a las que exhiben en una macroescala, lo que da lugar a
aplicaciones nicas. Existen muchos ejemplos, tales como sustancias opacas que se
vuelven transparentes (cobre); materiales inertes que se transforman en catalizadores
de reacciones qumicas (platino y oro); materiales que cambian de color (Figura 2),
materiales estables se transforman en combustibles (aluminio); materiales que a
temperatura ambiente son habitualmente slidos se vuelven lquidos (oro); aislantes se
vuelven conductores (silicona).

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Figura 1. Diluciones de nanopartculas de oro de distintos tamaos (y colores)

Muchas de las propiedades de los materiales dependen de cmo se comporten los
electrones que se mueven en su interior y de cmo estn ordenados los tomos en la
materia. En un nanomaterial, el movimiento de los electrones est muy limitado por las
dimensiones del propio material. Es por ello que mucha de la fascinacin que produce
la nanotecnologa proviene de estos peculiares fenmenos cunticos y de superficie
que la materia exhibe en nanoescala.

6- Bottom up vs. top down

Figura 1.Miguel ngel - La piedad - 1499
Esa misma naturaleza mixta genera Existen dos grandes
opciones a la hora de abordar la construccin de
elementos nanomtricos. Acceder a esta escala nos
plantea una pregunta bsica: cmo llegamos hasta
ah?
La aproximacin que reconocemos ms instintivamente
tiene que ver con el enfoque del escultor, y consiste en
tomar un elemento grande e ir quitando partes con
cuidado hasta acceder a ese objeto nanomtrico que estamos intentando construir. De
esta manera, el enfoque de ir desde lo grande a lo nanomtrico se conoce como
enfoque top-down (de arriba hacia abajo). El problema de ser escultores a escalas tan
sutiles es que las herramientas que utilizamos siempre se vuelven torpes, romas, y
necesitamos desarrollar cinceles con puntas increblemente pequeas. De esta manera,
se vuelve increblemente necesario repasar el juego de ojos y manos nanomtricas que
tuvimos que desarrollar para poder trabajar cmodamente en esta escala.

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La pregunta que se presenta ahora es si existe otra forma de aproximarse al problema y,
como suele pasar, la respuesta es tan enorme que se nos dificulta verla sin ayuda. Antes
de que la Ley de Moore nos empujara a imaginar electrnica diminuta e imposible,
pero mucho, mucho antes, unos 4000 millones de aos antes, la naturaleza desarrollaba
un programa piloto de nanotecnologa que
nosotros despus definimos como vida. Ese
enfoque alternativo se basa en acceder a la
escala nanomtrica desde abajo,
construyendo a partir de piezas simples
elementos ms complejos.
En algn momento en los ltimos 30 o 40 aos,
a medida que la palabra nanotecnologa
ganaba momento de inercia cultural, todo
bilogo orientado a desentraar los
mecanismos ms bsicos de la vida se
encontr con que haba sido un
nanotecnlogo sin ttulo. El ADN, las protenas,
los hidratos de carbono complejos, las
cpsides virales, y una enorme cantidad de
estructuras que nos componen a nosotros y
a todo lo vivo se basan en el segundo
enfoque potencial para acceder al mundo
nano: la aproximacin del albail.
Figura 2.Centro Espacial Kennedy construdo usando bloques Lego
En lugar de tomar una gran cantidad de materia y esculpirla hasta hacerla nano,
podemos intentar construirla usando bloques simples, de la misma manera que cada
organismo vivo se ensambla a s mismo. Este enfoque cuenta hoy con mltiples
productos nanotecnolgicos que no entendemos como tales, pero una vez que los
vemos, no podemos ignorar. Desde las protenas recombinantes que se usan para
mejorar la eficiencia de los jabones en polvo a virus modificados genticamente para
ser usados en la salud, desde vacunas hasta tratamientos de enfermedades congnitas,
la biologa molecular nos ofrece una opcin radicalmente distinta para el acceso a la
nanotecnologa, un enfoque bottom-up.
Hoy la biologa molecular permite generar estructuras muy complejas usando cadenas
de ADN que se entrelazan especficamente y motores de escala nano que imitan las
zonas activas de las protenas responsables de movilizar sustancias dentro de la clula.
Conocer los dos enfoques, refinarlos y, por sobre todas las cosas, entender que ninguno
de los dos es absoluto sino que dependen el uno del otro son algunos de los desafos
pendientes para poder manipular de manera cada vez ms eficiente el mundo de lo
nano, y ese objetivo solo puede ser alcanzado abrazando la naturaleza interdisciplinaria
de este rea gris entre lo macro y lo atmico. Ingenieros, fsicos, bilogos y qumicos
necesitan aprender los unos de los otros, tanto tcnicas como estrategias de resolucin
de problemas, y hasta lenguajes, en un rea del conocimiento que se niega a ser
compartimentalizada.

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Video Dr. Galo Soler Illia - bottom up y top down

https://www.youtube.com/watch?v=nmo7qJzzDns

Video Dr. Galo Soler illia - Propiedades intensivas y extensivas.

https://www.youtube.com/watch?v=AgFFUejhRDI

Video Dr. Galo Soler illia - Fuerzas de la escala nanomtrica.

https://www.youtube.com/watch?v=mVjtTrnMuYk

Video Dr. Federico Golmar - Bottom up y top down

https://www.youtube.com/watch?v=flAHfLfjeys

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MDULO N1: MICROSCOPA

1 Introduccin a la miscroscopa - Pablo A. Gonzlez
Lo ms difcil de ir a la Luna es pagar el gas. Bajs del mdulo lunar, sents la gravedad
de parte de la magnitud de la terrestre, te acomods adentro del traje y te das
cuenta que la factura qued mitad abajo del felpudo de la puerta de tu casa, en la
Tierra, y que necesits abrirla y mirar la fecha de vencimiento, pero desde ah.
Figura 1.Primeros microscopios
Pensar en estos trminos puede resultar tan
absurdo que es gracioso, pero saber que
nos parece increble es entender el desafo
real de la nanotecnologa. Observar la
materia a escala atmica implica alcanzar
la misma amplificacin que requerira leer
esa factura desde la Luna, y manipularla es enhebrar agujas con guantes de box, a
menos que reimagines radicalmente las herramientas.
El humano lleg hasta donde lleg en parte por ser curioso, y ser curioso implic siempre
abrir la caja de Pandora y tratar de mirar ms all de donde nuestros sentidos lo
permiten. Explorar el espacio fue un paso enorme. Construir telescopios que nos
permitieran acceso a estrellas lejanas y tiempos distantes cambi nuestra forma de ver
el mundo. De la misma manera, mirar para adentro, para abajo, nos hizo avanzar en
nuestro dominio del entorno y nuestro conocimiento de nosotros mismos. Hans y Zacaras
Jensen empezaron una carrera por mirar cada vez ms chico hacia finales del siglo XVI
con la invencin de los primeros microscopios compuestos, una enorme forma de pasar
a la historia por el trabajo de padre e hijo.
Figura 2.Flor observada con microscopa electrnica y coloreada digitalmente
Estos primeros microscopios dependan de la luz que
conocemos, la doblaban, y hacan que puntos invisibles
empezaran a aparecer definidos, enormes, como nunca
antes: visibles.
Esa misma curiosidad nos empuj cada vez ms, hasta
que la luz no fue suficiente. Ya podamos observar tejidos,
clulas y hasta componentes subcelulares. Empezbamos
a entender la intimidad de cmo se forman los materiales,
pero, era suficiente? No, somos humanos, somos curiosos,
nunca es suficiente.
La longitud de onda de la luz que podemos ver (entre 400
y 700 nm, aproximadamente) es enorme para objetos muy
pequeos, o sea, objetos de un tamao comparable al de esa luz, as que en algn
momento tuvimos que empezar a usar otras formas de iluminar y amplificar lo invisible,
as es que iluminar usando electrones supuso alcanzar la prxima frontera, de la mano

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de E. Ruska y M. Knoll, a principios de los aos 30. Contar con el dominio de esta nueva
forma de iluminar lo invisible supuso llegar a ver estructuras 100 veces ms pequeas
que las antes observables. Existen dos tipos de microscopio electrnico, los de
Transmisin y los de Barrido, y combinar ambos nos llev a poder entender las
estructuras ms pequeas que componen los seres vivos, ver cpsides virales y entender
microelectrnica, con las profundas implicancias tecnolgicas que todo esto signific.
Pero todava no estbamos al nivel de resolucin necesario para entender cmo se
arma lo nano, y para eso necesitbamos ir ms abajo, y para ver esto necesitamos
Microscopios de Campo Cercano.
Los microscopios de Campo Cercano se parecen ms al tacto que a la vista. Un
verdadero leer Braille sobre muestras increblemente pequeas, una interaccin ntima
entre las nubes electrnicas de los tomos que componen la punta de una pa
parecida a la de un tocadiscos que se va desplazando por encima del material a
observar y las nubes electrnicas de este material. Esta interaccin puede ser de dos
formas distintas, una puede ser elctrica, para los Microscopios de Efecto Tnel, que son
un enorme avance en la historia de la microscopa y utilizan efectos cunticos que se
desarrollan en la interaccin entre la punta de la sonda y el material a observar, pero
que tienen la limitacin de requerir que el material observado sea elctricamente
conductor. La otra forma de Microscopio de Campo Cercano es el Microscopio de
Fuerza Atmica (MFA), inventado en 1989 por G. Binning, que soluciona este problema
ya que no mide paso de corriente sino que posee una estrategia diferente.

Figura 3: Diferentes tipos de microscopa de sonda de barrido

Recordemos esa pa de tocadiscos, en un MFA, unido a esta pa existe un espejo
increblemente pequeo, y un lser que le apunta a ese espejo. A medida que la pa
se desplaza por encima de la muestra, el ngulo del espejo se va modificando, y el lser
rebota en diferentes direcciones, con diferentes ngulos. Toda esta informacin es
reconstruida despus gracias al uso de algoritmos complejos y computadoras. Otra vez
la interdisciplina y el trabajo conjunto necesarios para acceder al mundo nano.

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MDULO N 1

2 Conceptos bsicos de las diferentes tcnicas de

microscopa
2.1.a) Microscopa Electrnica de Transmisin
La microscopa electrnica de transmisin es una tcnica donde un rayo de electrones
atraviesa una muestra ultrafina interactuando con ella. Esta interaccin es recogida por
una pantalla fluorescente, una capa de material fotosensible o un sensor que convierte
la imagen en tiempo real a una forma que puede ser observada a travs de un monitor.
Los microscopios electrnicos son capaces de resolver dos puntos cercanos de una
manera significativamente mayor a los microscopios de luz visible debido a que la
longitud de onda de los electrones es rdenes de magnitud menor a la de los fotones
visibles.
Figura 1.Microscopio Electrnico
de Transmisin
Un microscopio electrnico de
transmisin supone acceder a
observar objetos miles de veces
ms pequeos que los
observables por microscopa
ptica, accediendo de lleno a la
escala nanomtrica.
El primer microscopio electrnico
de transmisin fue construdo por
Max Knoll y Ernst Ruska en 1931 y
se bas en trabajos previos sobre
la manipulacin de los entonces
llamados rayos catdicos
(corrientes de electrones de
electrones) usando campos
magnticos en tubos de vaco.
Al mismo tiempo que se
desarrollaban tcnicas de
manipulacin de corrientes de
electrones, De Broglie publicaba
su hiptesis de que toda
partcula poda ser entendida
tambin como onda. Empezar a
percibir los electrones como
onda permita pensar en utilizar
las longitudes de onda

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MDULO N 1
significativamente ms pequeas como herramienta para superar las resoluciones
alcanzadas por los microscopios pticos.
Las muestras para microscopa de barrido suelen estarcompletamente deshidratadas,
ya que las mismas van a observarse en cmaras de alto vaco, para esto suelen ser
fijadas de manera previa en soluciones de glutaraldehdo o formaldehdo y tratadas
luego con tetrxido de osmio.
Los MEB pueden alcanzar amplificaciones de hasta 500.000 veces y las imgenes
obtenidas suelen colorearse, a veces utilizando la informacin obtenida de la
interaccin de los datos provenientes de ms de un detector para cada punto de la
muestra, lo que logra agregar todava ms informacin en una sola imagen.
Un microscopio ptico de transmisin funciona gracias a una fuente de emisin, que
puede ser un filamento de tungsteno o hexaborato de lantano que son estimulados
usando fuentes de alto voltaje (100 - 300 kV) para que liberen electrones dentro de un
espacio cerrado con alto vaco. Una vez lograda esta emisin de electrones, se utilizan
lentes magnticas para modificar el haz de electrones y enfocarlo sobre la muestra.
Para lograr que los electrones se desplacen en el espacio sin desviarse al chocar contra
molculas de gas, la microscopa electrnica de transmisin necesita de un sistema de
vaco que llega a vacos de entre 10^-4 y 10^-7 Pa. Esto es es necesario no solo para
lograr que los electrones viajen sin desviarse por colisionar con molculas de gas sino
tambin para permitir que se genere una diferencia de voltaje entre el ctodo y la tierra
sin generar arco.
Los electrones, ahora enfocados y desplazndose sin problemas por el vaco, llegan
hasta la muestra que se encuentra dispuesta en grillas de oro, molibdeno, cobre o
platino, de unos 3 mm de dimetro y 100 um de ancho sobre las que se disponen cortes
de material realizados en ultramicrotoma, alcanzando cerca de 100 nm de espesor,
aunque el grosor va a depender del tipo de microscopa de transmisin y del voltaje al
que se trabaje.
Las resoluciones alcanzables por microscopa electrnica de transmisin han ido
progresando con el tiempo hasta alcanzar hoy resoluciones que pueden llegar cerca
de los 50 pm.

2.1.b) Microscopa Electrnica de Barrido

As como el microscopio electrnico de transmisin permite mirar a travs de muestras
con un detalle nunca antes logrado, el microscopio electrnico de barrido nos permite
observar con precisin parecida la estructura tridimensional que dibuja la superficie del
material a observar.
En el caso de la microscopa electrnica de barrido, los electrones llegan a la muestra
desde un emisor parecido al de microscopa de transmisin, pero en lugar de atravesar
la muestra, interaccionan con el material a observar que ha sido tratado con un
recubrimiento de oro, platino, iridio, tungsteno, grafito u otro material elctricamente
conductor.

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MDULO N 1
La interaccin del haz de electrones con la superficie genera la emisin de electrones
secundarios que son detectados ya no del lado opuesto al emisor sino en varias
posiciones alrededor de la muestra.
La observacin por microscopa
electrnica de barrido permite hacer un
mapa de la topografa del material a
observar y genera imgenes que, si bien
no permiten un detalle sobre las
estructuras internas, logra una gran
definicin de la superficie de la muestra y
complementa la observacin por
microscopa de transmisin.
Figura 2. Comparacin entre microscopa
ptica, electrnica de transmisin y
electrnica de barrido.

Figura 3. Microscopio ptico

de barrido. Puede observarse
cmo los detectores se
encuentran dispuestos del
lado del emisor para recoger
los electrones secundarios que
nacen de la interaccin del
haz original con la muestra.
Video microscopa de barrido

https://www.youtube.com/watch?v=1pN-uOqyqL8

2.1.c) Microscopa de Fuerza Atmica

Cuando queremos adentrarnos todava ms en la estructura de la materia, la lgica
misma de bombardear una muestra con ondas y tratar de recoger la informacin que
se desprende de la interaccin de las mismas con nuestro objeto a observar tiene un
lmite, y se hace necesario el desarrollo de estrategias completamente diferentes.
Uno de los desarrollos ms novedosos en microscopa fue el de la microscopa de
sonda de barrido (o SPM por Scanning Probe Microscopy) que se basa en la generacin
de una imagen por la interaccin directa de una sonda fsica con la superficie de un
material. Esta interaccin tan precisa y delicada es posible gracias al uso de elementos

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MDULO N 1
piezoelctricos que se desplazan con precisin a nivel atmico gracias al uso de
estimulacin electrnica.
Figura 4. Punta de una sonda de
AFM
Todas las tcnicas de
microscopa de sonda de barrido
tienen en comn el hecho de
requerir que las puntas de las
sondas sean extremadamente
finas, llegando inclusive al nivel
de estar constituidas por un solo
tomo. Este tomo es
desplazado sobre la superficie
del material a observar, siendo
atrado o rechazado por la
superficie del mismo y logrando
as un relevamiento topogrfico
de la superficie sobre la que se
desplaza.
Para detectar los movimientos de la punta de la sonda se dirige un lser sobre ella, de
manera que las desviaciones que la muestra genera al interactuar con la sonda se
convierten en desviaciones de diferentes ngulos sobre el haz de luz incidente. Estas
desviaciones son recogidas por un fotodiodo e interpretadas computacionalmente
para reconstruir una imagen de la superficie del material estudiado.
Tambin puede usarse una lgica inversa y medir qu fuerzas son requeridas para
mantener la luz del lser en una posicin fija, es as que lo que se interpreta para
reconstruir la imagen son las fuerzas elctricas que deben ser generadas sobre la sonda
para mantenerla a una distancia constante de la muestra.

Figura 5. Diagrama del diseo bsico de un microscopio de fuerza atmica

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MDULO N 1
Sea cual sea la estrategia utilizada para reconstruir una imagen, la estrategia bsica de
la microscopa de fuerza atmica tiene un elemento constante en comn que es que la
imagen se reconstruye por una interaccin directa con la muestra y no por un
bombardeo con ondas de diferente longitud.
La microscopa de fuerza atmica posee ventajas distintivas sobre otras microscopas,
siendo una de las principales el hecho de que no requiere ningn tipo de
pretratamiento de la muestra ni ambientes de alto vaco. Libertades como estas
permiten observar cosas imposibles por microscopa electrnica, como
ser macromolculas biolgicas en solucin y hasta organismos vivos.
Por otro lado, la microscopa de fuerza atmica tambin posee desventajas, como ser
la baja cobertura de rea que logra cubrir (aproximadamente 150 x 150 micrometros),
pero esta limitacin ya est siendo atacada por tcnicas que utilizan mltiples sondas
para recoger ms informacin en simultneo.

2.1.d)Referencias
Ernst Ruska, translation by T Mulvey. The Early Development of Electron Lenses and
Electron Microscopy. ISBN 3-7776-0364-3.
"The Nobel Prize in Physics 1986, Perspectives Life through a Lens". nobelprize.org.
"A Brief History of the Microscopy Society of America". microscopy.org.
McMullan, D. (2006). "Scanning electron microscopy 19281965". Scanning 17 (3): 175.
doi:10.1002/sca.4950170309.
"Introduction to Electron Microscopy". FEI Company. p. 15
Hinterdorfer, P; Dufrne, Yf (May 2006). "Detection and localization of single molecular
recognition events using atomic force microscopy".Nature Methods 3 (5): 347
55.doi:10.1038/nmeth871. ISSN 1548-7091.PMID 16628204.

2.2 Microscopa de campo cercano

Las tcnicas de microscopa de campos cercano SPM (del ingls Scanning Probe
Microscopy) consisten en aproximar un objeto muy agudo, punta o sonda (traduccin
de probe del ingls) a una superficie que se quiera visualizar y/o medir la interaccin
entre la punta y la superficie.Desplazando la punta sobre la superficie (en ingls
scanning) se obtiene un mapa de esta interaccin y por lo tanto una imagen de la
muestra en estudio. En funcin de la interaccin que se utilice tenemos los diversos
microscopios que abarcan esta tcnica. As, el microscopio de efecto tnel STM
(Scanning Tunnelling Microscope) mide la corriente elctrica que aparece entre punta y
muestra cuando aplicamos una diferencia de potencial entre ambas.
Figura 1: Punta o sonda de un microscopio de fuerza atmica (AFM)
En la imagen podemos ver la punta o sonda de un microscopio de fuerza
atmica (AFM), la misma interacta con la superficie que se desea evaluar o medir.

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MDULO N 1

El microscopio de fuerzas AFM (Microscopa de Fuerza Atmica) mide las fuerzas de la

interaccin que haya entre punta y muestra cuando se encuentran prximas. El
microscopio de fuerzas magnticas MFM (Microscopio de Fuerza Magntica) es una
variante del AFM donde se mide la interaccin magntica. El microscopio ptico de
campo cercano SNOM (Microscopio ptico de Campo Cercano) mide la luz
evanescente reflejada o trasmitida por la muestra. Todos estos estos parmetros de
interaccin decaen rpidamente con la distancia, por esta razn la distancia entre
punta y muestra en estos microscopios sea del orden o inferior al nanmetro (1
nanmetro es la millonsima parte de 1 metros) y es lo que hace que estas tcnicas
sean tan delicadas y sensibles a pequeas vibraciones y ruidos, por otro lado, esta
tcnica proporciona alta resolucin, llegando incluso a hacer visibles los tomos de las
superficies que observamos. En las imgenes vemos a la izquierda un equipo
desarrollado en el ao 1987 por el INTI y la empresa Magiclick, a la derecha la imagen
obtenida de tomos de carbono por la tcnica STM.

Figura 2: A la izquierda vemos el microscopio de efecto tnel desarrollado en INTI junto

con la empresa Magiclick, presentado internacionalmente en 1987 como Battery
Operated STM. A la derecha las primeras imgenes de tomos observadas en
Latinoamrica con el STM del INTI. Se observan 8 tomos de carbono (en grafito) en la
parte inferior.
Desde la invencin del microscopio de efecto tnel (STM) en 1982 por Binning y Rohrer
(investigadores que comparten el premio Nbel de Fsica de 1986 por dicha invencin)
esta tcnica y en general las tcnicas que conforman la microscopa de campo

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MDULO N 1
cercano (SPM: STM, AFM, SNOM, MFM) han obtenido una relevancia creciente en las
diversas reas de investigacin de Fsica, Qumica y Biologa. As, la comunidad de
investigacin dedicada a esta tcnica, o que emplea esta tcnica como herramienta
base, ha superado con creces en menos de 20 aos a las comunidades de otras
tcnicas microscpicas, que cuentan con muchos ms aos de desarrollo. Tambin se
debe destacar que las tcnicas de campo cercano han logrado imponerse debido a
su menor costo y simplicidad de uso y mantenimiento.
En nuestro pas se dispone de un nmero considerable de estos microscopios, adems el
MinCyT y CICyT han desarrollado una plataforma virtual de bsqueda y reserva de
turnos de microscopios, cuyo link es: http://www.microscopia.mincyt.gob.ar/

Microscopa de efecto tnel y fuerza atmica

Microscopia de Efecto Tnel (STM): esta tcnica utiliza una punta muy aguda y
conductora, luego se aplica una diferencia de potencial entre la punta y la muestra
que se est relevando, la punta se va acercando a unos 10 de la muestra, los
electrones de la muestra fluyen hacia la punta, tnel, o viceversa segn el signo del
voltaje aplicado. Para que ocurra una corriente tnel tanto la muestra como la punta
han de ser conductores o semiconductores. La imagen obtenida corresponde a la
densidad electrnica de los estados de la superficie. La corriente tnel es una funcin
que vara de modo exponencial con la distancia. Esta dependencia exponencial hace
que la tcnica STM tenga una alta sensibilidad, pudindose obtener imgenes con
resoluciones cercanas al Ansgtrom (1x10e-10 m). Esta tcnica se puede utilizar en modo
de altura o corriente constante.

VIDEO: https://www.youtube.com/watch?v=_8YlFxk2qp4

2.3 Dispersin de rayos X de bajos ngulos

Similar a la radiacin de radiacin X. Para este ltimo caso, se puede lograr un haz de
una sola longitud de onda por medio de tcnicas relativamente sencillas. Es cuestin de
controlar adecuadamente el voltaje de operacin de un tubo de rayos X para obtener
la longitud de onda deseada.

Dispersin de neutrones de bajos ngulos

Esta es una tcnica muy interesante para el estudio de estructuras de 1 a 10 nm, a
travs de la dispersin de neutrones de bajo ngulo se evalan molculas biolgicas,
polimricas, clster magnticos, superconductores, superficies e interfaces, estructuras
de metales y cermicos. Esta tcnica es complementaria a la microscopa electrnica y
puede ser aplicada a gran variedad de materiales. Otras de las ventajas de esta
tcnica es la posibilidad de de ensayar muestras industriales en tiempo real.
Los neutrones son generados por un reactor nuclear, dos de las tcnicas utilizadas para
analizar las caractersticas de una estructura son la de tiempo de vuelo y la del
monocromador de cristal. Estas tcnicas requieren la determinacin de la longitud de
onda de los neutrones que van a incidir sobre la muestra que se va a analizar. Los
neutrones aportados por el reactor nuclear salen por un tubo colimador. De esta

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MDULO N 1
manera se obtiene un haz de partculas que se mueven todas prcticamente en la
misma direccin. En este haz colimado se mueven partculas con mucha energa, a
travs de diseo de un filtro o monocromador se obtiene un haz de neutrones con la
misma energa. Los neutrones incide sobre la muestra, las partculas interaccionan con
los ncleos, de esta forma su energa cambia, dependiendo de la estructura de la
muestra. Los neutrones se difractan, cambian su direccin, esto se aprecia a travs de
detectores colocados a una cierta distancia de la muestra, midiendo el tiempo que
tardan los neutrones en llegar a los detectores se puede calcular su energa, la energa
del haz incidente es conocida para un ngulo de incidencia fijo, si se colocan
detectores a distintos ngulos se puede determinar a varios valores de ngulo. Midiendo
los diferentes tiempos que tardan los neutrones en llegar al detector, se puede saber
cuntos neutrones de cada energa llegan al detector, y como se conoce la energa de
los neutrones incidentes sobre la muestra, se puede determinar el cambio de energa
que indujo la muestra sobre los neutrones. Esto se hace para un ngulo de dispersin fijo.
Es posible seguir este mismo procedimiento para diferentes ngulos de dispersin, ya sea
repitiendo el experimento con un solo detector o haciendo las mediciones
simultneamente, colocando un conjunto de detectores en distintos ngulos.

Figura 1: Esquema de un generador de neutrones

En el esquema de la Figura 1 podemos ver un generador de neutrones a la izquierda, las
partculas se dirigen por un tubo colimador al primer filtro donde se produce una
separacin segn el nivel de energa, despus de pasar a travs del segundo filtro se
obtiene un haz de neutrones de igual energa, este haz incide sobre la muestra este haz
se dispersa al variar su energa impactando sobre los detectores.
Esta tcnica mide el tiempo de vuelo de los neutrones luego de incidir sobre la muestra.
Con los datos de las intensidades de los neutrones dispersados en distintos ngulos y
con diferentes cambios de energa, se puede encontrar el patrn de difraccin que
produce la estructura de la muestra. En consecuencia, es posible determinar las
caractersticas geomtricas o estticas de la estructura. Asimismo, con esta informacin
se pueden determinar otras propiedades dinmicas, no geomtricas, de la estructura.
En nuestro pas la Comisin Nacional de Energa Atmica (CNEA) posee grupos de
investigacin en esta rea del conocimiento y reactores que generan neutrones en los
centros de Ezeiza CAE y Bariloche CAB. http://www2.cab.cnea.gov.ar/~nyr/linea1.html

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MDULO N 1
Tambin se est desarrollando un proyecto binacional con Brasil de un reactor
multipropsito
RA-10. http://www.cnea.gov.ar/noticia.php?id_noticia=569

3 Introduccin a la litografa. Nanolitografa.

Manipulacin de tomos aislados.
La nanolitografa es la rama de la nanotecnologa que estudia la aplicacin o
fabricacin de materiales de escala nanomtrica con por lo menos una dimensin de
tamaos que van desde un tomo individual a los 100 nm y constituye el principal
mtodo de fabricacin para circuitos integrados y sistemas nanoelectromecnicos
(NEMS).
Dentro de las diferentes formas de nanolitografa se destaca la fotonanolitografa, un
proceso que supone la impresin de patrones en pelculas finas sobre un sustrato.
La nanolitografa ptica usa luz para transferir un patrn geomtrico usando una
mscara e iluminando un sustrato fotosensible.
Esta tecnologa utiliza mscaras pticas para definir patrones, la mscara se interpone
entre el generador de luz y el sustrato, de esta forma, parte del sustrato es afectado por
el paso de la luz a travs de la mscara y otras partes del sustrato son protegidas. Las
mscaras pticas se fabrican en vidrio al que se le aplica una capa de Cr, se verifica el
espesor e integridad de esta capa, luego se coloca una capa de resina fotosensible,
con un laser se dibujan los patrones sobre la resina, luego esta es revelada y finalmente
se realiza un ataque cido, la resina protege algunas reas de la mscara y otras
quedan expuestas, de esta forma la solucin de ataque come el cromo donde no es
protegido por la resina, quedando definida la mscara ptica.
La litografa ptica ha sido la tcnica patrn predominante en la fabricacin de
semiconductores, es capaz de producir patrones nanomtricos con el uso de longitudes
de onda muy cortas. Esta tcnica requerir el uso en inmersin en lquido y una serie de
tecnologas de mejora de resolucin. La mayora de los expertos cree que las tcnicas
de litografa ptica tradicional no ser rentable por debajo de 22 nanometros. En ese
punto, puede ser sustituida por una tcnica de la litografa de prxima generacin. Por
ejemplo, Quantum optical litography que anunci una resolucin de 2 nanometros de
lnea.
De esta manera, combinando una serie de tratamientos qumicos se logra imprimir un
patrn de dimensiones de nanoescala.
La fotolitografa comparte ciertos aspectos fundamentales de la fotografa, donde un
patrn es creado exponiendo a la luz una superficie fotosensible. Este proceso es
sumamente preciso pero tiene como desventaja requerir que los procesos sean llevados
a cabo en salas limpias.
El proceso bsico de la fotonanolitografa incluye varios pasos secuenciales ( Figura 1):

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MDULO N 1
1.
Limpieza: donde cualquier contaminacin orgnica o
inorgnica que pudiera encontrarse sobre el sustrato se remueve
usando soluciones con perxido de hidrgeno.
2.
Preparacin: El sustrato se calienta a una temperatura tal
que elimine cualquier rastro de humedad y se lo expone a un
promotor de la adhesin (suele usarse bis (trimetilsilil)l amina (CH3)3Si]2NH).
3.
Aplicacin de material fotosensible: Se aplica en lminas de
0.5 a 2.5 micrmetros de grosor y una uniformidad de entre 5 y 10
nm.
4.
Mascara: Se aplica la mscara que va a proteger y generar
el patrn a imprimir.
5.
Luz: Se expone el material fotosensible a la luz, generando
que las zonas no protegidas por la mscara reaccionen con la
misma (existen sustancias que son exactamente al revs y la zona
iluminada es la que se fija, pero el principio es exactamente el
mismo).
6.
Revelado: Se utiliza una solucin reveladora para limpiar el
material que gracias a la incidencia de la luz ahora es soluble y
puede ser removida con precisin.
7.
Etching: El material fotosensible puede ahora actuar como
proteccin para trabajar sobre el sustrato de haciendo que un
lquido (wet etching) o un plasma (dry etching) remuevan la primer
capa del sustrato (normalmente un xido) con extrema precisin.
8.
Limpieza: Se limpia la capa de material fotosensible,
dejando el patrn impreso en el sustrato.
Este proceso bsico de nanolitografa posee mltiples tcnicas
derivadas que poseen caractersticas particulares, entre las cuelas
vale la pena mencionar:
Litografa de rayos X: Esta tcnica puede extender la resolucin
ptica a 15 nanometros mediante el uso de las longitudes de onda
corta de 1 nanometro para la iluminacin. La tcnica se desarroll para el
procesamiento de pequeas series. La extensin del mtodo se basa en Near Field
rayos X (Rayos X de campo cercano) de difraccin de Fresnel. El mtodo es simple ya
que no requiere lentes.
Doble patrn: Se utiliza imprimiendo por segunda vez sobre patrones ya trabajados y es
utilizada masivamente en la produccin de los microprocesadores de 32 nm.
Nanolitografa de fuerza atmica: Utiliza un microscopio de fuerza atmica ya no como
un elemento de observacin sino como generador del patrn a imprimir gracias a la
posibilidad de oxidar localmente un rea determinada.

VIDEO: https://www.youtube.com/watch?v=1bxf9QRVesQ

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MDULO N 1

Tcnicas de escritura directa o tcnicas sin mscara

Figura 2: Nanolitografa del nmero pi escrito
con 20 decimales en cdigo binario gracias a la
nanolitografa de fuerza atmica.
Garcia, R; Martinez, RV; Martinez, J (2005).
"Nano-chemistry and scanning probe
nanolithographies". Chem. Soc. Rev. 35 (1): 29
38. doi: 10.1039/b501599p. PMID16365640.
Estas formas de fabricacin utilizadas en
nanotecnologa no necesitan mscaras pticas
para definir los patrones sobre los sustratos,
reciben el nombre de maskless. Se utiliza una
matriz digital de microespejo para manipular directamente la luz reflejada sin la
necesidad de una mscara. Su rendimiento es bajo, pero mejora con cada nueva
generacin de la tecnologa, su costo es menor y podra ser ms efectiva en casos de
pequeas series o para el uso en laboratorios de investigacin, donde el rendimiento de
la herramienta no es una preocupacin. La tcnica ms comn es la litografa de haz
de electrones de escritura directa, un haz de electrones usado como un lpiz produce
el patrn, y el papel ms utilizado es el polmero PMMA. Litografa por partculas
cargadas, tales como iones o litografas de electrones de proyeccin, tambin se
utilizan para generar patrones de muy alta resolucin. La litografa por haz de iones
utiliza un haz enfocado para la transferencia de un patrn a una superficie. Litografa de
partcula neutra utiliza un haz de partculas neutras energticas para la transferencia de
patrn sobre una superficie.

Litografa de haz de electrones.

- VIDEO: https://www.youtube.com/watch?v=bvgITKqYpuY

Nano imprinting, litografa de rplicas o copias

Litografa por nanoimpresin (Nanoimprint Lithography) son tcnicas para realizar
replicas y copias de estructuras nanomtricas. Se parte de una muestra que se desea
copiar, la misma puede ser biolgica o no, se fija la estructura a replicar al sustrato, se
aplica una resina sobre el sustrato, luego se produce el curado de la resina, en hormo,
uno de los polmeros mas usados es el PMMA. Luego se desprende el sustrato del
polmero y queda sobre este la geometra replicada.

Nanoimprinting

VIDEO: https://www.youtube.com/watch?v=dh3Kw680uXc
VIDEO: https://www.youtube.com/watch?v=3clXrkJNRt8

Dr. Federico Golmar Nanolitografia

-

VIDEO: https://www.youtube.com/watch?v=q9YUon8V2Io

P g i n a 25 | 139

MDULO N 2

MDULO N2: NANOMATERIALES

1 Nanopartculas. Aplicaciones actualues.
En la actualidad el estudio de las nanopartculas es un rea de intensa investigacin
cientfica, debido a una extensa variedad de potenciales aplicaciones. Entre los
campos ms prometedores estn los campos biomdicos, electrnicos y pticos. En
la Tabla 1 se muestran algunas de las aplicaciones ms significativas de las
nanopartculas.
La sntesis de nanopartculas se lleva a cabo a partir de dos tcnicas totalmente
opuestas: las llamadas tcnicas descendentes (top-down), en las que se va
reduciendo el tamao de las partculas hasta alcanzar una escala nanomtrica, y las
llamadas tcnicas ascendentes (bottom-up), en las a partir de tomos individuales en
solucin se van formando ensambles cuyos tamaos son controlables con precisin. Por
otro lado, el conjunto de tcnicas a utilizar puede dividirse en dos, de acuerdo a los
mtodos utilizados: mediante mtodos qumicos, que implican la reduccin o
precipitacin de metales en presencia de agentes estabilizantes; o, mediante mtodos
fsicos tales como: Termlisis, Sonoqumica y Fotoqumica.
TABLA 1

APLICACIN

TIPO DE NANOPARTCULAS

POTENCIA/ENERGA
Clulas solares sensibilizadas por colorante
Almacenamiento de
Hidrgeno

TiO 2 es el ms empleado. ZnO y Au

Nanopartculas hbridas metlicas

Mejora de los materiales para nodo y ctodo

Nanoarcillas, CNTs y NPs en CNTs
para pilas de combustible
Catalizadores ambientales

TiO 2, cerio

Catalizadores para automocin

NPs cermicas xidos metlicos (cerio,

zirconio) y metales (Pt, Rh, Pd y Ru)

SALUD/MEDICINA
Promotores de crecimiento seo

Hidroxiapatita (HAp) cermica

Los protectores solares

ZnO y TiO 2

Apsitos para heridas antibacterianos

Ag

Fungicidas

Nanopartculas Cu 2O

Biolabeling y deteccin

Nanopartculas de plata y coloides de oro

Agentes de contraste de MRI

xidos de hierro ultrapequeos: Fe 3O 4y

Fe 2O 3
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MDULO N 2

INGENIERA
Herramientas de cortar trozos

ZrO 2 y Al 2O3, cermicos no-xidos (WC,

TaC, TlC) y Co

sensores qumicos

Diversas nanopartculas vlidas, depende de

la aplicacin

Resistentes al desgaste
/ recubrimientosresistentes a la abrasin

Nanopartculas de alumina y Y-Zr 2O 3

Nanoarcilla polmero reforzado con

composites

Organoarcillas (sepiolita, laponita y smectita).

Silicagels y POSS

Pigmentos

Pb, Zn, Mg y Ag. Otras NPs metlicas

incluyendo ViO, AlO, CdO y otras

Tintas: conductores, magnticos, etc

(utilizando polvos de metal)

Buenos conductores como la plata.

Mejora estructural y fsica de polmeros y

materiales compuestos

Nanoarcillas, nanooxidos y nanohidroxidos

de metals. Montmorillonita modificada
orgnicamente, TiO 2, Y 2O 3 o SiO 2.

UTENSILIOS DE CONSUMO
Barrera de embalaje utilizando silicatos

Nanoarcillas, en particular bentonita y

kaolinita

Vidrio autolimpiable

TiO 2

MEDIO AMBIENTE
Tratamientos de agua (foto-catlisis)

Cermicas xidos metlicos, TiO 2

ELECTRNICA
Nanoescala partculas magnticas para la alta Fe solo o en combinacin con otros metales
densidad de almacenamiento de datos
(o no metales), CoPt o FePt
Circuitos electrnicos

Plata, cobre y nanopartculas de Al

Ferro-lquido (utilizando materiales

magnticos)

Fe (posiblemente recubiertas con una capa de

carbono), Co, FeCo y Fe 3O 4

Opto electrnica, dispositivos tales como

interruptores.

Gd 2O 3 o Y 2O 3 dopados con Eu, Tb, Er, Ce

Qumica mecnica planarizacin CMP

Alumina, silica y cerio

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MDULO N 2

2 Geometra del Carbono. Hibridizacin de

Orbitales.
Hace siglos que el hombre se define por los materiales que usa. Edades enteras se
definieron en funcin de los materiales dominantes, y as existi la Edad de Piedra, la de
Cobre, Bronce, Hierro, con materiales que se alternaban cada vez ms rpido, hasta
llegar al Acero, el Aluminio, el Plstico y los diferentes polmeros que utilizamos hoy.
Los materiales que usamos se superan todos los das, y empezamos a pedirles cada vez
ms, hasta solo sorprendernos cuando aparece uno realmente disruptivo, y la historia de
esta sorpresa empieza con un solo elemento: carbono.
El Carbono representa apenas cerca del 1% de la materia conocida en el Universo, y
cerca del 0.3% de la corteza terrestre, pero an as, algo ms del 18% de la masa de un
organismo vivo, al punto que exista la Qumica Orgnica, dedicada exclusivamente
a aprender las formas en las que se pueden tejer estructuras carbonadas. Pero por qu
ser tan importante el Carbono?
Los gases nobles son llamados as por su reticencia a combinarse con otros elementos, el
carbono es exactamente as, pero al revs. El carbono posee 4 electrones en su ltima
rbita (y 2 en una ms cercana al ncleo), y eso le permite establecer 4 uniones
covalentes con otros tomos, convirtindolo en el ncleo de una increble cantidad de
geometras diferentes que pueden generar desde gases como el metano hasta el
corazn de una estructura tan compleja como la de la molcula de ADN en la que
guardamos nuestra informacin gentica.
Esta plasticidad tiene que ver con la posibilidad que tiene el carbono de generar varios
tipos distintos de de orbitales moleculares hbridos, o sea, que pueden adquirir diferentes
formas en el espacio. Formas lineales, formas triangulares planas y formas tetrahdricas,
y esto se debe a que los 4 electrones de la ltima capa pueden estar contenidos en
orbitales moleculares que tienen diferentes formas, por un lado, un orbital esfrico que
se denomina s, y por otro, tres orbitales p que se ordenan como los ejes x, y y z que
conocemos para definir las 3 dimensiones del espacio. Lo importante es que estos
diferentes orbitales pueden combinarse y formar otros que nacen de la combinacin de
varios de los anteriores, y eso nos permite conectar tomos de carbonos como jugando
con pelotitas de telgopor y palitos para generar estructuras que, si bien estn hechas de
exactamente los mismo tomos, son ligeramente distintas, y cuando hablamos de
ligeras diferencias, hablamos de la sutil distancia que hay entre el grafito de un lpiz
(una unin de tomos de carbono de hibridacin sp2, trigonal plana) con un diamante
(los mismos tomos de carbono pero en unidos de forma tetrahdica con hibridacin
sp3.
La red tridimensional tetradrica perfectamente regular que forma el diamante le da su
dureza y le permite a la luz atravesarlo con facilidad, pero hay un material an ms
sorprendente y es el grafeno. Tan sorprendente que podra definir nuestra era como la
Edad del Grafeno.

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MDULO N 2
Cuando los tomos de carbono se encuentran con hibridacin sp2 (la que tiene a cada
tomo adyacente en la punta de un tringulo) podemos conectar 6 tomos en un
hexgono perfectamente regular. Si juntamos muchos, se forma una especie de panal
de abejas, pero eso incluye solamente 3 enlaces qumicos covalentes (o sea 6
electrones), as que existe un par de electrones que queda libre, compartido entre todos
los enlaces del hexgono.
Si a este hexgono le ponemos otro al lado, y otro, ahora vamos a tener muchos pares
de electrones compartidos, flotando deslocalizadamente entre todos los enlaces. Ese
compartir electrones le va a dar a este compuesto una dureza extrema, algo as como
200 veces la del acero, pero al mismo tiempo le va a permitir que transmita la
electricidad de una manera increblemente eficiente, gracias a la facilidad con la que
fluyen los electrones entre todos esos enlaces compartidos.

Figura 1. Adaptado de Books / Cole 2006

Al mismo tiempo, esta lmina que generamos, este panal de abejas o alambre de
gallinero, puede enrollarse sobre s mismo, creando los nanotubos de carbono, o
pueden formar esferas parecidas a pelotas de ftbol que se llaman fullerenos.
Sea cual se su forma, lo ms interesante de estos compuestos es pensar que sus
propiedades especiales no vienen de los tomos que las constituyen, sino de las
geometras que ellos dibujan en el espacio, volviendo una y otra vez sobre esa idea de
que en la era de la nanotecnologa, el tamao y la forma de las molculas es lo que
determina sus propiedades.
Figura 2. Nanotubos de carbono

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MDULO N 2

3 Fullerenos y nanotubos de carbono.

3.1 Grafeno
El grafeno es una forma alotrpica de carbono, cuya estructura son hojas planas de
tomos de carbono con configuracin sp2 que estn densamente empaquetados en
una red cristalina de nido de abeja. En esencia son las capas que constituyen el
material natural grafito. Aunque inicialmente se llam grafeno a una sola capa,
posteriormente se distingue entre grafeno de una capa (SLG), de dos capas (DLG) y de
pocas capas (FLG) para menos de 10 capas.
Figura 1. El grafeno puede enrollarse y
dar un nanotubo de carbono, un
fullerene y apilarse para obtener
grafito. Referencia: A. Geim and K.
Novoselov, Nature Materials 6, 183
(2007) Nature Publishing Group.
El termino grafeno fue acuado
como una combinacin de grafito y
el sufijo-eno por H-P. Boehm, que
describi lminas de carbono de una
sola capa en 1962. La longitud del
enlace carbono-carbono en el
grafeno es de unos 0,142 nanmetros.
En el grafito, las hojas de grafeno
forman una con un espaciado interplanar de 0,335 nm. Esto implica que ca. 300.000
capas tendran el espesor de un cabello humano. Tambin se puede considerar como
un hidrocarburo aromtico policclico infinitamente grande. Esto es, las capas de
grafeno cumplen con las reglas de Huckel. Esta observacin debe ser recordada
cuando se estudian nanoparticulas de grafeno, ya que los bordes de la lmina son
altamente reactivos porque los electrones de enlace no pueden estar libres y existirn
enlaces C-H o C-O.
En 2010 se otorg el premio Nobel de Fisica a A. Geim y K. Novoselov por sus importantes
experimentos con grafeno. El renovado inters en el grafeno viene de sus especiales
propiedades electrnicas. Si se puede aislar en vaco una capa de grafeno que tenga
dimensiones macroscpicas (e. 1 x 1 cm), los electrones podrn moverse en dos
dimensiones (en el plano de la capa) a distancias de centmetros pero no se movern
en la direccin perpendicular al plano ms que 0.35 nm (distancia 1/1000000 menor).
Semejante nivel anisotropa, esto es que una propiedad, dependa de la direccin en
que se mide, produce propiedades especiales. Del punto de vista prctico, mientras
muchos objetos de la nanotecnologa (incluyendo los nanotubos de carbono) poseen
propiedades electrnicas de gran inters pero no pueden ser conectados fcilmente,
una capa de grafeno puede ser conectada con simples alambres de cobre ya que
posee dos dimensiones macroscpicas. Esta caracterstica permite que existan en el
grafeno unas cuasiparticulas predichas tericamente por Dirac, llamadas fermiones de

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MDULO N 2
Dirac (fermiones por Enrico Fermi y de Dirac por Paul Dirac). Durante mucho tiempo se
supuso que materiales conductores bidimensionales no eran estables. La fabricacin de
grafeno por Geim y Novoselov prob que esto era errneo.
Adems de sus propiedades electrnicas, se ha observado que SLG y sus parientes
(oxido de grafeno, DLG, FLG) poseen propiedades mecnicas y como materiales que
los hacen nicos. La gran resistencia mecnica (200 veces mayor que el acero) deriva
del hecho que para fracturar una pieza de grafeno hay que romper enlaces C-C
mientras que el acero deforma sin romper enlaces. La utilidad del grafeno para fabricar
barrera de gases o vapor depende del hecho que las molculas no pueden atravesar
las nubes electrnicas de los anillos aromticos. Esta propiedad no es particular del
grafeno, ya que la poseen los nanotubos y los fulerenos. Sin embargo solo con grafeno
pueden fabricarse barreras continuas de al menos micrones. Por otra parte, el hecho
que en el plano sean relativamente grandes impide que ingresen a las clulas
fcilmente disminuyendo drsticamente su toxicidad.
El termino grafeno trmino apareci por primera vez en 1987 para describir a una sola
hoja de grafito como uno de los componentes de los compuestos de intercalacin de
grafito (GIC). El avance clave en la ciencia de grafeno se produjo cuando Andre Geim
y Kostya Novoselov (U. Manchester, UK) lograron extraer lminas de grafeno de un solo
tomo de espesor desde HOPG (Highly Ordered Pyrolytic Graphite) usando cinta
adhesiva (2004). Sacaron capas de grafeno del grafito y lo transfieren sobre SiO2
depositado sobre una oblea de silicio. El SiO2 es un buen aislador elctrico que
interacta dbilmente con el grafeno, proporcionando capas de grafeno sin carga. En
este material se observ el efecto Hall cuntico anmalo que se esperaba. Existen
diferencias entre los tipos de grafeno ya que el de una capa (SLG) mostrara el mximo
de propiedades bidimensionales mientras el de pocas capas (FLG) mostrara
confinamiento cuntico tanto en el plano como en la direccin perpendicular. El de
dos capas (DLG) muestra propiedades ms similares a una capa pero con una
propiedad especial debida a la conexin electrnica entre las dos capas.
El grafeno puede ser dopado reemplazando algunos tomos por otros elementos (ej.
nitrgeno), oxidado a oxido de grafeno (grafeno con grupos funcionales oxigenados) o
reducido a grafano (grafeno con tomos de hidrogeno unidos a los carbonos). La
oxidacin o reduccin genera materiales aislantes ya que se interrumpe la conjugacin
extendida por formacin de carbonos sp3. Esto puede ser una ventaja ya que se
pueden dibujar circuitos en zonas conductoras (grafeno) aislados de otros pasos
conductores por zonas aislantes (ej. grafano).
El grafeno, en teora, es un material sensor excelente debido a su estructura 2D. Todo su
volumen se expone al entorno, esto lo hace muy eficiente para detectar molculas
adsorbidas. Sin embargo, al igual que los nanotubos de carbono, el grafeno tiene
ningn enlace fuera de su pared y solo puede interactuar por las nubes pi de los anillos.
Por ello, las molculas gaseosas no pueden ser fcilmente adsorbidas en la superficie de
grafeno. La sensibilidad de los sensores de grafeno puede ser dramticamente
mejorada por adsorcin de molculas o polmeros. La fina capa de molculas absorbe
las molculas gaseosas e introduce un cambio local en la resistencia elctrica del
grafeno.

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MDULO N 2
Las mediciones mecnicas han demostrado que el grafeno tiene una resistencia a la
rotura de 200 veces mayor que el acero, con una resistencia a la traccin de 130 GPa.
Utilizando un microscopio de fuerza atmica (AFM), se midi una constante de resorte
de suspensin en el rango de 5.1 N / m. E mdulo de Young fue de 1 TPa, mayor que el
de grafito (0.13 TPa). Estos altos valores que el grafeno es una capa muy fuerte y rgida
en la direccin perpendicular al plano. Sumado a su transparencia, permite fabricar
sensores de presin y resonadores. De hecho, un grupo en Corea a fabricado parlantes
piezoelctricos transparentes haciendo un sndwich de dos capas de grafeno con una
capa intermedia de PVDF (un polmero piezoelectrico).
El grafeno puede fabricarse por distintos mtodos. El mtodo original, separacin de
monocapas con una cinta adhesiva, no es prctico para produccin en cantidad ya
que solo se pueden fabricar algunos centmetros cuadrados por operacin. Se han
propuesto mtodos fisicoqumicos como la intercalacin qumica o electroqumica de
iones, por reduccin u oxidacin, der grafito. De esta manera se fuerzan iones y solucin
entre las capas de grafito, separndolas. Se requiere un control cuidadoso para evitar
generar grupos qumicos en las capas de grafito. Tambin se ha propuesto el uso de
ultrasonido para separar las capas, que se estabilizan por adsorcin de surfactantes o
polmeros. Por otro lado, se han propuesto mtodos qumicos como la reduccin de
xido de grafeno o el corte longitudinal de un nanotubo de carbono. Estos mtodos
producen SLG pero el material tendr defectos ya que es muy difcil reconstituir la red
bidimensional perfecta o evitar la presencia de grupos funcionales en los bordes de las
placas. Es posible transformar el xido de grafeno en grafeno por calentamiento en
vaco o por iluminacin con lser.
Tambin puede fabricarse por CVD como los nanotubos. Recientemente, el grupo de
James Tour en la Universidad de Rice (Texas, USA) fabrico SLG por pirolisis (1050 oC) en
atmosfera de H2/Ar de materiales comunes: galletitas, plsticos y cucarachas.
El rea de las placas de grafeno puede ir de centmetros cuadrados para aplicaciones
electrnicas hasta algunos nanmetros cuadrados para nanografeno. Ambos son
objetos nanotecnolgicos ya que tienen una dimensin (el espesor de la capa) de
menos de 1 nm.
Ya que la cantidad de electrones es grafeno es pequea comparada con el rea,
debido a su pequeo espesor (< 1 nm), el flujo de especies en frente del grafeno puede
arrastrar los electrones. Se ha observado que escurriendo agua sobre una pieza de SLG
se produce una diferencia de potencial De esta manera, podra extraerse energa de
un flujo de agua en pequea escala.
La gran superficie y baja toxicidad del grafeno ha motivado el uso del material en
aplicaciones biolgicas. Por un lado se ha mostrado que la presencia de grafeno
influencia positivamente el crecimiento y la diferenciacin de clulas. Por otra parte, al
adherir el grafeno a clulas es posible medir cambios dimensionales en estas debidos a
molculas en el medio externo. Por ltimo, las nanoparticulas de grafeno o oxido de
grafeno pueden ser tomadas por clulas vivas.
Como con los nanotubos, las principales aplicaciones de los nanotubos son
electrnicas. Se han construido diodos, transistores de efecto de campo y sensores. Por
otra parte, el grafeno puede ser usado como electrodo transparente de

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MDULO N 2
electrocromicos, LEDs y celdas solares. En estas aplicaciones, el grafeno ha demostrado
ser ms til que los nanotubos de carbono debido a su fcil manipulacin dado que
posee dos dimensiones no nanometricas.

Oxido de grafeno
La oxidacin fuerte del grafito produce el llamado oxido de grafeno (muchas veces
confundido con este). Esto se debe a que la oxidacin crea defectos en las capas de
grafeno que molestan la interaccin entre capas. Adems, siendo un material
semiconductor, es posible crear cargas positivas netas en las capas por oxidacin. Estas
cargas deben ser compensadas por iones de carga negativa (aniones) que se
intercalan entre las capas y separan mecnicamente.
El xido de grafeno contendr grupos con oxgeno en los bordes de las capas y en
defectos en las superficies de estas. Ya que estos grupos son polares y pueden formar
puente hidrogeno con el agua, el xido de grafeno es dispersable en agua. Adems,
los grupos epxido, alcohol y carboxlico que estn presentes en el xido de grafeno
permiten funcionalizar el grafeno por reacciones qumicas comunes.

3.2 Nanotubos de carbono

En principio si a un fullereno como el C70 se le agregan nuevos anillos formados por
ciclos de 6 carbonos, se obtendr una familia de cilindros de diferente largo cerrados
con casquetes de C60.

Figura 1. Representacin de un nanotubo de carbono.

Estos materiales son los nanotubos de carbono de pared simple (SWNT, en ingles single
wall nanotubes). Sin embargo los primeros nanotubos de carbono observados fueron los
de pared multiple (MWNT, en ingls: multi-walled nanotubes). La primera evidencia
moderna de su existencia fue en 1991 cuando Iijima tomo la primera imagen de un
nanotubo de carbono de paredes mltiples usando un microscopio de transmisin
electrnica (TEM).
Figura 2. Primeras imgenes TEM observados de MWNT,
reportado en el ao 1991 por Iijima.
Dos aos despus, Iijiama y col. junto a Bethune y col. de
manera simultnea e independiente, observaron un
nanotubo de carbono de pared simple. Por otra parte, el
nanotubo ms corto no contiene cascos de fullereno sino
solo el cilindro de anillos y es el cicloparafenileno que,
sorprendentemente, fue sintetizado por primera vez en
2009.

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MDULO N 2
Figura 3. Formula de cicloparafenileno
El nanotubo ms largo tiene 18.5 cm de largo (185 millones de
nanmetros), la relacin de aspecto (largo/dimetro) es de 133
millones a 1, siendo la mayor de cualquier objeto conocido. Si el
nanotubo fuera un cabello, su longitud seria de ms de 2 km. Los nanotubos no estn
usualmente aislados sino formando haces unidos por interacciones dbiles (Van de
Waals).
Un SWNT puede ser imaginado como una hoja rectangular de grafeno (uno d elos
planos del grafito) enrollada como un tubo. Existen tres formas de enrollar esta hoja
produciendo SWNT altamente simtricos, en tubos zig-zag donde los enlaces C-C
descansan paralelos al eje del nanotubo, mientras en un tubo de brazo de silla los
enlaces son perpendiculares al eje (esquema). En el caso que no haya cintas de anillos
aromticos paralelos al eje del nanotubo sino que se presente una espiral puede tener
sentido de giro a la derecha o a la izquierda. Por eso se dice que el nanotubo es quiral.
Figura 4. Nanotubo de carbono tipo zig-zag
(arriba), brazo de silla (medio) o quiral
(abajo).
Los dimetros de los NTC son muy
pequeos (menores a 0,7 nm) y es por tal
motivo que stos pueden ser utilizados
como prototipos de cables cunticos
cilndricos huecos [29]. Los NTC tambin
pueden ser dispuestos como una
monocapa o una multicapa de fullerenos
concntricos. Futuros progresos en la
electrnica estarn determinados por el
descubrimiento de circuitos integrados ms productivos y compactos, como as
tambin dispositivos de tamao nanomtrico con costos aceptables [30-33]. Una forma
de progresar en la manufacturacin de la electrnica, se basa en ir disminuyendo de
tamao los circuitos mediante el mejoramiento de la litografa y de tcnicas de
procesamiento para la miniaturizacin de semiconductores. Para tomar ventaja de la
estructura tubular de los NTC, en varias aplicaciones, particularmente en la ingeniera de
materiales multifuncionales, los NTC necesitan ser derivatizados con grupos funcionales
orgnicos [34]. Por ejemplo para aplicaciones mdicas y biolgicas, los nanotubos
deben ser qumicamente derivatizados con sustituyentes hidroflicos, tal como aquellos
que contienen grupos terminales hidroxilos o carbonilos cidos. Estos grupos funcionales
tambin son necesarios para proveer sitios para integrarlos covalentemente a
estructuras polimricas orgnicas o inorgnicas.

Fabricacin
La fabricacin de nanotubos de carbono depende de una fuente de tomos de
carbono y un catalizador. Cuando ambos se calientan a una temperatura adecuada y
en ausencia de oxigeno, se produce crecimiento de nanotubos. Las fuentes de carbono
pueden ser gases (metano, etileno, acetileno), compuestos orgnicos voltiles (ej.
etanol) o slidos (grafito, carbn de lea). Los catalizadores son nanoparticulas de

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MDULO N 2
metales (Fe, Co, Ni) o sus compuestos (ej. ferroceno). Estos ltimos se descomponen
para dar nanoparticulas. El mecanismo de crecimiento fue elucidado acabadamente
por el Dr. Daniel Ugarte, un fsico argentino especialista en microscopia de transmisin
electrnica que trabaja en el Laboratorio de luz Sincrotn de Campinas (Brasil). La
nanoparticula metlica disuelve el carbono formando carburos. Estos compuestos son
atacados por ms tomos de carbono que se forman por descomposicin de la fuente
de carbono y se forman las cintas de anillos de seis tomos en forma de tubo sobre la
nanoparticula. La adiccin de mas carbono hace que el nanotubo siga creciendo. Es
una sntesis qumica a alta temperatura.

Figura 5. Sntesis de nanotubos de carbono

Obviamente es muy posible que la sntesis produzca defectos en forma de codos en el
tubo. Por eso los nanotubos reales no son cilindros perfectos, sino que son como:
Figura 6. Nanotubos de carbono
Ya que los nanotubos crecen desde la
nanoparticula metlica, es posible
crecer nanotubos en forma de alfombra
sobre una superficie cubierta de
nanoparticulas:

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MDULO N 2
Figura 7. Nanotubos de carbono
El mtodo de calentamiento
puede ser un horno, plasma, un
lser de alta potencia que es
absorbido por un slido,
radiofrecuencia, microondas, etc.
La primera fabricacin moderna
de nanotubos fue por descarga
entre electrodos de grafito,
utilizando una corriente de 100
amperios Durante este proceso, el
carbono contenido en la sublima
electrodo negativo debido a las
altas temperaturas de descarga. El rendimiento de este mtodo es de hasta 30% en
peso y se produce tanto en los nanotubos de una o varias paredes con una longitud de
hasta 50 micrmetros, con pocos defectos estructurales.En el proceso de ablacin por
lser, un lser pulsado vaporiza un blanco de grafito en un reactor de alta temperatura
lleno de un gas inerte. Los nanotubos se forman en las superficies ms fras del reactor
donde se condensa el carbono. Si se uasa carbono ouro como blanco se producen
fullerenos, mientras que usando carbono mezclado con metales (Co, Ni) se crean
nanotubos de carbono. El mtodo tiene un rendimiento del 70% y el dimetro de los
nanotubos es determinado por la temperatura de reaccin.
La deposicin qumica desde vapor (chemical vapor deposition, CVD) usa un
precursor liquido o gaseoso que mezcla con un gas inerte y se hace fluir sobre una
superficie caliente (700 oC) donde hay nanoparticulas metalicas (Co, Ni, Fe). Las
nanopartculas de metal tambin pueden ser producidas desde una molcula en el gas
(ferroceno) o por reduccin de xidos. Los dimetros de los nanotubos que crecen
estn relacionados con el tamao de las nanopartculas de metal. Las partculas del
catalizador pueden permanecer en las puntas de los nanotubos en crecimiento o
permanecer en la base de los nanotubos dependiendo de adherencia entre las
partculas del catalizador y el sustrato. Si se aplica un plasma elctrico en el horno se
produce una deposicion asistida por plasma (PECVD)y el crecimiento de nanotubos
seguir la direccin del campo elctrico. Mediante el ajuste de la geometra del reactor
es posible sintetizar nanotubos de carbono alineados verticalmente (es decir,
perpendiculares al sustrato). Esta morfologa es de inters para sistemas de emisin de
electrones, tales como las pantallas de plasma. Los campos elctricos tienden a
escapar por las puntas (por eso la forma del pararrayo). Ya que los nanotubos son las
puntas moleculares mas agudas, se usan en pantallas de plasma y en emisores de
electrones de microscopios electrnicos.
Ya que muchas propiedades de los nanotubos dependen de tenerlos en forma aislada,
es necesario separar los nanotubos entre si. Se han desarrollado dos estrategias: i)
incorporar grupos funcionales a la pared; ii) adsorber polimeros en las paredes. La
primera implica realizar reacciones qumicas en la pared del nanotubo. Mientras una
pared es bastante inerte, la pared del nanotubo esta tensionada fuera del plano por la
forma de tubo. Se aplica la misma idea que en los fulerenos. La diferencia es que todos

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MDULO N 2
los anillos son aromticos. Por otra parte, en los casquetes de los extremos o los defectos
de los nanotubos (esquema Figura 8), la reactividad ser mayor:
Figura 8. Defectos de los nanotubos
La desventaja de funcionalizar
covalentemente las paredes es que se
perturba la estructura electrnica del
nanotubo.
La otra estrategia implica adsorber polmeros sobre los nanotubos:
Figura 9. Absorcin de
polmeros
En este caso se perturba
menos la estructura
electrnica del nanotubo.

Propiedades
Los nanotubos de carbono son los materiales ms fuertes en cuanto a resistencia a la
traccin y mdulo elstico. La razn es que la red de uniones covalentes resiste hasta la
ruptura mientras en un metal los tomos se deslizan entre si y el material se deforma.
Se han medido resistencias a la traccin de 100 GPa. Un cable de 1 mm de
dimetro podra levantar 10.000 kg. Ya que los nanotubos de carbono tienen baja
densidad (1,35 Kg/l contras 7,8 para el acero) la resistencia especifica es 300 veces
mayor que la del acero. Esto implica que un cable de hasta 25000 km se sostendr a si
mismo. Por ello se ha propuesto para usarlo en un elevador espacial, esto es un ascensor
que ascienda hasta la estratosfera usando el mismo mecanismo que el de un edificio.
Sin embargo, estas son las propiedades de un nanotubo individual, no las de un
alambre de micrmetros de dimetro fabricado con millones de nanotubos. En este
ultimo, los nanotubos estn simplemente contiguos y pueden deslizarse entre ellos. Es
equivalente a comparar la resistencia mecnica de un palillo individual y a la de un
cilindro lleno de muchos palillos que pueden deslizarse entre si. Por eso, las propiedades
mecnicas son importantes en la escala nanometrica, cuando se usa un solo nanotubo
o si se consigue unir los nanotubos por un pegamento que transmita la fuerza. En el
primer caso se han usado nanotubos como puntas del microscopio de fuerza atmica
(AFM) y como nanoagujas para fijar o manipular clulas. La vinculacin de muchos
nanotubos se realiza a travs de los llamados materiales compuestos reforzados con
fibras (RFC). Entre los RFC de mejores propiedades estn los reforzados con fibras de
carbon. Los nanotubos de carbono son las fibras ms pequeas posibles y mas
resistentes que las fibras de carbono. Ya se venden plsticos reforzados con nanotubos
de carbono para aplicaciones especiales. Ya que la cantidad de nanotubos que se
incorpora puede ser tan pequea como 1%, el costo es razonable. Adems, los
materiales no son negros, como los reforzados con fibras de carbono sino que pueden

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MDULO N 2
ser transparentes. Esto es de gran inters en aplicaciones como pantallas de telfonos
celulares o vidrios plsticos de vehculos. Con estos plsticos se ha construido
completamente un bote no tripulado de 16 m de eslora, el Piraa, para ser usado por la
marina de estados unidos.
Los nanotubos son excelentes conductores de la electricidad y pueden construirse
pelculas transparentes para usar como electrodos de LCDs. Los MWNT y SWNT
conductores son excelentes materiales de electrodo para aplicaciones electroqumicas.
Por una parte poseen buena conductividad, gran rea y pueden ser depositados por
tcnicas de pintado. De hecho, se ha propuesto su uso en dos sensores electroqumicos
de uso habitual hoy en da: el sensor de glucosa para diabticos y el alcoholimetro. El
sensor de glucosa usa un electrodo recubierto con una enzima (glucosa oxidasa) y un
mediador redox. La glucosa presente en sangre se oxida por la enzima, que reduce el
mediador y este reacciona en el electrodo dando una seal elctrica. El electrodo
sensor se usa solo una vez. Actualmente se usa una tinta de microparticulas de carbn
pero los nanotubos tendran mayor rea y mejor conductividad. El alcoholimetro
funciona como una celda de combustible en la cual el etanol en el aliento se oxida y
da una corriente. Mientras el electrodo activo son nanoparticulas de Pt-Ru, el soporte es
carbn. El uso de MWNT mejorara las prestaciones. Por otra parte, los nanotubos
pueden usarse como material conductor del electrodo en las celdas de combustible
para vehculos. Su gran rea les permite ser usado en supercapacitores electroqumicos.
Su alta conductividad y pequeo tamao permite usarlos como electrodos
transparentes.
Se ha postulado el uso de nanotubos de carbono en terapia fototrmica de tumores. En
este caso los nanotubos ingresan al organismo y son incorporados por las clulas
tumorales ya que han sido modificados con molculas que activan receptores
especficos. Una vez dentro de la clula, el organismo se ilumina con luz lser continua
de 800 nm. Los nanotubos absorben la luz y se calientan, produciendo la muerte de la
clula tumoral. En un mtodo alternativo, se usa una laser pulsado de alta potencia que
calienta el nanotubo durante unos tiempos muy cortos (10 ns) evaporando el agua
circundante al nanotubo y produciendo una nanoexplosion que destruye la clula. En
ambos casos el problema es que el nanotubo queda dentro del organismo. Mientras los
fullerenos no son txicos, se ha reportado toxicidad y mutagenicidad causada por
nanotubos de carbono. Las posibles fuentes de esta agresividad son varias. Por un lado
los nanotubos no solo contienen carbono ya que se fabrican usando catalizadores
metlicos (Fe, Co, Ni) que quedan dentro de ellos y son toxicos. Por otra parte, mientras
un nanotubo de pared simple cerrado solo tiene enlaces C=C, los nanotubos abiertos
contienen bordes de la pared tipo grafeno. Los atomos de carbono en los bordes no
pueden mantener un orbital sin enlazar y se unen a otros atomos, usualemente oxigeno
e hidrogeno. Esto produce grupos qumicos, como carbonilos (>C=O) o carboxilos (COOH) que son reactivos con las biomoleculas y por tanto txicos o cancerigenos. Sin
embrago, controlando estos factores es posible eliminar la toxicidad. De hecho, se ha
demostrado que un depsito de nanotubos de carbono incrementa el crecimiento de
las clulas seas (osteoblastos) permitiendo la reparacin de huesos por crecimiento
promovido del hueso propio.

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MDULO N 2

Nanotubos de carbono con multipared

Figura 10. Nanotubo con multipared
La interaccin entre nanotubos concntricos entre s es
muy dbil por lo cual es posible rotar el tubo interno casi sin
rozamiento. Esta propiedad ha sido usada para construir el
motor elctrico ms pequeo del mundo, que tiene solo
500 nm de dimetro (300 veces ms pequeo que un
cabello).

Nanotubos de pared simple

Los nanotubos de pared simple pueden ser semiconductores o conductores
dependiendo de su configuracin. Si es posible aislar el tipo semiconductor pueden
construirse dispositivos electrnicos (transistores, diodos) con un solo nanotubo. Por otro
lado, los conductores pueden usarse como cables nicos. La densidad de corriente que
puede circular es de 1000 millones de amperios por centmetro cuadrado. Esto implica
que si construyramos los cables de una casa para la corriente de norma (10 A) con
nanotubos, los cables podran ser de 0,6 micrones de dimetro, 5000 veces ms finos
que los actuales. No es probable que veamos cables para casas de SWNT. Sin embargo,
ya se estn probando como vas de circuitos integrados. Las grandes densidades de
corriente de los modernos chips de computadora han superado las capacidades de los
metales. Los SWNT pueden transportar la corriente sin sufrir efectos elctricos o
trmicos. La conductividad trmica de un SWNT a lo largo es 10 veces mayor que el
cobre y a lo ancho es similar a la del vidrio. Ya que los nanotubos, como el grafito,
pueden calentarse hasta 2800 oC en vacio podra haberse fabricado la lmpara
incandescente ms brillante, si no fuera que estn prohibidas. La gran anisotropa de la
conductividad trmica los hace perfectos como calentadores locales. Es por ello que
pueden ser calentados por luz laser en un punto y el calor se transmite rpidamente a
todo el nanotubo.

3.3 Fullerenos
Los fullerenos son la forma de carbono ms molecular que existe ya que el fullereno mas
estable tiene la formula C60, esto es tiene un peso molecular de solo 720 g/mol (apenas
el doble que una molcula de colesterol) y es soluble en solventes comunes (ej.
tolueno). Sin embargo solo est formada por carbono hacindola una molcula no
polar y altamente estable. El fullereno ms conocido es el buckminsterfullereno. Esta
formado por 60 tomos de carbono (C60), que estn en situados en anillos hexagonales
(tipo benceno) y pentagonales (tipo ciclopentadieno) y en el que ninguno de los
pentgonos que lo componen comparten un borde; si los pentgonos tienen una arista
en comn, la estructura estar desestabilizada.

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MDULO N 2
Figura 1. Formula estructural del bucminsterfullereno
(C60)
La estructura de C60 es la de una figura geomtrica
truncada y se asemeja a un domo geodsico o una
pelota de futbol, constituido por 20 hexgonos y 12
pentgonos, con un tomo de carbono en cada
una de las esquinas de los hexgonos y un enlace a
lo largo de cada arista. Sobre la base del teorema
de Euler se puede mostrar que una superficie
esfrica, construida de pentgonos y hexgonos,
debe tener exactamente 12 pentgonos. El nombre
de buckminsterfullereno viene de Richard
Buckminster Fuller ya que la forma de la molcula es similar a la de la cpula geodsica,
diseo de este arquitecto para una estabilidad mecnica mxima. Sin embargo, esta
puede ser construida con formas de al menos 3 vrtices. En el caso del carbono, la
repulsin entre las nubes electrnicas de los enlaces hace que solo los ciclos de 5 y 6
atomos sean estables. Como podemos comprobar experimentalmente (ver capitulo 1),
la estructura mostrada en 1 no es la nica posible. Hay 1812 posibles estructuras de
fullerenos C60, pero slo uno de ellos, el buckminsterfullereno, no tiene pentgonos
adyacentes y el que existe en la realidad.
Esta forma simtrica ya era conocida en la antigedad, incluso por Arqumedes, que la
llamaba icosaedro truncado, ya que puede construirse truncando con pentgonos un
icosaedro regular, hecho de 20 tringulos equilateros.

Figura 2. Construccin de un C60 por truncado de un icosaedro regular.

El icosaedro regular era uno de los slidos platnicos, cinco cuerpos poliedros convexos
cuyas caras son polgonos regulares iguales y en cuyos vrtices se unen el mismo
nmero de caras. El dibujo ms antiguo de esta pelota de ftbol ha sido encontrado
en la biblioteca del Vaticano. Es una imagen pintada en el libro del pintor matemtico
Piero della Francesca (1420-1492), con fecha de 1480.
En 1985, Harold Kroto, James R. Heath, Sean O'Brien, Robert Curl y Richard Smalley, de la
Universidad de Rice, descubrieron el C60, y poco despus descubrieron otros
fullerenos. Kroto , Curl y Smalley fueron galardonados con el Premio Nobel 1996 de
Qumica por su papel en el descubrimiento de esta clase de molculas. C60 y otros
fulerenos fueron ms tarde not que ocurren fuera del laboratorio (por ejemplo, en el
holln vela normal. Pequeas cantidades de los fullerenos, en forma de C60, C70, C76, C84,
se producen en la naturaleza por combustin o descargas de rayos en la atmsfera. En
2010 la NASA anunci que finalmente se descubrieron fullerenos en el espacio. Al usar la

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MDULO N 2
visin infrarroja sensible del telescopio Spitzer, los investigadores han confirmado la
presencia de C60 y C70 en la nebulosa planetaria Tc1. Los astrnomos creen que los
fullerenos son creados en las capas exteriores de una estrella, como nuestro sol, y
posteriormente son expulsados al espacio despus de la explosin de las mismas. En la
espectrometra de masas, los picos discretos, correspondiendo a las molculas con la
masa exacta de sesenta o setenta o ms tomos de carbono
En una tpica situacin en ciencia, los fullerenos fueron sintetizados tratando de explicar
una seal de radioastronoma que pareca corresponder a un agregado (cluster) de
tomos de carbono. La seal permanece aun sin explicar. Despus de su
descubrimiento y caracterizacin se observo que los fullerenos estn naturalmente
presentes en substancias tan simples como el holln de una vela. Este hecho impidi su
patentamiento y solo puede patentarse los mtodos de fabricacin o las aplicaciones.
Su densidad es de 1.72 g/cm3, siendo la ms baja de las formas alotrpicas estables del
carbono (dimetro molecular = 0.7 nm)
Existen otros fullerenos, ademas del C60.
Figura 3. Estructura de fullerenos diferentes al
C60.

Como es comn en ciencia, previamente

haban existido propuestas de la existencia
de las molculas, antes de su
descubrimiento. La existencia de C60 fue
predicha por E. Osawa (Toyohashi University
of Technology, Japon) en 1970. En 1973, un
grupo de cientficos de la URSS (Prof.
Bochvar) hizo el anlisis qumico-cuntico de
la estabilidad de la C60 y calculo la
estructura electrnica de la molcula.
El mtodo usual para producir fullerenos es
usar un arco elctrico entre dos electrodos
de grafito en una atmsfera inerte (Ar, He).
El plasma formado produce un residuo
carbonos que contienen varios fullerenos que se pueden aislar. Ya que el C60 es soluble
en solventes comunes (ej. tolueno) es posible extraer los fullerenos del residuo carbonoso
(que contiene carbono amorfo y nanotubos). Posteriormente se pueden separar por
cromatografa e identificarlos por su seal caracterstica en espectrometra de masa.
Se ha observado que la combustin de benceno con deficiencia de oxgeno produce
C60 y C70. El mtodo se aplica industrialmente en Japn.

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MDULO N 2

Purificacion
El mtodo mas efectivo de purificacin consiste en pasar la solucin de fullerenos en
tolueno a travs de una columna rellena con carbn activado. Una solucin de C60
eluye rpidamente y se puede purificar 10 g/h. El C70 se puede eluir posteriormente
pasando 1,2-diclorobenceno, pero los fullerenos superiores quedan adsorbidos. Ya que
los fullerenos son pequeos, pueden ingresar en los poros del carbn activado. El C60
interactua poco con las paredes debido a su forma esfrica, mientras los fullerenos mas
grandes interactan mas debido a sus paredes grafiticas mas grandes.

Propiedades
El dimetro de van der Waals del C60 es de unos 1,1 nm mientras la distancia entre
ncleos es de 0,71 nm. La molcula de C60 tiene dos longitudes de enlace. Los enlaces
del anillo 6:6 (entre dos hexgonos) pueden ser considerados "dobles enlaces" y son ms
cortos que las uniones 6:05 (entre un hexgono y un pentgono). Su longitud de enlace
promedio es de 0,14 nm. Mientras las lminas de grafeno del grafito son planas, las
secciones de pared del fullerenos son curvadas por el efecto de los anillos pentagonales
Los fulerenos pueden atrapar iones o molculas pequeas en su interior. Mientras el
grafito es aromtico, el C60 no lo es (como molcula aunque contiene anillos
aromticos), ya que no cumple la regla de Huckel. Por el contrario, si se colocan dos
electrones mas se forma el dianion (C60-2) aromtico. Esto es importante porque el C60 no
da reacciones de tpicas de aromticos (ej. benceno) sino de adicin como los
alquenos. Por otra parte, explica que el C60 no sea carcinognico como la mayor parte
de los compuestos aromticos.
Se encontr que la intercalacin de los tomos de metal alcalino en forma slida C60
lleva a un comportamiento metlico. En 1991, se revel que el potasio dopado con C60
se convierte en superconductor a 18 K. Este era la temperatura de transicin ms alta
de un superconductor molecular. Recientemente, se ha informado superconductividad
a 38 K se en Cs3C60, bajo la presin. A presion ambiente, la temperatura de transicin
superconductora ms alta es de 33 K para Cs2RbC60.
Los fulerenos son estables pero pueden ser funcionalizados qumicamente. La estructura
mas estable del carbono sp2 es la del grafito, que es plano. Al doblar los anillos para
formar la esfera C60, se produce una tensin que puede ser relajada por reaccin de
adicin (convierte sp2 en sp3). La reaccin caracterstica de los fullerenos es la adicin
electroflica a enlaces 6,6-doble, lo cual reduce la tensin mediante el cambio de
ngulo en el carbono sp2 (120 grados) a sp3 (109,28 grados). Esta disminucin en los
ngulos de enlace disminuye la tensin cuando se cierra la esfera o el tubo, y por lo
tanto, la molcula se vuelve ms estable.
En un sistema conjugado lineal (ej. poliacetileno) esto modificara mucho las
propiedades electrnicas porque los electrones no pueden saltar un enlace sp3. En el
C60, como solo reaccionan uno o pocos enlaces, la estructura electrnica cambia poco
ya que los electrones pueden moverse alrededor del enlace (enlaces en rojo en la
figura).

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MDULO N 2
Figura 4. Reaccin de un
reactivo de Grignard con
C60.

Tambin dan reacciones tpicas de aromticos, como la reaccin de Friedel-Crafts. Los

fullerenos pueden ser parcialmente hidrogenados (ej. C60H18) u oxidados (ej. C60(OH)15).
Estos ltimos compuestos, llamados fulleroles, son solubles en agua.
Reaccin de Bingel. Esta es una tpica reaccin usada para funcionalziar fullereno e
implica la adicin de un carbanion para formar un enlace ciclopropano.

Figura 5. Ejemplo de reaccin de

Bingel para modificar fullerenos

Reaccin de Diels-Alder
Implica la cicloadicion de un dieno sobre el fullereno, que acta como dienofilo. Ya que
no tiene grupos polares, su caracterstica de dienofilo proviene de su carcter no
aromatico.

Figura 6. Ejemplo de reaccin

de Diels-Alder para modificar
fullerenos

Otros tomos pueden quedar atrapados dentro de los fullerenos para formar
compuestos de inclusin conocida como fullerenos endoedrales. Estos se forman
durante la fabricacin de los fullerenos. De hecho se han encontrado gases nobles
atrapados dentro de fullerenos fabricados por el impacto de un meteorito en el periodo
Permico y el patrn de istopos de estos gases permiti precisar la fecha del impacto.

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MDULO N 2
Por otro lado es posible abrir huecos en la esfera para ingresar molculas o iones en el
interior:
Figura 7. Fullerenos abierto por reacciones con la pared.
Su forma esfrica y estabilidad en vaci permiti probar la
dualidad quntica onda-partcula con un objeto masivo. Las
partculas elementales (ej. electrn) muestran
comportamiento de onda o de partcula dependiendo del
experimento. Por un lado es posible determinar la masa de
un electrn como partcula y al mismo tiempo sufre efectos
tpicos de la ptica como difraccin e interferencia.
Posteriormente se ha probado que el mismo
comportamiento lo muestran tomos (ej. Helio). En 1999 el grupo de A. Zeilinger en
Viena (Austria) mostr que haces de C60 sufren interferencia mostrando carcter de
onda. Este es el objeto ms grande que haya mostrado tal comportamiento.
La solubilidad del C60 en algunos solventes muestra un comportamiento inusual debido a
la existencia de fases clatrato. Por ejemplo, la solubilidad de C60 en una solucin de
benceno muestra el mximo de alrededor de 313 K. La cristalizacin de la solucin de
benceno a temperaturas inferiores a los mximos resultados en la formacin de slidos
solvatados con cuatro molculas de benceno C60 4C6H6.
El fullereno hidratado C60(H2O)24 es un complejo estable e hidrofilico que consta de una
molcula de 60 rodeado de 24 molculas de agua donde el par electrnico del
oxigeno apunta hacia las nubes pi de los anillos del fullereno, dando un complejo
donor-aceptor. Adems, las molculas de agua estn interconectadas entre si por una
red tridimensional de enlaces de hidrgeno, a manera de un clatrato. De esta manera
la concentracin mxima de 60 en forma de fullereno hidratado es de 4 mg/mL,
apenas mayor que del C60 solo en tolueno.
Considerando la fotoactividad de los fullerenos, stos se tornan potencialmente txicos
sobre todo si se toma en cuenta que son materiales lipoflicos que tienden a ser
almacenados por los organismos en zonas de tejidos grasos. Se ha observado, en 2004,
que los fullerenos como el C60 pueden inducir un estrs oxidante en los cerebros de los
peces rbalo. Tambin se ha detectado, en 2006, induccin de moralidad delDaphnia
Magna (un diminuto crustceo usualmente utilizado por su sensibilidad en estudios
toxicolgicos) cuando son expuestos al fullereno C60.
Aunque se han propuesto muchas aplicaciones de los fullerenos, una de las ms
promisorias involucra su naturaleza molecular. Ya que pueden aceptar electrones para
formar aniones, pueden formar parte de las llamadas diadas, compuestos qumicos que
contienen un donor de electrones y un aceptor, unidos por un puente:

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MDULO N 2

Figura 8. Formula estructural de una diada porfirina-fullereno para aplicaciones

fotoelectronicas.
El C60 tiene un diagrama de orbitales con el LUMO vacio:

Figura 9. Diagrama de bandas del C60.

El potencial para aceptar un electrn es de solo -0.19 V vs NHE. Cuando se ilumina la
diada, la porfirina absorbe luz y se produce una separacin de cargas, anloga a la
que ocurre en un semiconductor inorgnico (ej. Si). Por lo tanto, estos colorantes
pueden usarse para propsitos equivalentes que los semiconductores orgnicos, tales
como celdas solares y diodos emisores de luz (LEDS). La ventaja es que cambiando la
qumica de la porfirina (por ejemplo el metal Me o el grupo unido R), es posible cambiar
el color de absorcin o emisin. Esto no puede hacerse fcilmente con los
semiconductores inorgnicos. En el grupo de L. Otero y F. Fungo (UNRC, Ro Cuarto,
Argentina) se han usado estos colorantes para sensibilizar semiconductores baratos (ej.
TiO2) y hacerlos sensibles a la luz visible.

VIDEO: Dra. Federico Golmar Nanotubos

https://www.youtube.com/watch?v=REB5DOXvNus

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MDULO N 2

4 Introduccin al concepto de
Nanomateriales
Importancia de la geometra y el tamao
Los Nanomateriales son materiales con caractersticas morfolgicas ms pequeas que
un micrmetro en al menos una dimensin. El prefijo nano se refiere a las dimensiones
del material: un nanmetro (nm) es la millonsima parte de un milmetro (mm). A pesar
de que no existe consenso sobre el tamao mnimo o mximo de un nanomaterial, la
mayor parte de los autores restringen su tamao de 1 a 100 nm. Es decir, la nanoescala
queda comprendida entre la microescala (1 micrmetro) y la escala
atmica/molecular (alrededor de 0.2 nanmetros). Las diferentes escalas se muestran
en la Figura 1.

Figura 1. Escalas desde el Armstrong al micrn y materiales representativos de cada una

de ellas
En esta escala se pueden definir diversos tipos de materiales:

Nano-objeto: material con una, dos o tres de sus dimensiones externas en la

nanoescala.
Nanopartcula: nano-objeto con sus tres dimensiones externas en la nanoescala.
Nanoplato: nano-objeto con una sola dimensin externa en la nanoescala.
Nanofibra: nano-objeto con dos dimensiones externas similares en la nanoescala y la
tercera de dimensin mucho mayor.

Hoy en da, los materiales creados a escala nanomtrica (los Nanomateriales) suponen
una gran novedad respecto a los materiales tradicionales, no slo en relacin a su
tamao, sino principalmente por sus caractersticas y propiedades. El enorme inters
que existe por estos materiales se relaciona justamente con las propiedades que los
mismos presentan que son en general muy superiores y frecuentemente diferentes,

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MDULO N 2
cuando se comparan con las de los mismos materiales a tamaos mayores. El motivo es
que, al reducir su tamao, su superficie no disminuye proporcionalmente, dando una
relevancia mucho mayor a los fenmenos de superficie. Luego, en estos materiales se
observa una alta relacin superficie/volumen que es mucho mayor que la que existe en
materiales de la macro y la micro escala.
Como dijimos anteriormente, los materiales reducidos a la nanoescala pueden mostrar
propiedades muy diferentes a las que exhiben en una macroescala, lo que da lugar a
aplicaciones nicas. Existen muchos ejemplos, tales como sustancias opacas que se
vuelven transparentes (cobre); materiales inertes que se transforman en catalizadores
de reacciones qumicas (platino y oro); materiales que cambian de color (oro: Figura 2)
materiales estables se transforman en combustibles (aluminio); materiales que a
temperatura ambiente son habitualmente slidos se vuelven lquidos (oro); aislantes se
vuelven conductores (silicona).
Figura 2: Diluciones de nanopartculas de
oro de distintos tamaos (y colores)
Muchas de las propiedades de los
materiales dependen de cmo se
comporten los electrones que se mueven
en su interior y de cmo estn ordenados
los tomos en la materia. En un
nanomaterial, el movimiento de los
electrones est muy limitado por las
dimensiones del propio material. Es por ello
que mucha de la fascinacin que produce la nanotecnologa proviene de estos
peculiares fenmenos cunticos y de superficie que la materia exhibe en nanoescala.

VIDEO: Dr. Galo Soler illia Nanomateriales

https://www.youtube.com/watch?v=wki5X9wy0m0

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MDULO N 2

5 Estructuras de resonancia del grafito,

diamante y grafeno plano.
Grafito, diamante y grafeno plano. Estructuras de
resonancia. Aplicaciones
Existen dos formas alotrpicas del carbono bien diferenciadas: el diamante y el grafito.
Ambas son fases estructuralmente diferentes, compuestas con tomos unidos por
enlaces que resultan de la hibridizacin de orbitales sp3 y sp2, respectivamente. Las
propiedades elctricas y mecnicas de estos materiales dependen de la estructura y
del tipo de enlace entre los tomos de carbono.
La estructura del diamante proviene de una red covalente tridimensional (3D),
conteniendo la configuracin tetradrica espacial dada por los cuatro orbitales hbridos
sp3 (longitud de enlace C-C: 1,54 ). Es considerado un material con propiedades fsicas
extremas, el tipo de enlaces y su estructura le proporcionan dureza extrema y alta
densidad de tomos, mayor que cualquier slido cristalino.
En el grafito la estructura es trigonal y los tomos de carbono conforman una red
covalente bidimensional (2D), debido a la hibridizacin sp2. Estructuras hexagonales de
tomos de carbono tipo panal de abeja (longitud de enlace C-C: 1,41 ), forman
capas unidas por fuerzas de van der Waals (distancia entre capas: 3,35 ). El grafito es
un material blando, pticamente opaco y qumicamente activo. Su conductividad
elctrica es elevada en la direccin paralela al plano hexagonal a travs de la
movilidad de los electrones p deslocalizados, disponibles para formar un enlace pi con
otros tomos.
El grafeno es una lmina con estructura bidimensional de tomos de carbono, obtenida
a partir de los planos atmicos individuales del grafito. La superficie de un tomo de
espesor altamente uniforme, es muy estable debido a las fuerzas de cohesin entre los
tomos en una configuracin atmica hexagonal. A pesar de que estas lminas tienen
un tomo de espesor y no poseen proteccin del medio ambiente, exhiben alta
estabilidad y calidad cristalina, conformando un continuo extendido a escala
macroscpica. La membrana tiene la estructura de un panal de abejas extendida y es
la componente ms sencilla entre los altropos del carbono. Estas lminas pueden ser
apiladas conformando el grafito 3D, pueden ser enrolladas para formar los nanotubos
de carbono 1D y pueden ser envueltos para constituir fulerenos 0D. La conjugacin de
orbitales pi de largo alcance en el grafeno le proporciona extraordinarias propiedades
trmicas, mecnicas y elctricas, las cuales son de gran inters en estudios tericos y en
el laboratorio. Las propiedades electrnicas, trmicas y mecnicas que distinguen al
grafeno lo convierten en un candidato muy prometedor para una amplia gama de
aplicaciones en nanociencia y nanotecnologa.
Debido a los enlaces covalentes entre tomos de carbono, el grafeno tiene alta
resistencia a la traccin (200 veces superior que el acero) y posee una constante
elstica muy grande, siendo flexible ante su deformacin. Es un material muy

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liviano que se comporta como unsemiconductor de gap variable, apto para su empleo
en dispositivos electrnicos (almacenamiento de energa, supercondensadores de
grafeno, etc.), por la extraordinaria alta movilidad de sus transportadores de carga a
temperatura ambiente. Con un espesor tan pequeo, el grafeno absorbe muy poca
intensidad de luz blanca, siendo til en la fabricacin de dispositivos elctricos flexibles y
transparentes. Adems, las pelculas de grafeno pueden ser utilizadas como membranas
inertes e hidrofbicas, protectoras de la corrosin, con propiedades antimicrobianas,
etc.
Las propiedades particulares que exhibe el grafeno como material en nanodimensiones
han incentivado la investigacin de diferentes metodologas de sntesis, acompaada
del anlisis de las propiedades fsicas y qumicas del grafeno, para obtener el control de
calidad del material nanodimensionado.

6 Nanopolmeros y nanocompuestos
Los polmeros son compuestos de alto peso molecular, sintticos o naturales, que
resultan de la unin qumica de muchos monmeros (unidad estructural). Generalmente
estas molculas gigantes estn formadas por cadenas de carbono, aunque otros
elementos pueden participar de estas estructuras y existen excepciones como por ej. las
siliconas (la cadena principal est formada por uniones -Si-O-Si-). A su vez, las estructuras
de estas molculas pueden ser muy diferentes: lineales, ramificadas, dendrticas, redes, y
tambin pueden diferir en el arreglo de su composicin qumica: homopolmeros,
copolmeros (al azar, alternados, en bloques), polmeros injertados, etc.

Figura 1. Diferentes morfologas obtenidas a partir del autoensamble de copolmeros en

bloques. Ref: S. Frster and T. Plantenberg, Angewandte Chemie Int. Ed., 41 (5), 688714
(2002), con modificaciones de P. F. Britt (2005). El autoensamble de estructuras

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corresponde al proceso "bottom-up", las estructuras evolucionan desde la escala
molecular hacia las mesoestructuras.
En muchos casos, la estructura molecular del polmero permite que este
se autoensamble en estructuras nanomtricas o submicromtricasordenadas, como es
el caso de los copolmeros en bloques, los polmeros semicristalinos, los hbridos orgnico
-inorgnicos, etc. Por ejemplo, cuando los segmentos que forman un copolmero en
bloques son mutuamente incompatibles, esto puede dar lugar al ordenamiento
(autoensamble) de los bloques en una rica variedad de estructuras que dependen de
los tamaos relativos de los bloques, de si la separacin ocurre a partir del polmero puro
o en solucin, o en capas delgadas o sobre una superficie.
Se han utilizado estas estructuras polimricas en la fabricacin de cpsulas para
la liberacin controlada de drogas, sntesis de precursores en la formulacin de
cermicos porosos, impresin de circuitos electrnicos, en la formulacin de materiales
inteligentes (que responden en forma autnoma a cambios externos) para aplicaciones
como sensores, actuadores, o materiales autocurables.

Figura 2. Esquema de un termorrgido con

inclusin de microcpsulas en un termorrgido y
proceso de auto-reparacin. El agente dentro de
las vesculas llena el eventual crack y polimeriza.
Ref.: S. R. White et al. Nature 409, 794-797 (2001)
Adems del auto-ensamblado, se puede
ordenar /controlar la morfologa de algunos
polmeros mediante la seleccin y control del
procesamiento adecuado, como deposicin en
capas, electrohilado, nanolitografa, etc., usados
por ejemplo en la fabricacin de circuitos
electrnicos. En otros casos, los polmeros forman
el patrn o molde que permitir a un dado
material alcanzar la topologa buscada.

Figura 3. (a) Electrohilado de nanofibras de quitosano a partir de una solucin cida

concentrada y agregado de una baja concentracin de polixido de etileno (PEO).
Ejemplo de nanoestructuracin a travs del procesamiento. (b) Patrn polimrico
nanoestructurado usando plasma de oxgeno y utilizado para obtener un arreglo regular
de nanopuntos ferromagnticos. El patrn polimrico es un ejemplo de nanoestructuras

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"top-down"; la nanoestructura se obtiene a partir del ataque controlado de un material
macroscpico. Ref.: Xia, Guodong et al, Nanotechnology, 21(48), 5 (2010).

Nanocompuestos
Los compuestos polimricos tradicionales estn formados por una fase
polimrica (matriz), una fase discontinua (cargas particuladas o fibras) y la regin donde
ambas fases se contactan y que est influenciada por las interacciones que se dan
entre ellas (interfase); la superficie de contacto es la interfaz o intecara. A travs de la
interfase se transmiten los esfuerzos desde la matriz polimrica a las partculas/fibras por
lo que la buena dispersin de las mismas, y la adhesin entre ellas y el polmero, son
fundamentales para determinar las propiedades del compuesto.
Cuando la fase dispersa est formada por nanopartculas (plaquetas, lminas,
esferoides, etc.) o nanofibras se obtienen nanocompuestos. En estos casos existe una
muy alta rea de contacto con la matriz polimrica y un efecto de confinamiento de
las cadenas polimricas que se encuentran mayoritariamente en la regin de la
interfase, por lo que las propiedades del polmero en el compuesto pueden diferir de las
medidas en el polmero puro. Esto sumado a que las propiedades de las nanopartculas
son diferentes a las de los macromateriales debido a su tamao, permite
alcanzar propiedades mejoradas, nuevas o diferentes a las de las fases consideradas
separadamente.
Por otro lado, la gran rea por unidad de volumen de las nanopartculas/fibras conspira
contra una buena dispersin, que es condicin bsica para obtener un verdadero
nanocompuesto. Cuando existe un alto grado de agregacin, los materiales se
comportan como loscompuestos tradicionales.
Algunos materiales nanocompuestos tienen ya larga historia. Este es el caso, por
ejemplo, de las gomas vulcanizadas utilizadas en los neumticos, que se cargan con
negro de humo (agregados fractales submicromtricos/micromtricos de partculas
grafticas esferoidales del orden de los nanometros). Las propiedades de flujo y
procesabilidad de las gomas cargadas y las propiedades mecnicas, la resistencia al
desgarro y al desgaste luego de su vulcanizacin, resultan muy afectadas por la
presencia de estos nanorefuerzos. Un efecto similar se observa en las gomas de silicona
cargadas con slica pirognica, utilizadas en la fabricacin de tubos y sellos de gran
flexibilidad a bajas y altas temperaturas.
Figura 4. Aplicaciones de
gomas de silicona cargadas
con slica pirognica. En la
microscopa electrnica de
transmisin (TEM) se puede
ver la estructura fractal que
forman las nanopartculas.
Ref.: Xiao-Jun Wu et al. Soft
Matter, 8, 10457-10463 (2012).

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Las nanoarcillas, que consisten en silicatos o aluminosilicatos con hidroxilos superficiales
asociados a diferentes cationes, tienen estructuras delminas del orden de 1 nm de
espesor, apiladas en capas de varios cientos de micrones. Usadas en estas condiciones
se obtienen microcompuestos, pero si se delaminan (exfoliacin) se pueden fabricar
nanocompuestos. Normalmente, las nanoarcillas se modifican qumicamente para
facilitar su exfoliacin y mejorar su dispersin en polmeros no-polares, como las
poliolefinas, obtenindose por lo general, nanocompuestos con diferente grado de
exfoliacin. Las mejoras ms destacables se detectan en la resistencia a la
degradacin trmica y en las propiedades de barrera al paso de vapores y gases.
?
Figura 5. Imgenes obtenidas por TEM de compuestos de nanoarcillas (montmorillonita
modificada) en poli(tereftalato de etileno) (PET). En la imagen (a) puede verse el
espaciado entre capas de los apilamientos de nanoarcilla y en la imagen (b) puede
verse que el nanocompuesto tiene estructuras exfoliadas (lminas aisladas) y otras que
permanecen apiladas. Ref.: A. Greco, et al., (2011)
http://www.4spepro.org/view.php?source=003641-2011-05-30
Se ha trabajado tambin con nanotubos de carbono (NTC) incorporados en matrices
polimricas termoplsticas (ej.: polimetilmetacrilato, polipropileno) y termorrgidas como
las resinas epoxi. Gracias a las excelentes propiedades mecnicas de los NTC, esto ha
resultado en el aumento del mdulo y, en algunos casos tambin, de la tenacidad
(termoplsticos) de los materiales; incorporndose adems propiedades funcionales
especficas, como la conductividad elctrica. Estos cambios pueden ser notables con el
agregado de muy pequeas cantidades de NTC (menos del 1 % en peso). Resultados
anlogos se han informado para la incorporacin de grafeno.
Figura 6. Imagen TEM de
nanotubos de carbono
"multiwall". Papel con
nanotubos de carbono usado
en la fabricacin de una
batera. Raqueta fabricada
con un nanocompuesto de
grafeno.

(http://www.ineffableisland.com/2010/06/lockheed-martin-discloses-carbon.html
http://www.nsf.gov/news/news_images.jsp?cntn_id=109868&org=NSF
http://www.cientifica.com/graphene-this-years-secret-weapon-for-maria-sharapovaand-novak-djokovic/).
Tambin se han considerado otras nanopartculas que incoporan nuevas
funcionalidades al nanocompuesto, por ejemplo nanopartculas de plata permiten
formular revestimientos. pelculas, etc., con propiedades biocidas, o de conduccin

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elctrica. Nanopartculas de magnetita se usaron para formular nanocompuestos
paramagnticos, utilizados en la fabricacin de sensores, o actuadores, que responden
en forma autnoma (materiales inteligentes) frente a la aplicacin de un campo
magntico.
?
Figura 7. Respuesta de memoria de forma activada por el calentamiento del material
cuando se lo somete a un campo magntico oscilante: el lazo (forma transitoria) se
desenrolla para recuperar una forma recta (forma permanente). Puig, J. et al., Journal
of Physical Chemistry C, 116, 13421 (2012).

La biomasa no slo es fuente renovable de polmeros y precursores para distintas sntesis

polimricas, sino que tambin ofrece la oportunidad de obtener nanoelementos para el
refuezo de compuestos, como nanocristales de almidn, de quitina y de celulosa. Por
ejemplo, se han utilizado diferentes tipos de nanocelulosa (microfibrilar, nanocristales o
celulosa bacteriana) como refuerzo de distintos polmeros, frecuentemente aquellos
solubles o dispersables en agua (ej.: almidn, latex) y otros como poliuretanos o
biopolmeros como el poli(cido lctico). Estos materiales tienen aplicaciones
como soporte tisular, displays flexibles, y en especial se los ha considerado en la
fabricacin de"packaging" biodegradable.
Figura 8. La imagen AFM muestra
nanocristales de celulosa. Las fotos
corresponden a nanocompuestos
con nanocelulosa bacteriana y la
luminiscencia de un OLED
obtenido a partir de ellos. Ref.:
Eichhorn et al., Journal of
Materials Science, 45 (1), 1-33,
(2010).
Como en el caso de los
compuestos tradicionales, se hace
necesario modificar
superficialmente los nanorefuerzos,
o alternativamente usar agentes
de acople (compatibilizadores), para mejorar su dispersin en matrices polimricas. Por
ejemplo, la oxidacin de las superficies de NTC ha permitido mejorar su compatibilidad
con biomolculas, lo que tiene enormes implicaciones en el desarrollo de biomateriales
y biomedicina (obviamente se necesitan realizar estudios de sus efectos estructurales y
funcionales sobre el material tisular, que confirmen o limiten su uso en cada aplicacin
considerada).

VIDEO: Dr. Galo Soler illia - Nanocatalizadores.

https://www.youtube.com/watch?v=hrLzhCfTZ9I
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7 Nanoarcillas y Nanocompuestos
7.1 Nanocompuestos Polmero Arcilla
Un aspecto de capital importancia para la aplicacin de elastmeros a procesos
tecnolgicos es el uso de materiales de relleno (filler) a fin de obtener las propiedades
adecuadas a diferentes usos, este procedimiento que se utiliza desde el inicio de la
aplicacin de los elastmeros es an hoy poco comprendido.
As en la evolucin de los rellenos slidos se pasa de los llamados filler cuyos tamaos
de partcula se encuentran en el orden de los micrmetros (10-6 m) hasta los hoy
llamados nanofiller cuyo tamao, por lo menos en una direccin se encuentra en el
orden de los manmetros (10-9m). Cuando se obtiene un nanocompuesto una carga
del orden del 3 a 5 % en peso es suficiente para obtener importantes modificaciones en
las propiedades del polmero. Contrariamente, si las lminas no estn bien separadas, el
sistema que se obtiene es simplemente el correspondiente a un filler. Las cargas tpicas
para obtener modificaciones importantes en ciertas propiedades son del orden del 60%
en peso, y esto invariablemente va en detrimento de las propiedades de resistencia
mecnica y dureza del material.

7.2 Estructura y propiedades de las arcillas

De acuerdo a la clasificacin qumico-estructural de H. Strunz, los minerales se dividen en
10 clases dentro de las cuales se encuentran los silicatos. La unidad bsica en los silicatos
es el tetraedro y los oxgenos dispuestos en las cuatro direcciones de valencia del silicio.
Estos tetraedros se unen entre si para originar los distintos tipos estructurales de los silicatos
que se dividen en 9 subclases.
Dentro de estas subclases se encuentran los filosilicatos, que a su vez pueden pertenecer
al tipo 1:1 (caolines y serpentinas) o al tipo 2:1 (esmectitas y micas), de acuerdo a la
cantidad de capas tetradricas por las que estn formados. Los filosilicatos reciben esta
denominacin por su forma laminar o en forma de hojas y se caracterizan por ser blandos,
de peso especfico bajo y por su habilidad para delaminarse (exfoliacin). Las lminas de
exfoliacin pueden ser flexibles e incluso elsticas y sus elementos laminares tienen una
alta relacin de aspecto.
En general todas las familias de elementos slidos laminares comparten estos atributos,
pero existen dos razones que hacen a las arcillas esmectticas (y en especial a la
montmorillonita), sean los materiales de eleccin para el diseo de nanocompuestos
polimricos: i) la versatilidad de su qumica de intercalacin, ii) su bajo costo debido a
que son abundantes en la naturaleza y a que no requieren complejos procesos de
purificacin.
Cada lmina tiene 1nm de espesor y puede considerarse a su vez como un polmero
inorgnico slido compuesto por una repeticin de monmeros de Al2Si4O10(OH)2,37
con una de sus dimensiones dentro de la escala nanomtrica.

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Como se observa en la figura 2 esta arcilla tiene iones intercambiables que son los que
proporcionan versatilidad a estos materiales, ya que pueden ser intercambiados para
proporcionar un medio organoflico alrededor de las lminas. La cantidad de iones
intercambiables recibe el nombre de capacidad de intercambio catinico (CIC),
generalmente se expresa en mEq/100g arcilla .

7.3 Preparacin de arcillas organoflicas

La compatibilizacin con la matriz orgnica se puede hacer mediante el intercambio con
iones alquil amonio, alquil sulfonio o alquil fosfonio. Est es una tcnica muy comn que
permite convertir el material hidroflico en organoflico.
De acuerdo a la sustancia que se utilizada como surfactante las organoarcillas se
emplean como espesantes o gelificantes (ej.: pinturas, lubricantes, pomadas y
cosmticos). Estas arcillas tambin han demostrado ser muy eficaces en la eliminacin
de sustancias antropognicas del medio ambiente y en el tratamiento de aguas
residuales. Pero en los ltimos aos su estudio ha crecido, ya que en condiciones
adecuadas estas arcillas pueden ser delaminadas de manera que se obtienen materiales
polimricos con rellenos de espesor nanomtrico que muestran importantes mejoras con
bajas cantidades de carga inorgnica.

7.4 Condiciones de preparacin

Se realiza el intercambio catinico de la arcilla sdica con iones de una sal de amonio
cuaternaria siguiendo el procedimiento de la Fig. 1. Los iones de amonio son muy
usados para modificar la montmorillonita por su bajo costo y facilidad de obtencin, la
ms usada es cloruro de hexadeciltrimetilamonio HDTMA-Cl.
MMT- Na + HDTMA+ +Cl-

--------- > MMT- HDTMA+ + Na+ Cl-

Figura 1. Procedimiento y disposicin de los iones alquilamonio en los espacios

interlaminares.

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7.5 Tipos de nanocompuestos

En general los silicatos laminares estn constituidos por lminas de 1nm y una relacin
de aspecto elevada (10 1000). Un pequeo porcentaje de silicatos laminado
dispersado adecuadamente a travs de una matriz polimrica crea una elevada
superficie de interaccin entre polmero y la matriz, comparado con los filler
convencionales. Dependiendo de la fuerza de la interaccin interfacial entre el
polmero y la matriz un silicato laminar, modificado o no puede dar tres tipos de
nanocompuestos PLS, Figs. 5.2 y 5.3.

Figura 1. Representacin en 3D de la montmorillonita y tipos de nanocompuestos

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Figura 2. Imgenes TEM de HDPE modificadas con (a) MNa, (b) HM, (c) HM-PDMS, (d)
HM-PMPhS. Clay Minerals, (2010) 45, 489502. DOI: 10.1180/claymin.2010.045.4.489. 2010
The Mineralogical Society.

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8 Zeolitas, micelas, puntos cunticos.

8.1 Zeolitas
Durante las ltimas dcadas, numerosos cientficos y tcnicos han dedicado especial
atencin a un grupo de aluminosilicatos cristalinos, conocidos por el nombre de zeolitas,
llevando a cabo una labor investigadora muy amplia sobre su sntesis, estructura y
propiedades. Como resultado, se han obtenido un gran nmero de trabajos y patentes
sobre la preparacin de diferentes tipos de zeolitas y sobre catalizadores basados en
ellas, as como toda una serie de aplicaciones industriales de gran inters, que van
desde un simple proceso de secado a complicadas reacciones catalticas (Chen, 1988).
Aunque la difusin de las zeolitas ha tenido lugar en los ltimos cuarenta aos, el
descubrimiento de zeolitas naturales data de 1756, cuando el gelogo A. Cronstedt
(Cronstedt, 1756) observ que ciertos minerales, como la estilbita, al ser calentados
fundan y hervan al mismo tiempo, por lo que se les denomin zeolitas (del griego zeo
hervir y lithos piedra). Pronto se observ que estos minerales eran capaces de
intercambiar sus iones metlicos en disoluciones acuosas y que, una vez anhidros,
podan adsorber selectivamente distintos compuestos. Por todo ello tambin se les
llamaron tamices moleculares (Mc Bain, 1932).
La mayor parte de los progresos en la sntesis de zeolitas se han llevado a cabo en el
siglo XX como consecuencia del desarrollo de nuevas tcnicas de caracterizacin. As,
en 1930 la aplicacin de la difraccin de rayos X permiti la determinacin de la
estructura cristalina de las zeolitas naturales, analcita y natrolita (Pauling, 1930; Taylor,
1930). Posteriormente, Barrer comenz a estudiar las propiedades adsorbentes de las
zeolitas naturales (Barrer, 1938) y dio a conocer la sntesis de la mordenita (Barrer, 1944).
En 1948, Milton y colaboradores, atrados por las potenciales aplicaciones industriales de
las zeolitas, comenzaron a trabajar en su sntesis, sintetizndose un gran nmero de ellas
diez aos despus, unas anlogas a las naturales y otras totalmente nuevas, como las
zeolitas denominadas 4A y X, que empezaron a producirse industrialmente (Breck, 1956a
y 1956b; Milton, 1959).
En los aos setenta se prepararon zeolitas con una elevada relacin silicio/aluminio,
superior a 10. Su estudio se inici con la sntesis de la zeolita Beta por la compaa Mobil
Oil (Wadlinger, 1967), obtenindose posteriormente numerosas estructuras nuevas: ZSM-5
(Argauer, 1972), ZSM-11 (Chu, 1973), ZSM- 21 (Plank, 1977), ZSM-34 (Rubin, 1978), etc. Estas
zeolitas presentan un marcado carcter hidrfobo, gran afinidad por los compuestos
orgnicos y una gran estabilidad trmica.

Estructura de las zeolitas. Generalidades

Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos de frmula general:
Donde el trmino entre corchetes es cristalogrficamente la celdilla unidad y x ,y, m y n
son nmeros enteros correspondientes a la celdilla unidad y Me es un catin metlico
de valencia n (Breck, 1968 y Barrer, 1969). La estructura tiene una relacin de oxgeno a
metal de 2, con tetraedros de composicin neta [SiO2] y [AlO2] y una carga negativa

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MDULO N 2
igual al nmero de tomos de aluminio en posiciones estructurales. La estructura
consiste en una red tridimensional de tetraedros SiO4 y AlO4-, con los tomos de silicio o
aluminio en el centro (tomos T), y los oxgenos (O) en los vrtices (Figura 14). Estos
tetraedros (unidad fundamental) se enlazan por sus tomos de oxgeno originando
estructuras polidricas (poliedros simples) que constituyen las estructuras secundarias
(Figura 15). Finalmente, fstos poliedros se unen formando las estructuras terciarias ms o
menos complejas (Figura 16). Las diferentes formas de coordinacin de los tetraedros,
as como la relacin silicio/aluminio originan los distintos tipos de zeolitas (Figura 17). En
este proceso, se van formando cavidades o canales de distinto tamao, donde se
alojan cationes y molculas de agua, y que estn conectados entre s por medio de
aberturas o poros de dimensiones constantes. Cada tomo de aluminio que sustituye
isomrficamente a uno de silicio proporciona una carga negativa, la cual se neutraliza
con las cargas positivas que aportan los cationes.
Figura 1. Unidad estructural
primaria

Figura 2. Unidades estructurales secundarias

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Figura 3. Unidades estructurales terciarias (Debajo de cada una, las zeolitas que
componen)

Figura 4. Ejemplo de un proceso de formacin de la estructura de una zeolita.

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MDULO N 2
La deteccin de aglomerados nanomtricos discretos en el gel de sntesis de zeolita, a
travs de diferentes mtodos espectroscpicos, sugieren que los nanocluster pueden
agregarse en grandes unidades, formando finalmente los cristales. La informacin
reportada para la preparacin de numerosas topologas de zeolitas tales como MTW,
BEA, y FAU como nanopartculas en forma coloidal confirman este mecanismo. La
formacin de lminas y estructuras columnares ha sido reportada en la sntesis de
faujasitas hexagonales. En la sntesis de topologas tipo MFI, la formacin de olgomeros
de slice con tamaos especficos, formas y conectividad se logran mediante el uso de
molculas anfiflicas que actan como agentes directores de estructura. En las Figuras
18 y 19 se reporta la obtencin de materiales micro y mesoporosos a partir de un silicoaluminato natural (perlita) por tratamiento hidrotrmico y la seleccin adecuada de la
relacin Si/Al por agregado de fuentes exgenas de estos elementos y el
acondicionamiento para orientar una estructura determinada. En el caso de la ZSM-5,
mesoporora se agrega como director de estructura bromuro de cetiltrimetilamonio.

Preparacin de catalizadores y tamices moleculares a partir

de perlita expandida

Figura 5. Ejemplos del proceso de formacin de estructuras zeolita con y son agente
director de estructura.NANO MERCOSUR 2013-Nanotecnologa para la Competitividad
Industrial-12 al 13 / 11 - Desarrollo de Nanocompuestos para Usos Tecnolgicos
INIQUI (UNSA-CONICET) pag. 78

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MDULO N 2

Figura 6. Ilustracin de los procesos experimentales de obtencin de zeolitas con y sin

agente director de estructura,

8.2 Micelas
Se denomina micela al conjunto de molculas que constituye una de las fases de los
coloides. Es el mecanismo por el cual el jabn solubiliza las molculas insolubles en
agua, como las grasas.
En disoluciones acuosas las molculas anfiflicas forman micelas en las que los grupos
polares estn en la superficie y las partes apolares quedan inmersas en el interior de la
micela en una disposicin que elimina los contactos desfavorables entre el agua y las
zonas hidrfobas y permite la solvatacin de los grupos de las cadenas polares. En otro
tipo de medios, las molculas anfiflicas se pueden organizar como micelas inversas.

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MDULO N 2

Figura 7: Esquema de micelas

La formacin de micelas es un proceso cooperativo, el ensamblaje de pocas molculas
no puede proteger las colas hidrfobas del contacto con el agua; en consecuencia, las
disoluciones acuosas de anffilos no forman micelas hasta que su concentracin no
sobrepasa un valor, la concentracin micelar crtica (CMC), por encima del cual casi
todo el anffilico adicional se agrega para formar micelas. El valor de la CMC depende
del tipo de molcula, concretamente de su balance lipofilica/hidrofilica, y as molculas
con regiones hidrfobas largas tienen valores de CMC ms bajos de las caractersticas
de la disolucin (fuerza inica) y de la temperatura.
Una micela es una estructura limitada, normalmente de dimetro menor que 20 nm,
mientras que una bicapa lipdica puede tener dimensiones macroscpicas de hasta 1
mm. Las bicapas, con protenas asociadas, son la base estructural de las membranas
biolgicas.
En el prrafo precedente se usa como molcula anfiflica al in cetiltrimetilamonio
como director de estructura para la obtencin de zeolitas micro y mesoporosas.

3 Puntos cunticos
Un punto cuntico es una estructura cristalina a nanoescala que puede transformar la
luz. Son nanopartculas semiconductoras que cuando se exponen a la luz, emiten
claramente colores diferentes dependiendo de su tamao, se vuelven fluorescentes
cuando resultan excitados por los fotones o electrones. As, al elegir un material
determinado y un cierto tamao, los investigadores pueden sintonizar con precisin la
longitud de onda de la luz emitida y, en consecuencia, el color de la misma.

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MDULO N 2
Figura 8. Intensidad de energa vs longitud de onda
Generalmente constituyen una nanoestructura
semiconductora que confina el movimiento, en las tres
direcciones espaciales, de los electrones de la banda de
conduccin, los huecos de la banda de valencia, excitones
(pares de enlaces de electrones de conduccin de banda
y huecos de banda de valencia).
En el mundo macroscpico, los puntos cunticos pueden
tener el aspecto de una simple pastilla plana, o estar disueltos en un lquido. Nadie
sospechara que esa sustancia ha sido elaborada en el laboratorio partiendo de unos
pocos tomos, con tcnicas que manipulan la materia a escalas de nanmetros. A esas
dimensiones el material se convierte en una matriz sobre la que han crecido estructuras,
como pirmides o montaas, formadas por unos pocos cientos o miles de tomos. Esas
estructuras son los puntos cunticos.
Los puntos cunticos estn hechos de una variedad de diferentes componentes, tales
como Seleniuro de Cadmio, Arseniuro de Indio, Fosfuro de Indio, etc., los cuales se
encuentran en medios lquidos (agua, hidrocarburos) o estructuras slidas como las
zeolitas o compuestos de carbono (fullerenos y nanotubos).
Los puntos cunticos son aplicados en distintos campos:

Aplicaciones biomdicas
Dispositivos pticos
Deteccin remota de incendios
Cmaras de visin nocturna
Deteccin y medida de gases contaminantes

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MDULO N3: BIONANOTECNOLOGA

1 Nanotecnologa aplicada al campo de la Salud:
Nanomedicina
La Nanotecnologa irrumpi en la comunidad cientfica hace ms de 50 aos, como
una promesa capaz de resolver retos ingenieriles inabordables para la materia macro o
microestructurada. El propsito de esta tecnologa es disear nano-objetos, estudiar sus
propiedades estructurales y luego aplicarlos con mltiples fines. Los nano-objetos son
aquellos objetos que poseen una (nanoplato), dos (nanotubo) o tres (nanopartcula)
dimensiones en la nano-escala de tamao. La nano-escala posee un lmite inferior de 1
nm (excluye a los tomos) y un lmite superior difuso que oscila entre los 200 y 300 nm.
En ese mbito de tamao, ocurren nuevos fenmenos asociados al tamao del nanoobjeto, tanto de naturaleza cuntica, como relativos a sus modalidades de interaccin
con el medio ambiente biolgico. Los nano-objetos son reconocidos y capturados por
clulas, donde recorren un camino intracelular determinado de acuerdo a su tamao,
forma y naturaleza estructural. Este fenmeno puede emplearse en teraputica y en
vacunacin. Adems, a diferencia de lo que sucede con la materia organizada en la
macro o microescala, las clulaspueden entablar delicadas y profundas interacciones
con la materia nanoestructurada (materia cuya arquitectura se construye con nanoobjetos), alterando su ritmo de divisin, migracin y diferenciacin. Estos fenmenos
pueden aplicarse a la ingeniera de tejidos y en medicina regenerativa.
La aplicacin de la Nanotecnologa a la resolucin de problemas mdicos se conoce
como Nanomedicina y comprende el empleo de nano-objetos diseados ad-hoc para
operar en la interfase entre el tamao atmico y el celular, con
fines teraputicos, profilcticos y detecnologa mdica (que incluye ingeniera de tejidos
y diagnostico).
No es posible identificar un nico tipo de nano-objeto igualmente til para todos los
propsitos. Por lo general, aquellos que se emplean in vitro o ex vivo (como en la
mayora de las tcnicas diagnsticas) no siempre pueden administrarse a un ser vivo.
Asimismo, en teraputica y profilaxis los nano-objetos son biodegradables y son
aplicados por distintas rutas. La mayora de las estrategias teraputicas estn basadas
en la incorporacin de un principio activo (PA) a un determinado nano-objeto. A partir
de all, la farmacocintica, biodistribucin y trfico intracelular del PA se independiza de
su estructura qumica y pasa a depender de la naturaleza estructural del nano-objeto.
Por volumen de ventas y patentes, la aplicacin ms importante de la Nanotecnologa
en salud es la pertinente al campo teraputico conocida comonanotecnologa
farmacutica.

Cmo funcionan las nanomedicinas teraputicas?

Las nanomedicinas teraputicas pueden transportar PA hasta los tejidos
patolgicos, consiguiendo que las clulas enfermas reciban una gran descarga de PA y
disminuyendo el acceso del PA sobre las clulas sanas. Esta estrategia permite proteger

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MDULO N 3
tejidos sensibles de la toxicidad de drogas citostticas, por ejemplo. Sin embargo,
cmo se consigue tal selectividad?. Una vez inyectados endovenosamente, los nanoobjetos ingresan directamente al corazn, desde cuyo ventrculo derecho -en humanosson bombeadas a los pulmones a un flujo de 5,6 litros por minuto. Su viaje por sangre
venosa contina hacia los capilares alveolares pulmonares donde se vuelcan a la
sangre arterial. Desde all retornan al corazn, para ser bombeadas en la sangre arterial
a cada uno de los rganos corporales. La magnitud de su acceso a los rganos
depender del volumen de flujo que accede a cada uno. Asimismo durante casi toda
su trayectoria, los nano-objetos permanecen confinados al compartimiento
vascular. Nano-objetos de unos 100 nm de dimetro (unas 10 veces mayor que el
dimetro hidrodinmico de una protena plasmtica como la albmina, aunque unas
100 veces menor que un glbulo rojo) no pueden difundir a travs del endotelio
vascular/capa de msculo liso /membrana basal, ni penetrar los poros de la
vasculatura (<6 nm en vnulas post capilares). Ms aun, los nano-objetos que pierdan su
estabilidad coloidal en circulacin y se agregan, pueden ocluir redes vasculares
particularmente angostas, como los capilares pulmonares (entre 2 y 23 nm de
dimetro). Los rganos con vasculatura fenestrada como el hgado, bazo (con anchos
sinusoides (5-8 m) en la vasculatura de pulpa roja, para dejar pasar glbulos rojos
senescentes) y en menor medida, medula sea, son los nicos donde los nano-objetos
pueden extravasar hacia los intersticios tisulares. Claramente es la arquitectura vascular
la responsable directa de la biodistribucin de nano-objetos inyectados
endovenosamente.
Una vez en la sangre, adems de diluirse y ser arrastrados en el turbulento flujo vascular,
los nano-objetos son inmediatamente cubiertos por protenas plasmticas, proceso
conocido como opsonizacion. La opsonizacin es responsable de la agregacin
(perdida de estabilidad coloidal) de los nano-objetos, y de su captura por parte de
macrfagos. Para minimizar estos efectos, los nano-objetos son cubiertos con un
polmero hidroflico como el polietilenglicol de peso molecular 2000 (PEG2000), de unas
decenas de angstroms de espesor (estabilizacin estrica).

Los nano-objetos se acumulan selectivamente en los sitios

patolgicos
Las nanomedicinas teraputicas son diferentes tipos de nano-objetos que transportan
PA. El viaje que recorrern los nano-objetos una vez en sangre, depender de sus
caractersticas estructurales, y no de la estructura qumica del PA. Sin embargo, el
targeting o acumulacin selectiva de nano-objetos en sitios patolgicos, obedece a
sencillas leyes fsicas.
Los nano-objetos estabilizados estricamente pueden permanecer en circulacin por
largo tiempo sin ser fagocitados. La evasin temporal de la fagocitosis es el primer paso
para que los nano-objetos puedan acceder a tejidos diferentes al hgado, bazo o
medula sea. Los nano-objetos estricamente estabilizados tienen mayores
posibilidades de escapar de circulacin (extravasar) en sitios con elevada
permeabilidad vascular. Tales sitios estn presentes en ciertas patologas, como los
tumores slidos (que constituyen cerca del 85% de los canceres humanos) y tambin en
inflamaciones. A partir de un tamao mnimo, los tumores slidos comienzan a estimular

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MDULO N 3
su propia vascularizacin. La resultante vasculatura anmala asociada a un drenaje
linftico defectuoso, son responsables de la acumulacin y retencin sitio especifica de
los nano-objetos extravasados. Este fenmeno observado en ciertos tumores slidos,
sobre todo aquellos con elevado grado de malignidad, es conocido como efecto de
incremento de permeabilidad y retencin (enhanced permeability and retention (EPR)
effect) o efecto EPR. El efecto EPR es incompleto en infecciones, donde el drenaje
linftico permanece intacto, y la acumulacin de nano-objetos sitio especifica es
menos importante. La existencia de efecto EPR por lo tanto, es necesaria para que las
nanomedicinas puedan acumularse selectivamente en sitios determinados. Mediante
este mecanismo, se ha conseguido disminuir sustancialmente la toxicidad de
tratamientos oncolgicos, aunqueno se ha logrado una mayor eficacia. El gran desafo
de los prximos aos ser conseguir tratamientos ms eficientes y de mayor efectividad,
mediante la ingenierizacion adecuada de la estructura de nano-objetos. Este reto se
abordar controlando no solo el camino recorrido hasta los sitios enfermos, sino el trfico
intracelular de los nano-objetos dentro de las clulas blanco.
Esta ha sido una descripcin simplificada de los mecanismos responsables del
funcionamiento de las nanomedicinas terapeuticas. En la actualidad hay ms de 20
nanomedicinas aprobadas por la FDA en uso clnico, y existen ms de 100 en fases
clnicas II y III, que probablemente ingresen al mercado farmacutico en los prximos 5
aos.

VIDEO: Dra. Marisa Fernandez - Liposomas Drug Delivery:

https://www.youtube.com/watch?v=cG4kBerFkMc

2 Nanotecnologa aplicada a cosmtica.

2.1 Introduccin
La industria cosmtica fue una de las primeras en implementar principios
nanotecnolgicos en el desarrollo de nuevos productos. As por ejemplo, ya en 1987 la
compaa C. Dior lanz el primer gel anti-ageing a base de liposomas comercializado
como Capture, que sali al mercado casi en simultneo con los Niosomes Lancome
de LOreal. Estas y otras empresas cosmticas han seguido desarrollando innovaciones
con base nanotecnolgica, como se desprende del nmero creciente de patentes
hallado en las ltimas dcadas. Otro indicador est dado por el nmero de productos
registrados. En 2009, por ejemplo, de los 1015 productos nanotecnolgicos registrados,
137 fueron clasificados como cosmticos y otros 33, subclasificados como protectores
solares (1). Si bien la nanotecnologa aplicada a la cosmtica ha crecido en forma
paralela a los desarrollos con fines teraputicos, los menores tiempos y requisitos para el
registro de productos cosmticos han acelerado su acceso al mercado respecto a los
productos nanotecnolgicos de aplicacin farmacutica.

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MDULO N 3

2.2 Clasificaciones
La nanotecnologa se emplea en la actualidad en tres reas de la cadena de valor
cosmtica: las formulaciones, el packaging y el equipamiento de produccin. Algunos
ejemplos del uso en packaging son los recubrimientos antibacterianos,
materiales barreras contra aire y humedad e identificadores de radio-frecuencia. En
maquinaria para produccin, se emplean materiales antiadherentes, superficies autolimpiantes y piezas de baja friccin, generalmente a base de superficies
nanoestructuradas. Pero estas aplicaciones se comparten con otros sectores con lo cual
se focalizar en la nanotecnologa aplicada a formulaciones.
Las nanopartculas (NPs) utilizadas para cosmtica pueden ser (a) inorgnicas, ya sea
de xidos metlicos o compuestas por metales, (b) orgnicas, preparadas a partir de
biopolmeros o polmeros sintticos (c) hbridas. En funcin de su estructura, las NPs
pueden ser vesculas con un interior acuoso como los liposomas; matriciales con la
sustancia activa distribuida homogneamente en la NP; o bien cpsulas conteniendo el
activo en un ncleo central (core-shell) o en varios ncleos como las denominadas
multinucleares o multi-core (Figura 1). Las caractersticas morfolgicas determinarn la
distribucin del activo en la NP y por lo tanto su mecanismo y perfil de liberacin.
Figura
1. Diferentes
estructuras de
nanocpsulas
y micelas
Cabe destacar que en aplicaciones cosmticas, del mismo modo que en aplicaciones
teraputicas, el tamao de un nano-objeto puede ser superior a los 100 nm establecidos
como lmite en otros mbitos. En efecto, se han desarrollado NPs de aplicacin
cosmtica con tamaos en el orden de los cientos de nanmetros, que se consideran
nanotecnolgicos siempre que presenten propiedades diferenciales asociadas a su
tamao.
En cuanto a su produccin, como en otras aplicaciones, pueden encontrarse mtodos
top-down, en los cuales se parte de materiales macroscpicos que se llevan a tamaos
nanomtricos, o bottom-up, generalmente asociados a estructuras autoensamblables.
La Figura 2muestra ejemplos de los mtodos top-down y bottom-up ms utilizados por la
industria cosmtica.
Figura 2: Ejemplos de mtodos
para produccin de NPs
(esquema basado en
Mihranyan et ak 2012)
En general, los mtodos topdown requieren en elevado
aporte de energa para vencer
fuerza cohesivas y reducir los
tamaos de estructuras macro

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MDULO N 3
o microscpicas. Algunos ejemplos de NPs obtenidas por estos mtodos son las
emulsiones y las NPs lipdicas. Por el contrario, los mtodos bottom-up requieren aportes
de energa moderados, ya que se trata en general de estructuras que se ensamblan
espontneamente, como por ejemplo las NPs de xidos metlicos y los nanocristales. El
mtodo de layer-by-layer, desarrollado en los ltimos aos, consiste en el depsito
consecutivo de nanocapas de polielectrolitos de carga opuesta. Por el contrario, los
mtodos sol-gel se conocen desde hace muchos aos como tcnicas para obtener
xidos metlicos por va hmeda, pero han sido adaptados para la produccin de
nanoestructuras, variando los parmetros que controlan el proceso.
En la prctica, ambos mtodos top-down y bottom-up pueden combinarse para
obtener sistemas estables; por ejemplo en la obtencin de liposomas se parte de
estructuras lipdicas autoensamblables (bottom-up) que luego se procesan por
homogeneizacin para llegar a un tamao deseado (top-down).
Las nanopartculas (NPs) involucradas en las formulaciones cosmticas pueden
funcionar como (a) ingrediente activo, (b) vehculo o carrier del activo o (c) auxiliar de
la formulacin. Como ingredientes activos algunos tipos de NPs pueden ofrecer
proteccin UV, como por ejemplo las NPs de cinc o titanio. Como auxiliares de
formulacin, pueden funcionar como espesantes en base a sus propiedades reolgicas,
as como mejorar las propiedades pticas de los productos, como otorgar transparencia
o color. Pero sin duda, la mayora de las aplicaciones estn relacionadas con su empleo
como vehculos de ingredientes activos, como vitaminas, antioxidantes, filtros UV,
sustancias anti-acn o anti-ageing, entre otros.

2.3 Aplicaciones
La formulacin de productos cosmticos empleando nanovehculos tiene como
objetivo principal mejorar la eficacia de la accin especfica respecto a los productos
convencionales. Sin embargo tambin se emplean para disminuir la toxicidad del
activo, para reducir su dosis, aumentar la permeacin hacia capas ms profundas de
la piel, estabilizar molculas lbiles a factores ambientales e incluso controlar su
liberacin (2). Algunos ejemplos de productos comercializados pueden encontrarse en
la Tabla 1.

Nanosistema
Vesculas
lipdicas

NPs lipdicas
slidas

Nanomaterial

Accin

Productos

Fosfolpidos
Vehiculizacin de Capture, Efect du Soleil,
(liposomas),
activos,
Niosomes, Nactosomes,
surfactantes no inicos
Future Perfect Skin Gel,
Anti-aeging
(niosomas),
Symphatic 2000, Inovita,
nanoemulsiones,
Revitalift, Lyphazome,
etosomas (liposomas
Aquasome LA,
conteniendo etanol)
Nanominox, Noicellex
Mezclas de lpidos

Vehiculizacin de
Lipopearl, Nanopearl,
activos,
Swiss Cellular, Olivenl,
aplicaciones
IOPE, SURMER
capilares
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MDULO N 3

NPs de Poliaminocidos, cido Cuidado de la piel

Biopolmeros
hialurnico
Nanocpsulas Polmeros sintticos

Collamin, Powermoist,

Vehiculizacin de Primordiale Intense, Hydra

activos
Flash bronzer

NPs de
xidos de cinc (Zn),
Protectores UV,
ZinClear-IM,
xidos
titanio (Ti) y aluminio correctores faciales Sunforgettable, Soltan,
inorgnicos
(Al)
Face Brushes, After Glow
Brush, Alusion
NP metlicas

Ag, Au, Pt

Antibacterianos,
cuidado capilar

GNS Nanogist, Chantecaille

Nano Gold Energizing
Cream, Platinum Silver
Nanocolloid Milky Essence,

Nanoarcillas

Silicatos, micas

Protectores UV,
vehiculizacin de
activos

LEOREX, Rnergie,
Eusolex UV Pearls

Fulerenos,
fulerosomas

Compuestos de
carbono

Inhibicin de
radicales libres

Zelens, Radical Sponge,

Sircuit

Tabla 1: ejemplos de nanosistemas comercializados en cosmtica

Se ha descripto que el mecanismo de liberacin de los activos mayoritario es el de
difusin pasiva, y no as el transporte mediado por los nanovehculos (3). Sin embargo se
han observado aumentos significativos (2-3 veces) en la permeacin de sustancias
hidroflicas encapsuladas en liposomas o niosomas (4), muy probablemente por el
aumento de la hidratacin de la piel. Este efecto de aumento de permeacin tambin
se ha observado por aplicacin tpica de NPs lipdicas, explicndose por el efecto
oclusivo de estos nanosistemas (5,6). Otra estrategia nanotecnolgica para aumentar la
permeacin es aumentar la velocidad de disolucin del activo para alcanzar una
mayor concentracin de los activos poco solubles en el sitio de aplicacin,
incrementando as la difusin. Esto se logra por disminucin del tamao de partcula del
activo como es el caso de los nanocristales. Un ejemplo de esto es el uso drmico del
antioxidante y antiinflamatorio hesperetina en forma de nanosuspensiones que mejoran
la penetracin del activo (7, 8).
Las formulaciones cosmticas basadas en partculas inorgnicas, ya sea metlicas o NPs
de xidos metlicos, merecen un tratamiento especial. Se han empleado
principalmente por algunas propiedades singulares, como por ejemplo pticas y
antibacterianas. En algunos casos se aprovecha la capacidad de NPs de metales
nobles como oro, plata o platino para dispersar la luz y retener la transparencia,
emplendose como correctores faciales para disimular las arrugas. Tambin se incluyen
desde hace aos NPs de xido de cinc o titanio en formulaciones de filtros solares. Por
otro lado, las NPs de plata se emplean en jabones antibacterianos y cremas anti-acn
por sus propiedades antibacterianas.
Sin embargo, la seguridad de este tipo de NPs, que no son biodegradables y suelen
tener tamaos inferiores a los 100 nm, es un asunto de inters general, ya que podra
tener un impacto negativo sobre la salud, la seguridad en el trabajo y el medio

P g i n a 71 | 139

MDULO N 3
ambiente. Por ejemplo, se han observado en experimentos in vitro efectos
fotocatalticos de las NPs de xidos metlicos, que llevan a la formacin de radicales
libres. Para minimizar este efecto, manteniendo la capacidad de filtrar la radiacin UV y
la transparencia de las formulaciones, las partculas deben ser muy pequeas (< 20 nm),
con lo cual podran atravesar barreras anatmicas como la piel (9). A pesar de estos
datos, no se han encontrado an evidencias de que estas NPs penetren a travs de la
piel humana (10,11), sin embargo no se han realizado estudios sobre piel lastimada o
daada por el sol, ni tampoco estudios de toxicidad crnica sobre todo el espectro de
nanoestructuras no biodegradables empleadas en cosmtica.

2.4 Conclusiones
Se espera que en los prximos aos la nanotecnologa aplicada a la cosmtica sea uno
de los sectores en mayor expansin, siempre que se trate de productos seguros, ms
eficaces que los convencionales y que reciban la aceptacin por parte de los
consumidores. Estos nuevos productos probablemente incluirn formulaciones para
proteccin UV que adems de atenuar la radiacin remuevan los radicales libres
generados, tinturas para cabello a base de nanoestructuras de carbono con
propiedades protectoras, productos para cuidado dental con NPs de flor y otros
materiales que promuevan la remineralizacin, y nuevas cremas anti-ageing con NPs de
polmeros que favorezcan la permeacin de los activos. Por tratarse de aplicaciones
cuya importancia no es vital, el margen de riesgo aceptable para la salud o medio
ambiente ser mnimo, con lo cual se requerirn de investigaciones sistemticas que
permitan asegurar los efectos beneficiosos y la baja toxicidad de estos nuevos
productos cosmticos basados en la nanotecnologa.

2.5 Referencias
1. Mihranyan, A.; Ferraz, N.; Strmme, M. (2012) Current status and future prospects of
nanotechnology in cosmetics. Progr Mat Sci 57:875910.
2. Wu, X. & Guy, R.H. (2009) Applications of nanoparticles in topical drug delivery and
in cosmetics. J Drug Del Sci Tech 19(6):371-384.
3. Wiechers, J.W. Optimizing skin delivery of active ingredients from emulsions. In:
Rosen MR, editor. Delivery system handbook for personal care and cosmetic
products. Norwich, NY: William Andrew Inc.; 2005. p. 409436.
4. Kogan, A. & Garti, N. (2006) Microemulsion as transdermal drug delivery
vehicles. Adv Colloid Interface Sci 123:369-385.
5. Benson, H.A. (2005).Transdermal drug delivery: penetration enhancement
techniques. Curr Drug Deliv 2(1):23-33.
6. Wissing, S.A.; Mller, R.H. (2003) Cosmetic applications for solid lipid nanoparticles
(SLN). Int J Pharm 254(1):65-68.
7. Mishra P.R.; Al Shaal, L.; Mller, R.H.; Keck, C.M. (2009) Production and
characterization of Hesperetin nanosuspensions for dermal delivery. Int J Pharm
371(1-2):182189.
8. Al Shaal, L.; Mishra P.R.; Mller, R.H.; Keck, C.M. (2014) Nanosuspensions of
hesperetin: preparation and characterization. Pharmazie 69(3):173-182.

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MDULO N 3
9. Barnard, A. (2010) One-to-one comparison of sunscreen efficacy, aesthetics and
potential. Nat Nanotechnol 5:271-274.
10. Monteiro-Riviere, N.A.; Riviere, J.E. (2009) Interaction of nanomaterials with skin:
aspects of absorption and biodistribution. Nanotoxicology 3(3):188193.
11. Newman, M.D.; Stotland, M.; Ellis, J.I. (2009) The safety of nanosized particles in
titanium dioxide- and zinc oxide-based sunscreens. J Am Acad Dermatol 61(4):685
92.

3 Ingenieria en tejidos
La ingeniera de tejidos y rganos o tambin llamada medicina regenerativa es una
rama de la biomedicina, relativamente nueva que involucra tanto a la biologa, a la
medicina, a la qumica, a la ciencia de los materiales como a la informtica.
El objetivo de esta disciplina es la reparacin de tejidos, reproduciendo los mecanismos
intervinientes en la renovacin celular del organismo.
La ingeniera de tejidos se basa en el uso, de forma conjunta o separada, de tres
elementos:

Cultivo de clulas.
Molculas o grupos bioactivos (compuestos qumicos que tienen un efecto o causan
una reaccin en el tejido vivo), que actan enviando seales qumicas (factores de
crecimiento celular por ejemplo).
Estructuras soportes o andamios (scaffolds en ingls) que imitan la matriz
extracelular (ECM, por sus siglas en ingls, Extra Cellular Matrix) del tejido.

A partir de clulas aisladas del organismo, se realiza un cultivo empleando un soporte o

andamio y agregando molculas activas. Luego del crecimiento celular se procede al
implante.

Andamios
Uno de los puntos claves en la regeneracin de rganos es el de desarrollar estructuras
3D que acten como vehculo para transportar clulas y molculas a lugares concretos
del organismo. Estos soportes se construyen con materiales distintos en funcin de la
estructura del rgano o tejido donde se vayan a implantar. Se pueden fabricar
implantes (o estructuras) de diferentes materiales como metales, cermicos, polmeros
naturales o sintticos y de compuestos formados por combinacin de ellos. Los
materiales ms empleados son los polmeros por las caractersticas y versatilidad de los
mismos.
Es necesario que esas estructuras cumplan con varios requisitos como:
1. Ser compatibles con el organismo, es decir, no generar rechazo ni daos.
2. Tener una determinada vida media para desarrollar su tarea. Esta duracin puede
ser ms o menos larga. En el caso de las prtesis que reemplazan parte de un
rgano tiene que ser permanente, mientras que en otros casos puede tener una
duracin limitada al tiempo necesario para realizar su funcin.

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MDULO N 3
3. Aportar las prestaciones necesarias para realizar correctamente la funcin a la
que van a ser destinados.
El gran impacto que tiene la nanotecnologa en la ingeniera de tejidos se debe a que
la matriz extracelular (ECM) es una red nanofibrilar (fibras con dimetros con tamaos
nanomtricos) compuesta de biomacromolculas (molculas con accin sobre los
tejidos vivos) que rodean y soportan las clulas que crecen para formar el tejido. Desde
el punto de vista estructural, la matriz extracelular tiene dimensiones caractersticas de
una nanoestructura, que en este caso van de los 50 a 500 nm. Esa matriz posee
caractersticas funcionales que permiten un mejor crecimiento celular.
En el campo de la ingeniera de tejidos se aplican varios mtodos de fabricacin,
tambin usados en otras reas de la nanotecnologa, como el autoensamblado de
molculas, la segregacin de polmeros en nanofases, la litografa, el ataque qumico
selectivo y el electrohilado entre otros.
Es interesante notar que el hueso natural es un material compuesto formado por
aproximadamente 30% de una matriz y 70% de un mineral rgido de tamao
nanomtrico. La matriz consiste de colgeno y de otros compuestos orgnicos y la fase
mineral est formada por cristales nanomtricos de hidroxiapatita en forma de placas
depositadas alrededor de las fibras proteicas (formadas por protenas). Esta
nanoestructura autoensamblada de la ECM en el hueso afecta favorablemente la
adhesin, proliferacin y diferenciacin de las clulas. Los materiales nanoestructurados
presentan por lo tanto una mejor biocompatibilidad, mejores propiedades mecnicas y
elctricas que los materiales convencionales. Esto se debe a las caractersticas nicas
de los nanomateriales y en particular de las propiedades superficiales (topografa,
naturaleza qumica, mojabilidad y energa superficial) debido al significativo incremento
del rea superficial comparada con los materiales convencionales. Existen diversas
teoras sobre el mecanismo pero bsicamente la mayor rugosidad, que permite un
mayor anclaje, es responsable de la mejor regeneracin sea en nanomateriales.
En el rea de tejido vascular tambin se presentan caractersticas nanoestructurales
debido a la presencia de colgeno y elastina en la EMC, y los nanomateriales prometen
ser tiles para mejorar funciones de las clulas vasculares y especficamente las
endoteliales y clulas musculares lisas, para inhibir trombosis e inflamaciones severas.
Uno de los eventuales problemas en el uso de stents vasculares es el crecimiento
excesivo de clulas musculares lisas comparado con el de clulas endoteliales, por lo
que el uso de stents nanoestructurados podra aumentar la probabilidad de
endotelizacin. Se especula que la nano-rugosidad y por ende el incremento de la
superficie, contribuye a esta situacin favorable.
Tambin en el rea de tejido nervioso la nanotecnologa puede ayudar a reparar
nervios daados. Los nanocompuestos formados por nanofibras y nanotubos de
carbono (tubos con dimetros en escala nanomtrica) permiten desarrollar andamios
con citocompatibilidad y conductividad excepcionales, propiedades de suma
importancia en tejidos nerviosos.

P g i n a 74 | 139

MDULO N 3

Respuesta celular a la nanoestructura.

Cabe preguntarse cul es la respuesta de la clula a la nanoestructura. Se ha estudiado
el efecto de la nanoestructura sobre la orientacin de la clula y esto permitira
controlar el crecimiento celular. Tambin se ha reportado cambios en la bioactividad y
en la morfologa celular. Se ha comprobado que el aumento de la rugosidad (y por
ende la superficie expuesta) juega un papel importante en los fenmenos de adhesin.

Perspectivas futuras
La ingeniera de tejidos ha mostrado un gran inters en aplicar la nanotecnologa, tanto
por la capacidad de producir nanoestructuras similares a los tejidos naturales como usar
nanopartculas para liberacin de frmacos. Las estrategias en medicina regenerativa
tienen hoy un enfoque convencional, el de cultivar clulas del paciente en andamios
en un reactor y luego implantarlo en paciente junto con factores de crecimiento. Sin
embargo, esta forma tiene problemas de eficiencia. Una forma ms efectiva sera
desarrollar materiales inteligentes capaces de enviar seales para estimular el
crecimiento celular. La nanotecnologa es una herramienta poderosa en el camino de
crear esos materiales inteligentes, pero an estamos lejos de alcanzar ese objetivo.
Un aspecto que an queda por dilucidar y est en discusin es la seguridad de esos
nanomateriales en medicina regenerativa. Se requieren estudios de inocuidad, y/o
toxicidad tanto durante la elaboracin como durante la implantacin.

VIDEO: Dra. Marisa Fernandez - Ingenieria de Tejidos:

https://www.youtube.com/watch?v=LtmDq3ceZpc

4 Bionano en energas renovables

4.1 Fotosntesis Artificial
Bionanotecnologa, nanobiotecnologa y nanobiologa son trminos que se refieren a la
interseccin de la nanotecnologa y la biologa. Por lo tanto, la nanobiotecnologa es
una rama de la nanotecnologa que desarrolla nuevos materiales para su utilizacin en
aplicaciones biolgicas y/o bioqumicas, o inversamente, utiliza materiales y sistemas
biolgicos y bioqumicos existentes en la naturaleza para fabricar nuevos dispositivos en
diversas aplicaciones . Como en otras reas de la nanotecnologa, especialmente la
bionanotecnologa es un campo multidisciplinarioque abarca una amplia y diversa
reas de estudio tales como la ingeniera, la fsica, la qumica, la gentica y la biologa.
La mayor parte de los conceptos cientficos en bionanotecnologas se derivan de otros
campos. Por ejemplo principios bioqumicos que se utilizan para comprender las
propiedades de los materiales de los sistemas biolgicos son centrales en
bionanotecnologa porque esos mismos principios pueden ser utilizados para crear
nuevas tecnologas. Las propiedades de los materiales desarrollados y las aplicaciones
estudiadas en bionanociencia incluyen propiedades mecnicas (Ej., deformacin,
adhesin, el colapso), propiedades electroquimicas (potenciales redox, conductividad,
[1]

P g i n a 75 | 139

MDULO N 3
reacciones electroqumicas), propiedades pticos (Ej., absorcin de luz, luminiscencia,
fotoqumica), propiedades trmicas (Ej. estabilidad trmica),
propiedades biolgicas (Ej., biocompatibilidad, interaccin con clulas, propiedades
catalticas del tipo enzimtica). En este marco, las estructuras nanomtricas tales como
nanopartculas, nanohilos, nanotubos, nanofibras desarrollados en el rea de la
bionanotecnologa debido a su naturaleza "bio" es comn asociar directamente su
utilizacin en aplicaciones en el campo de la medicina y alimentacin. De hecho, la
nanobiotecnologa posee un posibilidades enorme para producir avances de la ciencia
mdica . Sin embargo, es menos comn o natural asociar la bionanotecnologa con el
desarrollo de fuentes de energa que utilicen recursos renovables y no sean perjudiciales
con el medio ambiente. Actualmente el crecimiento poblacional y su consecuente
actividad han aumentado la demanda de productos y de energa, generando un fuerte
impacto en la huella ecolgica de la humanidad. Al presente el mundo se encuentra
en un periodo de crisis energtica, ya que dentro de algunos aos la produccin
mundial de petrleo convencional empezar a disminuir al haber alcanzado su lmite
de produccin. Mientras tanto la demanda mundial no deja de aumentar. Este es un
problema al cual la Argentina no es ajena, y recientemente se ha manifestado con una
abrupta disminucin de sus reservas de petrleo convencional. Por lo tanto, el desarrollo
de sistemas de conversin de energa de alta eficiencia y bajo impacto ambiental es un
rea crtica en el avance tecnolgico actual del pas. Una estrategia a nivel mundial es
diversificar progresivamente la produccin de energa con el uso de tecnologas que
tomen provecho de diversas fuentes de energas renovables, tales como la solar, elica
y energa hidrulica.
[2]

Las utilizacin de la energa solar respecto de otras formas de energas es conveniente

debido su amplia disponibilidad. Un procesos natural que ha servido de inspiracin
para el desarrollo de tecnologas de conversin de energa solar es la fotosntesis. La
fotosntesis artificial ha impulsado, desde mucho tiempo atrs, los primeros estudios sobre
la fotoqumica. Se han realizado progresos muy significativos en esta rea de estudio, y
tambin en lo que concierne a la comprensin de los procesos fotosintticos naturales.
Actualmente se conoce la arquitectura usada en los centros de reaccin fotosintticos
bacteriales en el almacenamiento y conversin de luz en energa qumica . Es
sorprendente observar que la fotosntesis es capaz de generar estados de separacin
de cargas a partir la absorcin de luz solar con una eficacia unitaria, procesos que
puede ser asociado al proceso bsico que debe realizar un dispositivo de conversin de
energa solar. La informacin provista ha sido utilizada en el diseo de sistemas
fotosintticos biomimticos . A pesar de estos avances en el entendimiento de los
procesos fisicoqumicos y estructurales de la fotosntesis recin con advenimiento de la
nanociencia el hombre fue capaz de tener las herramientas necesarias para imitar
algunas nanoestructuras utilizadas en la naturaleza. Una tecnologa de desarrollo
reciente que imita algunos aspectos fsicos, qumicos, estructurales del aparato
fotosinttico son las celdas solares de sensibilizacin espectral (Dye Sensitized Solar
Cells, DSSC) . El funcionamiento de este tipo de celdas solares se basa en la
separacin de los procesos de absorcin de luz y el transporte de carga en diferentes
materiales: la luz se absorbe por los colorantes moleculares adsorbidos en una capa de
un xido de metal nanoestructurado y mesoporoso, de alta rea superficial. Este tipo de
[3]

[4]

[5]

[6][7]

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MDULO N 3
electrodos de alta superficie activa formados a partir de nanopartculas de oxido de
titanio (TiO2) de ~50 de dimetro promedio imita a la estructura rugosa de la
membrana tilacoide del centro fotosinttico natural, lo cual le permite obtener un
mayor nmeros de centros de reaccin por unidad de rea (Ver Figura 1).

Figura 1: Diagrama de energa para el mecanismo de sensibilizacin espectral de un

semiconductor nanoestructurado.
El estado excitado del colorante, resultante del proceso de absorcin de la luz,
transfiere un electrn a la banda de conduccin del xido que difunde hacia el
colector. El colorante oxidado se regenera por un dador de electrones que se
encuentra en una solucin electroltica, que a su vez, difunde al contraelectrodo del
dispositivo para ser reducido. El proceso total es regenerativo y no hay ningn cambio
qumico neto. Los principales procesos se muestran en la Figura 1 y son: la excitacin
directa (h1) del semiconductor genera el par hueco-electrn capaz de producir una
fotocorriente andica (paso 5) al inyectar un hueco en una cupla redox adecuada
(paso 4). Por otra parte la sensibilizacin espectral (h2) hace posible la generacin de
fotocorriente (paso 1) mediante la irradiacin del sistema con luz de menor energa que
el band gap del semiconductor. La eficiencia de inyeccin de cargas es disminuida
por el proceso de recombinacin (paso 2), pero ste puede ser suprimido parcialmente
con la presencia de un reductor de sacrificio (paso 3).

4.2 Referencias
[] Biological applications of nanobiotechnology. De Morais, M.G., Martins, V.G., Steffens,
D., Pranke, P., Da Costa, J.A.V. Journal of Nanoscience and
Nanotechnology, 14, 2014 1007-17.
[1]

[] Prospects and applications of nanobiotechnology: A medical perspective. Fakruddin,

M., Hossain, Z., Afroz, H. Journal of Nanobiotechnology, 10:31, 2012, 1-8.
[2]

[] Advancement in solar photovoltaic/thermal (PV/T) hybrid collector technology.

Tyagia, V.V., Kaushika, S.C., Tyagi, S.K. Renew. Sust. Energ.Rev, 16, 2012, 1383.
[3]

P g i n a 77 | 139

MDULO N 3
[] X-ray structure analysis of a membrane protein complex. Electron density map at 3 A
resolution and a model of the chromophores of the photosynthetic reaction center from
Rhodopseudomonas viridis. Deisenhofer J. Epp O., Miki K., Huber R. Michel H. J. Mol.
Biol. 180, 1984, 385.
[4]

[] An Artificial Photosynthetic Antenna-Reaction Center Complex. Kuciauskas D., Liddell

P. A., Lin S., Johnson T. E., Weghorn S. J., Lindsey J. S., Moore A. L., Moore T. A. Gust D. J.
Am. Chem. Soc. 121, 1999, 8604.
[5]

[]Solar energy conversion by dye-sensitized photovoltaic cells. Grtzel, M. Inorganic

Chem. 44, 2005, 6841.
[6]

[] Recientes avances en la generacin de colorantes orgnicos multidentados.

Aplicacin en celdas solares de sensibilizacin espectral. Macor L., Fungo F. y Otero L.
NanoGe J. Ener. Sust. 1,2013, 1-7.
[7]

VIDEO: Dr. Leandro Socolovsky - Oxidos de hierro

https://www.youtube.com/watch?v=vpPtm5WlyUM

5 Nanotecnologa aplciada a alimentos

5.1 Introduccin a la Nanotecnologa en el
rea de Alimentos
Considerado por la comunidad cientfica internacional como uno de los ms
"innovadores y ambiciosos" proyectos de la ciencia moderna, lananotecnologa tiene su
antecedente ms remoto en un discurso pronunciado en diciembre de 1959 por el fsico
Richard Feynman, ganador del Premio Nobel, quien estableci las bases de un nuevo
campo cientfico.
Hubo que esperar varios aos para que el avance en las tcnicas experimentales,
particularmente las microscpicas, permitieran observar a esa escala. Es as que en los
aos 80 con la aparicin de la Microscopa Tnel de Barrido (STM) o de Fuerza Atmica
(AFM), se hizo posible primero observar los materiales a escala atmica y, despus,
manipular tomos individuales.
El desarrollo de estas tcnicas ha sido sin duda el evento ms importante en el campo
de la ciencia de superficies en los ltimos tiempos, y ha abierto nuevas reas de la
ciencia y la ingeniera a nivel atmico y molecular.
Al igual que en los otros materiales, a escala nanomtrica (desde 5 a 50 100 tomos)
en los alimentos o en sustancias en contacto con ellos, ocurren cambios que pueden ser
sumamente sorprendentes. Desde el color, que est determinado por longitudes de
onda demasiado grandes para estos tamaos, hasta propiedades como la
biodisponibilidad, la potenciacin de sabor, etc. que, a esa escala, pueden

P g i n a 78 | 139

MDULO N 3
comportarse de modo muy diferente al que estamos acostumbrados a observar en el
mundo macroscpico.
Es necesario entonces pensar en una nueva regla para medir las estructuras, desde las
ms simples a los conglomerados, clusters o arreglos de fibras. En la Figura 1 se aprecia
el tamao de la molcula de glucoca, vital para la vida humana y componente
habitual de un gran nmero de alimentos.

Figura 1. Escala de tamaos desde macro a nanmetros.

Esta tecnologa abre la posibilidad de creacin de materiales a medida, a travs de la
manipulacin de los tomos.
Esta nueva escala que hace pocos aos pareca de ciencia-ficcin, ha permitido
desarrollos y aplicaciones que ya han llegado al mercado, y otras que pronto se podrn
utilizar.
En cuanto a las aplicaciones en el rea de alimentos, se podra distinguir entre aquellos
materiales nanoestructurados que estn en contacto con ellos, y los ingredientes o
alimentos propiamente dichos.
Algunas aplicaciones estn en sus estados iniciales de desarrollo y otras ya han llegado
al mercado, por ejemplo:

Nanopartculas metlicas (Ag) usadas como antimicrobianos en bolsas para

alimentos frescos, recipientes tipo tupper, utensilios de cocina, heladeras, etc.
ZnO, usado como agente anti radiaciones UV, y antifngico.
Estructuras complejas a nanoescala, como
Nanosonda de Slice para deteccin de Salmonella
Nanocermicas que inhiben la polimerizacin de aceites en fritura profunda.
Nanomateriales activos incorporados, como TiO2 que acta como secuestrante de
O2.
Nanomateriales no metlicos
Nanoplaquetas de silicato en films para empaque, mejora las propiedades de
barrera al O2 y el brillo.
Nanoesferas de almidn como adhesivos en envases de hamburguesas, con
menor temperatura de fusin, que permite ms rpido sellado.

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MDULO N 3

Pelculas comestibles elaboradas con ingredientes de canela o aceite de organo

con actividad antimicrobiana.

Y en cuanto a ingredientes, podran citarse

Batidos de chocolate nanoparticulados que mejoran la incorporacin de nutrientes

de la formulacin
Helados reducidos en grasa, en los que el diseo del producto compensa la prdida
de cremosidad debido a la reduccin de grasas
Nanoemulsiones de diferente naturaleza que incluyen por ejemplo colorantes, que
potencian el color.
Mejora de la disponibilidad de nutrientes, como vitaminas, antioxidantes o aceites
saludables a travs de la nanoencapsulacin.

La manufactura o elaboracin de los nanomateriales alimentarios podra realizarse

tanto con el mtodo top down como con el bottom up. Un ejemplo de mecanismo
usado para producir nanomateriales es la molienda mecnica, por ejemplo la molienda
seca del trigo entero, que permitira la separacin de la protena zena. Sin embargo,
an se carece de apropiado equipamiento a nanoescala.
El efecto antioxidante del t verde puede incrementarse con una reduccin de
tamao.
La homogeneizacin es tambin un mecanismo top down, y en este caso es bien
conocido el proceso industrial que usa presin para la reduccin de glbulos de grasa.
En la bibliografa tambin se muestra el uso de lser y vaporizacin seguida de
enfriamiento.
En la Tabla 1 se muestran algunas de las aplicaciones que estn en uso o en desarrollo,
relacionadas con el rea agroalimentaria:
Tabla 1. Esquema de uso de nanotecnologa en agroalimentos

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MDULO N 3

Cabe destacar, que un nmero cada vez ms creciente de investigaciones

relacionadas con la aplicacin de la nanotecnologa, se muestran en la bibliografa
internacional.
Nanoforum, integrado por un grupo de investigadores europeos, dice en un reciente
informe sobre la nanotecnologa en la agricultura y la Alimentacin que un alimento es
nanoalimento cuando "se utilizan herramientas o tcnicas de la
nanotecnologa durante el cultivo, produccin, elaboracin o envasado de los
alimentos. Esto no significa que los alimentos sean atmicamente modificados o
producidos por nanomquinas". Aunque la definicin parece ser artificialmente
estrecha con esta exclusin, todava proporciona una buena idea de cuntos alimentos
sern nanoalimentos en el futuro.
Todos estos desafos debern necesariamente involucrar un trabajo multidisciplinario
con conocimientos de Qumica, Bioqumica, Biologa Molecular y Fsica, Fisiologa,
Ingeniera Electrnica y otras tantas ciencias.
El impacto en la vida moderna, se ver reflejado en ineludibles modelos de
colaboracin interdisciplinaria en campos como la llamada nanomedicina, la
nanobiologa, la nanorobtica. La nanotecnologa y el conocimiento de los procesos

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MDULO N 3
biolgicos, qumicos y fsicos a nivel molecular, se convertirn en una de las revoluciones
cientficas ms importantes para la humanidad.
An persisten las dudas acerca del comportamiento a nanoescala de ciertos nutrientes,
cuyos fenmenos de absorcin podran cambiar.

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P g i n a 83 | 139

MDULO N 4

MDULO N4: MICRO Y NANOSISTEMAS

(MEMS Y NEMS)

1 Introduccin a los nanosistemas

1.1 Introduccin
Esta rea del conocimiento se dedica a investigar y desarrollar micro y nanosistemas
que trabajan dentro de los campos de la energa, los alimentos, la biomedicina, la
ptica, el reciclado de basura, los sensores y los detectores. Segn el enfoque que se
tome de los nanosistemas nos podemos referir a sistemas integrados por nanomateriales
funcionalizados, mejorados y adaptados a sus aplicaciones visin de abajo hacia arriba
(Bottom-up) o mirando los nanosistemas desde el dispositivo, sistemas nano
electromecnicos (Top-down). Actualmente se trabaja en la integracin de estas dos
reas, con el objetivo de lograr un desarrollo colaborativo que permita potenciar la
nanoescala.

1.2 Nanosistemas
Estos nanosistemas estn actualmente en auge y se ocupan de transportar y liberar
frmacos o agentes teraputicos de manera controlada, facilitando la administracin
de medicamentos y su asimilacin, logrando mejorar su selectividad y eficacia,
buscando reducir las dosis y bajar su toxicidad. Dentro de esta rea se potencia el
desarrollo de nanosistemas efectivos para enfermedades de difcil curacin y de
elevada incidencia, como lo son, cncer, enfermedades neurodegenerativas y
cardiovasculares.
Figura 1. Nanosistema
para medicina
El nanosistema de la
Figura 1 incluye adems
de un frmaco, un
agente fotosensible, un
agente magntico y
agentes de contraste
para permitir tanto la
orientacin selectiva
como el diagnstico y la
monitorizacin de la
terapia.
http://www.anales.ranf.com/ojs/2011/04/09.htm

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MDULO N 4

1.3 Sistemas Micro/Nanoelectromecnicos

(Micro/Nanoelectromechanical Systems, MEMS /
NEMS)
Los sistemas Micro/Nano electromecnicos (MEMS NEMS por sus siglas en ingls) se
forman de la integracin de elementos mecnicos, sensores, actuadores y electrnica
en un sustrato comn. En tanto los componentes electrnicos se fabrican utilizando la
tecnologa de circuitos integrados (IC), por ejemplo, CMOS (Complementary Metal
Oxide Semiconductor), Bipolares o BICMOS, los componentes micro/nano mecnicos
son fabricados usando procesos de micromecanizado compatibles, que tallan
selectivamente distintas partes del sustrato o agregan nuevas capas estructurales para
formar los dispositivos mecnicos y electromecnicos. Los NEMS prometen revolucionar
todas las ramas de la produccin, reuniendo la nanoelectrnica basada en silicio con la
tecnologa micro/nano mecanizado posibilitando la realizacin de sistemas completos e
integrados.
Los sistemas Nano electromecnicos estn avanzando y se suman al uso cotidiano
integrndose a gran variedad de productos, tambin cabe destacar que la oferta de
esta tecnologa aumenta y permite la creacin de nuevas categoras y subproductos.
Este impulso ha sido dado a travs de la miniaturizacin, la fabricacin por lotes, y la
integracin con la electrnica, esta tecnologa permitir el desarrollo de productos
inteligentes, proporcionando la interfaz necesaria entre la potencia computacional
disponible y el mundo fsico a travs de las capacidades de percepcin y control de
dispositivos micro/nano (por ejemplo, sensores y actuadores).
Los dispositivos y sistemas micro/nano electromecnicos son inherentemente ms
pequeos, livianos y rpidos que sus contrapartes macroscpicas, y en muchos casos,
tambin son ms precisos. Estos dispositivos se estn convirtiendo en un diferenciador
de productos en numerosos mercados. Se espera que la tecnologa NEMS tenga
grandes oportunidades en el futuro, debido a las ventajas del tamao, bajo costo, alta
funcionalidad y bajo peso. Esta rama de la nanotecnologa permite incrementar la
funcionalidad de equipos debido a sus ventajas comparativas, tamao reducido, bajo
peso, bajo consumo, fabricacin por lote.
Los sistemas nano electromecnicos (NEMS) permiten explorar el campo mecnico en
la escala nanomtrica. En este rgimen de tamao, es posible alcanzar frecuencias
fundamentales extremadamente altas, preservando al mismo tiempo alta capacidad
de respuesta mecnica. Esta combinacin de atributos se traduce directamente en
una alta sensibilidad de la fuerza, la operatividad en bajo consumo de energa, lo que
lleva a beneficios potenciales de una amplia gama de campos de la medicina a la
biotecnologa.

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MDULO N 4
Uno de los dispositivos nanotecnolgicos que ms ha avanzado en los ltimos aos son
los nanopticos (NOEMS Nano Optics Mechanical Systems). Estos dispositivos se han
convertido cada vez ms importante en el desarrollo redes, telecomunicaciones y
sistemas pticos. Las aplicaciones potenciales incluyen nanosistemas
de almacenamiento ptico de datos, sensores pticos, pantallas y sistemas de
proyeccin, Tambin se suman a los dispositivos antes mencionados espejo de torsin,
dispositivos de micro/nano espejos, escneres, lseres, obturadores pticos, interruptores
y reflectores de cubos nanomaquinados (Nano Corner Cube Reflectors).

VIDEO: Dr. Federico Golmar - Micro y nanosistemas

https://www.youtube.com/watch?v=v9cabeeMnDY

2 Micro y nanosistemas. Proceso de diseo,

clculo y fabricacin. Modelado virtual.
Procesos de fabricacin en
nanotecnologa, reas de manufactura
(salas limpias)
2.1 Software de Clculo y Simulacin
Los diferentes procesos realizados para obtener micro y nanodispositivos se llevan
adelante a travs de software de clculo y simulacin que entregan aproximaciones
numricas utilizando maquetas virtuales. Estas herramientas permiten realizar clculo
numrico sobre modelos llamados multifsica que pueden entregar soluciones a varios
fenmenos fsicos en el mismo modelo. Tambin existen herramientas computacionales
capaces de proponer resultados sobre procesos de micro/nanofabricacin a travs de
las misma se obtienen maquetas electrnicas de los dispositivos diseados.
Luego de realizado el proceso de diseo y simulacin del nanodispositivo la
manufactura de los mismos se lleva a cabo en salas limpias (llamadas en ingls clean
room).

Simuladores de Procesos de Fabricacin

Aces (software libre): Este software realiza la simulacin de los procesos de comido
qumico en inmersin en lquido (wet-etch), posee la capacidad de trabajar con varias
mscaras a la vez superponiendo pasos de fabricacin, se pueden definir diferentes
sustratos y sus respectivas orientaciones cristalogrficas segn los ndices de Miller. Los
algoritmos de clculo utilizados son el mtodo cintico de Montecarlo (KMC) y el
mtodo de Autmata Celular (CA). Este programa computacional permite un mejor

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MDULO N 4
entendimiento de los procesos de grabado aplicados en microsistemas, se obtienen
aproximaciones numricas y semi-empricas de los procesos de fabricacin realizados
para construir el modelo virtual.
Aqu se puede descargar el software Aces, videos y manuales.
http://wiki.arnesenfamily.net/doku.php?id=byu:projects:ecen_550_mems:1kohetchingpr
ep
http://cleanroom.byu.edu/KOH.parts/aces_b2.exe.
Coventorware 2008-2010: La herramienta Designer permite modelar microsistemas
desde el proceso de fabricacin, simulando cada paso como si se realizara en una sala
limpia de construccin de microsistemas, tambin permite disear la mscara ptica
que se utilizar junto con el proceso de fabricacin para construir un modelo virtual del
microdispositivo. Adems posee una amplia biblioteca con los procesos estndar
utilizados por las fbricas de microfabricacin ms renombradas, de esta forma permite
disear un dispositivo siguiendo las reglas de produccin de las mencionadas fbricas
(foundries en ingls), posibilitando si se deseara la produccin masiva del diseo.

Simuladores de Clculo numrico

Gmsh Mesh Generator: Este es un programa que permite generar volumenes mallados
para utilizar en software de clculo por elementos finitos a partir de modelos virtuales
obtenidos de programas de diseo (CAD), adems permite realizar el posprocesado de
los datos calculados con software de elementos finitos (software libre). La malla es el
conjunto de nodos en los que se divide un slido, adems se contempla la relacin con
los nodos vecinos. http://geuz.org/gmsh/
Simion 8: Este paquete de clculo se utiliza para modelar la trayectoria de partculas
cargadas que se mueven en campos elctricos o magnticos, permite cargarle a las
partculas condiciones iniciales. El software se aplica al diseo de equipos de
espectrmetro de masas, movilidad inica y lentes electrostticas y magnticas para
sistemas pticos.
LTspice: es un simulador de circuitos electrnicos que permite armar en forma fcil y
sencilla a travs de los componentes discretos un circuito como si se tratara de
plaqueta de pruebas (protoboard), luego se realiza el modelado de las seales
obtenidas del dispositivo (software libre). http://www.linear.com/designtools/software/
Klayout: programa libre utilizado para visualizacin de mscaras pticas en formatos
gds, gds2, dxf, OASIS, CIF, Gerber PCB. http://www.klayout.de/
Comsol Multiphisics,simulacin de modelos multifsica: este programa permite modelar
en forma rpida dispositivos que incluyen varios fenmenos fsicos al mismo tiempo o
interrelacionados, posee una interfase que admite diseos CAD, utiliza un mayador
automtico propio, una extensa biblioteca de materiales, adems cuenta con infinidad
de tutoriales que estn incluidos en el paquete de software sobre los que se puede
trabajar adaptndolo a las necesidades del usuario. Adems permite utilizar el software
como un programa de clculo de ecuaciones diferenciales, de esta forma el usuario
puede agregar y relacionar estas ecuaciones con fenmenos diversos fsicos.

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MDULO N 4
Elmer Multiphysics CSC: Esta es una herramienta de simulacin de ecuaciones
diferenciales parciales que incluye modelos de fluido dinmica, mecnica estructural
electrosttica calor y acstica que a su vez son calculados por el mtodo de elementos
finitos (software libre). http://www.csc.fi/english
Figura 1. Simulacin
numrica realizada con el
software Elmer
multiphysics(software libre)
a travs del mtodo de los
elementos finitos sobre un
actuador trmico.

Coventorware 2008/2010: la herramienta Analizer realiza clculo numrico de modelos

multifsica, el programa cuenta con gran nmero de tutoriales de ejemplos resueltos y
manuales descriptivos para resolver las problemticas presentadas.

2.2 rea de fabricacin en micro y

nanotecnologa (salas limpias).
Los dispositivos en nanotecnologa se construyen dentro de reas llamadas salas
limpias (clean room en ingls), estos son espacios fsicos en los cual la concentracin de
partculas en el aire es medida y controlada, dentro de ella se pueden tener
habitaciones con distinta calidad de aire. Tambin se controlan otros parmetros como
temperatura, humedad y presin, bajo norma ISO 14644-1, adems existen otras normas
como la BS 5295, britnica o la americana, Federal Standard 209. La sala limpia es la
herramienta mas importante en la fabricacin de microsistemas, es un espacio fsico
donde se encuentran los equipos de micro y nanofabricacin, normalmente constan de
una rea defotolitografa, una rea de deposicin de pelculas delgadas, una rea
de ataque qumico y una rea de limpieza de sustratos, adems consta de los servicios
necesarios como, agua desionizada, lineas de nitrgeno, de vaco y los gases utilizados
por los diferentes
equipos. Tambin
suele contar con
reas de
microscopa y de
caracterizacin de
componentes.
Figura 1. En estas
imgenes vemos una
sala limpia, all se
aprecian los lugares

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MDULO N 4
de trabajo, los operarios estn ataviados con la vestimenta adecuada para proteger al
aire de la sala de las partculas de polvo, a la izquierda la zona de fotolitografa y a la
derecha la zona de fabricacin.
Actualmente existe la posibilidad de realizar el diseo y simulacin del nanodispositivo y
enviarlo para su construir a nanofbricas situadas en el exterior y luego de realizados son
enviados por va postal. En este caso los diseos fsicos deben adaptarse a los procesos
de fabricacin establecidos por la fbrica, los usuarios de este servicio de fabricacin
envan va web los archivos CAD donde detallan la geometra deseada, existen una
gran cantidad de ofertas de procesos de fabricacin aqu se detallan las empresas mas
conocidas:
Memscap: http://www.memscap.com/
TowerJazz: http://www.jazzsemi.com/
IMTMEMS: http://www.imtmems.com/
MOSIS: http://www.mosis.com/
Otro detalle importante es el aire ambiental de la sala limpia, este es filtrado y
controlado meticulosamente, la cantidad de partculas y su tamao reciben rigurosas
verificaciones, a fin de cumplir las normas vigentes, el objetivo a lograr es evitar que los
dispositivos fabricados sean daados por las partculas de polvo presentes en el aire. Los
operarios reciben vestimenta adecuada para evitar que el polvo que despiden entre en
contacto con el aire del laboratorio.
En este link se puede apreciar cual es el proceso de preparacin para ingresar a la sala
limpia:
https://www.youtube.com/watch?v=ggG_smKxEBI

Figura 2. El laboratorio Microlab es una rea limpia de medicin y caracterizacin

construida en el campus Miguelete de la
UNSAM (http://www.unsam.edu.ar/escuelas/ciencia/microlab/galeria.htm)

Tcnica de Fotolitografa
Este proceso de fabricacin logra transferir un patrn, diseado en una mscara ptica,
sobre un sustrato, que puede tener una capa superficial de unos cientos de nanmetros
de metal, xido o nitruro, aplicado por procesos de deposicin, PVD (Physical Vapor
Deposition) o CVD (Chemical Vapor Deposition). Luego se realizan procesos de limpieza

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MDULO N 4
superficial al sustrato para eliminar cualquier resto de suciedad o humedad; a
continuacin se aplica una capa de resinas fotosensibles, el equipo utilizado recibe el
nombre de spinner, esta mquina aplica la resina sobre el sustrato y al mismo tiempo se
aplica un giro (aproximadamente 2000 rpm). La altura de la capa depende de la resina
y de las revoluciones por minuto que se apliquen con el spinner, luego se somete a la
oblea a un recocido trmico durante algunos minutos, despus se coloca la oblea en el
alineador de mscaras, previamente se coloc una mscara ptica con el patrn que
se desea transferir, esta mscara est realizada en vidrio y el patrn en cromo. Luego se
coloca la mscara sobre la oblea y se irradia con luz ultra violeta. La posicin y distancia
entre la oblea y la mscara caracterizan el proceso de fotolitografa.
La mscara posee zonas opacas y zonas transparentes, al hacer pasar la luz a travs de
la mscara las zonas trasparentes logran que la resina fotosensible sea irradiada
cortando las cadena de la resina, para el caso de que la resina sea positiva, de ser
negativa, su composicin es distinta y la luz ultravioleta logra polimerizacin logrando su
cohesin en los lugares donde incide la luz UV. Despus se vuelve a calentar la oblea
para mejorar la estabilidad de la resina, posteriormente se coloca la oblea en un
recipiente donde se la sumerge en un revelador, generalmente cido clorhdrico o
cido ntrico, luego de este proceso se aprecia visualmente el patrn de la mscara
transferido sobre la oblea, as se completa el proceso de fotolitografa quedando la
oblea lista para el proceso siguiente.
La luz que se utiliza tiene una longitud de onda en la zona ultravioleta (UV) del
espectro. Cuanto ms corta la longitud de onda, mayor la resolucin que se puede
alcanzar, por lo que siempre se han buscado fuentes de luz (lmparas o lseres) con
menor longitud de onda. Inicialmente se utilizaron lmparas de mercurio (Hg), y
posteriormente empezaron a utilizarse lmparas del tipo lser, con longitudes de
onda ms cortas. Actualmente se utilizan principalmente los lseres de KrF (fluoruro de
kriptn), con la longitud de onda de 248 nm y ArF, con una longitud de onda de 193nm,
que es lo que se conoce como Ultravioleta profundo (Deep UV o DUV en ingls).

Aqu adjunto un video explicativo del proceso de fotolitografa filmando en las

instalaciones de la Universidad de Cornel (Cornell Nanoscale Facility).
https://www.youtube.com/watch?v=9x3Lh1ZfggM

Deposicin de capas:
Tcnica de Pulverizacin catdica (Sputtering o PVD): Este proceso de fabricacin es
conocido bajo su nombre en ingls Sputtering o PVD (Physical Vapour Deposition), es
una deposicin fsica en fase vapor, esta tcnica junto con la evaporacin (CVD) son
los mas usado para depositar capas funcionales (metlicas u xidos) sobre sustratos. A
diferencia de la evaporacin, en el proceso de sputtering las capas obtenidas
presentan mayor uniformidad, el material depositado generalmente es menor y permite
mejor control sobre el espesor del depsito respecto del mtodo de evaporacin
(CVD).

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MDULO N 4

Figura 3. Podemos apreciar las operaciones realizadas para deponer capas en un

equipo de Sputtering (PVD) que se encuentra en CNEA-CAC
En este proceso de fabricacin el material slido usado como blanco es arrancado a
travs del bombardeo con iones energticos. Estos iones se obtienen de un plasma,
existen gran variedad de tcnicas para modificar las propiedades del plasma, con el
objetivo de aumentar su densidad y as mejorar las condiciones de volatilizacin. Entre
estas variantes se puede nombrar, el uso de corrientes alternas de radio frecuencia, uso
de campos magnticos y la aplicacin de un potencial de volatilizacin. Este proceso
es causado por el intercambio de momento entre los iones y los tomos del material
debido a las colisiones entre ambos. El material vaporizado se deposita sobre la oblea
en capas muy delgadas, los tomos no estn en equilibrio termodinmico, por esto
tienden a condensarse y volver a su estado slido al impactar con cualquier superficie.
Los factores que ms influyen en este proceso de fabricacin son, la energa, la masa
de los iones incidentes, los tomos usados como blanco y la energa de enlace del
slido.
Figura 4. Este
diagrama describe
la tcnica PVD,
primero se genera
un plasma a partir
de molculas de
argn las cuales
bombardean un
material de aporte,
este sale despedido
y se deposita sobre
el substrato
generando una
capa delgada. Esta tcnica posibilita buen control del espesor de la capa depositada.

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MDULO N 4
Aqu tenemos un link donde se puede apreciar el armado del equipo y su
funcionamiento.
https://www.youtube.com/watch?v=Ukvs6Rct4w8
Deposicin de Qumica de Vapor CVD: Esta tcnica denominada CVD (de sus siglas en
ingls Chemical Vapor Deposition) es un proceso fsico-qumico para depositar capas
delgadas de diversos materiales. En un proceso tpico de CVD el sustrato es expuesto a
uno o ms precursores en fase gaseosa, que se ionizan dando lugar a la formacin del
plasma sobre la superficie del sustrato originando las reacciones qumicas necesarias
para producir el depsito deseado. Los elementos no intervinientes en la formacin del
recubrimiento son eliminados por el sistema de bombeo.

Tcnicas de deposicin de capas gruesas:

Electrodeposicin: Una de las tcnicas
utilizadas para fabricar capas
metlicas de espesores del orden de
micrmetro o superior es la
electrodeposicin (tambin llamado
electroplateado).
Figura 5. En la imagen se ve una cuba
de electrodeposicin, el material
depuesto es cobre, esta tcnica es
utilizada para depositar capas
metlicas micromtricas o superiores.

Tcnica de fresado:
Ataque qumico: Comido por inmersin en un lquido de ataque (wet-etch): este
proceso consiste en la eliminacin selectiva de material, se coloca el sustrato dentro de
un recipiente junto con un lquido capaz de disolverlo; algunas reas del mismo son
protegidas por una mscara (que ha sido transferida al sustrato), otras se presentan
aptas para ser atacadas, se debe elegir cuidadosamente el material usado como
mscara para lograr una alta tasa de ataque entre la mscara y el sustrato a ser
atacado. Ciertos materiales presentan diferente velocidad de ataque segn su
orientacin cristalogrfica, como es el caso del silicio monocristalino.
Esto se conoce como grabado anistropo y uno de los ejemplos ms comunes es el
grabado del silicio en KOH (hidrxido de potasio), donde los planos cristalinos 111 del
Silicio se graban aproximadamente 100 veces ms lento que otros planos (orientaciones
cristalogrficas). Por lo tanto, grabando un agujero rectangular en un plano 100 una
oblea de silicio resulta en un grabado de ranuras en forma de pirmide con paredes en
ngulo de 54,7, en lugar de un agujero con paredes curvas como ser el caso de un
comido anistropo en el que las velocidades de ataque son iguales en todas las
direcciones.

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MDULO N 4
Grabado por plasma (Dry etch): en este caso el comido se realiza en un plasma, donde
se forman iones, los cuales bombardean toda la superficie del sustrato, el que es
protegido por una mscara. Uno de los ejemplos que se puede citar es el ataque por
iones reactivos RIE (Reactive Ion Etching en ingls) el sustrato se coloca dentro de
un reactor en el que se introducen varios gases. La fuente de radio frecuencia pulsada
(RF) genera los iones a partir de gas en es reactor. Los iones son acelerados y
interactan con la superficie del material formando otros gases, parte qumica del
proceso de RIE, este proceso tiene adems una parte fsica similar al proceso de
Sputtering, si los iones poseen muy alta energa pueden impactar fuera del material a
ser grabado sin reaccionar qumicamente, este proceso se basa en equilibrar el
grabado qumico y fsico, modificando este equilibrio se puede lograr procesos ms
isotrpicos (parte qumica) o ms anisotrpicos (parte fsica), con esta combinacin se
pueden lograr paredes verticales rectas o curvas.

Figura 6. Esquema de funcionamiento del equipo en el cual se genera un plasma desde

el gas de aporte y una fuente de radio frecuencia (RF) acelera los iones del plasma
hasta el sustrato, logrando el grabado del mismo.
DRIE (RIE profundo) es una subclase del anterior: En este proceso, las profundidades de
grabado son de cientos de micrmetros y se alcanzan con paredes casi verticales. La
tecnologa ms conocida se llama proceso Bosch, donde la combinacin de gases
diferentes se alterna en el reactor. Actualmente hay dos variaciones de la DRIE. La
primera modificacin consiste en tres pasos (herramienta UNAXIS), mientras que la
segunda variacin tiene dos pasos (ASE utilizado en la herramienta de STB). En la primera

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MDULO N 4
variante el ciclo de procesado comienza con un grabado isotrpico con SF 6, luego se
utiliza C4 F8 como pasivante y finalmente SF6 ataque anisotrpico para limpieza de la
superficie. La segunda modificacin combina los pasos 1) y 3). En ambos casos el C4 F8
crea un polmero sobre la superficie del sustrato y el (SF6 y O2) graba el sustrato. El
polmero se utiliza para detener el ataque anisotrpico sobre las paredes verticales.
Como resultado de ello, el grabado se alcanzar relaciones de aspecto de 50 a 1. El
proceso puede ser utilizado fcilmente para grabar completamente a travs de un
sustrato de silicio, y las tasas de grabado son 3 - 4 veces ms altas que el grabado
lquido de inmersin.

Figura 7. En esta imagen se esquematiza en detalle como se produce el ataque con

iones liberados del plasma permitiendo grabar la superficie del sustrato no protegidas
por la mscara que fuera transferida sobre el sustrato.
Aqu tenemos un link en el que se aprecia un proceso de fotolitografa y de ataque por
plasma y qumico.
https://www.youtube.com/watch?v=PbF-hD5jnr0

Equipo de maquinado y deposicin de capas, FIB (Focousing

Ion Bean).
Este equipamiento trabaja con un haz de iones de alta energa focalizados (aprox. 5
manmetros) esto produce un comido de las muestras que puede ser usado para
realizar diseos geomtricos tambin permite realizar deposicin de capas por el
mtodo de PVD (pulverizacin andica).

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MDULO N 4

Figura 8. A la izquierda una foto del FIB instalado en la sede del INTI en San Martn y a la
derecha vemos el smbolo de la institucin fabricado en platino por el mismo equipo.
Implantador de iones: La implantacin inica consiste en bombardear iones
seleccionados en una cmara de vaco (<10-4 mbar) sobre la superficie de un material,
con una energa situada entre 50 a 200 KeV. Los iones penetran fuertemente la
superficie del material, y a continuacin se detienen y pierden su energa mediante
colisiones y acomodndose en la estructura cristalina del sustrato.
El proceso de plasma fro, que se lleva a cabo a baja temperatura (<100 C) en una
cmara de vaco, modifica la estructura del material a una profundidad de una
fraccin de un micrn, sin necesidad de aadir una capa adicional (no se trata de un
proceso de revestimiento).
La implantacin de iones es un proceso propio de la ingeniera de materiales por el cual
los iones de un material pueden ser implantados en otro slido, cambiando por tanto las
propiedades fsicas de ste ltimo. La implantacin de iones es utilizada en la
fabricacin de dispositivos semiconductores y en el revestimiento de algunos metales,
as como en diversas aplicaciones orientadas a la investigacin en ciencia de
materiales. Los iones provocan, por una parte cambios qumicos en el objetivo, ya que
pueden ser de un elemento distinto al que lo compone, y por otra un cambio
estructural, puesto que la estructura cristalina del objetivo puede ser daada o incluso
destruida.
Aqu tenemos un link del proceso de fabricacin de microelectrnica incluyendo
implantacin inica
https://www.youtube.com/watch?v=35jWSQXku74

Hornos de difusin
Difusin en estado slido: En la fabricacin acta circuitos integrados uno de los
procesos es la difusin. Era una tcnica muy empleada en los aos 1970 para definir el
tipo (N o P) de un semiconductor. Hoy en da tambin se usa aunque de forma
diferente.
Consiste en la insercin de tomos dopantes dentro del semiconductor debido a la alta
temperatura a que ste es sometido. Con ello se consigue un perfil en la concentracin
de dopantes que disminuye proporcionalmente.

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MDULO N 4
El proceso consiste en introducir las obleas de semiconductor en un horno y dejar pasar
a travs de ellas un gas, el cual contiene las impurezas. La temperatura del horno es de
800 a 1200C para el Si (Silicio) y de 600 a 1000C para el Gas (Arseniuro de galio). Las
impurezas que se emplean para dopar Si (Silicio) son, P (Fsforo) y As (Arsnico) para
crear semiconductores tipo N, B (Boro) para semiconductores tipo P.
La difusin en estado slido puede ser clasificada en, concentracin constante en
superficie, se mantiene constante la concentracin de impurezas en la superficie del
semiconductor y desde ah son difundidas al interior, o por concentracin constante
total, se deposita la cantidad final de impurezas en la superficie de la oblea y desde ah
se difunden.

VIDEO: Dr. Federico Golmar Nanosensores

https://www.youtube.com/watch?v=y10TuDJzgKg
VIDEO: Dr. Federico Golmar - Sala limpia
https://www.youtube.com/watch?v=iSUS4dxmHI4

3 Aplicaciones actuales de los

nanodispositivos. Lab on chip, drug delivery,
nanosensores, acelermetros.
El uso de este tipo de dispositivos se ha diversificado en los ltimos tiempos, sus
principales aplicaciones son: laboratorios en un chip lab on a chip, sistemas de
liberacin controlada de medicamentos drug delivery y sensores.
Laboratorios en un chip: Estos dispositivos permiten anlisis rpidos con pequeas
cantidades de muestra, combinando fludica, electrnica, mecnica y tcnicas de
manufactura. Las tecnologas lab on a chip desplazan a grandes equipos, muchas
veces reemplazan a equipos multianlisis por nanodispositivos de aplicaciones
especficas.
Liberacin controlada de medicamentos: Esta tecnologa utiliza microelectrnica para
suministrar compuestos farmacuticos en el tracto gastrointestinal o la vagina de los
seres humanos y los animales. Ofrece ventajas notables sobre medicina tradicional. En
los ltimos aos han aparecido los primeros sistemas de drug delivery de
administracin oral algunos de ellos incluyen monitoreo del paciente, un ejemplo es la
capsula inteligente IntelliCap de la empresa Medimetrics.
http://medimetrics.com/Electronic-Drug-Delivery
Tambin existen algunos desarrollos como los propuestos por la universidad de Purdue,
que present un parche con microagujas que controla el suministro de medicamentos.
http://www.purdue.edu/newsroom/research/2010/100831ZiaiePatches.html

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MDULO N 4
Figura 1. Estudiante de
doctorado de Purdue Charilaos
Mousoulis demuestra una
bomba prototipo de parches
de liberacin de frmacos que
podran utilizar las matrices de
microagujas para ofrecer una
gama ms amplia de
medicamentos que ahora es
posible con parches
convencionales. (Universidad
de Purdue foto / Birck Centro de Nanotecnologa)
Nanosensores: estos pueden clasificarse segn su campo de aplicacin en, pticos,
qumicos, electroqumicos, sensores de masa, biosensores y aplicaciones
electrnicas. Al igual que el resto de nanotecnologa el campo de los nanosensores
tiene carcter transversal y las reas estancas no existen, cada una de las
nanomquinas est conformada por ms de un campo del conocimiento e implica
gran especializacin para resolver los problemas tecnolgicos planteados.
Refirindonos especficamente a los nanodispositivos estos se denominan, switches
pticos, narices electrnicas, acelermetros, girscopos y filtros.

VIDEO: Dr. Federico Golmar Nanoelectronica

https://www.youtube.com/watch?v=fKX_XKwN7Xo

3 Perspectivas futuras. Energa. Medicina.

Comunicaciones e informtica.
El desafo ms importante con el que se encuentra esta rea del conocimiento es
convertir los desarrollos cientficos de los ltimos aos en productos tecnolgicos que
lleguen al mercado de consumo. De esta forma modifiquen la realidad cotidiana de las
personas. La nanotecnologa futura se presenta desarrollndose en todo el espectro
cotidiano como lo son, las energas, la medicina, los alimentos, los materiales, el
transporte, las comunicaciones y los sistemas informticos entre otros.
Energa: este punto es sumamente importante en el desarrollo futuro y se apunta a
generar, almacenar y transferir energa en forma ms segura y eficiente. Entre las
aplicaciones que permitiran lograrlo se cuentan el uso masivo de las tecnologas LED,
desarrollos actuales plantean colocar entre dos electrodos pelculas nanomtricas de
compuestos orgnicos, estos dispositivos utilizaran el 10% de la energa que
actualmente consumen los sistemas incandescentes para generar iluminacin. Tambin
se trabaja actualmente en mejorar la eficiencia de las celdas combustibles con la
incorporacin de nanotecnologa mediante catalizadores molecularmente formulados
otro de los tpicos en los que tambin se trabaja es en la acumulacin de energa a
travs de materiales nanoporosos.

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MDULO N 4
http://academiadeingenieriademexico.mx/archivos/ingresos/meneses/trabajo_final_dr_
meneses.pdf
Tambin se cuentan entre las futuras aplicaciones del rea de energa al grafeno para
fabricacin de celdas fotovoltaicas.
http://www.suelosolar.es/newsolares/newsol.asp?id=7113
Medicina: los sistemas NEMS se aplican cada vez ms en estas rea un ejemplo de esto
son los parches adhesivos electrnicos para el monitoreo de la salud.
https://www.youtube.com/watch?v=dxhoLxRYsRU
Tambin se han presentado patentes de dispositivos mdicos de aplicacin quirrgica,
la propuesta contempla almacenar informacin del paciente y el seguimiento a travs
de sistemas radio frecuencia (RFID).
http://www.google.com.ar/patents/US8753344
Comunicaciones e informtica: Grafeno aplicado a dispositivos, actualmente se trabaja
en a este material a sensores, bateras, materiales compuestos, telfonos inteligentes,
computadoras y monitores. El grafeno es un conductor de la electricidad mejor que el
cobre, es resistente, delgado y puede ser el reemplazo del silicio, es un material capaz
de convertirse en monitor y un procesador. Adems ofrece oportunidades de
investigacin bsica, este material permite el estudio de fenmenos de la mecnica
cuntica. Sus propiedades conductoras permiten suponer que los transistores de
grafeno sern ms rpidos que los del silicio, con lo que se obtendrn computadoras
ms eficientes y veloces. Su condicin de casi transparente apunta a la produccin de
mejores pantallas tctiles, pantallas de dispositivos elctricos.
http://grafeno.com/

VIDEO: Dr. Federico Golmar Perspectivas

https://www.youtube.com/watch?v=v3TTwGwqEdw

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MDULO N 5

MDULO N5: NANOQUMICA

1 Historia de la nanoqumica.
Evolucin del modelo atmico
La nano-qumica se ocupa de la fabricacin y modificacin de sistemas qumicos, que
por las leyes del nanomundo desencadenan efectos especiales y muy a menudo
novedosas. Estos tienen su fundamento en unidades qumicamente activas a escala
nanomtrica, como por ejemplo las supramolculas y nanopartculas. Permite la
elaboracin de mquinas moleculares artificiales.
Leucipo (s.V a. C.) (450 a. C. - 370 a. C.). Nacido
en Abdera, Melos, Mileto, Elea o en Clazomene (se
desconoce con certeza). De su vida se sabe muy poco.
Se dice que Demcrito invent a Leucipo como su
maestro para ganar prestigio y para que respaldasen su
teora, ya que se supona que Leucipo era un gran fsico.
Fue maestro de Demcrito de Abdera y a ellos dos se les
atribuye la fundacin del atomismo mecanicista, segn el
cual la realidad est formada tanto por
partculas infinitas, indivisibles, de formas variadas y
siempre en movimiento, los tomos (, s. lo que no
puede ser dividido), como por el vaco. As, tal vez en
respuesta a Parmnides, afirma que existe tanto el ser como el no-ser: el primero est
representado por los tomos y el segundo por el vaco, que existe no menos que el ser
(Simpl., Fs. 28, 4), siendo imprescindible para que exista movimiento. Particularmente,
postula, al igual que Demcrito, que el alma est formada por tomos ms esfricos
que los componentes de las dems cosas. Niega la gnesis y la corrupcin, formas de
cambio que eran aceptadas casi por la unanimidad entre los filsofos presocrticos.
John Dalton: En 1808 expuso la teora atmica en la que se
basa la ciencia fsica moderna. Demuestra que la materia se
compone de partculas indivisibles llamadastomos. Tambin
ide una escala de smbolos qumicos, que sern luego
reemplazadas por la escala de Berzelius.
En 1857 Michael Faraday tambin hizo importantes
descubrimientos acerca de los coloides, prepar soluciones
estables de oro coloidal reduciendo el cloruro de oro con
fsforo (el oro metlico se divide homogneamente en
partculas de tamaos que van de uno a cien billonsimas
partes de un metro y dichas partculas son permanentemente suspendidas en la
solucin).

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MDULO N 5

"Fenmenos conocidos parecan indicar que una mera variacin en el tamao de las
partculas (oro) dio lugar a una variedad de colores resultantes" M. Faraday, Phil. Trans.
Real Sociedad de Londres, vol. 147 1847, 145 a 181, p. 159
En realidad se trata del primer nanomaterial creado. Faraday tambin estudi algunas
de sus propiedades pticas. Observ que un haz de luz al pasar a travs del sol de oro,
apareca como una trayectoria blanca; esto era causado por las partculas de oro, que
dispersaban la luz. Luego se demostr que este hecho era una caracterstica de los
sistemas coloidales. Una muestra de la antigedad en el uso de la nanoqumica es la
Copa de Licurgo, ya explicada en la Introduccin.

2 Aplicaciones actuales de nanoqumica.

2.1 Aplicaciones actuales de nanoqumica
La naturaleza nos ofrece innumerables ejemplos de cmo el micromundo (en ltima
instancia la estructura y propiedades de los tomos, molculas, agregados atmicos y
agregados moleculares), determinan las manifestaciones de la materia en el
macromundo. As por ejemplo, La mariposa brasilea cyanophrys remus presenta dos
coloraciones diferentes en su parte dorsal (Fig. a) y ventral (Fig.b) un color azul metlico
y un verde mate respectivamente, en la figura c se muestra un ejemplar viejo
blanqueada. Estos colores no se deben a la presencia de pigmentos sino a la dispersin
de la luz en la superficie de las escamas de las alas de la mariposa. Cientficos hngaros
[1], encontraron que esto est relacionado con el grado de orden y desorden de la
geometra de las escamas de la superficie de las alas de la mariposa, diferente en la
parte ventral y dorsal. La dorsal est conformada por escamas que poseen un solo
monocristal fotnico que cubre la superficie de cada escama mientras que en la parte
ventral en cada una hay muchos pequeos cristales fotnicos, con unas pocas
orientaciones. De esta manera la dispersin de la luz por estos cristales ocurre de tal
manera que en la parte dorsal se observa una coloracin azul con reflejos metlicos y
en la parte ventral hay diferentes colores dispersados, que en su combinacin dan el
verde mate. Esto sugiere que en materiales transparentes uno pudiera alcanzar efectos
similares sin la necesidad de emplear pigmentos y alcanzar una coloracin
determinada reemplazando los pigmentos con estructuras desordenadas, cosa que
sera muy til para la coloracin de plsticos, metales y materiales fibrosos como los
textiles y el papel. Otro ejemplo, al cual se presta gran atencin en la actualidad, lo
tenemos en las biomacromolculas como las protenas, que son sintetizadas en los seres

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MDULO N 5
vivos una parte a la vez, con distribuciones exactas de los monmeros (los
aminocidos), en las cadenas de polipptidos. Entre los aspectos bioqumicos
relevantes de estos procesos y de la organizacin molecular resultante se incluyen
interacciones no covalentes (supramoleculares), plantillas moleculares y reconocimento
a nivel de la molcula individual. En contraste, muchos procesos sintticos industriales se
llevan a cabo en solventes orgnicos, mezclando grandes cantidades de reactivos. No
es de extraar entonces que el hombre en su afn de hacer cada vez dispositivos y
productos ms eficaces, trate de imitar lo que se encuentra en la naturaleza y se halla
aventurado a comprender y controlar la materia a dimensiones que se encuentran en
el rango de 1 a 100 nanmetros, donde fenmenos nicos para esa dimensin permiten
nuevas aplicaciones, lo que constituye, segn la Iniciativa Nacional en Nanotecnologa
de la Fundacin Nacional de la Ciencia de los EE.UU., la definicin de Nanotecnologa.
En el momento en que las fronteras entre la Fsica, la Qumica, la Biologa y la Bioqumica
comienzan a desvanecerse y entran en este manejo de la materia al nivel nanomtrico,
la computacin, la electrnica y otras disciplinas de la Ingeniera, estamos entrando al
fascinante mundo de la nanotecnologa, llmese nanoqumica, nanobiotecnologa o
como se quiera y al desarrollo de ingeniosas estrategias para crear molculas grandes
con propiedades complejas y exactamente especificadas, llegando a crear molculas
que hacen cosas. Muchos consideran que esta es la Qumica de frontera del siglo XXI,
considerando otros autores que esta Qumica de nuestro siglo bien pudiera
denominarse Ingeniera Molecular y si las asociaciones entre molculas se realizan sobre
superficies slidas entonces ms bien estamos ante procesos de Arquitectura Molecular,
un trmino ya usado para caracterizar configuraciones de protenas.
Se conoce varios caminos, que llevan
a la ingeniera molecular. De ms
importancia se consideran la
ingeniera de nanobiosistemas, la
sntesis qumica de supramolculas, y
la mecanosntesis por manipulacin fsica de tomos y molculas individuales. Los
avances en cada uno de ellos son impresionantes, pensando solamente en la
biocomputadora en base a la molcula ADN, en macromolculas para la computacin
cuntica y para la realizacin de operaciones electrnicas.
El principio de autoorganizacin y
autoensamblaje es en el momento la nica
nano-herramienta y probablemente la nica y
viable para conformar estructuras grandes. El
ejemplo ms espectacular es lo que llamamos
vida: Semillas o embriones adoptan en el
paso de un cierto corto tiempo la forma de un
clavel o de un gato. Eso es autoorganizacin
en accin. Para que el hombre pueda lograr
algo semejante, tiene que conocer las leyes
de la naturaleza en detalle, que fomentan un
proceso de autoorganizacin de estructuras
pequeas a grandes. Esta es una rama de
investigacin en pleno desarrollo.

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MDULO N 5

2.2 Nano-Qumica

La qumica supramolecular, trmino introducido por J. M. Lehn en 1978, se ocupa del

diseo, la sntesis y el estudio de estructuras moleculares unidas por uniones no
covalentes. Las interacciones dbiles en supramolculas implican comnmente su
generacin espontnea por auto-organizacin ms bien que por uniones secuenciales.
Las estructuras de ste tipo son presentes en la naturaleza; La ms famosa
probablemente es el ADN.
La nano-qumica se ocupa de la fabricacin y modificacin de sistemas qumicos, que
por las leyes del nanomundo desencadenan efectos especiales y muy a menudo
novedosas. Estos tienen su fundamento en unidades qumicamente activas a escala
nanomtrica, como por ejemplo las supramolculas y nanopartculas. Permite la
elaboracin de mquinas moleculares artificiales.
La qumica supramolecular, trmino introducido por J. M. Lehn en 1978, se ocupa del
diseo, la sntesis y el estudio de estructuras moleculares unidas por uniones no
covalentes. Las interacciones dbiles en supramolculas implican comnmente su
generacin espontnea por auto-organizacin ms bien que por uniones secuenciales.
Las estructuras de ste tipo son presentes en la naturaleza; La ms famosa
probablemente es el ADN.

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MDULO N 5

2.3 Nano BioTecnologa

La Nanobiotecnologa es uno de los campos
ms fascinantes y pretenciosos a nivel
mundial. Ha surgido como una rama de
investigacin multidisciplinario y de veloz
desenvolvimiento con innovaciones
revolucionarias en muchas reas de ciencia y
tecnologa. Nanobiotecnologa es la rama
emergente de oportunidades cientficotecnolgicas, que fusiona biosistemas con
nanofabricacin en beneficio de los dos.

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MDULO N 5
Nanobiotecnologa combina la ingeniera a nanoescala con la biologa para manipular
sistemas vivos o para fabricar materiales de inspiracin biolgica a nivel molecular. Tiene
el potencial de poner las nanotecnologas de microfabricacin al trabajo de estudiar y
manipular sistemas biolgicos. El nmero de bionanodispositivos propuesto hasta hoy da
ya es enorme.
Nanobiotecnologa implica la
habilidad de manipular materia en su
nivel atmico. El destacado ejemplo
de la auto-replicacin del patrn
vida biolgica conocemos en la
gentica, o bien, en las mquinas
moleculares genticas, presentes en
la naturaleza. Las protenas, por
ejemplo, operan como mquinas
moleculares programadas para la
manipulacin de tomos
individuales. Su estructura fsica y su
funcionalidad especfica son
conocidas, y por tanto pueden ser
manipuladas por el hombre. La
naturaleza es la maestra
sobresaliente en procesos de autoensamblaje, de auto-diagnstico y
de auto-saneamiento, que al
introducir estos procesos del mundo biolgico en materiales y dispositivos, resultan
tecnologas de fabricacin radicalmente distintas a las conocidas.

Molculas biolgicas complejas

(www.rcsb.org);
(www.nanoarchitecture.net)
Neuronas sobre una estructura en
Silicio http://www.
www.news.cornell.edu

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MDULO N 5

3 Impacto social, econmico y

perspectivas.
3.1 Impacto social, econmico y perspectivas
En esta parte analizamos el entramado teconolgico e industrial de la Nanotecnologa.
Lo hacemos de una forma resumida y slo para destacar que las tecnologas que
forman parte de la Convergencia NBIC, es decir, la nanotecnologa, la biotecnologa,
la infotecnologa y lacognotecnologa, pueden ser la base, al menos en parte, de la
economa del futuro, como se sabe, en los avances de todo tipo relacionados con la
cognotecnologa. La capacidad que est adquiriendo el hombre de actuar sobre s
mismo es uno de los temas que constituyen el contexto en el que la cognotecnologa se
desarrollar. El transhumanismo y el hombre post-humano como posibilidades de
evolucin del hombre son asimismo elementos fuertemente relacionados con las
tecnologas del conocimiento, el cerebro y la mente.
Parece por lo dicho hasta ahora que los cambios tecnolgicos en marcha alrededor de
la infotecnolga, biotecnologa, nanotecnologa y cognotecnologa, tienen calado y
potencial suficiente como para cambiar profundamente lo que somos los hombres y lo
que son nuestra economa y nuestra sociedad. Algunos autores, los menos, ven esas
tecnologas como algo gradual en nuestro mundo que aportarn nuevos productos y
servicios, nuevas formas de hacer las cosas y quizs nuevas economas, similares a las ya
ocurridas en diversas pocas de la historia de la humanidad, sin ningn otro alcance.
Otros autores, los ms, creen que los cambios sern ms radicales que los vistos hasta
ahora en la historia de la tecnologa. El hombre, en efecto, mediante el uso de la
tecnologa, ha transformado en su beneficio, dicho sea entre comillas, el mundo
natural en el que habita, ha manipulado y consumido los recursos disponibles en ese
mundo, ha vencido las distancias, la comunicacin, la limitada capacidad de clculo y
de memoria de su cerebro y muchas otras deficiencias de su entorno y de l mismo.
Ahora est a las puertas de transformar y manipular su propio cuerpo y su propio
cerebro, mucho ms de lo que ha hecho hasta ahora. Lo permitirn, como se viene
diciendo, las tecnologas que forman parte de la convergencia NBIC.
Supone una significativa cortedad de miras la interpretacin de que dichas tecnologas
son como otras anteriores, y una manifiesta simplificacin, analizar exclusivamente las
industrias convencionales que van a ser afectadas por ellas. Lo que hay detrs de
dichas tecnologas es mucho ms importante: se trata de que el hombre puede crear la
vida, manipularla y transformarla, con el hombre mismo como objetivo a cambiar y a
mejorar.
Da la impresin de que el hombre no tendr ms remedio que explorar el mundo
exterior a nuestro planeta y seguramente colonizarlo, por inslito y complejo que eso
pueda parecer hoy. Para conseguirlo, necesitar mejorar su cuerpo y su mente. Las
estrellas sern colonizadas por sucesores del homo sapiens actual, el cual, segn la
interpretacin utilizada, ser una nueva especie de base humana, heredera de lo que
somos hoy, o algo radicalmente distinto Independientemente de qu industrias puedan

P g i n a 105 | 139

MDULO N 5
verse afectadas, sobre lo cual, y por cierto, hay multitud de trabajos en los pases ms
avanzados, lo que necesita ser estudiado y pensado es lo que hay verdaderamente
detrs de la capacidad que est adquiriendo el hombre de manipular las materias,
inorgnica, orgnica y gris. Si todas las materias van a poder ser transformadas, la
verdad es, como se ha dicho anteriormente, que el mundo puede casi comenzar desde
cero de nuevo. Hasta una nueva Gnesis es posible, como indican algunos autores.

3.2 La nanotecnologa y sus interrelaciones

Se espera que en la primera dcada del siglo XXI, se unifique la ciencia, basndose en
la unidad de la naturaleza (materia) y se d la integracin de la tecnologa en el nivel
de la nanoescala (escala de 10-9 m o sea una mil millonsima de un metro) en una
convergencia sinrgica de la Biotecnologa, Tecnologas de la Informacin, Ciencias del
Conocimiento, Nanotecnologa.
La nanotecnologa es una ciencia interdisciplinaria como ninguna conocida
anteriormente, y penetra casi todas las ramas tecnolgicas del quehacer humano. Las
fronteras entre disciplinas clsicas del saber se hacen borrosas y desembocan en
participaciones y contribuciones multidisciplinarias principalmente entre Biologa,
Qumica, Fsica, Informtica y Comunicacin, Medicina y Farmacutica, Electrnica,
Mecnica y Ciencias de diferentes Ingenieras, sin dejar de mencionar las Ciencias
Econmicas y del Medio Ambiente.
La nanotecnologa molecular comprende un cambio revolucionario en lugar de un
cambio evolutivo de la conformacin de estructuras pequeas y sistemas complejos
debido a su aproximacin intrnseca de manipular en forma controlada tomos y
molculas. Esto implica lograr de posicionar cada tomo en el lugar correcto, y de esta
manera realizar prcticamente cualquier estructura, que es consistente con las leyes en
detalles moleculares de la fsica.
El desarrollo de la Fsica de Estado Slido, en la Qumica Supramolecular y la Biologa
Molecular respecto a los tamaos caractersticos de los sistemas del estudio con
relacin al eje de tiempo en aos ensea, que estas tres grandes disciplinas se estn
encontrando y uniendo en un solo rango de pocos nanmetros.
El descubrimiento de la molcula ADN y la gentica en la Biologa, la fabricacin
controlada de molculas y supramolculas en la Qumica, y la tecnologa de la microestructuracin en la Fsica de Estado Slido durante las ltimas dcadas han llevado a
dimensiones de pocos nanmetros, comunes en la investigacin con potencial
aplicativo de las tres grandes disciplinas Biologa, Qumica y Fsica de Estado Slido. Las
tecnologas para la microelectrnica del ao 2020 se estn ideando desde ahora.
Los temas clave de la investigacin cientfica apuntan a la necesidad de desarrollar
tcnicas para el ensamblaje de nanoestructurasatravesando rdenes de magnitud y
dimensiones, a un nivel compatible con aspectos econmicos, de eficiencia y precisin,
necesaria para la realizacin de nuevas clases de aplicaciones en tecnologas tan
diversas como la electrnica, la computacin, telecomunicacin, almacenaje de
datos, generacin, transmisin y almacenaje de energa, transportacin, salud,
infraestructura civil, seguridad nacional y por fin al medio ambiente. Los elementos de

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MDULO N 5
esta estrategia incluyen el desarrollo de nuevas tecnologas de autoensamblaje,
tcnicas de nanolitografa, sntesis de subsistemas mediado por mecanismos biolgicos,
la medicin a nivel atmico de estructuras en las tres dimensiones, sus propiedades y su
composicin qumica, incluyendo mtodos de medicin en tiempo real para el
monitoreo del ensamblaje a escala nanomtrica, mtodos nuevos de computacin,
entre otros mas.
La Biologa es proveedor de los planos de construccin para mquinas diminutas; la
Fsica descubre y aplica las patentes de la naturaleza. Ambos se encuentran en la
Nanobiotecnologa.
En el esquema anterior hacemos nfasis en unas de las ramas ms impactantes con
efectos y desarrollos actuales de la nanotecnologa; Incluimos aspectos de la Nanofabricacin, la Nano-Qumica y los Nano-Materiales; la Nano-Biotecnologa, la NanoAnaltica; la Nano-Electrnica a escala molecular (Nanotrnica), la Nano-ptica; y la
Nano-Medicina.
Nos referimos, particularmente, a la cuarta de dichas tecnologas, pero sabemos que su
potencial desarrollo futuro est muy unido a los potenciales desarrollos de las otras tres.
En resumen, todo un mundo de actividades cientficas e industriales que pueden formar
una nueva industria, una nueva economa o algo todava por denominar, que
constituir la base de nuestro sustento en un futuro no muy lejano.
La inminencia de ese mundo viene siendo anunciada por muchos investigadores y
autores, uno de los cuales es Michio Kaku (1). En su ltimo libro, que leo en la actualidad,
La Fsica del Futuro, utiliza la Convergencia NBIC como unos de los ejes de evolucin
de nuestro mundo y se refiere a los desarrollas posibles de las tecnologas que en dicha
convergencia se incluyen.

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MDULO N 6

MDULO N6: NANO APLICADA A LA INDUSTRIA

1 Remediacin ambiental
1.1 Introduccin
Aunque los sectores industriales que incluyen semiconductores, tecnologas de memoria
y almacenamiento, tecnologas pticas y fotnicas, energa, biotecnologa y cuidado
de la salud generan la mayora de productos que contienen nanomateriales, la
nanotecnologa tambin se emplea en aplicaciones ambientales con dos objetivos:
prevenir la contaminacin (ex ante) y tratar sitios afectados cuando el impacto
ambiental ya ha tenido lugar (ex post). Este texto se focaliza en el segundo tipo de
aplicaciones con una revisin de procesos ya maduros que permiten entender no solo
la tecnologa sino tambin las implicaciones ambientales, de seguridad y de salubridad.
Aunque el espacio disponible no permite una revisin exhaustiva de los fundamentos
qumicos y las prcticas ingenieriles, se presenta una introduccin al tema y una sntesis
de casos de usos de la nanotecnologa en remediacin.
El rol de la nanotecnologa es cada vez ms evidente en todas las reas de actividad
humana, incluyendo el mbito de la prevencin y remediacin de impactos
ambientales negativos. El desarrollo de innovaciones en esta rea va desde el diseo
de nanosensores para la deteccin temprana de potenciales problemas hasta
la remediacin de sitios contaminados. Esta ltima rea es la que ha mostrado el mayor
crecimiento en aos recientes, con aplicaciones que han salido del laboratorio para
implementarse en el terreno. La ms exitosa de las nanopartculas usadas con este
propsito hasta el momento (y que ya ha alcanzado madurez comercial) es
el nanohierro en diversas formas: nanohierro cerovalente, nanohierro core shell (el
interior de cada nanopartcula es hierro cerovalente y el mismo presenta una cscara
externa de magnetita), suspensiones y emulsiones de nanohierro y partculas
bimetlicas, como por ejemplo hierro paladio.
Hace ya diez aos, un estudio encargado por la U.S. Environmental Protection Agency
(1) haba detectado ms de quince ensayos de remediacin a escala de campo que
involucraban nanopartculas de hierro, adems de numerosos estudios a nivel de
investigacin y desarrollo para tratamiento de aguas de desechos y sitios
contaminados.
La mayora de los sitios impactados, presentan situaciones complejas y variables, por lo
cual el trabajo de remediacin requiere del aporte de diversas especialidades adems
de la nanotecnologa, incluyendo la ingeniera de procesos, la geologa, la qumica,
etc., resaltando as el carcter transdisciplinario que presentan las soluciones de
nanotecnologa aplicada a escala real.
Para evaluar el futuro y comprender el potencial de este campo emergente de la
nanotecnologa, es importante comprender la ciencia que sustenta las aplicaciones,
tanto para nanotecnologas actualmente en el mercado como para alternativas en
etapa de estudio acadmico. En este sentido es necesario balancear la eficacia de
mitigacin de contaminantes con consideraciones acerca de los impactos ecolgicos.

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MDULO N 6

1.2 Aplicaciones maduras

Nanohierro como reactivo
A fines del siglo XX, la capacidad de reduccin qumica de nanopartculas metlicas,
como el hierro cerovalente, comenzaron a recibir atencin por parte de la comunidad
acadmica por su potencial para el tratamiento de un rango considerable de
contaminantes en aguas de desecho y en napas contaminadas. La forma ms usual de
empleo ha sido la de generacin de barreras reactivas permeables diseadas para
interceptar y remediar plumas de contaminacin subsuperficiales. A diferencia de los
sistemas convencionales basados en extraer material contaminado, tratarlo y volver a
recolocarlo en el sitio, esta tcnica de mitigacin pasiva in situ resulta muchos menos
costosa en trminos operativos que los tratamientos ex situ y es menos susceptible de
provocar eventuales diseminaciones de contaminantes. Estas barreras han sido
utilizadas para mitigar diversos tipos de contaminantes, incluyendo algunos compuestos
recalcitrantes respecto de las remediaciones biolgicas, como los hidrocarburos
clorados, los compuestos aromticos nitrados, los bifenilos policlorados, los pesticidas, e
inclusive metales pesados como el cromo hexavalente.
Entre las limitaciones de esta tecnologa, se mencionan las dificultades para distribuir el
producto a profundidades muy grandes (lo que suele limitar las aplicaciones a plumas
contaminadas de unos 15 m de profundidad), la necesidad de una buena
caracterizacin de la morfologa y tamao de la pluma contaminada para evitar la
lixiviacin de contaminantes por fuera de la barrera reactiva y el decrecimiento de la
reactividad del nanohierro incorporado al terreno luego de un lapso, ya que el mismo
tender a formar precipitados (hidrxidos y carbonatos) dependiendo de las
caractersticas qumicas del sitio. A partir de una extensin conceptual del uso de
nanopartculas de hierro en barreras reactivas permeables que se ha descrito, se ha
sustentado en Argentina el desarrollo de tecnologas de nueva generacin para la
remedicin ambiental, con soluciones innovadoras, eficientes tcnicamente y
competitivas econmicamente, para mitigacin de impactos ambientales negativos
cuya complejidad inhibe la aplicacin de tecnologas convencionales.
Las nanopartculas, por sus elevadas reas superficiales, reactividades y flexibilidad
permiten la mitigacin in situ de compuestos orgnicos persistentes como los
organoclorados. En un trabajo reciente (2) se presenta el primer caso de escalado a
nivel industrial en Amrica Latina de una nanotecnologa que la literatura previa detalla
solo a travs de ensayos a nivel laboratorio y piloto. La remediacin se basa en
nanopartculas de hierro metlico (nanoFe) para mitigar, por debajo de los valores
mximos admisibles por la US Environmental Protection Agency, los efectos de una
explosin de transformadores con bifenilos policlorados (PCBs) en una Central
Hidroelctrica de un pas vecino. El trabajo realizado incluy la generacin de un mapa
de isocontaminacin inicial del edificio afectado, el tratamiento de la matriz slida
(hormign) con una suspensin de nanohierro cerovalente, la evaluacin de
isocontaminacin residual luego de cada aplicacin hasta verificar el cumplimiento de
lmites fijados en el criteri gua Decontamination standard for concrete y la aplicacin
de una barrera reactiva a base de nanoFe y polmero, para prevenir eventuales
migraciones hacia la superficie de residuales no declorados.

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El inters particular del caso reside en la efectiva remediacin de hormign estructural
contaminado con PCBs mediante decloracin con nanopartculas de hierro, escalando
una tecnologa que previamente solo haba sido implementada a escala experimental
en medios porosos naturales, como suelos. El empleo de nanohierro de produccin local
constituy adems la primera exportacin de nanotecnologa aplicada que se
efectiviza desde Argentina.

Nanohierro como catalizador

Un empleo alternativo de la alta reactividad del nanohierro en remediacin ambiental
de suelos y napas contaminados con hidrocarburos y/o metales, fue desarrollado
localmente. Ha recibido la denominacin nanocatox para reflejar el mecanismo de
oxidacin nanocatalizada y se puede aplicar indistintamente como ISCO u OSCO (In
Situ Nanocatalysed Chemical Oxidation u On Site Nanocatalysed Chemical Oxidation).
Es importante destacar que este desarrollo ha recibido el Primer Premio internacional al
mejor trabajo original presentado en el 6 Congreso Internacional de AIDIS y que los
fundamentos de la alternativa in situ han sido publicados (3).
La fundamentacin terica del tratamiento on site, por su parte, se estructura en base a
la divisin conceptual del tratamiento nanotecnolgico en dos fases de manera de
maximizar la extraccin de contaminantes de la matriz slida para tenerlos disponible
en una matriz lquida, en la cual los fenmenos controlantes, como la difusin de
especies qumicas y la homogeneidad de la temperatura, se aceleran. Esto permite
lograr lapsos totales de tratamiento significativamente inferiores a los demandados por
un trabajo in situ (es decir, sin remover el suelo contaminado).
La eficacia y eficiencia del tratamiento se han evaluado mediante el anlisis de
muestras de suelo tratado, de lixiviados y del agua efluente de los procesos de
tratamiento. De acuerdo a los datos analticos obtenidos en las pruebas de
implementacin de la tecnologa, los valores de metales e hidrocarburos remanentes
post tratamiento, se encuentran por debajo de lo requerido tanto en las Normas de
Calidad de los Desages Cloacales que se aplican en CABA y provincia de Buenos
Aires, como de las normas holandesas que constituyen un criterio globalmente
aceptado.
En la primera fase, la estructura combinada de la funcionalizacin de las
nanopartculas, que incluye terminales hidrfobos e hidroflicos, permite pasar tanto los
elementos polares (sales metlicas) como no polares (hidrocarburos) desde las
partculas slidas de suelo al medio lquido en que se desarrolla la segunda fase de
destruccin de orgnicos e inmovilizacin / inertizacin de metales.
Respecto de la destruccin de hidrocarburos en la segunda fase, la optimizacin del
proceso oxidativo nanocatalizado se basa en lo siguiente. En presencia del nanoFe
como catalizador, el perxido de hidrgeno genera radicales hidroxilo libres (OH) que
actan como una especie oxidante mucho ms fuerte que el oxgeno, capaz de
reaccionar de manera no selectiva con una cantidad de compuestos orgnicos. Esta
reaccin es exotrmica y conduce a la mineralizacin completa de los compuestos
orgnicos.

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MDULO N 6
El modelo terico que se postula y que hemos validado experimentalmente, es que
existe un mecanismo base de inters (la mineralizacin de hidrocarburos a las formas
finales de CO2 y H2O y la regeneracin del efecto cataltico) que compite con
mecanismos que no son de inters directo (consumos adicionales de perxido debido a
su interaccin con la biota, reacciones secundarias con minerales presentes en el
terreno, etc.), aunque contribuyen a mejorar las condiciones del sitio a mediano plazo
(mitigacin natural de eventuales remanentes) al favorecer la nutricin y proliferacin
bacteriana de los microorganismos originalmente presentes en el suelo.
El que denominamos mecanismo de inters (por ser el que acta de manera directa e
intensa, produciendo rpidamente una significativa descontaminacin), puede
representarse mediante la siguiente secuencia de reacciones:
Generacin de radicales hidroxilo:

Mineralizacin de hidrocarburos:

Resolviendo esta ecuacin genrica para hidrocarburos especficos es posible obtener

la demanda terica o estequiomtrica de reactivo. De esta manera, estimando la
composicin de cada hidrocarburo a descontaminar, se puede contar con un punto
de partida cuantitativo para disear inicialmente las primeras etapas de remediacin. A
manera de ejemplo, se presentan los consumos globales tericos para la mineralizacin
completa de un par de hidrocarburos usuales:

A partir de los resultados experimentales de descontaminacin lograda mediante la

previsin terica y teniendo en cuenta que en el suelo tienen lugar adems reacciones
competitivas que consumen perxido adicional, se va ajustando empricamente en
campo la dosificacin de reactivos hasta conseguir la mitigacin deseada.
En la segunda fase, adems de la destruccin oxidativa de contaminantes orgnica,
tambin tiene lugar la remocin de metales. Para esto, nos basamos en experiencias
como las que hemos publicado (4) sobre la tecnologa del nZVI (nano zero valent iron)
aplicadas a la remediacin de contaminantes inorgnicos y, especialmente, metales
pesados y metaloides txicos como el arsnico. Las principales ventajas de la
tecnologa nZVI incluyen el bajo costo relativo, la simplicidad operativa y la
escalabilidad.
El principio bsico de la eficiencia de las nanopartculas de hierro cerovalente para esta
funcin reside en la altsima relacin superficie / volumen (hasta 400 m2/g segn el
tamao promedio de partcula), lo que maximiza el rea de contacto interfacial entre
contaminantes y removedor. El mecanismo bsico de reaccin en este caso tiene dos

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MDULO N 6
etapas. Inicialmente el metal es adsorbido sobre la superficie de las nanopartculas y
seguidamente tienen lugar procesos de xido reduccin generando por un lado xidos
de hierro que encapsulan fsicamente los metales a remover (inmovilizacin) y
simultneamente reduciendo al estado metlico los compuestos indeseados, por lo que
pierden solubilidad (inertizacin).
En el marco del desarrollo sostenible, es importante destacar que nanocatox es un
proceso ambientalmente amigable, ya que los dos reactivos utilizados son el hierro, que
es el cuarto elemento ms abundante en la corteza terrestre y el perxido de hidrgeno
(H2O2), que en caso de un eventual exceso de dosificacin producira su
descomposicin en agua y oxgeno, tal como ocurre en los empleos farmacolgicos y
cosmticos.

1.3 Conclusiones
En el contexto actual, en que las tcnicas tradicionales para manejar impactos
ambientales, como la fito y la bioremediacin, enfrentan lmites de aplicacin (por
ejemplo para compuestos recalcitrantes y no biodegradables) y costos crecientes (la
indisponibilidad de los sitios durante lapsos prolongados, que se miden en aos), la
nanotecnologa permite disear una variedad de procesos emergentes, adems de los
que ya han alcanzado escala de aplicacin real, para vencer esas barreras en el caso
de situaciones complejas de contaminacin, en plazos relativamente muy cortos y con
efectos colaterales indeseables prcticamente nulos, como se ha detallado por
ejemplo para el caso de la oxidacin mediante agua oxigenada nanocatalizada con
hierro.

1.4 Referencias
1. Watlington, Katherine; Emerging Nanotechnologies for Site Remediation and
Wastewater Treatment; USEPA, August 2005
2. Lpez, Gerardo Daniel; Nanohierro cerovalente para remediacin in situ de
compuestos organoclorados recalcitrantes: estudio de caso; Congreso
internacional de metalurgia y materiales SAM-CONAMET/IBEROMAT/MATERIA
2014; Santa Fe, Argentina; octubre 2014
3. Lpez, Gerardo D., Pagano, Gisela; Tobas, Horacio; Remediacin
nanocatalizada de suelos con hidrocarburos; Ingeniera Sanitaria y Ambiental,
ISSN 0328-2937, N 93; 2007; p. 39-50
4. Morgada, M. E.; Levy, Ivana K; Salomone, Vanesa; Faras, Silvia S; Lpez,
Gerardo; Litter, Marta I.; Arsenic (V) removal with nanoparticulate zerovalent
iron: effect of UV light and humic acids; Catalysis Today, Elsevier; ISSN 09205861; Vol. 143, N 3-4; May 2009; p 261-268

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MDULO N 6

2 Recubrimientos
2.1 Introduccin. Historia
Como se mencion en la Seccion Introduccin a la Nanociencia y Nanotecnologa las
propiedades fsicas, qumicas y biolgicas de los materiales en la nanoescala difieren de
las correspondientes a tomos o molculas y de la materia a granel. De los diferentes
nanomateriales, el campo de las nanopartculas es tal vez uno de los ms intensamente
investigados. La incorporacin de partculas micromtricas en matrices polimricas
como refuerzo es una prctica muy antigua. El uso de nanopartculas si bien es ms
reciente tambin se emplea hace bastante tiempo. Por ejemplo el uso de
nanopartculas de carbono en neumticos data de 1910 cuando B.F. Goodrich introdujo
el uso de negro de carbn para aumentar la durabilidad de los neumticos.
Desde el punto de vista de los recubrimientos, los nanocompuestos presentan ventajas y
propiedades interesantes, como la claridad ptica (por el tamao reducido), una
mejora de las propiedades mecnicas y un aumento de la resistencia al rayado.
Tambin se producen mejoras en las propiedades de barrera ya que aumenta la
resistencia a la difusin de gases y de productos qumicos.
Los nanomateriales pueden ser subdivididos en nanopartculas, nanocapas y
nanocompuestos. La definicin de materiales nanocompuestos se ha ampliado
significativamente para abarcar una extensa variedad de sistemas, hechos a partir de
distintos componentes y trabajados a escala nanomtrica. El trmino nanocompuesto
es usado para enfatizar la escala nanomtrica en el sistema. El tipo general de
materiales orgnicos/inorgnicos de nanocompuestos es un rea de investigacin de
rpido crecimiento. Las propiedades de los materiales nanocompuestos dependen no
solo de las propiedades de sus patrones individuales sino tambin de su morfologa y de
sus caractersticas interfaciales.
Los nanomateriales pueden ser materiales nanoestructurados y nanofsicos,
o nanoparticulados. Los primeros se refieren a materiales conformados por granos,
aglomerados o fases, con tamaos en el rango del nanmetro, mientras que los ltimos
se refieren a nanopartculas dispersadas.
La introduccin de nanopartculas como aditivos en sistemas polimricos ha resultado
en nanocompuestos polimricos que exhiben caractersticas multifuncionales y altas
prestaciones cuando se los compara con materiales polimricos con cargas o refuerzos
tradicionales. Hay muchos ejemplos de nanocompuestos polimricos tanto en la
bibliografa abierta como en patentes.
Un nanocompuesto polimrico consiste en forma general de un material polimrico y de
otro material que puede ser tambin un polmero y que tiene al menos una dimensin
en el rango de la nanoescala (nanopartculas, nanofases, nanohilos, etc.). Los
nanocompuestospolimricos presentan en general propiedades mejoradas en diversos
aspectos tales como las propiedades mecnicas, la capacidad debarrera a
gases, estabilidad trmica, resistencia al fuego, y otras.

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MDULO N 6
Un recubrimiento puede considerarse un caso particular de nanocompuesto polimrico.
Siendo las nanopartculas los nanomateriales polimricos, se describirn los obtenidos
por incorporacin de nanopartculas. Luego se discutirn otros casos donde se emplean
la nanoestructura para conferirle al recubrimiento propiedades especiales.

2.2 Situacin actual.

Hay un importante nmero de nanopartculas comerciales que pueden emplearse para
elaborar nanocompuestos polimricos y recubrimientos. Dependiendo de la aplicacin,
hay que determinar qu tipo es el adecuado para lograr el efecto deseado.
Las ms importantes son:

Arcillas orgnicas (montmorillonitas, MMT)

Nanofibras de carbono (CNFs)
Nanotubos de carbono
Nanoslice (N-slice o slice)
Nanoxido de aluminio (Al2O3)
Nanoxido de titanio (TiO2)

Las nanoarcillas son las nanopartculas ms ampliamente investigadas en diferentes

matrices polimricas con un espectro amplio de aplicaciones.
Como se mencion existen diversos nanomateriales o nanopartculas. A continuacin se
mencionan los principales nanomateriales y el efecto o impacto que provocan sobre
ciertas propiedades de los materiales.

xido de Aluminio: propiedades mecnicas

xido de Zinc y dixido de titanio: estabilidad al UV /luz antimicrobiano.
xido de Indio/antimonio estao: antiesttico, absorcin de infrarrojo (calor).
xido de cobre: antimicrobiano.
Dixido de silicio: propiedades mecnicas
xido de cerio: estabilidad al UV /luz, propiedades mecnicas
xido de hierro: estabilidad al UV /luz, magnetismo.

Los recubrimientos resistentes al rayado son ventajosos para proteger pisos de madera,
en la terminacin en automotores, para vidrios de seguridad y proteger displays
electrnicos.
Las de dixido de titanio, tienen gran capacidad de absorber radiacin UV.
Comparativamente las micropartculas de dixido de titanio tienen un efecto
fotocataltico y absorben el 5 % del espectro solar, mientras que las nanopartculas
de TiO2 pueden absorber hasta 530 nm de longitud de onda, lo que significa
aproximadamente un 50% del espectro solar. Esto implica que una fotorreaccin
qumica puede realizarse simplemente con la luz visible de una lmpara fluorescente.
Esta capacidad cataltica se emplea para la remocin rpida de VOCs y se han
desarrollado pinturas capaces de purificar el aire. Aplicando esta nanopintura en
edificios se puede reducir la contaminacin ambiental y este concepto ha sido

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empleado en China. El mecanismo de esta pintura reside en que el contaminante en
contacto con las nanopartculas de TiO2 y al exponerse a la radiacin UV se
descomponen y los productos de descomposicin de los contaminantes (orgnicos e
inorgnicos) se lavan por efecto de la lluvia. Esta absorcin de radiacin UV por parte
de las nanopartculas de TiO2, se emplea como cargas desde 0.5 % a 10 % en peso
segn el sistema para formular pantallas solares, en pelculas en envasado de alimentos,
textiles y cosmticos. En recubrimientos se emplea especficamente en barnices
(recubrimientos no pigmentados) para la proteccin de la madera.
Las nanopartculas de almina y slice pueden reforzar el recubrimiento o matriz,
aumentando la resistencia al rayado y al chipping (astillado del recubrimiento por
pequeas piedras), la repelencia al agua y al polvo. Esto permite una mayor retencin
de brillo y colores ms brillantes. La empresa CeramiClear emplea una nanoslice que
polimeriza en la superficie y la empresa ProGloss utiliza un sistema de dos componentes
(2K), a base de un barniz isocianato en el que se polimeriza un derivado acrlico.
Este tema ha sido muy desarrollado en los ltimos aos y hoy disponemos de un listado
de proveedores de nanorellenos, que pueden asesorarnos que tipo de nanorelleno es
necesario para una dada aplicacin y en un sistema polimrico especfico. Por ejemplo
las empresas BASF y Clariant ofrecen arcillas rgano-modificadas para mejorar el efecto
barrera en pelculas y envases tanto de nylon 6 como de polipropileno.

Pintura con efecto lotus

La incorporacin de nanopartculas, si bien es una de las prcticas ms empleadas y
directa, no es la nica forma de emplear la nanotecnologa en recubrimientos. La
empresa Sto Corporation comercializa una pintura con el nombre Lotusan que imita a
la hoja de la planta lotus. La hoja de esta planta tiene la particularidad de estar siempre
limpia. Analizando la razn de esta propiedad se encontr que la misma tiene una
superficie repelente de la suciedad. Empleando microscopa se determin que la
superficie est formada por protuberancias que disminuyen el rea de contacto entre
una partcula y la superficie. Por otro lado se determin que estas protuberancias son
muy hidrofbicas y una gota de agua no puede mojar la superficie. La gota es obligada
a rodar y en ese proceso las partculas de suciedad se adhieren a la superficie de la
gota, eliminndose al caer la gota de las hojas. La pintura que imita este
comportamiento se aplica como una capa extremadamente fina que le confiere a la
superficie una hidrofobicidad similar a la de la hoja del lotus. Por esta razn hay una
disminucin del rea de contacto entre el lquido y la superficie y la pintura permanece
limpia durante mayor tiempo.

Recubrimientos de alta dureza

La nanotecnologa permite el desarrollo de nuevos recubrimientos duros y superduros
con durezas superiores a los 40 GPa, comparadas con la dureza del diamante (965
GPa). En este ltimo caso se producen sistemas multicapas en la escala de nanmetros
de nanocompuestos formados por nitruros de metales de transicin.

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MDULO N 6

Recubrimientos conductores
El grafeno es un nanomaterial formado por lminas de dos dimensiones constituidas por
hexgonos de tomos de carbono formando una red similar a un panal de abejas,
cuyo espesor es de un tomo. Este material es muy resistente y buen conductor tanto
trmico como elctrico y se pueden producir recubrimientos que aumentan de forma
significativa la transmisin del calor. Estos recubrimientos aplicados sobre plstico son
potencialmente tiles en el desarrollo de paneles solares ms eficientes.

2.3 Perspectiva
Las perspectivas en el campo de pelculas y recubrimientos protectores, son innuse
estudian pelculas moleculares y multicapas diseadas a medida para la proteccin
de metales y aleaciones en medios agresivos, pelculas moleculares para lubricacin,
recubrimientos metlicos o de aleaciones nanoestructurados de alta dureza, ductilidad
y proteccin a la corrosin y se pone nfasis en la caracterizacin de los recubrimientos
metlicos utilizados por la industria y su optimizacin desde el punto de vista de
propiedades barrera, brillo y textura.
Sin embargo en la formulacin de recubrimientos empleando nanotecnologa y en
particular nanopartculas, hay cuestiones que hay que responder o tener en cuenta. Por
ejemplo, cmo afecta la dispersin y la demanda de dispersante? Qu efectos
surgen sobre la ecologa durante la elaboracin y aplicacin de los recubrimientos?. Y
no hay que dejar de lado los aspectos de caracterizacin para verificar si se cumplen
las mejoras y por supuesto tener presente el balance costo/performance. Las
nanopartculas son en general materias primas bastante ms onerosas que las
micropartculas. Si bien el efecto deseado puede logarse con un bajo porcentaje de
incorporacin, esto puede llevar a un costo excesivo difcil de trasladar al producto
final, salvo que la prestacin lo justifique.

VIDEO: Dr. Javier Amalvy Recubrimientos

https://www.youtube.com/watch?v=nwQIkFrsStg

3 Textil
3.1 Introduccin
La industria textil se caracteriza por la bsqueda constante de nuevos mercados. A
pesar de que numerosos estudios de prospectiva predecan importantes avances por la
aplicacin de la nanotecnologa en reas como la medicina y la electrnica, la
industria textil ha sido y contina siendo una de las que ms rpidamente ha adoptado
la nanotecnologa en sus procesos y productos. Las innovaciones incluyen el desarrollo

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MDULO N 6
de productos para satisfacer demandas de los consumidores as como mejoras en los
procesos, con el objeto de reducir costos, aumentar la capacidad de produccin o
mejorar la calidad. Sin embargo, es en el desarrollo de nuevos productos donde se ve el
mayor potencial de las aplicaciones nanotecnolgicas, principalmente para mejorar la
performance de los textiles o agregar nuevas funcionalidades. Se prev un crecimiento
acelerado en segmentos cuyo mercado efectivo no es muy sensible al costo, como por
ejemplo textiles tcnicos, deportivos e inteligentes. Estos textiles solo comprenden una
porcin minoritaria del mercado textil, sin embargo se prev que su mercado aumente
un 40% en la dcada 2010-2020.

3.2 Innovacin en algunas categoras textiles

El desarrollo de nuevos productos empleando nanotecnologa tiene dos objetivos
principales:
1. Mejorar la funcionalidad o performance de aplicaciones ya existentes, como por
ejemplo la incorporacin de proteccin UV, aumentar la flexibilidad, mejorar la
solidez de un color, producir cambios de color segn la iluminacin, crear
materiales resistentes a la suciedad, al agua y a las arrugas, producir fibras
sintticas con propiedades de las naturales, entre otras. En la actualidad es un
hecho que los consumidores prefieren textiles de alta performance,
especialmente para aplicaciones deportivas.
2. Desarrollar textiles inteligentes con caractersticas o funciones absolutamente
novedosas, como por ejemplo textiles con paneles solares para almacenamiento
de energa, materiales que sean capaces de detectar cambios en el organismo y
almacenarlos, textiles medicinales con liberacin controlada de principios activos,
materiales con funciones autolimpiantes y reparadoras, entre otras. Incluso se
prev el desarrollo de textiles multifuncionales, que combinen distintas funciones,
como por ejemplo resistencia al fuego y al agua, proteccin UV y proteccin ante
temperaturas extremas.
Una de las reas textiles que se ver fuertemente impactada por la nanotecnologa es
la de los textiles tcnicos. Estos comprenden una gran variedad de materiales
desarrollados por sus propiedades tcnicas y su performance, sin priorizar su apariencia
o esttica. Los textiles tcnicos pueden ser agrotextiles (Agrotech), textiles para
construccin (Buildtech), aquellos para vestimenta industrial (Clothtech), geotextiles
(Geotech), textiles para amoblamiento y hogar (Hometech), textiles industriales por
ejemplo para filtrado y otras operaciones (Indutech), higiene y productos mdicos
(Medtech), textiles para aplicaciones militares (Militarytech), para la industria automotriz
(Mobiltech), materiales de packaging (Packtech), de proteccin (Protech), entre otras
categoras.
Los textiles inteligentes, conocidos como Smart textiles, ofrecen nuevas funciones
mediante la integracin de la tecnologa en las fibras. Algunos productos ya existentes
incluyen prendas con sensores para bebs, para monitorear pacientes (medidores de
presin, frecuencia cardiaca, temperatura corporal), e incluso textiles anti-stress.

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MDULO N 6

3.3 Aplicaciones de la nanotecnologa en la

cadena de valor textil
La nanotecnologa puede aplicarse en las distintas etapas de la cadena de valor textil,
desde la fabricacin de fibras hasta los procesos de acabado. La nanotecnologa en la
fabricacin de fibras tiene dos aproximaciones: la obtencin de nanofibras o bien el
agregado de nanoobjetos a las fibras convencionales.
Las nanofibras pueden obtenerse mediante un proceso de electrohilado
(electrospinning) durante el cual una solucin polimrica es eyectada como un chorro
hacia un colector debido a la aplicacin de una diferencia de potencial entre el
inyector y el colector. Segn las condiciones, el chorro puede colectarse como
nanofibras o micropartculas. Este mtodo ha sido empleado a escala laboratorio para
obtener nanofibras de distintos materiales con tamaos entre los 100 y 400 nm (Figura 1).
Si bien la produccin a escala industrial an no est difundida, se espera su desarrollo
en base a sus propiedades nicas relacionadas con el aumento de superficie, que
podran ser aprovechadas para mejorar funcionalidades de distintos tipos de textiles
tcnicos.
Figura 1. Fibras obtenidas por
electrospinning
La incorporacin de
nanoobjetos a fibras sintticas
o nanofibras como cargas ha
dado origen a las
denominadas fibras
compuestas
nanoestructuradas. La funcin
de estas nanocargas es
aumentar la resistencia
mecnica y mejorar
propiedades fsicas como
aumentar la conductividad o
reducir la esttica. Adems, al distribuirse homogneamente en las matrices
polimricas, pueden incorporar agentes funcionales y aumentar la resistencia a la
abrasin y desgaste del material. Entre las nanocargas ms empleadas se encuentran
las nanopartculas de carbn. Estos nanoobjetos presentan una elevada resistencia
qumica y conductividad elctrica y se han empleado en porcentajes del 5 al 20% en
fibras de polister, nylon y polietileno. Otras cargas comunes son las nanoarcillas,
compuestas por distintos tipos de aluminosilicatos hidratados. Estas nanopartculas
poseen resistencia al calor, elctrica y qumica combinados con un efecto de pantalla
UV. Por lo tanto las fibras compuestas enriquecidas con nanoarcillas resultarn
retardantes de llama, anti-UV y anticorrosivas. Slo por el agregado de un 5% de
nanoarcillas, las propiedades mecnicas del material mejoran entre un 40 y un 120%,
mientras que tambin aumenta la temperatura de alteracin por calor y las
propiedades de barrera al agua. Se ha observado adems que mejoran los procesos

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MDULO N 6
de tincin de las fibras, probablemente por formacin de sitios de unin para los
colorantes. Este efecto se ha visto incluso en aquellas fibras conocidas como noteibles, por ejemplo las de polipropileno.
A raz de la relevancia de las investigaciones sobre las propiedades de los nanotubos de
carbono (CNT), se han desarrollado aplicaciones textiles que incluyen materiales
conductores y de almacenamiento de energa, con una resistencia mecnica muy
superior a los alambres de acero.
Otro tipo de nanocarga con numerosas aplicaciones son las nanopartculas metlicas o
de xidos metlicos. Se ha demostrado que nanopartculas de TiO2, Al2O3, ZnO, y MgO
presentan propiedades fotocatalticas que promueven la degradacin de compuestos
orgnicos, fotooxidantes respecto a especies qumicas y biolgicas, conductividad
elctrica y absorcin UV. Por lo tanto las investigaciones se han centrado en obtener
textiles autodecontaminantes y protectores de la radiacin, especialmente para
aplicaciones militares, as como autoesterilizantes para aplicaciones sanitarias. Por otro
lado, se ha comprobado la actividad antibacteriana de las nanopartculas de Ag, que
pueden ser incorporadas a textiles durante el proceso de hilado o electrohilado, o bien
durante el proceso de acabado textil.
La nanotecnologa tambin tiene un fuerte impacto en los procesos de acabado textil,
obtenindose recubrimientos funcionales de alta performance. Esto ha dado origen a
nuevas reas como nanoacabados(nanofinishing) o nanorecubrimientos
(nanocoatings). La ventaja de esta aproximacin es que la aplicacin de la
nanotecnologa puede realizarse sobre materiales textiles ya hilados y empleando
equipamiento convencional a escala industrial. El mayor desafo consiste en evitar la
aglomeracin de las nanopartculas aplicadas, sin mencionar los aspectos toxicolgicos
y medioambientales. A continuacin se describen las aplicaciones ms relevantes.
Textiles con proteccin UV: el agregado de nanopartculas de ZnO durante el proceso
de acabado textil ha demostrado una mayor eficacia para la proteccin contra la
radiacin UV y mayor estabilidad respecto de los compuestos orgnicos empleados
habitualmente. Adems proveen al textil de un efecto blanqueador sin el agregado de
otras sustancias, siendo compatibles con los colorantes ms comunes.
Textiles antimicrobianos: se han desarrollado polvos a base de nanopartculas de Ag y
otros xidos metlicos que se aplican junto conrecubrimientos de resinas polimricas.
Como alternativa biocompatible, se han desarrollado recubrimientos a base de
nanopartculas del polmero catinico quitosano. Se ha observado la formacin de una
nanocapa que adems de aumentar la
incorporacin de los colorantes entre el
100 y el 200% proporciona un acabado
antibacteriano.

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Textiles autolimpiantes (self-cleaning): existen diferentes

alternativas para lograr acabados nanoestructurados
que proporcionan el conocido como efecto loto,
mediante el cual los materiales textiles resultan
repelentes al agua y a la suciedad. En efecto, cuando
los textiles tratados son expuestos al agua, la suciedad
es eliminada fcilmente ya que las gotas de agua
arrastran las partculas de suciedad cuyo tamao es
mucho mayor que la nanoestructura superficial del
textil (Fig.7.3.2). Esta estrategia se desarroll a raz de
investigaciones sobre la nanoestructura de la superficie
de las hojas de algunos vegetales que son
impermeables al agua, rea que se conoce como
biomimtica.
Micro/nanoencapsulacin: se trata de la aplicacin de nuevas funcionalidades
mediante el acabado con micro/nanocpsulas conteniendo agentes funcionales. Entre
las ms relevantes se encuentran los textiles repelentes a insectos y los textiles
medicinales, en particular aquellos conteniendo nanosistemas de liberacin de
frmacos. Tambin existen productos en el mercado termocrmicos y fotocrmicos que
cambian de color como respuesta a la temperatura o la luz; textiles conocidos como de
cambio de fase con sustancias micro o nanoencapsuladas que cambian de estado a
determinadas temperaturas, proporcionando al usuario la sensacin de fro o calor
segn la necesidad, y cosmetotextiles, como por ejemplo los anticelulticos. Las
suspensiones de micro/nanocpsulas conteniendo el agente activo se pueden aplicar
por mtodos convencionales de tintorera (Fig. 3), e incluso pueden ser fijadas
covalentemente a las fibras segn la composicin del material de pared de las
cpsulas.
Otra posibilidad es la obtencin de textiles cuya funcionalidad puede ser recargada.
Esta aproximacin consiste en aplicar a los textiles oligosacridos cclicos denominados
ciclodextrinas, que pueden ser unidos covalentemente a tejidos de algodn o bien
electrostticamente a
materiales sintticos,
resultando el tratamiento
resistente al uso domstico.
Una vez obtenido el textil
tratado, las sustancias
aplicadas sobre el material
forman nanocomplejos con
las ciclodextrinas, lo cual
modula su liberacin en el
tiempo.

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MDULO N 6

3.4 Bibliografa recomendada

Smart Textiles and Nanotechnologies: applications, technologies and markets
(Cientfica Ltd. 2013).
Patra J.K. & Gouda S. (2013) Application of nanotechnology in textile
engineering: an overview. Journal of Engineering and Technology Research
5(5):104-111.
Kathirvelu S., DSouza L., and Dhurai B. (2008) Nanotechnology applications in
textiles. Indian Journal of Science and Technology 1(5):1-10.
Wong Y.W., Yuen C.W., Leung M.Y., Ku S.K., and Lam H.L. (2006) Selected
applications of nanotechnology in textiles. AUTEX Research Journal 6(1):1-8.
Mir Specos M.M., Garca J.J., Tornesello J., Marino P., Della Vecchia M., Defain
Tesoriero M.V., Hermida (2010) Microencapsulated citronella oil for mosquito
repellent finishing of cotton textiles. Transactions of the Royal Society of Tropical
Medicine and Hygiene 104(10):653-658.
Caracciolo P., Buffa F., Thomas V., Vohra Y. and Abraham G. (2011)
Biodegradable polyurethanes: Comparative study of electrospun scaffolds
and films. Journal of Applied Polymer Science 121(6):32923299.

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MDULO N 6

4 Metalmecnica
4.1 Metalmecnica
La Metalurgia de los Nanomateriales
Aleaciones metlicas conteniendo nano-estructuras y/o nano-partculas son utilizadas
desde hace muchsimos aos, antes de que surgieran las palabras nanociencias y
nanotecnologas. El avance del conocimiento cientfico durante el siglo XX permiti el
desarrollo de tcnicas de caracterizacin de materiales que permiti comprender su
estructura, su formacin y su modificacin, como los mecanismos responsables de las
propiedades de los materiales. Desde la segunda mitad del siglo XX se comienza a
desarrollar los conceptos del control de la estructura de los materiales a escala
nanomtrica, lo cual conlleva al desarrollo de una serie de modernas tecnologas que
permiten la elaboracin racional de nuevos materiales metlicos nanoestructurados
(aleaciones y compuestos), [1].

Los Aceros
En aos recientes M. Reibold y col. [2] comunicaron el hallazgo de nano-alambres de
cementita (Fe3C) y de nanotubos de carbono en una espada medieval de acero de
damasco. La existencia de nanoestructuras metlicas en estas espadas no es
sorprendente dado que varios autores con anterioridad informaron la existencia de
nanopartculas en la estructura del acero de damasco que justifica sus excelentes
propiedades mecnicas [3]. No obstante, la observacin de nanotubos de carbono, si
bien posiblemente a niveles de impureza, podra explicar mejor sus superiores
propiedades mecnicas. En la literatura se reconoce el inicio de la produccin del
acero de damasco desde aproximadamente el siglo IV a.C. mediante un proceso
surgido en la India que empleaba un horno de viento y biomasa con mineral de hierro.
Este proceso era similar al empleado en Espaa mediante la llamada Forja Catalana,
con el que se fabricaba el acero para las espadas en la edad media [4]. Es de observar
que dichos desarrollos se focalizaban slo en la relacin entre el proceso (obtencin del
acero, trabajado mecnico, tratamientos trmicos) y las propiedades del material.
En la era moderna, en la que existe un conocimiento extenso sobre la materia y se
cuenta con tcnicas de caracterizacin de materiales diversas que alcanzan la
resolucin atmica, es posible relacionar el proceso con la estructura del material (a
nivel de ordenamiento atmico) y de esta con las propiedades. De tal modo que se
pueden disear y producir materiales, con propiedades superiores y ajustables a los
requerimientos, como los aceros denominados de ultra alto carbono (UHC: 1-2%C), que
tienen un estructura de partculas de cementita esferoidal de unos 100 nm dispersas en
una matriz de ferrita (-Fe) con granos de 500 nm con una combinacin de
propiedades nicas tales como alta resistencia mecnica, ductilidad y superplasticidad,
pudindose stas modificarse mediante procesos termo-mecnicos adecuados [5].
Otro desarrollo moderno en aceros con control de la estructura a escala nanomtrica
es el de los aceros nano-bainticos con una estructura conformada por finas placas de
ferrita (20-40 nm) embebidas en una matriz de austenita (-Fe) enriquecida de carbono,

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alcanzado valores de resistencia mecnica de 2000 MPa manteniendo buena
ductilidad y tenacidad. Estos desarrollos son liderados por el Prof. H. Badeshia de la
Universidad de Cambridge [6].
Otro moderno desarrollo de gran impacto en aceros con precipitados nanomtricos es
el del acero maraging 1RK91 de Sandvik. En este acero, mediante tratamientos
isotrmicos a 475 C se produce una fina dispersin de precipitados, partculas
cuasicristalinas(*) de 1 nm, que proveen al acero de una resistencia mecnica mayor
a los 3000 MPa. Estos aceros fueron aplicados inicialmente en instrumentos de ciruga
[7].

Las Aleaciones de Aluminio

En las aleaciones de Aluminio, similar a lo ocurrido en los aceros, la presencia
de nanopartculas en la estructura de las aleaciones de aluminio son
utilizadas para mejorar sus propiedades, al menos, desde hace un siglo. Alfred Wilm,
en 1906 descubri que una aleacin de Al-Cu-Mg enfriada en agua desde alta
temperatura incrementaba su dureza despus de un tiempo a temperatura ambiente.
No pudiendo observar cambios en la estructura mediante la observacin en un
microscopio ptico, lo llam endurecimiento por envejecimiento, que public recin
en 1911 [9]. Desde entonces las investigaciones desarrollaron un conocimiento
profundo sobre el fenmeno de envejecimiento y desarrollaron aleaciones de
Aluminio y tratamientos trmicos hoy bien conocidos para obtener una fina
precipitacin de nanopartculas (en general menores a 100 nm) en la estructura que
aumenta considerablemente la resistencia de estas aleaciones [10].
Con el desarrollo de la teora de las dislocaciones (defecto lineal en la estructura, ver
[11]) los mecanismos de endurecimiento de las aleaciones fueron mejor comprendidos,
lo que facilit la elaboracin de estrategias de diseo de estructuras con mayor
resistencia mecnica. De tal modo que actualmente es sabido que la resistencia
mecnica puede incrementarse por la obstruccin del movimiento de las dislocaciones,
lo cual puede lograrse por ejemplo mediante la reduccin del tamao de grano y la
presencia de pequeas partculas en la estructura del material. Esta reduccin de
tamao de las fases presentes en la estructura se ha convertido en un objetivo de la
metalurgia de los nanomateriales.
Diferentes tcnicas y conjuntos de procesos se han desarrollado para la elaboracin de
aleaciones nanoestructuradas, las ms utilizadas podran agruparse en procesos de
solidificacin rpida, de deformacin plstica severa y tratamientos termo-mecnicos.
Los procesos de Solidificacin Rpida aplicados en las aleaciones de Al son
ampliamente utilizados para el desarrollo de nuevas aleaciones de Aluminio. Estos
permiten obtener granos de Al, fases intermetlicas y cuasicristalinas a escala
nanomtrica (<500 nm), adems de retener una mayor fraccin de soluto en el Aluminio
que permite incrementar la fraccin en volumen de precipitados nanomtricos por
tratamientos trmicos posteriores. Las investigaciones y desarrollos realizados
extensamente en la dcada del 70 y del 80 escasamente han alcanzado el mercado,
ms por razones de costos y de la economa global que por las propiedades obtenidas
en los materiales desarrollados. No obstante, la experiencia y los conocimientos
generados fueron de suma importancia para los desarrollos realizados a partir de la

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dcada del 90. El enorme volumen de trabajo y desarrollos realizados por el Prof. A.
Inoue en Japn [12] guiaron el desarrollo de aplicaciones generadas por las
corporaciones Daiwa e YKK, quienes produjeron un gran nmero de patentes [13,14] y
productos tales como: engranajes, palos de golf, bates de baseball, partes de rieles de
pesca, etc.
Los procesos de solidificacin rpida tales como Melt Spinning y Atomizacin
Gaseosa son los ms empleados para obtener aleaciones nanoestructuradas, no
obstante su producto directo son cintas de micrones de espesor y polvo
respectivamente, los que deben ser luego consolidados por diferentes procesos a fin de
obtener un producto o material para uso estructural. Existen en el mercado algunas
pocas empresas que producen material empleando la tcnica de Melt Spinning, pero
hay un gran nmero de empresas que emplean Atomizacin Gaseosa, lo que permite la
adquisicin del material base solidificado rpidamente para el desarrollo de
aplicaciones. La variedad de aleaciones que pueden fabricarse por solidificacin
rpida permiten obtener aleaciones con una gran combinacin de propiedades
inusuales para las aleaciones comerciales actuales, por ejemplo: mejoras en la
resistencia a la corrosin y al desgaste, mayor rigidez y tenacidad, menor coeficiente de
dilatacin y mayor resistencia mecnica. Una mayor resistencia mecnica permite el
desarrollo de productos de menor espesor y peso, lo que es de gran inters en
aplicaciones en sistemas dinmicos (mquinas, motores, etc). Al respecto,
recientemente, en la Facultad de Ingeniera de la Universidad de Buenos Aires, en el
Grupo de Materiales Avanzados, fue probada la performance de aplicacin de una
aleacin nanoestructurada de Al-30Si producida por solidificacin rpida, en pistones
de un motor de combustin interna (en la Figura 1 se muestra los pistones ensayados).
Se obtuvo un aumento del torque y la potencia del motor de 10% y una reduccin del
consumo especfico de combustible [15]. La aleacin fue producida a escala industrial
por la empresa RSP Bv y los pistones fueron forjados por la empresa Argentina IAPELS SA.
El mismo grupo de investigacin junto con investigadores de la Universidad de Oxford
desarroll una aleacin nanoestructurada de Aluminio (NQC) que posee una resistencia
mecnica 5 veces mayor a 350C que cualquier aleacin comercial actual. Lo cual
extiende las posibilidades de aplicacin a alta temperatura de las aleaciones de
Aluminio y abre el mercado de
estas aleaciones a productos
en los que se emplean aceros o
aleaciones de Titanio.
Considerando los resultados de
la performance de la aleacin
de Al-30Si, la aplicacin de esta
nueva aleacin
nanoestructurada tendra un
gran impacto en autos de alta
gama o de competicin.
Figura 1. Pistones forjados de

Aleacin Nanoestructurada
de Al-30Si.
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El empleo de tcnicas de deformacin plstica severa se emplea a escala industrial en
proceso de molienda mecnica para la obtencin de nanocompuestos de matriz
metlica. Por ejemplo, la empresa Materion en el Reino Unido elabora nanocompuestos
empleando aleaciones comerciales de Al como matriz y partculas cermicas, para la
industria Automotriz, Aeronutica y Aeroespacial. Mejoras a estos procesos de
elaboracin de micro- y nanocompuestos de matriz metlica se pueden obtener
empleando aleaciones de Aluminio en polvo nanoestructurada, lo cual mejorara la
resistencia mecnica y reducira el tiempo de molienda. Un desarrollo en este sentido
fue recientemente patentado empleando la aleacin nanoestructurada, previamente
mencionada como NQC [16].
Los procesos involucrados en la fabricacin de las aleaciones nanoestucturadas de
Aluminio, en general, son de mayor costo que la fabricacin por
colada convencional de las aleaciones tradicionales, no obstante las mejoras
relevantes en la combinacin de propiedades otorgan a las aleaciones
nanoestructuradas un potencial importante de aplicacin en nichos de mercado
especficos que requieren de alta tecnologa para competir, o en donde pueden
sustituir aleaciones de mayor costo, como las de titanio que tienen un costo 30 veces
mayor que el Aluminio.
El desarrollo y aplicacin de la metalurgia de nanomateriales no se agota en los aceros
y aleaciones de Aluminio, sino que se extiende largamente en aleaciones magnticas,
aleaciones de Mg de uso estructural y para almacenamiento de
hidrgeno, recubrimientos, etc, alcanzando adems a las fases amorfas, las que
pueden considerarse como un lmite de orden dimensional inferior de los
nanomateriales.
(*) Los cuasicristales son fases de estructuras ordenadas pero no peridicas a diferencia
del orden peridico de los cristales. Esta no periodicidad les confiere una dureza
extrema por lo cual hace de estas fases de sumo inters en su aplicacin como
refuerzo, tal como se emple en los aceros maraging y en aleaciones de Aluminio. Los
cuasicristales fueron descubiertos por Shechtman y col. en 1984 en una aleacin de AlMn producida por Solidificacin Rpida [8]. Shechtman recibi el Premio Nobel de
Qumica en 2011 por este descubrimiento.

4.2 Referencias
[1] Nanoalloys: From Fundamentals to Emergent Applications; Editor: Florent Calvo;
(2013). ISBN-13: 978-0123944016
[2] M. Reibold, P. Paufler, A. A. Levin, W. Kochmann, N. Ptzke & D. C. Meyer, Materials:
Carbon nanotubes in an ancient Damascus sabre. Nature 444, 286 (16 November 2006)
doi:10.1038/444286a.
[3] J. Wadsworth and O. Sherby; On the Bulat-Damascus Steel Revisited; Progress in
Materials Science 25 (1980) 35-68.
[4] B. L. Simpson in History of the Metal-Casting Industry; American Foundrymen's
Society, Second Edition, (1969). ASIN: B000GLHC22.

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MDULO N 6
[5] O. Sherby,. B. Walser. . M. Young and E. Cady; Superplastic Ultra High Carbon Steel,
Scr. Metall. 9 (1975) 569-574.
[6] H. Badeshia, Nanostructured bainite; Proc. R. Soc. A 466 (2010) 3-18.
[7] J. Nilsson, A. Hultin Stigenberg and P. Liu; Isothermal Formation of Quasicrystalline
Precipitates and Their Effect on Strength in a 12Cr-9Ni-4Mo Maraging Stainless Steel;
Metall. & Mater. Trans. A 25A (1994) 2225.
[8] D. Schechtman, L. Blech, D. Gradias, and J.W. Cahn; Metallic Phase with LongRange Orientational Order and No Translational Symmetry; Phys. Rev. Lett., 53 (1984)
1951-53.
[9] A.Wilm, "Physikalisch-metallurgische Untersuchungen ber magnesiumhaltige
Aluminiumlegierungen".Metallurgie: Zeitschrift fr de gesamte Httenkunde 8 (8) (1911)
225227.
[10] Ian Polmear in Light Alloys: From Traditional Alloys to Nanocrystals. Ed. Elsevier
Butterworth-Heinemann. 4th Edition (2006).
[11] Derek Hull & D.J. Bacon in Introduction to Dislocations. Ed. Elsevier ButterworthHeinemann. 5th edition (2007).
[12] A. Inoue, Amorphous, nanoquasicrystalline and nanocrystalline alloys in Al-based
systems; Prog. in Mater. Scie. 43 (1998) 365-520.
[13] European Patent EP 0819778 A2. Applicant: YKK Corporation, Tokyo, Japan. Inventor:
Kita Kazuhito. Publication Date: 21/01/1998.
[14] European Patent 0577944 A1. Applicants: Yoshida Kogyo K.K., Tokyo, Japan & A.
Inoue, Sendai, Japan. Inventor: Kita Kazuhitko. Publication Date: 12/01/1994.
[15] Ensayo comparativo de la performance de uso de pistones de aleacin
nanocristalina respecto a los pistones originales, Proyecto Final de Ingeniera Mecnica.
FI-UBA. Diego Marino, Reinaldo Maehokama, Marcos Bonelli. Directores: F. Audebert, J.
Errazquin, E. Fernndez.
[16] US 2010/0003536 A1. Metal Matrix Composite Material. Inventors: F. Audebert, M.
Galano, P. Grant, G. Smith. Publication Date: 07/01/2010.

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MDULO N 7

MDULO N7: NANOTECNOLOGA Y SOCIEDAD

1 Riesgos potenciales de la nanotecnologa

en la salud.
1.1 Riesgos potenciales de la nanotecnologa
en la salud.
Las caractersticas de los productos nanocristalinos incluyen materiales naturales y
sintticos que presentan: alta rea superficial, alta actividad, superficie cataltica, son
fuertemente adsorbentes, fcilmente aglomerables, poseen un amplio rango de
reacciones qumicas y, en consecuencia, permiten numerosas aplicaciones, entre ellas:

Materiales Inteligentes: Materiales capaces de realizar una tarea (en nanodimensin

esa tarea es en el nivel molecular), por ejemplo, de reconocimiento: de molculas
para responder a un estmulo, crecimiento de nanomorfologas (nanotubos,
nanohilos, nanocintas, etc.); separacin: selectividad reactiva, ej. celofn,
membranas de dilisis, captura de iones en una solucin,
nanofiltracin, catlisis: aceleracin de una reaccin qumica, en el cuerpo (por ej.
la enzima ptialina que transforma almidn en azcares, zeolitas para ablandadores
de agua, separacin de hidrocarburos); nanoestructuras heterogneas con muy
buenas propiedades mecnicas, por ej.: compositos para aumentar la resistencia
mecnica en artculos para deportes (raquetas, pelotas de golf o de
tennis); encapsulado: movimiento de cobre en la clula, encapsulado en proteinas
(chaperones), estructuras de vidrio en nanoescala para proteger del sol, autoreparacin: de membranas, telas, cubiertas de goma,
Aplicaciones Biomdicas: la nanoescala es la escala natural de todos los procesos
vivos con uso, fundamental, en drogas: actuacin local, disolucin rpida,
especificidad; entrega de drogas: (drug- delivery) encapsulado con liberacin lenta
o rpida con rotura de la cpsula por accin de la temperatura, de un choque, de
la variacin del pH; interfases neuro-electrnicas: en investigacin para
construir nanodispositivos que permitan unir la computadora al sistema nervioso con
conductores moleculares y con sistema propio de conduccin: inico o
electrnico; ingeniera de protenas para sintetizar las protenas y aplicarlas en
medicina o en alimentos sintticos (la biotecnologa: usa ADN sinttico para producir
protenas particulares); en biologa se mueven grupos de clulas y otras estructuras a
travs del cuerpo empleando la posibilidad de su deteccin por el uso de
colorantes orgnicos (grupos nanolumiscentes); crecimiento de colgeno y
tejidos para uso mdico; materiales para implantes para dientes y huesos
(cementos), entre otros.
Cosmticos: protectores solares de grado alto (50), se usan TiO2 y ZnO nanocristalinos
para producir activacin de los rayos UV, presentan altos riesgos de pasaje de las
nanopartculas por los poros de la piel; nanocolorantes de lpices labiales o sombras
para ojos con alto riesgo de absorcin en mucosa o por piel; componentes de

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MDULO N 7

cremas cosmticas: hidroxi-cidos (AHA) y cido gliclico (humidificante) con

riesgos de penetracin percutnea y activacin por UV; otros componentes
aceptados de las cremas y nanoemulsiones si son nanocristalinos (glicerina,
hidrocortisona, benzofenona, agua tritiada, hidroquinona, aceites para la piel)
pueden producir los mismos efectos, pastas dentfricas.
Agrocompuestos: la fusin de la nanotecnologa con la biotecnologa tiene
consecuencias desconocidas para la salud, la biodiversidad y el ambiente. El nivel
nanomtrico no puede pensarse slo desde el mbito de la qumica y la fsica
convencionales: el tamao es importante y es necesario que los agricultores
conozcan las nuevas tecnologas con el uso de nanocompuestos. Veamos algunos
ejemplos: la revolucin verde: emplea plantas enanas que adsorben mejor los
fertilizantes sintticos pero necesitan una cantidad considerable de pesticidas con
compuestos nano de mayor absorcin; la manipulacin de agro-nanopartculas. Es
interesante plantearse qu pasa si las nanofibras txicas son ingeridas por los
animales; fungicidas (tipo Banner MAXX) para evitar que el pasto de las canchas de
golf crezca muy rpido; pesticidas activos encapsulados (Monsanto, Syngenta) con
nanoingredientes para insectos caseros (la cpsula revienta-panza se rompe en el
medio alcalino de la panza de un insecto, las cpsulas pueden abrirse por accin
del pH, temperatura o H2O). Se ha comprobado que estas manipulaciones resultan
txicas tambin para las abejas (con la consiguiente desventaja
comercial); fertilizantes en base a fullerenos y plaguicidas nanoestructurados;
soluciones de TiO2 para favorecer la fotosntesis o de Fe empleadas para mejorar el
crecimiento de tomates o compost con nanocompuestos.
Alimentos y Nutricin: producir comida mediante manufactura molecular es el
objetivo ms ambicioso de la nanotecnologa pero, es seguro agregar
nanopartculas a los alimentos? Hoy, nadie lo sabe a ciencia cierta. Varios alimentos
que contenan nanopartculas han llegado al mercado pero han sido retirados del
mismo. Actualmente, se emplean todava: aditivos alimentarios nanoescalares:
carotenos (antioxidantes que se convierten en vitamina A), el licopeno, saborizante
y colorante aceptado por la FDA Food and Drug Administration-USA) con partculas
micromtricas ya que en tamao nano aparecen problemas de aglomeracn y de
desaglomeracin por enzimas; aditivos espesantes: slo se pueden usar aqullos
cuyas nanopartculas se disuelven antes o durante el consumo; colorante blanco
brillante para recubrimiento de galletitas en base a TiO2 y el
SiO2 como agente aglutinante (Patente Mars Co.) para fabricar productos
comestibles con cubiertabarrera inorgnica delgada que no altere el color y el
sabor.
ptica y Microelectrnica: transmisin de la luz relacionada con la energa de la
misma, su generacin y transmisin, captura y dispositivos fotovoltaicos; control y
manipulacin de la luz: pasaje de informacin por fibras pticas y manipulacin de
seales; sensores de gases para el monitoreo de la contaminacin ambiental
urbana e industrial y el control de la calidad de alimentos, bebidas o
cosmticos; electrnica: tecnologa para la computacin y las
comunicaciones, electrnica molecular: molculas tradicionales orgnicas u
rgano-metlicas que se usan como componentes electrnicos; Gates y llaves: se
hacen llaves on-off y se colocan en un arreglo de gates lgicos que realizan
tareas computacionales; arquitectura: es la estructura general del diseo de una

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MDULO N 7

computadora que permite una aplicacin particular y alcanzar versatilidad para

diferentes aplicaciones; obtencin de quantum-dots(nanocristales
semiconductores de tamao entre 1 y 10nm cuyas propiedades varan en forma
sorprendente debido a los efectos cunticos provenientes del confinamiento de
electrones y de agujeros en el material) ; nanotubos de carbono que solos actan
como transistores y en pares cruzados actan como estructuras lgicas, y que
tambin se emplean en sensores de gases; memorias: las nanoestructuras aumentan
la eficiencia y bajan el costo respecto de las memorias magnticas; obtencin
de tintas conductoras para la fabricacin de microcircuitos; chips para deteccin
temprana de enfermedades en ganado y para detectar a los animales (rebao
inteligente).
Investigacin en Materiales: varios materiales nanoestructurados presentan
retencin de fases metaestables, aumento de la difusin de los tomos en la red
cristalina, mejora de las propiedades pticas en el caso de semiconductores,
mejora de las propiedades tribolgicas usando lubricantes de base agua o aceites
con nanotubos de carbono, sulfuros, xidos, compuestos orgnicos, microesferitas
de metales u xidos; mejora de procesos catalticos, incremento de la resistencia
mecnica, de la capacidad de absorcin y de la conductividad elctrica, entre
otras.

1.2 Riesgos de los Nanomateriales

Si bien, en parte, ya se han sealado ms arriba, algunos riesgos que presentan ciertos
nanomateriales es necesario evaluar en forma segura el problema de las nanopartculas
(NPs) asociado con la fuente de obtencin, o sea su manipulacin durante la sntesis,
caracterizacin y aplicaciones (interesan los mtodos empleados y la capacitacin de
la mano de obra). Existen algunos mtodos de sntesis, como el de gelificacincombustin, que producen una proyeccin considerable de NPs durante su obtencin
lo que puede acarrear riesgos de inhalacin para el operador. Las mscaras con malla
ms fina, actualmente en uso, son para proteccin de virus (0,1um) y las NPs pueden
tener dimetros en un rango de 2-100nm. Con posterioridad a la sntesis, la
manipulacin del material y la limpieza del laboratorio son fundamentales. Es importante
tambin conocer previamente las propiedades del material a sintetizar (si es
homogneo, fcilmente soluble en un medio lquido, su toxicologa previa, estructura
cristalina, grupos funcionales o su tiempo de reactividad) y la variacin esperada de
estas propiedades cuando el material alcanza tamao nanomtrico. Otra etapa que
implica riesgos sobre la salud (contaminacin del usuario) es durante el uso de los
materiales nanoestructurados, generalmente, por desprendimiento de NPs, (por ej. en
pinturas, telas impregnadas o productos para deportes) o de materiales hidrofbicos
(capaces de formar especies coloidales suspendidas en agua) pudindose producir
tambin contaminacin del suelo y del agua, captacin de metales pesados,
contaminacin de napas por penetracin en el suelo (agroqumicos), entre otros.
Las NPs desprendidas o como productos de desecho pueden acarrear riesgo
ecolgico, contaminacin atmosfrica por residuos incinerados, contaminacin de
napas por penetracin a travs del suelo de los depsitos de basura que pueden
contener Nps, etc.

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Actualmente, las NPs se encuentran frecuentemente en el
comercio como cosmticos y protectores solares (TiO2, Fe3O4 y ZnO), espesantes de
pastas dentfricas (SiO2), en la filtracin de agua, en sistemas catalticos o en celdas
solares (CdS, CdSe, ZnS). Desafortunadamente, los estudios toxicolgicos de los ltimos
10 aos han mostrado que las NPs ( <100nm) causan daos inflamatorios en los
pulmones ms importantes que los producidos por cualquier partcula respirable [3-5] en
tamao micromtrico convencional. Este comportamiento se ha encontrado para una
amplia gama de materiales de baja toxicidad tales como el negro de huno y el TiO2 [6].
Estos compuestos reaccionan activados por la luz del sol produciendo foto-oxidaciones
que pueden explicar, por ej. la alta toxicidad del TiO2 iluminado ya que absorbe un 70%
de la radiacin UV incidente y sus efectos posibles sobre el ADN. Otro factor de riesgo se
produce por el uso de nanotubos, fundamentalmente de carbono; son estructuras
cilndricas de =1-2 nm y con longitudes mayores de 20m y que exhiben biopersistencia. Presentan inusuales propiedades electrnicas, mecnicas y trmicas con
uso potencial en numerosos dispositivos, entre ellos sensores. Los nanotubos actan en el
organismo, dado su tamao, como verdaderas agujas con la patogeneidad potencial
de una fibra. Al ser aspiradas, su efecto sobre el organismo es semejante al de las fibras
de asbesto (asbestosis), en tanto que las nanopartculas al ser aspiradas producen
obstruccin de los alvolos pulmonares semejantes a las de la silicosis [7].

1.3 Como contribuir a la solucin del problema

de contaminacin por nanopartculas
Es una obligacin de la comunidad cientfica hacer conocer los peligros asociados con
la manipulacin y la aplicacin de los nanomateriales. Las propiedades sorprendentes
que presentan pueden tentar a un mercado inescrupuloso para su produccin
descontrolada con los consiguientes riesgos para los usuarios y la contaminacin del
ambiente. En consecuencia, la responsabilidad de los cientficos es grande y mucho
mayor an cuando los conocimientos se transfieren a la industria para la aplicacin de
estos materiales. El personal involucrado en su obtencin debe
ser instruido y protegido con normas de seguridad estrictas basadas en normas
internacionales y el usuario debe ser consciente de los peligros asociados con las NPs.
Sin embargo, en muchos pases todava el vaco regulatorio es total. No obstante,
existen organismos internacionales que se ocupan de estos temas y que pueden
asesorar para que cada pas (entre ellos el nuestro) dicten sus normas al respecto.
Algunas importantes asociaciones internacionales involucradas en esto temas son: EPA
(Environmental Protection Agency), FAO (Food Agricultural Organization), ETC (Action
Group on Erosion, Technology and Concentration); NBIC (Nanotechnology,
Biotechnology, Informatics Comit); CTEKS (Converging Technologies European
Knowledge Society); OMS (Organizacin Mundial de la Salud); OIT (Organizacin
Internacional del Trabajo); IRGC: International Risk Governance Council); ITRE (Comit
de Revisin de Tecnologas del Parlamento Europeo); The Royal Academy of Sciences
(UK); DIA (Defense Intelligence Agency); ISO (International Standards Organization);
UNESCO (United Educational, Scientific and Cultural Organization) y OECD (Organization
for Economic Cooperation and Development), entre otras.

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1.4 Bibliografa
[1] The Royal Society and Royal Academy of Engineering. Nanoscience and
Nanotechnologies: Opportunities and Uncertainties, 2004.
[2] http://www.ipt.arc.nasa.gov/nanotecnology.html, 2006
[3] R. L. Maynard y C.V. Howard, Ed. Particulate Matter: Properties and Effects Upon
Health, BIOS, Sci. Publishers/ Royal microscopical Soc. Oxford (1999)115.
[4] K. Donaldson et al.Occup. Environ. Med. 58 (2001) 211.
[5] K. Donaldson et al. Philos.Trans.Royal Soc. London, A 358 (2000) 2741.
[6] M. R. Wilson et al. Toxicol. Appl.Pharmacol. 184 (2002) 172.
[7] K. Donaldson y V. Stone Toxicological properties of nanoparticles and nanotubes en
Issues in Environmental Sc.and Techn. No.24 Nanotechnology: Consequences for
Human Health and the Environment, the Royal Soc.of Chemistry (2007) pp.81-91.

2 Impacto ambiental de la nanotecnologa

2.1 Impacto ambiental de la nanotecnologa
Todas las actividades humanas suponen un cierto impacto en el medio
ambiente, nuestra mera presencia implica alterar las condiciones naturales
preexistentes. El desafo consiste en lograr el desarrollo sustentable, es decir, una
sociedad cuya calidad de vida avanza constantemente como consecuencia de los
avances cientfico tecnolgicos que genera sin producir degradacin de los recursos
naturales renovables y ofreciendo iguales posibilidades a generaciones futuras.
La sustentabilidad en este contexto, se ha convertido en una condicin ms de diseo
en ingeniera. A diferencia de otras grandes invenciones en el pasado, el despertar de
la nanotecnologa ha encontrado una comunidad cientfica mucho ms consciente de
la responsabilidad con el medio ambiente y de su capacidad para desatar eventos
catastrficos a partir de su produccin. Los gases refrigerantes cloroflurocarbonados,
pesticidas como DDT, aislantes trmicos a base de asbestos son algunos de los tantos
ejemplos que podemos nombrar de productos sintticos ampliamente celebrados en su
lanzamiento por su performance superior en una aplicacin especfica que luego
demostraron graves consecuencias ambientales, obligando a la prohibicin del uso y
en algunos casos tambin a costosas obras de remediacin. Es por esto
que paralelamente al desarrollo de la nanotecnologa en diversos campos, numerosos
grupos de investigacin se estn dedicando a estudiar su impacto ambiental, con el fin
de orientar el avance hacia procesos benignos para el medio ambiente y as asegurar
la transcendencia y xito de los mismos a largo plazo.
Los nanomateriales pueden causar un impacto negativo en el medio ambiente natural
como consecuencia de las propiedades especiales que exhiben en relacin al mismo
material en estado macro o simplemente debido a su reducido tamao. Como
ejemplo del primer caso, se puede citar los fulerenos y su capacidad de produccin de

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MDULO N 7
especies radicales altamente oxidantes, que no est asociada directamente con
materiales de carbono en otras formas alotrpicas (Chae, Hotze et al. 2009, Lee,
Mackeyev et al. 2009, Kong and Zepp 2012). El efecto del tamao es comn a todos los
nanomateriales y puede incidir de diferentes formas: su superficie es mucho ms
reactiva que la contraparte macro y por lo tanto, reacciones cuya incidencia se
considerara despreciable, cobran relevancia en el mundo nano cuando stas son
dependientes del rea especfica. De esta manera, materiales normalmente
considerados inertes como el oro o la plata sufren y causan transformaciones
significativas. Dentro de esta categora, se incluye tambin la adsorcin tanto especifica
como electrosttica de iones y sustancias disueltas en el medio en donde las
nanopartculas se encuentran. stas se convierten entonces en facilitadoras del
transporte de contaminantes que en otras condiciones hubieran sido considerados
inmviles, aumentando el terreno impactado y por lo tanto su peligrosidad. El efecto
tambin es reciproco; dada sus caractersticas, es esperable que la mayora de las
nanopartculas tiendan a coagular y formar agregados porosos de dimensiones del
orden de micrones, que sedimentan rpidamente en condiciones propias de aguas
naturales. Al perder la dimensin nano, tambin desaparecen los escenarios especficos
de impacto ambiental. Sin embargo, la adsorcin de macromolculas cargadas en
aguas naturales tales como la materia orgnica natural disuelta (por ejemplo, acidos
hmicos) puede resultar en un efecto estabilizante de las nanopartculas. En este
caso, hay un aumento relativo de la peligrosidad de los nanomateriales, que
manteniendo su tamao original, pueden transportarse largas distancias en aguas
naturales e impactar organismos en la columna de agua (Romanello and Fidalgo de
Cortalezzi 2013, Therezien, Thill et al. 2014, Zhu, Wang et al. 2014). Un segundo efecto de
la nanoescala es la capacidad de traspasar membranas biolgicas, y depositarse en el
interior de microorganismos. Cuando esto ocurre, el material puede inducir toxicidad
por s mismo, por solubilizacin parcial, o convertirse en una va de acceso a la cadena
trfica por acumulacin en organismos sencillos (Kettler, Veltman et al. 2014, Tomi,
Doki et al. 2014, Yang, Lohse et al. 2014).
La solubilidad de las nanopartculas merece una discusin aparte. Las constantes
termodinmicas de solubilidad de los materiales son aplicables a slidos macroscpicos.
Al disminuir el tamao de las partculas, el aumento de la relacin superficie/masa total
(hay proporcionalmente ms tomos superficiales) produce un incremento de la
energa superficial y un aumento de la solubilidad. La diferencia no es significativa para
partculas con dimetros mayores a 1 micrmetro, pero se torna muy relevante por
debajo de los 50 nm. En correspondencia con el fenmeno de maduracin de Ostwald,
las partculas de mayor tamao dentro de la suspensin tendern a crecer a expensas
de las ms pequeas, por la mayor solubilidad del material en esas ltimas y
reprecipitacin de la solucin sobresaturada sobre las primeras. Sin embargo, es poco
factible que en medios naturales se produzca una saturacin de la concentracin de
ciertos iones, tales como por el ejemplo Ag+, provenientes de la disolucin parcial de las
nanopartculas; el escenario ms probable es aquel en el cual los nanomateriales se
transforman en una fuente continua de iones, regulada por las condiciones de
solubilidad (Elzey and Grassian 2010, Walters, Pool et al. 2013).
Un factor fundamental para estimar el riesgo ambiental de un proceso o material es
conocer las posibles rutas de exposicin. Los nanomateriales pueden ingresar a los

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organismos vivos mediante inhalacin, ingestin o contacto drmico. Nanopartculas
como nanotubos de carbono, dixido de titanio o cinc, que son utilizadas
industrialmente y procesadas en primera instancia como polvos secos, presentan un
riesgo significativo en el campo de seguridad e higiene ocupacional (Chuang, Juan et
al. 2014, Shepard and Brenner 2014, Wu, Liao et al. 2014). Los trabajadores que manejan
rutinariamente nanopartculas en sistemas secos deben utilizar equipo de proteccin
adecuado para evitar su inhalacin, ya que stas pueden depositarse en el pulmn y
producir condiciones inflamatorias. Algunas partculas pueden sufrir disolucin dentro
del pulmn y liberar iones potencialmente txicos que ataquen el tejido pulmonar.
Adems de su tamao y composicin qumica, estudios demostraron que la geometra
es importante: fibras o partculas alargadas resultaron ms txicas en el pulmn que las
esfricas, lo mismo que catinicas en relacin a neutras o negativamente cargadas
(Braakhuis, Park et al. 2014). El riesgo de inhalacin sobre la poblacin en general est
relacionado con partculas producidas por uso y erosin de materiales slidos cuya
composicin incluye nanomateriales como por ejemplo polmeros reforzados con
nanoparticulas de silica o nanotubos de carbono (Saber, Koponen et al. 2012,Froggett,
Clancy et al. 2014), pero es comparativamente menor que aquel producido por otras
vas de exposicin.

La ingestin de nanomateriales puede producirse mediante el consumo de agua

contaminada o por bioacumulacin en la cadena trfica. El desarrollo de nuevos
procesos de tratamiento de agua incluyendo nanomateriales es un campo de trabajo
con mucha actividad (Kim and Van Der Bruggen 2010, Goyal, Johal et al. 2011, Khin,
Nair et al. 2012, Bora and Dutta 2014); sin embargo, existe el riesgo de que las
nanopartculas se liberen durante el proceso y pasen al agua tratada, por lo que la
aplicacin comercial de estas nuevas tecnologas debe ser estudiada
cuidadosamente. Existen muchas aplicaciones de nanomateriales en alimentos: como
conservantes, en envases, como sensores de aseguramiento de calidad, entre otras.
Estos nuevos desarrollos estn en su mayora regulados segn la toxicidad de los
materiales en su estado macro, y no consideran los efectos de la nanoescala.
Actualmente se est dando un importante debate sobre la seguridad de estas
aplicaciones en alimentos, a la vez que se desarrolla un alto nivel de actividad en
investigacin de los posibles efectos negativos de los mismos (Li and Sheng
2014, Martirosyan and Schneider 2014, Reig, Lopez et al. 2014, Singh Sekhon 2014).
La exposicin a nanomateriales por contacto drmico puede ocurrir en trabajadores de
plantas manufactureras, aunque esta ocurrencia es fcilmente controlable mediante el
uso de equipamiento de proteccin personal adecuado, como guantes, lentes de
seguridad, mascarillas, etc. El empleo de nanopartculas en productos cosmticos y de
cuidado personal, como por ejemplo cremas de maquillaje, protectores solares y
desodorantes, es preocupante debido al alto numero de personas que puede afectar y
el contacto directo de las mismas con la piel por tiempo prolongados. Los resultados de
los estudios parecen indicar que la peligrosidad es baja o nula, pero an no existe un
consenso generalizado (Gianeti, Wagemaker et al. 2012, Raj, Jose et al. 2012, Grice and
Benson 2013, Rigano 2013).

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MDULO N 7
Finalmente, el riesgo mayor al medio ambiente de la nanotecnologa parece estar
relacionado con el exponencial aumento de su empleo, en especial en productos de
consumo masivo. Electrodomsticos, pinturas, cosmticos, equipamiento deportivo,
textiles, alimentos y envases logran mejoras a partir de la incorporacin de
nanopartculas. Considerando el ciclo de vida completo de estos productos, parte de
los nanomateriales que contienen se perdern durante su uso como consecuencia del
desgaste normal, mientras que los restantes sern descartados al final de su vida til y
encontrarn destino final en un relleno sanitario. En este ltimo, y como parte del
proceso de degradacin de la basura, es esperable que las nanopartculas sean
liberadas, entren a la corriente de lixiviados, y finalmente al proceso de tratamiento de
efluentes del relleno sanitario. Un destino similar conllevaran las partculas liberadas
durante el uso: la limpieza de electrodomsticos, lavado de las telas, higiene personal,
etc., arrastrar las nanopartculas hacia los efluentes cloacales y eventualmente a su
tratamiento previo a descarga a aguas naturales
(Brar, Verma et al. 2010). Durante la etapa de tratamiento, las nanopartculas son
removidas de la columna de agua, y resultan asociadas a slidos precipitados o
bioslidos, en el caso de realizarse tratamiento biolgico. Dado que estos ltimos son
utilizados frecuentemente como abonos orgnicos, las nanopartculas pueden
impactar las capas superiores de suelos y llegar a producir daos a plantas si se aplican
en cantidades considerables (Schlich, Klawonn et al. 2013, Shaw and Hossain
2013, Burke, Zhu et al. 2014, Hong, Peralta-Videa et al. 2014, Taylor, Rylott et al. 2014).
En sntesis, los riesgos e incertidumbres asociados a los desarrollos nanotecnolgicos son
grandes, pero tambin lo son los adelantos y beneficios para la sociedad que derivarn
de ellos. El desafo para cientficos e ingenieros es poner a disponibilidad de la sociedad
la informacin necesaria para el desarrollo seguro de la nanotecnologa, uso y
disposicin final de productos nanotecnolgicos para un avance sustentable del
conocimiento.

2.2 Referencias
Bora, T. and J. Dutta (2014). "Applications of nanotechnology in wastewater treatment-A review." Journal of
Nanoscience and Nanotechnology14(1): 613-626.
Braakhuis, H. M., M. V. D. Z. Park, I. Gosens, W. H. De Jong and F. R. Cassee (2014). "Physicochemical characteristics of
nanomaterials that affect pulmonary inflammation." Particle and Fibre Toxicology 11(1).
Brar, S. K., M. Verma, R. D. Tyagi and R. Y. Surampalli (2010). "Engineered nanoparticles in wastewater and
wastewater sludge - Evidence and impacts." Waste Management 30(3): 504-520.
Burke, D. J., S. Zhu, M. P. Pablico-Lansigan, C. R. Hewins and A. C. S. Samia (2014). "Titanium oxide nanoparticle
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suspensions of photosensitized hydroxylated-C60 fullerene aggregates." Environmental Science and
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Chuang, H. C., H. T. Juan, C. N. Chang, Y. H. Yan, T. H. Yuan, J. S. Wang, H. C. Chen, Y. H. Hwang, C. H. Lee and T. J.
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Elzey, S. and V. H. Grassian (2010). "Agglomeration, isolation and dissolution of commercially manufactured silver
nanoparticles in aqueous environments." Journal of Nanoparticle Research 12(5): 1945-1958.
Froggett, S. J., S. F. Clancy, D. R. Boverhof and R. A. Canady (2014). "A review and perspective of existing research on
the release of nanomaterials from solid nanocomposites." Particle and Fibre Toxicology 11(1).
Gianeti, M. D., T. A. L. Wagemaker, V. C. Seixas and P. M. B. G. Maia Campos (2012). "The use of nanotechnology in
cosmetic formulations: The influence of vehicle in the Vitamin A skin penetration." Current Nanoscience 8(4): 526-534.
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Physiology 26(4-6): 254-262.

P g i n a 134 | 139

MDULO N 7
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dioxide nanoparticles under different pH and ionic strengths." Science of the Total Environment 487(1): 375-380.

3 Estado de la normalizacin tcnica

voluntaria nacional e internacional
IRAM es el Instituto Argentino de Normalizacin y Certificacin, una organizacin no
gubernamental reconocida por el Estado como el Organismo Nacional de
Normalizacin en el marco del Sistema Nacional de Normas, Calidad y Certificacin
(Decreto PEN N 1474/1994).
IRAM es el nico representante argentino ante organizaciones regionales e
internacionales de normalizacin como AMN , COPANT , ISO e IEC . Todas estas
[1]

[2]

[3]

[4]

P g i n a 135 | 139

MDULO N 7
organizaciones elaboran normas tcnicas voluntarias y la funcin de IRAM all es
participar en los estudios de normas fijando la posicin de nuestro pas. Esa posicin es
producto de la consulta a expertos de las ms variadas temticas y reas,
fundamentalmente de la industria, de la comunidad acadmica y de representantes
del Estado. Entre todos se busca por consenso una opinin o voto que IRAM eleva como
la posicin argentina sobre el tema de estudio en cuestin.
A nivel local IRAM posee tambin numerosos organismos de estudios de normas
tcnicas nacionales, entre ellos el de Nanotecnologas que es el tema que nos interesa.
El Comit de Nanotecnologas se conform en el ao 2008 y hasta fines del 2010
particip activamente en el estudio de varias normas internacionales ISO (Technical
Committee 229 Nanotechnologies). Pero varios motivos llevaron a dar un paso atrs y
dejar de participar all, entre ellos la gran cantidad de documentos a tratar, la variedad
de disciplinas y en consecuencia, de expertos a convocar y la imposibilidad de cumplir
a tiempo con los votos a emitir. As encaramos el tema de otra manera: seguimos
participando en el TC 229 pero como miembro observador (sin obligacin de emitir
votos) lo que nos permite continuar recibiendo toda la informacin actualizada sobre
las normas internacionales en estudio, los temas que los pases miembro de la ISO
consideran que son prioridad para normalizar y otras novedadesprovenientes de varios
organismos reconocidos internacionalmente (OECD , IUPAC , EC-JRC , otros). Al mismo
tiempo volvimos a realizar una nueva convocatoria de expertos logrando que hoy
integren el Comit Nanotecnologas representantes del CONICET , de la FAN , de varias
universidades nacionales y privadas, del INTI , del INTA , de la CNEA , de la SMTBA ,
de la SRT , COPOLCO y tambin, de varias empresas privadas (aseguradoras de
riesgos, industrias). El Comit tiene como funcin principal establecer polticas y lneas
de accin para el desarrollo de la normalizacin en el rea de las nanotecnologas. Ha
dado origen adems al Subcomit Nanotecnologas que se dedica a elaborar las
normas para lo cual sus miembros se renen mensualmente.
[5]

[6]

[7]

[8]

[10]

[14]

[11]

[9]

[12]

[13]

[15]

A continuacin se detalla el plan de estudio del corriente ao junto a una breve

descripcin del estado de avance de la norma:
IRAM 39501 Nanotecnologas Vocabulario
Esta norma contempla las definiciones consensuadas de trminos generales
comnmente utilizados, nano-objetos y materiales nanoestructurados. Se utilizaron
como antecedentes normas ISO, ASTM y bibliografa aportada por los miembros. Se
encuentra prxima a salir a discusin pblica.
[1]

IRAM 39502 Nanotecnologas Hoja de datos de seguridad

Esta norma proporciona recomendaciones para desarrollar y dar soporte en
la comunicacin de la informacin sobre los aspectos
deseguridad, salud y ambientales en las SDS para las sustancias clasificadas como
nanomateriales y para los productos qumicos que los contienen. La norma no es
independiente y se recomienda utilizarla junto con la IRAM 41400:2013 . Toma en
cuenta el documento Globally harmonized system of classification and labelling of
chemicals (GHS) sobre comunicacin de los peligros: hojas de datos de seguridad.
Considera un enfoque precautorio en trminos de toxicidad y otros peligros asociados
[2]

P g i n a 136 | 139

MDULO N 7
con los NM y, por consiguiente, recomienda una SDS para los NM y productos que los
contienen independientemente de si el material est clasificado o no como peligroso.
Asimismo, recomienda declarar la composicin completa de los nanomateriales
incluyendo sus impurezas y que se proporcionen distintas SDS para diferentes formas del
mismo producto qumico si stos poseen peligros diferentes. El antecedente que se
utiliz para elaborar esta norma fue la ISO/TR 13329 Nanomaterials Preparation of
Material Safety Data Sheet (MSDS). First edition 2012-12-01 y muchos otros que se
mencionan a pie de pgina . Actualmente se encuentra en proceso de aprobar su
envo a discusin pblica.
[3]

IRAM 39503 Nanotecnologas. Metodologa para la evaluacin del riesgo de

nanomateriales
Esta norma se encuentra en pleno estudio. Trata de describir un proceso para identificar,
evaluar, conducir, tomar decisiones y comunicar los riesgos potenciales del desarrollo y
uso de nanomateriales fabricados, con el fin de proteger la salud y seguridad de las
personas, consumidores, trabajadores y el ambiente. Ofrece una orientacin sobre la
informacin que se necesita para realizar evaluaciones de riesgo robustas y para tomar
decisiones para la gestin del riesgo, as como tambin, sobre cmo gestionar cuando
la informacin es incompleta o incierta mediante el uso de premisas razonables y
prcticas apropiadas de gestin del riesgo. Adems, incluye mtodos para actualizar
las premisas, decisiones y prcticas a medida que se dispone de nueva informacin y
sobre cmo comunicar la informacin y las decisiones a las partes interesadas. El
antecedente que se est utilizando es la norma ISO/TR 13121 Nanotechnologies
Nanomaterial risk evaluation process.
IRAM 39504 Nanotecnologas Gestin del riesgo ocupacional aplicado a
nanomateriales
An no se comenz el estudio de esta norma. Los antecedentes a utilizar sern las
normas ISO/TS 12901-1: 2012 Occupational risk management applied to engineered
nanomaterials Part 1: Principles and approaches y la ISO/TS 12901-2 Occupational risk
management applied to engineered nanomaterials Part 2: Use of the Control Banding
approach in occupational risk management, entre otros.

Del plan de estudios surge el rumbo que ha adoptado el Comit de Nanotecnologas

en establecer las prioridades de los temas a normalizar y gracias a la fuerte
participacin de la comunidad acadmica, de la SRT, del INTI y la CNEA merece
destacarse la labor del Subcomit que, como ya se mencion, est encargado de
elaborar las normas. No es una tarea fcil dado que una norma es un documento que
se establece por consenso y muchas veces, es difcil conseguirlo dado que cada
sector (acadmico, regulador e industria) posee visiones e intereses diversos. Sin
embargo, se reconoce la necesidad de disponer de normas que proporcionen pautas o
requisitos armonizados y enunciados no ambiguos acerca de metodologas de ensayos,
que permitan lograr seguridad para los trabajadores, los ciudadanos y el ambiente, que
no obstaculicen el comercio y que brinden herramientas para una comunicacin de los
beneficios y peligros potenciales.

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MDULO N 7
Para terminar, en el plano de la normalizacin internacional el ISO/TC 229
Nanotechnologies est conformado por 35 pases miembro participantes activos y 13
pases miembro observadores, entre ellos, Argentina. Posee 4 grupos de trabajo: 1)
Terminologa y Nomenclatura; 2) Medicin y Caracterizacin; 3) Salud, Seguridad y
Ambiente y 4) Especificacin de Materiales. La mayora de las normas que ha publicado
y las que estn en estudio son provisorias, se trata de reportes tcnicos (TR o Technical
Report) o de especificaciones tcnicas (TS o Technical Specification). Ello significa que
tienen una vigencia ms corta debiendo ser revisadas cada dos aos y una de las
razones principales se basa en la necesidad de avance de la nanometrologa con el fin
de disminuir la incertidumbre de los mtodos de medicin fundamentalmente en el
lmite inferior de la nanoescala garantizando la confiabilidad en los resultados.
Considerar que actualmente se sigue debatiendo la definicin de nanoescala.
Como se puede observar, la actividad de normalizacin es dinmica,
permanentemente se actualiza y es por ello que recomendamos ver en el texto y en la
cita [18] las normas de mayor inters publicadas por ISO. En la pgina de
internet www.iso.org se pueden encontrar los planes de estudios de los cuatro grupos
principales de estudio de normas, basta introducir TC 229 en el buscador y seleccionar
la solapa site.

ASTM International (antes conocida como American Society for Testing and
Materials)
IRAM 41400:2013 Productos qumicos. Hoja de datos de seguridad. Contenido y
orden de las secciones
ISO/TR 13014:2012 Nanotechnologies Guidance on physico-chemical
characterization of engineered nanoscale materials for toxicological assessment;
ISO/TR 12885:2008 Nanotechnologies Health and safety practices in occupational
settings relevant to nanotechnologies;
ISO/TS 12901-1:2012 Nanotechnologies Occupational risk management applied to
engineered nanomaterials Part 1: Principles and approaches; Naciones Unidas.
Sistema globalmente armonizado de clasificacin y etiquetado de productos
qumicos;
EN 15051:2006 Workplace atmospheres Measurement of the dustiness of bulk
materials Requirements and reference test methods;
OECD Working Party on Manufactured Nanomaterials;
Nanosafe dissemination report, Are conventional protective devices such as fibrous
filter media, respirator cartidges, protective clothing and gloves also efficient for
nanoaerosol.
Asociacin MERCOSUR de Normalizacin
Comisin Panamericana de Normas Tcnicas
Organizacin Internacional de Normalizacin
Comisin Internacional Electrotcnica
Organization for Economic Co-operation and Development
International Union of Pure and Applied Chemistry
European Commission Joint Research Centre
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas
Fundacin Argentina de Nanotecnologa
Instituto Nacional de Tecnologa Industrial
Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria
Comisin Nacional de Energa Atmica
Sociedad de Medicina del Trabajo de la Provincia de Buenos Aires
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Superintendencia de Riesgos del Trabajo
Committee on Consumer Policy, pertenece a la ISO
Asociacin MERCOSUR de Normalizacin
Comisin Panamericana de Normas Tcnicas
Organizacin Internacional de Normalizacin
Comisin Internacional Electrotcnica
Organization for Economic Co-operation and Development
International Union of Pure and Applied Chemistry
European Commission Joint Research Centre
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas
Fundacin Argentina de Nanotecnologa
Instituto Nacional de Tecnologa Industrial
Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria
Comisin Nacional de Energa Atmica
Sociedad de Medicina del Trabajo de la Provincia de Buenos Aires
Superintendencia de Riesgos del Trabajo
Committee on Consumer Policy, pertenece a la ISO
ASTM International (antes conocida como American Society for Testing and
Materials)
IRAM 41400:2013 Productos qumicos. Hoja de datos de seguridad. Contenido y
orden de las secciones
ISO/TR 13014:2012 Nanotechnologies Guidance on physico-chemical
characterization of engineered nanoscale materials for toxicological assessment;
ISO/TR 12885:2008 Nanotechnologies Health and safety practices in occupational
settings relevant to nanotechnologies;
ISO/TS 12901-1:2012 Nanotechnologies Occupational risk management applied to
engineered nanomaterials Part 1: Principles and approaches; Naciones Unidas.
Sistema globalmente armonizado de clasificacin y etiquetado de productos
qumicos;
EN 15051:2006 Workplace atmospheres Measurement of the dustiness of bulk
materials Requirements and reference test methods;
OECD Working Party on Manufactured Nanomaterials;
Nanosafe dissemination report, Are conventional protective devices such as fibrous
filter media, respirator cartidges, protective clothing and gloves also efficient for
nanoaerosol.
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