Sin duda, el grupo ms importante de compuestos que dan lugar a vidrios es el de los

xidos, ya que dentro de l quedan comprendidos

CAPITULO
los principales
1
formadores de vidrio de
inters tcnico e industrial. Los xidos SiO2, B2O3, P2O5, GeO2, TeO2, V2O5, SeO2, MoO3,

LOS VIDRIOS. GENERALIDADES

TiO2 y Bi2O3, conocidos como xidos formadores de vidrio, constituyen sistemas binarios,
ternarios,
cuaternarios yGENERAL
multicomponentes;
compuestos del sistema reciben el nombre de
1.1 CLASIFICACION
DE LOS otros
VIDRIOS
modificadores
Los vidrios
de red,
que
intermediarios,
tan familiaresetc.
nosEn
resultan
particular,
tienenSiO
un2,aspecto
B2O3, Pmacroscpico
2O5 y GeO2 por
que
s se
solos
corresponde
tienen
la habilidad
con el de
de formar
un slido
vidrios,
tpico;y de
cuando
hechoseelmezclan
vidrio escon
unootros
de los
xidos
materiales
tal como los
aparentemente
xidos
de metales
de aspecto
alcalinos,
duro
alcalinotrreos,
que conocemos.
de transicin
Es su estado
y lafsico
almina
lo que
forman
les davidrios
un parecido
que
con los slidos
pertenecen
a uncristalinos
sistema multicomponente;
pero, desde el punto
estosdeson
vista
losmolecular
vidrios convencionales
la estructura del
quevidrio
estnes
muy similar
referidos
en la
a laliteratura
de un lquido.
como vidrios
Lo quede
ocurre
silicato,
es que
borato,
se trata
fosfato,
de ungermanato,
material muy
etc.viscoso
Por otrade
maneralostalxidos
parte,
que laTeO
velocidad
2, V2O5con
, SeO
la2que
, MoO
fluye
3, TiO
es lo
2 ysuficientemente
Bi2O3 son formadores
lenta que
de vidrio
tardara cientos de
aos en lograr fluir
condicionales,
no capaces
a temperatura
de vitrificar
ambiente.
por s solos al utilizarse un mtodo de vitrificacin
estndarSegn
[2], que
la al
composicin
mezclarse con
qumica
otrosdel
xidos
vidrio,
forman
se acostumbra
los llamados
hacer
vidrios
una clasificacin
no convencionales.
general
de sus diferentes tipos en la forma que se indica en la Tabla 1.1 [7], y de acuerdo a esta Tabla,
hay CARACTERISTICAS
vidrios inorgnicos constituido
de un tipo
de elemento qumico no metlico o una aleacin
1.2
DEL ESTADO
VITREO
de metales (vidrios de elementos), de un xido o ms de uno (vidrios xidos), de sulfuro,
La mayora de los vidrios se obtienen enfriando rpidamente un lquido, que
selenuro o telururo (vidrios de calcogenuros), etc. ; por otro lado, est el grupo de los vidrios
generalmente es el producto de la fusin de una mezcla de compuestos inorgnicos en forma de
orgnicos basados en compuestos orgnicos simples y polmeros orgnicos entre otros.
polvo, de tal forma que se logre evitar la cristalizacin; este mtodo se conoce como mtodo de
fusin de polvos. La Figura 1.1(a) es una grfica de volumen especfico contra temperatura, y
Tabla 1.1 Los diferentes grupos de vidrios orgnicos e inorgnicos.

representa el comportamiento de un material en forma de polvo que ha sido fundido a una

Tipo

de vidrio

Ejemplos

temperatura elevada (punto Elementos

A). En particular,Nosimetlicos
este lquido fundido es enfriado de forma
S, Se, P

gradualmente rpida se obtiene un vidrio (curva

AB-BE-EF).
Aleaciones
metlicas Una primera caracterstica de los
Au-Si, Pt-Pd, Cu-Au

vidrios es que Inorgnicos

carecen de un verdadero punto de fusin, o temperatura de liquidus (T L) que slo
presentan los slidos cristalinos,
funden
lmites
deTeO
temperaturas
Oxidosdebido a que
SiO
2, B2O3, entre
P2O5, SiO
2-Na2O,
2-V2O5, B2O3-ms o
Al2O3-CaO, TeO2 -GeO2 ZnO, PbO- P2O5 -TeO2,

menos amplios. Durante el enfriamiento del lquido, tiene lugar una continua contraccin de su
Calcogenuros

As2S3, As2Se3, GeS3, GeSe2, P2S3, etc.

volumen (zona AB). Si el enfriamiento transcurre con mayor rapidez que la formacin de
BeF2, PbCl
cristales se puede rebasar laHalogenuros
temperatura de fusin,
sin2 AgI
que se produzca la cristalizacin,
Oxisales (zona BE).
HKSO
Na2S2O3, 5H
Ca(NH
2
obtenindose un lquido subenfriado
Si4, aumenta
el2O,
grado
de3)subenfriamiento
sin la
Oxinitruros

Si3N4-Al2O3-SiO2, AIN-Y2O3-SiO2

Glicoles,
polmeros
(polietileno,
aparicin de cristales,
hasta azcares,
que al llegar
a una
temperatura
Orgnicossu contraccin contina
poliestireno, poliamidas, etc.)

determinada aparece un codo (E), donde se observa un cambio de pendiente (zona EF) llamado
el estado vtreo de la sustancia. A diferencia del material que se enfra con lentitud a la

temperatura
mayor
o menor
TL (zona
sea laBC),
velocidad
la discontinuidad
de enfriamiento;
entreesta
el estado
situacin
de lquido
es mostrada
subenfriado
en la grfica
y el estado
que
vtreo noenocurre
aparece
la Figura
de forma
1.1(b)brusca
[7,8]. ya que entre ellos hay una zona ms o menos amplia de
temperatura que se conoce con el nombre de amplitud del intervalo de transicin, tambin
llamado
de congelacin
o relajacin.
No obstante, se acostumbra
a definir la temperatura de
I.3 MATERIAS
PRIMAS
PARA LA ELABORACION
DEL VIDRIO
transicin
Las
vtrea
materias
Tg por
primas
el punto
empleadas
de interseccin
para la fabricacin
de las prolongaciones
de vidrios pueden
de los dos
clasificarse,
tramos segn
rectilneos
el
papel quededesempean
la curva AB-BE-EF,
durante ely proceso
entoncesdeelfusin
estado[7],
vtreo
en cuatro
corresponde
gruposaprincipales:
temperaturas
inferiores a Tfundentes,
vitrificantes,
g.
estabilizantes y componentes secundarios.
Desde el punto de vista estructural, los vitrificantes corresponden a todas las sustancias
que son formadores de vidrio, y principalmente son xidos; los fundentes, a las sustancias
(a)

Volumen

Liquido
A favorecen la formacin de vidrio rebajando su
Volumen de la red vtrea,
modificadores
y adems
especfico
especfico
Liquido
(cm3g-1de
) fusin
temperatura
y facilitando
subenfriado
B

(cm3g-1)

(b)

Velocidad de
enfriamiento

su elaboracin; y los estabilizantes que actan con un

carcter intermedio entre el de los verdaderos formadores de red y de los modificadores.

E

F
En el grupo
de los componentes secundarios, se incluyen2 las materias primas que se
C

incorporan en Dproporciones generalmente minoritarias, y cuya intervencin no es esencial en lo

que a la formacin de vidrio se refiere; tales componentes pueden ser afinantes (eliminan
TgTL

Tg1 Tg2 T g3

burbujas en vidrios Temperatura

fundidos),(C)
opacificantes (reducen o eliminan laTemperatura
transparencia
(C) del vidrio),
Figura 1.1 Curvas de volumen especfico contra temperatura: (a) de una sustancia que puede
vitrificar ( lnea ABEF ) o cristalizar ( lnea ABCD ); (b) de un mismo vidrio obtenido a tres
diferentes
de enfriamiento,
3 > 2 cerio
>1. y erbio) etc.
utilizados
convelocidades
esta finalidad
el de neodimio,

colorantes, decolorantes del vidrio (por ejemplo, xidos de tierras raras de los cuales son ms

Segn la propuesta ms reciente, Plumat [9] hace una clasificacin de las materias
Por otro lado, un vidrio al no hallarse en equilibrio trmico a temperaturas inferiores a
primas basada en la relacin del radio del anin (Ra) al radio del catin (Rc), por una parte, y
la de liquidus, sus propiedades no estn determinadas nicamente por la temperatura, sino que
en la relacin entre la valencia del catin y la del anin, por otra. Esta representacin (vase
dependen adems de la velocidad con la que se haya llevado a cabo su enfriamiento. Este
Figura 1.2), permite clasificar simultneamente halogenuros, sulfuros y otros compuestos junto
efecto es especialmente notable en el intervalo de transicin, en donde dependiendo de si el
a los xidos. En ella quedan diferenciadas varias familias de xidos tpicos formadores de
enfriamiento transcurre con rapidez o se lleva a cabo lentamente el vidrio alcanza su rigidez
vidrio y algunos cloruros, fluoruros y sulfuros; las zonas de compuestos intermedios con
con una estructura ms abierta o bien en una forma ms compacta y cerrada que conduce a una
coordinacin variable, que en casi todos los casos pueden ser de ndice 4; y por debajo se
mayor contraccin, respectivamente. Este proceso de estabilizacin es una consecuencia del
hayan los modificadores, los que son inmiscibles como (xidos alcalinotrreos y otros xidos
fenmeno de relajacin estructural y constituye otra caracterstica propia del estado vtreo. El
divalentes) y los que son miscibles tales como xidos de potasio, rubidio y cesio.
tiempo de relajacin de un vidrio depende de la temperatura a la que se lleve a cabo y es tanto
mayor cuanto ms baja sea sta. Como consecuencia de ello se comprende que la temperatura
de transicin no se mantenga constante, sino que, dependiendo del tiempo de que haya
dispuesto el vidrio para su relajacin, se desplace hacia valores superiores o inferiores cuanto

R
Rc

CO2

FORMADORES
DE VIDRIO

GAS

B2O3

B2Cl2

SO3

B 2 F2
P2O5
Be O
As2S3
As2Se

SiOz

S2O3

As2O5

AsCl3

(MgCl2)
Al2O3

AIF3

GeO2
ZnCl2

V2O5

TeO3

MgF2
MgO
LiF NiOCaCl2Li2O
ZnO FeOZrO2
Na2O NaF CaO In 2O3
CdO
PbOCaF2
KFAg2O
MODIFICADORESBaORb 2O
Inmiscibilidad>LiquidusCs2O
(miscibilidad)
MODIFICADORES

Sb2O5

INTERMEDIOS

MODIFICADORES
Inmiscibilidad<Liquidus

Figura 1.2 Clasificacin de algunos compuestos de acuerdo con el papel

que desempean en la formacin de vidrio.

1.4 VIDRIOS OPTICOS

El gran avance de la Ciencia y de la Tcnica del Vidrio se produjo hasta mediados del
Vidrios

Vidrios

2.4
Crown
Flint interfermetros,
siglo XIX con la innovacin
de instrumentos
tales como refractmetros,

polarmetros, espectroscopios, etc. que precisaban nuevos vidrios pticos yMiscibilidad

conocimientos
ms
I
2.2

Miscibilidad
II
rigurosos de sus propiedades. En este sentido la contribucin ms valiosa
se debi
a Otto
Borato
2.0
Schott, con quien puede
decirse que empieza en Alemania la moderna
era cientfica del vidrio

ptico.

nD

Fluoroborato

1.8

En la prctica, un vidrio ptico es identificado

Fluorofosfato por un valor nD el cual es el ndice de
1.6
refraccin para la longitud
de onda de la lnea espectral del sodio (D = 589.3 nm) y la
Fluoruro

Fluorogermanato
dispersin es caracterizada por el nmero de Abbe (). La manera acostumbrada
de definir el
Fluosilicato

1.4

nmero de Abbe en los vidrios pticos es a partir de los ndices

Silicatode refraccin correspondientes
Fluorofosfato

a las longitudes de onda convencionales mediante la siguiente ecuacin [7,10]:

100

80

nD 60
1
= nF nC
v

40

20

Ec. 1.1

nDcorrespondientes
-v regiones de vidrios
Siendo nF y nC, los Figura
ndices1.3
deDiagrama
refraccin
a laspticos
lneasconocidos
espectrales F y C del H,
clasificados por su ndice de refraccin y su nmero de Abbe.

respectivamente (F = 486.1 nm y C = 656.3 nm).

El valor en los vidrios pticos vara entre 20 y 110, tal como puede verse en el
diagrama de la Figura 1.3, diagrama n obtenido por Sun y Sheppard [11] que permite
clasificar a los vidrios pticos en vidrios Crown y vidrios Flint. En los vidrios Crown nD es
bajo y presentan dispersiones elevadas ( > 50) en tanto que en los Flint nD es alto y ocurren
dispersiones bajas ( < 50). As pues, cualquier estudio sobre nuevos vidrios pticos debe
permitir situarlos sobre este diagrama, de manera que puedan proponerse aplicaciones
potenciales en comparacin con los materiales ya existentes en el mercado.