Professional Documents
Culture Documents
Mustafa Akda
TEMEL KAVRAMLARI LE
MHENDSLK TERMODNAM
TEMEL KAVRAMLARI LE
MHENDSLK TERMODNAM
Qafqaz niversitesi
Yaynlar
TEMEL KAVRAMLARI
LE
MHENDSLK TERMODNAM
Bak - 2009
Yayn : 34
TEMEL KAVRAMLARI
LE
MHENDSLK TERMODNAM
Reyciler
Prof. Dr. Niftal Qocayev,
Dos. Halil smaylov
Redaktr
Prof. Dr. Niftal Qocayev
Dizayn
Sahib Kazmov
NSZ
Endstride enerjinin kullanlmad bir alandan bahsetmek mmkn
deildir. Endstrinin retime ynelik btn niteleri enerji tketen veya
enerji reten bazen de her ikisinin birlikte ortaya konduu - pozisyonlar
itibariyle mhendislik mesleinin ilgi alan ierisindedirler. Enerji, kavram
itibariyle ya bir hareket ve fiili ortaya koyan veya bir hareket ve fiili ortaya
koyacak olan bir zellik tamaktadr. nki, kainatta hi bir deiim yoktur
ki, enerjinin bir trne ihtiya olmasn veya deiimin sonunda enerjinin bir
tr ortaya km olmasn.
Nasl ki hemen btn mhendislik alanlarnda mutlaka enerjinin birveya bir ka-tr mhendislerin ilgi alanlar ierisindedir, aynen bunun gibi,
mhendislik alanlarnn hemen hepsinde de endstri mhendislerine ait
mutlaka bir veya birka ilgi alan mevcuttur. Bunun daha ak bir ifadesi
olarak, endstri mhendislerinin mutlaka enerjinin kullanmna ve bununla
ilgili olan temel kurallara yabanc olmamalar gerekmektedir.
Enerji-i ilikileri zerine gelitirilen temel kurallar zerinde daha ok
makina mhendisleri alyor olsalar bile,yukarda da ifade edildii zere,
endstri mhendislerinin de bu ilikilere dair temel kural ve kavramlar hakknda bilgi sahibi olmalar gerekmektedir. Bu erevede hazrlanan bu ders
materyalinin endstri mhendislii rencileri iin faydal olaca midini
tamaktaym.
Sayglarmla,
Prof. Dr.Mustafa AKDA
Bak, 26.11.2008
iii
NDEKLER
BLM I
TEMEL KAVRAMLARI LE TERMODNAMK
Giri
1.1.Termodinamik Sistem
1.2.Enerji
1.3.Is ve scaklk
1.4.Maddenin hal deiimi
1.5.Basn ve i
1.6.Saf madde ve hal deiimi
1.7.Gaz yasalar ve ideal gaz yasas
1.8.Genel uygulamalar
5
5
6
7
9
12
16
22
27
34
BLM II
TERMODNAMN SIFIRINCI YASASI
38
BLM III
TERMODNAMN BRNC YASASI
39
3.1.Entalpi
3.2. enerji
3.3.zgl s-entalpi-i enerji ilikisi
3.4.Termodinamiin birinci yasasna gre iin tanm
3.5.Ak dnmn tanm ve ak dnm trleri
3.6.Tipik bir termodinamik sistem ve evrim rnei
3.7.Kimyasal termodinamik
3.8.Genel uygulamalar
39
40
44
45
47
57
59
63
BLM IV
TERMODNAMN KNC YASASI
66
66
67
68
71
BLM V
TERMODNAMN NC YASASI
iv
95
BLM I
TEMEL KAVRAMLARI LE TERMODNAMK
GR
18.yzyln balarndan itibaren tekstil endstrisinde meydana gelen
hzl gelimenin sonucu olarak artan g ihtiyac ve bunun insan veya hayvan gcyle karlanamamas, buhar makinelerinin kefedilmesine yol amtr. ngilterede, 1697 ylnda Thomas Savery ve 1712 ylnda Thomas
Newcomen tarafndan yaplan baarl ilk buhar makineleri, 1765-1766 yllarnda ise James Wattn bu makineleri gelitirmesi ve buharn o gne kadar bilinmeyen zellikleri zerine yapt aratrmalar, bu alanda ok nemli
gelimelere neden olmutur. te, Termodinamik ilmi dier bir ok aratrmacnn da bu alana ynelmesiyle kmtr.
Termodinamik terimi ilk kez, ngiliz bilim adam Lord Kelvin tarafndan, 1849 ylnda yapt bir yaynda kullanlmtr. Termodinamik szc, Latince therme (s) ve dynamis (g) szcklerinden tretilmitir.
Termodinamik, fiziin enerji ve enerjinin ekil deitirmesi ile uraan bilim
dal olarak tanmlanabilir. Hatta gnmzde Termodinamik, enerji, s, i ve
entropi bilimi olarak da tanmlanmaktadr. Termodinamik, s ile dier enerji ekilleri arasndaki bantlar tetkik eden bir ilimdir. Mesela, snn mekanik enerjiye dndrlmesinin bir uygulamas olan iten yanmal motorlar,
termodinamik ilminin sahas iine girer. Muayyen bir ii elde etmek iin sisteme ne kadar s verilmesi veya karlmas gerektiinin hesap usulleri, termodinamik ilminde verilir. Termodinamiin temel kanunlarndan birincisini
Helmotz; "Is, bir enerji nev'idir ve enerjinin dier ekillerine evrilebilir"
eklinde ifade etmitir.
Termodinamik, otomobillerden uaklara ve uzay aralarna, elektrik
g santrallerinden iklimlendirme sistemlerine ve bilgisayarlara kadar ok
geni uygulama alanlarna sahiptir. 1824 senesinde Sadi Carnot, (Sadi
Carnot- 1837-1894- termodinamik biliminin kurucusu olarak kabul edilir)
kendisinden evvel Watt tarafndan kefedilmi olan buhar makinasnn verimini arttrmaya alt. Carnot, bu makinada, su buhar yerine civa buhar
kullanlrsa, verimin artacana inanmaktayd. almalar sonunda, buhar
makinasnn veriminin makinada i gren maddeye tabi olmad neticesine
5
1.1.Termodinamik Sistem
Herhangi bir deiim incelenmeden nce, deiimin katlmclar olan
ktle ve enerjinin bilinmesi ve analiz edilmesi gerekir. Termodinamik sistem
(veya ksaca sistem), ktle ve enerji transferlerinin incelendii blge olarak ta
tanmlanabilir. ncelenen sistemin dnda kalan ve sistemin zerinde etkisi
olan her eye de evre denir. evre bizim lmlerimizi gerekletirdiimiz
yerdir. Sistemin tipi evre ile arasndaki snra bal olarak tanmlanabilir. Sistemi evresinden ayran gerek veya hayali yzeye ise, sistemin snr denir.
Snrn, sistem ile evresinin temas ettii ortak yzey olduu unutulmamaldr.
Sistemin snrlar hareketli veya sabit olabilir.
Kontrol hacmi, problemin zmne uygun olarak uzayn seilmi bir
blgesidir. Kontrol hacmi genellikle kompresr, trbin, lle gibi iinden ktle
ak olan bir makineyi iine alabilir (ekil 1.1 a). Bu makinelerin iindeki
akn termodinamik zmlemesinde, makinenin fiziksel snrlar sistem
snrlar olarak ele alnr.
Bir sistem kapal ve ak olmak zere iki biimde olabilir. Ak sistemde ktle ve enerji, kontrol yzeyi ad verilen kontrol hacmi snrlarn
6
geebilir. Snrlarndan ktle geii olmayan ancak enerji, i veya s biiminde geie izin veren sisteme ise kapal sistem (ekil 1.1 b) ad verilir.
Sistem ile evresi arasnda madde ve enerji alverii yok ise bu trl sistemler izole sistem olarak adlandrlmaktadr.
Kapal Sistem
zole Sistem
Sistem ile evresi arasnda denge hali mevcut ise ,yani sistemin
zellikleri zamana bal olarak deiim gstermiyorsa bu hal Termodinamik Denge Hali olarak adlandrlr. Termodinamik denge hali dinamik bir
denge halidir. nk, sistemin zellikleri belki zamana bal olarak deimez, ancak sistemi meydana getiren molekllerin zellikleri zaman ierisinde deiim gsterebilir.
1.2. Enerji
Enerji deiikliklere yol aan bir etken olarak veya baka bir ifade
ile,i yapma yetenei olarak tanmlanabilir. Enerji sl, kinetik, potansiyel,
elektirik, manyetik, kimyasal, nkleer gibi deiik biimler alabilir; bunlarn
tmnn toplam, sistemin toplam enerjisini (E) oluturur.
Termodinamik zmlemede, sistemin toplam enerjisini oluturan deiik enerji biimlerini makroskopik ve mikroskopik olarak iki gurupta ele
almak yararl olur.
Makroskopik enerji, sistemin tmnn bir d referans noktasna
gre sahip olduu enerjidir, kinetik ve potansiyel enerji gibi. Mikroskopik
enerji ise, sistemin molekl hareket-liliiyle ilgilidir ve d referans noktalarndan bamszdr.
lgin enerji edeerlikleri:
1 kg kmr = 42.000.000 J
1 kg uranyum = 2.000.000 kg kmr
Manyetik, elektrik ve yzey gerilmesiyle ilikili enerjiler sadece baz
zel durumlarda nem kazanr. Bu enerjilerin etkisiz olmas durumunda, sistemin toplam enerjisi kinetik, potansiyel ve i enerjilerin toplamndan oluur.
POTANSYEL ENERJ
Herhangi bir ktlenin, bulunduu konum itibaryla sahip olduu enerjiye, potansiyel enerji denmektedir Ksaca konum enerjisi de denilebilir.
Bu enerji trnde enerjinin kayna, yer ekiminin ktle zerindeki etkisine
dayanr ve,
KNETK ENERJ
Bir sistemin hareket enerjisi olarak da tanmlanabilir.Yani, ancak hareket halindeki bir sistem kinetik enerjiye sahiptir.Bu nedenle, bir siteme ait
kinetik enerji,
Ek =1/2 . m.v2
ifadesi yardm ile hesaplanabilir. Burada m - ktle, v ise hzdr.
1.3. Is ve Scaklk
ISI
Maddelerin hal ve scaklnda deimeye neden olan sdr. Scak bir
ortama braklan buz parasn bir mddet sonra tamamen su haline dntren, ocan stnde bulunan suyun snmasna ve sonunda kaynamasna
sebep olan, yazn elektrik tellerinin uzamasna ve onlarn sarkk hale gelmesine sebep olan hep sdr. Daha teknik bir ifade ile, Is, bir maddenin btn
molekllerinin sahip olduu potansiyel enerjileri ile kinetik enerjilerinin
toplamdr. Baka bir ifade ile, s bir enerji trdr ve dier enerjilere dnebilir.
Bir maddenin scakln t kadar deitirmek iin gerekli olan s
miktar,
Q=mct,
ifadesi ile temsil edilmektedir. Burada, Q=s, m=ktle, c=zgl s,
t=scaklk deiimini temsil etmektedirler.
1 kalori (1 cal): 1 gram suyun scakln normal artlarda 1 derece deitirmek iin verilmesi yada alnmas gereken s miktarna denir (1cal=4,18 joule).
SICAKLIK
Scaklk enerji deildir; bir maddenin molekllerinin ortalama kinetik
enerjilerinin bir lsdr. Is ile scaklk arasndaki iliki, potansiyel enerji
ile ykseklik arasndaki ilikiye benzetilebilir. Nasl ki, potansiyel enerji ifadesindeki h enerji deilse; yukarda scakl temsil eden t de enerji deildir. Is ve scaklk gnlk yaantda sk sk kullanlan terimlerdir. O halde
bunlarn ne anlama geldiklerine biraz daha aklk getirelim: Scak bir
ortama braklan buz paras belli bir mddet sonra ergimeye (svlamaya)
balar ve tamamen su haline dnr. Yanmakta olan ocan stnde bulunan su gittike snr ve sonunda kaynamaya balar, kn souyan tellerin
boyu ksalr ve gergin dururlar. Ksacas, s maddelerin halinde ve scaklnda bir deimeye neden olur.
9
2) Fahrenheit: Buzun ergime scakln 32 derece, suyun kaynama scakln ise 212 kabul etmitir.
3) Kelvin: Scaklklar iin balang noktasn 273 derece olarak kabul
etmi ve scaklk derecelerini pozitif saylarla anlatmtr. Bu lekte scaklk iin sfr,mutlak sfrdr.Bundan dolay bu lee mutlak scaklk lei
de denir.
ilk lek
Celsius
Fahrenheit
Celsius
Kelvin
evrilen lek
Fahrenheit
Celsius
Kelvin
Celsius
forml
F = C 1.8 + 32
C = (F 32) / 1.8
K = C + 273.15
C = K 273.15
ZGL ISI :
zgl s, bir maddenin birim ktlesinin scakln birim derece arttrmak iin gerekli olan s enerjisi miktardr. Isnma ss, z s veya zgl s
kapasitesi olarak da ifade edilir. zgl s maddenin ayrt edici zelliklerinden biridir. zgl s maddenin bulunduu fiziksel hal, basn ve scakla
gre az da olsa deikendir. Pratik uygulamalarda genellikle sabit olarak
alnr.
zgl s birimi kullanlan birim sistemine gre; J/g 0K, J/g 0C veya
Cal/g 0C vb. olur.
11
13
14
1.5. Basn ve
Kat, sv ve gazlar arlklar sebebi ile bulunduklar yzeye bir kuvvet uygularlar. Kuvvetin kayna ne olursa olsun, birim yzeye dik olarak
etki eden kuvvete basn(P), btn yzeye dik olarak etki eden kuvvete ise
basn kuvveti(F) denir (ekil 1.5). Basn ile basn kuvveti arasnda;
16
P=F/S
bants vardr. Bu bantda,
P: basn (Basn birimleri : N/m2=Pascal, dyn/cm2=Bar), F: kuvvet,
S: alandr.
Termodinamik bir sistemde i konu ediliyorsa, genel olarak gazlarin
basnc ve bu basnctan doan i kastedilmektedir. Eer sabit basnl bir
sistem szkonusu ise yapilan i,
W=P.V
eklinde ifade edilir ve iin bykl, ekil 1.6 te olduu gibi, basnhacm grafiinin altndaki alann hesaplanmas ile bulunur.
Katlarda Basn :
Kat cisimler arlklar nedeniyle bulunduklar yzeye basn yaparlar.
1. Katlarda basn kuvveti daima katnn arl kadardr. Dolaysyla
kat cismi hangi yzeyi zerine koyarsak koyalm basn kuvveti
deimez.
2. Dzgn katlarn (kp, dikdrtgenler prizmas, silindir) zemine
yaptklar basn
P=h.d
ile de hesaplanabilir. Burada h cismin ykseklii, d ise zarldr.
17
F1=hdS1
F2=h2dS2=h/2dS2
F3=h2dS3=h/2dS3 , olur
18
Pascal Prensibi
Svlar basnc her dorultuda aynen iletirler; bundan yararlanarak su
cenderesi, hidrolik fren vb. sistemler oluturulabilmektedir.
ekil 1.9daki su cenderesinde basncn etki yzeyi deitirilerek istenilen byklkte basn elde edilebilmektedir.
P1 =
F1
S1
ve
P2 =
F2
S2
19
20
in tici Kuvvetler
Mekanik
aft ii
Hidrolik
Elektrik
Kimyasal
tici Kuvvet
Kuvvet (Fiziksel)
Tork
Basn
Voltaj
Konsantrasyon
Mekanik i :
x2
W = F dx
x1
x2
= F dx
x1
= F [x ]x12
x
= F [x2 x1 ]
= F x
Hidrolik i :
ekil 1.12de temsil edildii zere
W = Fx
F
A x
A
= PV
=
yazlabilir.
21
F
A
P F
P = sbt
23
Basn
Sv
Pkritik
Kat
Pl
Kritik
Nokta
l
Nokta
Plazma
Gaz
Buhar
Tl
Tkritik
Scaklk
ekil 1.16. Suya ait 2 bar basn ve 150 oC taki T-v diyagram
b) Kuruluk Derecesi :
Buharlama srasnda suyun bir blm sv faznda, dier blm ise
buhar fazndadr. Bu karm durumunda buhar ktlesinin toplam ktleye
oranna kuruluk derecesi denir ve x ile gsterilir ve,
x=mg/mt
ifadesi ile hesaplanr.Burada toplam ktle,
eklinde,
mt=mf+mg
vx=vf+x(vg-vf),
hx=hf+xhfg
c) Dier zellikler:
Saf maddelerin nemli zelliklerinden olan sabit basnta zgl s kapasitesi ve sabit hacimda zgl s s kapasitesi deerleri,
25
d) Kzgn buhar:
Buhar, verilen bir basnta doymu buhar scaklnn zerindeki bir
scakla stlrsa, kzgn buhar olarak tanmlanr. 1 kg kuru buhar, sabit
bir basnta, gerekli scakla ykseltmek iin verilen sya, kzdrma ss
denir. Kuru buhara sabit basntaki kzdrma srasnda verilen s
qp=Cpm .(ts-tg)
eklindedir. Burada Cpm kzgn buharn tgden tsye olan scaklk aralndaki ortalama s kapasitesidir.
Kzdrma ss buhara sabit basnta verildiinden, entalpi iin;
0
bants yazlabilir. ekil 1.16 te 2 bar basn ve 150 C de suyun zelliklerini belirleyen T-v grafii verilmitir.
PROBLEM 1.1: 1m3 hacimli bir depoda 2000C scaklkta slak su buhar bulunmaktadr. Suyun kaplad hacim kap hacminin %2 si olduuna gre, kuruluk derecesi nedir?
ZM: V=1 m3, Vs=0,02 m3 tr. Vg=V-Vs=1-0,02=0,98 m3 bulunur.
t=2000C iin doymu buhar izelgesinden vs=0,001157 m3/kg,
vg=0,12736 m3/kg alnr. Buna gre sv ktlesi; ms=Vs
/vs=(0,02)/(0,001157)=17,286 kg, buhar ktlesi ise mg=Vg/vg=
=(0,98)/(0,12736)=7,6947 kg bulunur. Buradan da kuruluk derecesi x=mg/mt =(0,6947)/(17,286+7,6947) =0,308 olarak bulunur.
26
PROBLEM 1.2: 00C-deki sudan, 2400 kJ/kg s harcanarak, 15 bar basncnda buhar elde edilmitir. Buharn durumunu belirleyiniz.
ZM: 00C deki suyun entalpisi h0=0 kJ/kg kabul edilirse, retilen buharn entalpisi h=2400 kJ/kg olacaktr. Doymu buhar basn
izelgesinden 15 bar basntaki kuru doymu buharn entalpisi
hg=2792,2 kJ/kg olarak bulunur. hg>h olduundan buhar slaktr. hx=hf+hfgx bantsndan x=(hx-hf)/hfg=0,798 bulunur.
PROBLEM 1.3: Basnc 10 Mpa, scakl 450 0C olan H2O nun sabit
basn zgl ss ile sabit basn skabilirlik deerlerini hesaplaynz.
ZM: Kzgn buhar izelgesinden 10 Mpa basnta, 4000C, 4500C ve
5000C deki zgl hacim ve entalpiler; V400=0,02641 m3/kg,
V500=0,03279 m3/kg, V450=0,02975 m3/kg, h400=3096,5 kJ/kg,
h500=3373,7 kJ/kg bulunur. Bu durumda zgl s;
drlmek istendii grlr ki, bu yukardaki olayn sonucudur. Pistonu ittirmek iin yaplan i, gazn basncna kar yaplan itir.
zole, halde yani evreden termal olarak yaltlm bir gaz, sktrlnca
snr. Sktrlm gaz geniletilirse sour ve evreye bir i yapar vebu
esnada gaz molekllerinin ortalama hzlar der. Bylece basn da azalm
olur.Torricelli, hava ile deneyler yapt ve atmosfer basncn kefetti. 1643'te
ilk cva barometresini yapt. Pascal ise, yksek yerlerdeki hava basncnn
deniz seviyesindekinden daha dk olduunu gsterdi. Otto von Guericke
de, birbiri ile birletirilmi ve iindeki havas boaltlm iki yarm krenin
birbirinden ayrlmas ile ilgili deneyi yapt. Bu deneyde yarm kreleri birbirinden ayrmak iin sekiz ift (16 tane) at kullanld.
GENEL GAZ YASASI
Gaz yasalar, scaklk (T), basn (P) ve hacim (V) gibi termodinamik
deikenlerin aralarndaki ilikileri aklayan bir takm kanunlardr. Rnesans'n son dnemleriyle 19. yzyl arasndaki dnemde bulunmu yasalardan oluur (Boyle yasas -1662, Charles yasas -1787-1802 ve Gay-Lussac
yasas -1809. Bu yasalarn kombinasyonu neticesinde, aadaki genel gaz
yasas olumutur :
Burada,
1
2
3
4
5
V
= Sabit
T
Bu ifadede, T - de scaklk (Kelvin olarak), V - hacim (kbik metre olarak),
Bir gaz, sabit basnta stlrken, k sabitini elde etmek iin hacim artmaldr. Ayn ekilde gaz, sabit basnta soutulurken, hacim azalmaldr.
GAY-LUSSAC YASASI
Aadaki ifade ile temsil edildii zere ,belirli bir miktardaki ideal
gazn basncnn, kelvin leindeki scaklna oran sabit bir saydr ve,
P
= Sabit
T
eklinde ifade edilir. Burada, P basn (paskal olarak) T scaklk (Kelvin olarak)
30
32
1.8.Genel Uygulamalar
PROBLEM 1.4: Bir elektrik motoru mekanik i olarak saniyede 15 kJ
elektrik retirken, evreye 2 kJ s yaymaktadr. Elektrik
motorundaki i enerji deiimi ne kadardr?
ZM: Eer elektrik motoru saniyede 15 kJ mekanik i ve 2 kJ evreye
s yayyorsa saniyedeki i enerji deiimi, U = Q + W ifadesinden yararlanarak,yukardaki deerler iaretlerine dikkat edilerek yerlerie konarak, U=-2 kJ-15 kJ, U=-17 kJ elde edilir.
PROBLEM 1.5 : 50 g demir ar HCl ile tepkime veriyor.
(a) Kabn hacmi sabit ise, (b) 25 o C de ak bir kapta ise,
yaplan i ne kadardr?
ZM:
(a) Hacim deimeyeceinden dV = 0 dr. Bu nedenle i yaplmaz.
(b) Hacim deiiminin nedeni reaksiyondan kaynaklanacaktr.
Demir HCl arasndaki tepkime
Fe(k) + 2HCl(aq) -----> FeCl2(aq) + H2(g)
olduundan
V = Vs - Vi nRT/Pd
W = - PdV -Pd(nRT/Pd)
W - (50 g / 55.85 g mol-1) x (8.314 J mol-1 K-1) x (298 K)
W= - 2.2 kJ
PROBLEM 1.6 : 10 L hacim ve 5 atm. basntaki gaz 25 oC de ;
(a) 2 atmosfer d basnca kar 2 kat
(b) izotermal tersinir olarak 2 kat
geniliyor. herbir durum iin i bykln
belirleyerek birbiri ile karlatrnz.
ZM :
(a) Hacim deiimi;
V = Vs - Vi = 20 L - 10 L = 10 L
yaplan i
33
W = - PdV
W = - (2 atm.) x (10 L) = - 20 atm. L.
veya
W =-20atm. L.=-20atm. L.x (8.314 J mol-1 K-1) / (0.082 atm. L
mol-1 K-1) = W= - 2028 J
(b) zotermal ve tersinir genileme iin ncelikle gazn mol
says bulunmaldr.
n = PV/RT = (5 atm.)x(10 L)/[(0.082 atm. L mol-1 K-1)x(298 K)]
= 2.046 mol
Gazn yapaca i;
W = - nRT ln(Vs/Vi)
W = - (2.046 mol)x(8.314 J mol-1 K-1)x(298 K)xln[(20 L)/(10 L)]
= W = -3514 J
PROBLEM 1.7 : CaCO3 n argonit formundan kalsit formuna dnm
iin i enerji deiimi + 0.21 KJ/mol-dr. Katlarn
younlar srasyla 2.71 ve 2.93 g cm-3 olduuna gre
1.0 bar basntaki entalpi deiimi ne kadardr?
ZM: Dnm iin entalpi deiimi;
H = Ha - Hk
H = (Ua + PVa) - (Uk + PVk)
H = U + P(Va - Vk)
H = U + PV
1.0 mol 100 g argonit hacmi 34 ve kalsit hacmi 37 cm3 tr.
Bylece;
P . V=(1.0x105 Pa) . [(34-37)x10-6 m3] = -0.3 J = -3x10-4 kJ
H = (0.21 kJ) + (-3x10-4 kJ)
H = 0.2097 kJ
PROBLEM 1.8: Bir mol amonyan elementlerinden oluumuna ilikin
entalpi deiimi 298K de -46.1 kJ dr. enerji deiimi
ne kadardr?
ZM:
Amonyan oluumu iin eitlii,
34
36
NTE SORULARI I
1. Termodinamik ve termodinamik sistemi tanmlaynz.
2. Is, scaklk ve enerji kavramlarn,birbirinden farkllklarn ve birbirleri ile ilikilerini de vurgulayarak tanmlaynz.
3. Svlama ve katlama zerinde etkili olan faktrleri aklaynz.
4. Basn ile i arasndaki ilikiyi termodinamik sistemi ve deikenleri
kullanarak izah ediniz.
5. Saf maddeyi tanmlaynz ve su iin olan P-T diyagram zerinde faz,
faz snrlar ve l nokta kavramlarna aklk getiriniz.
6. Saf madde olarak su rneini kullanarak doymu sv,doymu buhar,
slak buhar ve slak buharn zgl hacm kavramlarn aklaynz.
7. Saf madde olarak su rneini kullanarak ve kuruluk derecesi ,rutubet
derecesi ve slak buharn zgl entalpisi kavramlarn aklaynz.
8. deal gaz yasasn yaznz ve ideal gaz yasasnn olumasnda rol olan
Boyle Mariotte yasasnn yerini belirleyiniz.
9. deal gaz yasasn yaznz ve ideal gaz yasasnn olumasnda rol olan
Gay Lussac yasasnn yerini belirleyiniz.
10. deal gaz yasasn yaznz ve ideal gaz yasasnn olumasnda rol olan
Avogadro yasasnn yerini belirleyiniz.
37
BLM II
TERMODNAMN SIFIRINCI YASASI
1930'lardan sonra, dier yasalardan bamsz olduu anlalnca sfrnc yasa ad verilmitir.
Termodinamikte ,birbiri ile temas halinde olan sistemlerde scakl
yksek olandan, dk olana doru kendiliinden bir s ak olur ve sistemlerin scaklklar birbirine eit olana kadar aralarndaki s ak devam
eder; ayn scakla eritiklerinde bu sistemler, termal denge halindedirler.
te, sfrnc yasaya gre, eer scaklklar itibariyle termal dengede
bulunan bu sistemlerden herhangi birisi nc bir sistemle termal denge
halinde ise,nc sistem nceki sistemlerle de termal dengededir, denir
Sfrnc yasa scaklk ve termal dengeyle ilgilidir. Termal denge , s
alverisinde bulunabilecek durumda bulunan (Termal temas) iki veya daha
fazla sistemin scaktan soua doru olan enerji aknn kesilmesiyle kurulan bir denge hali olarak ta tarif edilebilir. Eer iki sistem arasnda, bir i
ortaya konulmakszn, enerji alverii meydana geliyorsa,bu iki sistemin
termal temasta olduu rahatlkla sylenebilir.
Termodinamiin sfrnc yasasna gre, scaklk, bir sistemin dier
sistemlerle termal dengede olup olmadn belirleyen bir zellik olarak ta
kabul edilebilir. Bu nedenle, ayet iki sistem birbiriyle termal dengede ise,
bu iki sistemin scaklnn ayn olduu ve scaklklar farkl iki sistemin
birbirleriyle termal dengede olamayaca sylenebilir. Termometreler bu
yasaya gre almaktadr. Termometreler bulunduklari sistemin bir paras
olduklarndan sistemle termal denge iindedir. Yani sistemin scaklna
sahiptir. Bundan sonra sisteme verilen veya ekilen sdan termometre direkt
olarak etkilenir ve ortamn yeni scakln gsterir.
NTE SORULARI II
1. Termodinamiin sfrnc yasasnn esas nadir.
2. Termal denge nedir ve scaklk ile termal denge arasnda nasl bir iliki
vardr.
3. Termometre nedir, sfrnc yasa ile olan ilgisini izah ediniz.
38
BLM III
TERMODNAMN BRNC YASASI
Termodinamigin birinci yasas enerjinin korunumu yasasdr. Termodinamiin birinci yasasna gre, enerji yok edilemez, ancak ekil deitirebilir.nsanolu bundan faydalanarak snyor, hareket ediyor ve cisimleri
hareket ettiriyor (enerji dnsmleri). Buhar makineleri, dier s retim
makineleri ve yaktl motorlar hepsi bu yasann kurallar ierisinde,enerjinin
ie dnstrlmesinden faydalanarak almaktadrlar.
Bu yasa belki de fizik yasalarnn etki alan en geni olandr. Ayrca,
bu yasaya gre, yaam kaynamz olan gneteki mevcut enerji, belki de
bir gn tkenecek ve insanolunun yaam kendiliinden snecektir. Bilim
adamlarnn yaptklar hesaplamalara gre, gne yaklak 4,6 milyar yl yandadr, ancak 5 milyar yllk enerjisi kalmtr. Be milyar yl ok uzun bir
sredir, ancak muhakkak ki sonludur.
3.1. Entalpi
Entalpi, sabit bir d basnca kar, dtan verilen snn sonucunda,
hacm deimesi sonucunda sistemin ortaya koyduu i iin kullanlacaktr.
Bu nedenle byle bir sistemde verilen s miktar ile sistemin i enerjisi arasnda dU < dq ilikisi sz konusu olacaktr. te, sabit bir d basnca kar
hacm deimesi ile temsil edilen bu srete harcanan enerji ile ilikili olan
bir baka termodinamik zellik, H sembol ile temsil edilen Entalpi-dir.
Byle bir deiime ait entalpi deeri,
H = U + PV
eklinde ifade edilir Burada U terimi i enerjiyi temsil etmektedir. Birim
ktle iin entalpi ifadesi ise,
h=u+P.v
olarak yazlmaktadr. Termodinamiin birinci yasasna gre yukardaki ifade,
dq=dh-v.dP
eklinde yazlp, sabit basn (izobarik) iin, dP=0 olduundan, dq=dh olur.
Yani, sabit basnta sisteme verilen s, sitemin entalpi deiimine eittir
39
H = U + n RT
eklinde ifade edilebilir.
deal gazlarda sabit basn veya sabit hacimdeki hesaplamalarn herbiri iin farkl bir zgl s deeri vardr. rnein, sabit basntaki sistemde
dq kadarlk bir s farkll meydana gelirken, scaklk art T kadar deimise sistemin zgl ss iin;
Cp = dq /dT
yazlabilir. Bu ifadenin alm yapldnda,
3.2. Enerji
Bir sistemin molekler yaps ve molekler hareketlilii ile ilgili enerjilerinin tmne veya herhangi bir ilem sonucu,bir sistem iinde depo edilen enerjiye i enerji denir ve U ile gsterilir Btn maddeler kimyasal ve
molekler yaplarnda i enerji ihtiva ederler.
nemli Hatrlatma:
deal gazlar iin i enerji sadece scakla bal olarak deimektedir,
yani i enerji deiimi yalnzca scakln bir fonksiyonudur.
40
nemli Not:
Hesaplamalar srasnda,
ya da s sisteme transfer ediliyorsa iaretleri pozitif (+) ,
ya da s sistemden evreye transfer ediliyorsa iaretleri negatif (-)
alnrlar.
Adyobatik bir sistemde (s alveriinin olmad yani, Q=0), hal deiimi bir 1 halinden, bir 2 haline ularken Wad iinin yapldn dnelim.
ifadesinden,
U= U2 U1 = Q+ WAd.
41
U= U2 U1 = WAd.
olur. Bu eitlik, adyobatik bir sistemde transfer olan i miktarnn hesaplanabilmesi iin iki durum arasndaki i enerji farkn bulmamzn yeterli
olduunu ifade etmektedir.
Adyabatik bir sistemde iin herhangi bir tr (mekanik veya elektriksel) kullanlarak ve farkl ara durumlardan (rnein farkl scaklk ve basnlardan ) geerek 1 halinden 2 haline ulatn dnelim. Eer termodinamiin birinci yasasn bilmiyorsak, i iin Wad (mekanik) veya Wad (elektriksel) yazma ihtiyacn hissedebiliriz.
Kapal bir sistemde cereyan eden bir evrimde i ve s deerleri
arasndaki fark
diferansiyeli ile ifade edilir. Burada ilk iki terim eri fonksiyonu, nc
terim nokta fonksiyonudur. Bu durumda, termodinamiin birinci yasas;
eklinde yazlabilmektedir. Bu, u anlama gelir:
Bir sistem termodinamik durum deiikliine uradnda enerji s
veya i olarak sistemin snrlarn geebilir, s ve i pozitif veya negatif
olabilir, sitemin sahip olduu enerjideki net deime tam olarak sistemin
snrlarn geen net enerjiye eittir.
U2 - U1 = U = Q+ W
U2 - U1 = U = Q
eklini alr.
U2 - U1 = U = Q+ W
U2 - U1 = Q+ P(V2-V1)
Q = U = mC v T
eklinde ifade edildiini de biliyoruz.
Sabit basnta tutulan bir sisteme s verildiinde ise, s kapasitesinin
Cp eklinde temsil edildiini ve verilen snn sistemin i enerjisinin artmasnn yansra darya kar PV kadarlk bir iin yaplmasna da sebep olduunu unutmayalm. Bu durumda yukardaki ifade,
Q = U + P. V = m.Cp. T
ekline dnr.
44
ekil 3.1 de bir silindir ve bir pistondan oluan gaz iin, pistonun yukar
doru ekilmesi durumu ile ilgili P-V grafii grlmektedir. Bu durumda
yaplan i
bantsndan bulunur. Deiim esnasnda T=sabit ise,
45
NTE SORULARI IV
1. Termodinamiin birinci yasasnn esas nedir ve uygulama alanlar
nerelerdir.
2. Entalpi nedir,zgl s ile ilikisi nasldr.
3. enerji nedir,zgl s ile ilikisi nasldr.
4. Birinci yasaya gre iin tanmn yapnz.
5. enerjinin sabit basnta tanmn yapnz.
6. enerjinin sabit sda tanmn yapnz.
7. enerjinin sabit hacmda tanmn yapnz
8. enerjinin sabit scaklkta tanmn yapnz
46
P1 / P2 = T1 / T2
a) Sabit Hacmda : Sabit hacmda X-Y eksen sisteminde deiim ile ilgili
alandan bahsetmek mmkn deildir, yani W = 0 demektir.
b) Sabit Hacmda Is : Sabit hacmda basncn ve scakln deiimi ile
ilgili olarak sistemin dardan ald veya darya verdii s miktar iin,
ifadeleri yazlabilir.
Q = Cv (T2-T1) veya
Q = AV(P2-P1) / -1
c) Sabit Hacmda Enerji : Bilindii zere bir termodinamik sistemde sistem evreden ald Q miktarndaki sya karlk evreye W kadar i transfer ediyorsa sistemin i enerjisinde meydana gelen deiim iin,
U2-U1 = Q-AW
yazlabiliyor idi (burada A= 1/427 kcal/kgm olarak enerji dnm bykldr). Sabit hacm artlarnda bu ifadede W=0 olduundan, sabit hacmda i enerji deiimi iin,
U2-U1 = Q
yazlabilir.
d) Sabit Hacmda Entropi : Yalnzca basn ve scakln deitii artlarda
entropi deiimi iin,
S2 - S1 = GAR.ln(P2/P1) / -1 veya,
S2 - S1 = GAR.ln(T2/T1) / -1
Yazlabilir. Burada,
47
G = Arlk (kg)
A = Dnm bykl( 1/427 kcal/kgm)
R =Gaz sabiti(kgm/kg.0K)
3.5.2. Sabit Basnta (zobar) Dnm :
Ktlesi deimeyen ve deimeyen bir basnta tutulan sistemin durumunu belirleyen hacm ve scaklkta meydana gelen deiimlerde, yine bilinen gaz yasalarna gre,
V1/V2 =T1/T2
yazlabilir.
a) Sabit Basntaki Dnmde : Yalnzca hacm ve scakln deitii
bir sistemde basn kuvvetlerinin ii iin,
W = P(V2-V1)
yazlabilir.Bu iin bykl ayn zamanda X-Y koordinat sisteminde V2V1 deerleri arasnda kalan alanla temsil edilmektedir.
b) Sabit Basntaki Dnmde Is : Sistemin evreden ald veya evreye
verdii s miktar iin,
yazlabilir.
Q = Cp(T2-T1) = .AP(V2-V1)/ -1
c) Sabit Basntaki Dnmde Enerji : Sistem tarafndan evreden alnan Q ssna karlk evreye verilen W i neticesinde sistemin i enerjisinde meydana gelecek olan i enerji deiim ifadesinin,
U2-U1 = Q-AW
olduu bilinmektedir.Sabit basn artlarnda evreden alnan veya evreye
verilen Q s miktar iin,
Q = .AP(V2-V1)/ -1
ve basn kuvvetlerinin ii iin ise,
W = P(V2-V1)
Yazlabilir. Bu durumda,yukarda verilen i enerji deiim ifadesi iin,
veya,
yazlabilir.
48
fadesinden faydalanarak,
V1/V2 =T1/T2
P1 . V1 = P2 .V2
W = P1 .V1.ln(V2/V1)
W = P1 .V1.ln (V2/V1)
Q = A. W
yazlabilir.
c) Sabit Scaklkta Enerji : Bilindii zere, sabit scaklktaki deiimlerde i enerji deiimi sfr olduundan,
genel ifadesinden,
U2-U1 = Q-AW = 0
Q = A.W
yazlabilir.
49
c) Sabit Scaklkta Entropi : Sabit scaklkta meydana gelen bir hal deiimine ait entropi deiimi iin,
S2-S1 = G.A.R{ ln(P2/P1)+ ln (V2/V1) } / -1
ifadesinden yararlanlr.
P1 . V1 = P2 .V2 = G.R.T
olduu iin,yukardaki entropi deiimi ifadesinden,
S2-S1 = { (A. P1 .V1). ln (V2/V1) } / T
yazlabilir.Dier taraftan,
Q = A. P1 .V1.ln (V2/V1)
olduu iin yukardaki entropi deiimi ifadesi
eklini alr.
S2-S1 =Q/T
ifadeleri yazlabilir.
P1V1 =P2V2
T1/T2 =(P1/P2) 1-(1/ )
T1/T2 = (V1/V2)1-
ifadeleri ile,
ifadeleri yazlabilir.
U2-U1 = Q-AW
U2-U1 = -AW
P1V1 =P2V2
S2-S1 = 0 olur.
T1/T2 = (V1/V2)1- n
a) Politropik Dnmde : Basncn,hacmn ve scakln deiime urad bir sistemde basn kuvvetlerinin ortaya koyduu i,
W = ( P2 .V2 - P1 .V1) / 1- n
ifadesi yardm ile hesaplanr.Genel gaz yasalarna gre,
P1 .V1 =G.R.T1
P2 .V2 =G.R.T2
olduu bilinmektedir. Dier taraftan politropik dnmde,
T1/T2 =(P1/P2) 1-(1/ n) =(V1/V2)1- n
olduu iin,yukarda verilen i ifadesinden,
ifadeleri ile,
ifadeleri tretilebilir.
W= P1V1{(T2/T1)-1} / 1- n
W = (P1V1/1- n ).{(P2/P1) 1-(1/ n) -1}
W =(P1V1/1- n ).{(V 2/V1) 1-n) -1}
W=( P2V2)/1- n .{1- (T1/T2) }
W = ( P2V2)/1-n .{1- (P1/P2) 1-(1/ n) }
W =( P2V2)/1- n .{1- (V1/V2) 1- n }
b) Politropik Dnmde Is : Politropik dnmde sistemin evreden ald veya evreye verdii s miktar,
olduuna gre,
W = ( P2 .V2 - P1 .V1) / 1- n
Q = A.W.{ ( -n) / (-1) }
V1/V2 =T1/T2
V1 = { (.d2)/4}.l1
V2 = { (.d2)/4}.l2 ifadeleri yukarda yerine konarak,
l1/T1 = l2/T2 yazlr ve buradan
T2 =1092 0K (veya 1092-273 = 819 0C ) bulunur.
b) Basn kuvvetlerinin ii iin,
W = P.(V2 V1) ifadesinden yararlanlabilir.
P =Patm =104 kg/m2
53
V1 ve V2 deerleri iin
V1 = { (.d2)/4}.l1 ={ (3,14 . 402) /4}.20 = 25120 cm3=
=25120.10-6 m3
V2 = { (.d2)/4}.l2 ={ (3,14 . 402) /4}.80 = 100480 cm3 =
=100480. 10-6 m3 bulunur. Bunlar i ifadesinde yerine konarak,
W = P.(V2 V1) =104 (10080 -25120) . 10-6 = 753,6 kg
W = 753,6 kgm bulunur.
c) Sabit basn artlarnda evreden alnan s miktar iin,
Q = .A.P(V2-V1)/ -1
ifadesinden yararlanlr.
W = P.(V2 V1) olduu iin,yukardaki s ifadesi
Q = ( / -1) A.W
ifadesi yazlabilir. Hava iin =1,41 alnarak ve
A= 1/427 kcal/kgm, W =753,6 kgm deerleri yerine konarak,
Q = ( / -1) A.W =(1,41/1,41-1).1/427 .753,6
Q= 6,069 kcal bulunur.
d) enerji deiim miktar iin,
U2-U1 = Q-AW ifadesinden yararlanlacaktr.
W = 753,6 kgm
Q= 6,069 kcal
A= 1/427 kcal/kgm deerleri yerlerine konarak,
U2-U1 = Q-AW = 6,069 (753,6/427) =
U2-U1 = 4,304 kcal bulunur.
e) Sabit basnta dnmler iin enropideki deime iin,
S2-S1 = (/ -1).G.A.R. ln(T2/T1) fadesinden ve genel gaz
yasasna ait olan G = P.V1 / RT1 ifadelerinden faydalanarak,
yukardaki entropi deiimi ifadesi,
S2-S1 = (/ -1).A.(PV1/T1 ). ln(T2/T1) ifadesi yazlabilir.
Bu ifadede,
A= 1/427 kcal/kgm
P = 104 kg/m2
V1 =25120 . 10-6 m3
T1 = 273 0K
T2 = 1092 0K deerleri yerlerine konarak,
S2-S1 =0,01027 kcal/0K bulunur.
54
PROBLEM 3.3: Piston-silindir sisteminde,piston tabandan 20 cm yukarda iken silindire 270 C scaklkta ve 4 atm. basnta hava
doldurulmutur. evre ile s alverii yapmayan (adyobati sistem) hava piston tabandan 80 cm ykselene kadar genletirilmitirBu deiim srecine ait,
a) Nihai basnc
b) Nihai scakl
c) Adyobatik genleme srecinde basn
kuvvetlerinin iini ve
d) enerji deiim miktarn bulunuz.
ZM:
a) Adyobatik genleme sonunda pistonlu silindir ierisinde
bulunan havann basn ve scakl,
P1V1 =P2V2
T1/T2 = (V1/V2)1-
eitliklerinden faydalanlarak hesaplanr. Burada,
=1,41
P1=4.104 kg/m2
V1 = { (.d2)/4}.l1 ={ (3,14 . 402) /4}.20 = 25120 cm3=
=25120.10-6 m3
V2 = { (.d2)/4}.l2 ={ (3,14 . 402) /4}.80 = 100480 cm3 =
=100480. 10-6 m3
T1 = 27+273=300 0K deerleri kullanlarak,
P2 = P1.(V1/V2) =4.104 (25120.10-6/100480. 10-6)1,41
P2 =0,566. 104 kg/m2 bulunur.
b) T2 = T1. (V2/V1)1- = 300(100480. 10-6/25120.10-6) 1-1,41
T2 =169,932 0K =169,932-273= -103,067 0C
t2 = -103,067 0C bulunur.
c) Basn kuvvetlerinin ii,
W =(P1V1/1- ).{(V 2/V1) 1-) -1} ifadesi yardm ile bulunacaktr.
Burada,
P1=4.104 kg/m2
V1=25120.10-6 m3
V2=100480. 10-6 m3
56
Isnn ie dntrld termodinamik sistemlerde s scak kaynaktan (buharlatrcdan) souk kaynaa (younlatrcya) doru hareket etmekte ve bu sayede sistem evreye i yapmaktadr. Bir sistemin i enerjisindeki art, yukarda i enerjinin tanmnda da verildii zere,
U2 U1 = Q W
eklinde sisteme verilen Q ss s ile, sistemin evresine verdii W ii
arasndaki farktan ibaret idi.Aadaki formllerde
gstersin. Ama bir de evrime ihtiya duyuyoruz imdi onu da basit olarak
izelim,
ekil 3.3. Ayn hal noktalarna(artlarna) sahip farkl iki evrim rnei
57
ekil 3.3 te sistemin birbirinden farkl (1) ve (2) hal durumlar ile A,
B, C hal deiim yollar temsil edilmitir. Ok ynleri hal deiimlerinin olaca ynlerdir. Hal deiimleri (1A2) ve (1B2) ile, ilk hale dnlen yol ise
(2C1) ile temsil edilmitir. O halde u anda elimizde (1A2C1) ve (1B2C1)
olmak zere iki adet evrim rnei bulunmaktadr. Termodinamiin 1. kanunu uygulandnda aadaki a ve b denklemleri ortaya kar:
2
1A ..Q
2
1B ..Q
(1A2C1) ve (1B2C1) evrimleri birbirlerine eittir. b denklemini a denkleminden karrsak c denklemini buluruz:
1A2 ( .Q - .W ) = 1B2( .Q - .W ), (c denklemi)
1A2 ve 1B2 ayn haller arasnda herhangi iki hal deiimi olduundan Q
W ifadesinin 1-2 noktas arasndaki btn hal deiimleri iin bamsz
olduu sylenebilir. Bu sisteme has bir zellik olup sistemin enerjisidir ve E
ile gsterilir;
E=Q-W
sonsuz kk hal deiimi iin bu ifadenin integrali alnrsa;
Q1-2 W1-2 = E2 E1
ifadesi kar. Burada,
Ep=m.g.h
eklinde ifade edildiine daha nceki konularda deinilmi idi.Bu durumda
yukarda verilen sistemin herhangi bir hal deiimindeki genel enerji ifadesi,
Q1-2 W1-2 = E2 E1 = (U2 U1) + (1/2) m (v22 v12) + m g (h2 h1)
eklinde yazlabilir.
U=Q+W
eklinde sistemin s deiimi ( Q) ile i deiiminin ( W), iaretleri ile
birlikte, toplamna eittir.
ENTALP / REAKSYON ISISI
Reksiyonlara ait entalpi deimesi veya reaksiyon ss ise, reaksiyon
rnleri ile reaksiyona giren maddelerin entalpilerinin farkna eittir:
H = H (rnler) H (girenler)
Kimyasal reksiyonlarda entalpi deiimi, madde miktarna bal bir
deerdir.rnein, metan gaz yannca, karbondioksit ve su oluur. Bu reaksiyonda 1 mol CH4 sabit basnta yannca 192 kcal (802 kJ) deerinde enerji
aa kar.
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2 O (g) , H = - 802 kJ
Entalpi deiiminin eksi (-) iaretli olmas, reksiyonun ekzotermik(evreye
s veren) olduunu gsterir.
X Uzaklk
ekil 3.4. Kimyasal bir sistemde denge konumlarnn bir krenin denge konumlar
E = G.H (+ iaretli)
eklindedir. Ancak, sistem C konumundan B konumuna geerken darya,
Q1 = - G . h
kadarlk bir enerji verecektir (genel kural olarak sistemin dardan ald
enerji (+) iareti ile, darya verdii enerji ise (-) iareti ile gsterilmektedir). Bu durumda sistemin A konumundan B konumuna gemesi ile ilgili,
enerji blanosu;
Q = GH + (-Gh)
Q =G(H-h) (1)
eklindedir.
Szkonusu krenin B konumundan A konumuna gemesi durumunda
ise gerekli enerji (aktivasyon enerjisi):
E2 = G. h (+ iaretli)
61
62
PROBLEM 3.7: Bir piston ve silindir dzeninde ilk hacim 0,1 m3 olup,
ierisinde 150 kPa basn ve 25 oC scaklkta azot
(nitrojen) bulunmaktadr. Piston, azotun basnc 1 Mpa
ve scakl 150 0C oluncaya kadar hareket ettirilmi
ve bu srada 30 kJlk i yaplmtr. Bu ilem sonunda
sisteme ait i enerji deiimini (enerji transferini)
hesaplaynz. (Cazot=0,7448 kJ/kgK, R=0,2968 kJ/kgK)
ZM:
Azotun ideal gaz olduu,potansiyel ve kinetik enerjilerin ihmal
edildii kabul edilecektir.
PV = mRT ifadesinden,
m=(150.0,1)/(0,2968.298)=0,1695 kg
Q = m.Cazot. (T2 T1) ifadesinden,
Q = 0,1695 .0,7448.(473-298) = 15,78 kj (Sisteme verilen s
miktar)
W = 30 kj (Darya yaplan i miktar)
Yukardaki veriler,
U =U2 U1 = Q + W
ifadesinde,verilenler iaretlerine dikkat edilerek yerine konarak,
U =U2 U1 = (+15,78 kj) + (-30 kj)
U = -14,2 kj , bulunur.
PROBLEM 3.8: Kapal bir sistemde (piston-silindir sisteminde) sodyum
metalinin su ile tepkimesinde sodyum hidroksit zeltisi ve hidrojen gaz oluur. Bu tepkimede 2 mol sodyum iin i enerji deiimi 370 kJdr. Bu esnada, 2.5
kJ deerinde i yaplmtr. Tepkimenin entalpi deiimini hesaplaynz.
ZM :
Reaksiyon aada olduu gibidir.
2Na (k)+ 2H2 O (s) 2NaOH (aq)+ H2 (g)
Bu tepkimede aa kan hidrojen gaz,sabit basnta hacm deimesine sebep olacaktr (yani, pistonu yukar itecek yani darya i transfer olacaktr):
H = U - P . V , fadesine gre,
H = (-370)-(-2.5)
H = -367.5 kJ bulunur.
64
BLM IV
TERMODNAMN KNC YASASI
kinci yasa ile birlikte entropi (dzensizlik) kavram ile de ilk defa
ciddi ekilde tanmak durumundayz. kinci yasaya gre, evrelerinden
yaltlm olan eit scaklktaki iki sistem birbiriyle temas ettirildiinde, sistemler arasnda kendiliinden s ak mmkn deildir. Yani sistemlerden
birinin kendi ssn kaybederek dier sistemi stmas mmkn deildir.
Ayn zamanda, yaygn bir dnce ve tespite dayanlarak, dzensizlik eilimi anlatlrken entropi kelimesi ska kullanlmaktadr.Mesela, dzensizlik
yani entropi ya deimez ya da artar Entropinin artmas demek, sistemin
mmkn olmayan durumdan daha ok mmkn olan duruma doru gitmesi demektir.
Mesela, ayr duran maddeler bir arada olandan daha dzenlidir ve
kendiliinden karm scak ve souk sudan olumu lk suyun, bir daha
scak ve souk diye ayrlmas imkanszdr.Yine, krk bir bardan durup
dururken veya krarken harcanan enerjiden daha az kullanlarak eski haline
dndrlemeyecei bilinmektedir. Ayn ekilde,devrilen bir kitab dzeltmek iin devirirken harcanan enerjiden fazlasn kullanmak gerekir; nki
potansiyel enerjinin bir ksm sya dnmtr ve geri getirilemez. Aslnda, bu ve bunun gibi rneklerde sistemler bozulmu gibi grnmekle birlikte, bozulmamakta, ancak enerji deiimi baznda, en kararl hali almaya
almaktadrlar.
66
fikirleri ile tersinir makine kavramn ilk defa ortaya koyuyordu. Aslnda
S.Carnot, byle bir makinenin alma prensibine esas olan Carnot evirimini tanmlyordu.
Burada kendiliinden szc, doal s geiini, ifade etmektedir.
Her ne kadar bir soutma makinesinde (Is Pompas) scakl dk olan bir
kaynaktan s ekerek, bu sy scakl daha yksek olan bir kaynaa atma
imkan varsa da, byle bir s geii kendiliinden gerekleemez ve karlnda mutlaka bir i tketimini gerektirir. Deneyler ayn zamanda, doal
s geiinin tersinmez olduunu da gstermektedir.
Termodinamiin kinci Yasas: Doal olan durum deitirmelerin hi
biri tersinir olarak gerekleemez eklinde de ifade edilebilir.Is, scakl
dk bir ortamdan scakl yksek olan bir ortama kendiliinden gese idi,
tersinir veya srekli alan bir makine yapma imkan bulunabilirdi.
Termodinamiin birinci yasas hal deiimlerinin yn zerinde herhangi bir kstlama koymamakla birlikte, birinci yasann salanmas hal
deiiminin her zaman gerekleebilecei anlamna da gelmemektedir. Bir
hal deiiminin gerekleip gereklemeyecei konusu ancak termodinamiin ikinci yasas ile izah edilebilmektedir.
Yukardaki bilgiler nda Bir hal deiimi, ancak termodinamiin
birinci ve ikinci yasasnn salanmas durumunda gerekleir denilebilir.
68
69
1.
2.
3.
4.
5.
6.
70
CARNOT EVRM
Carnot evrimi, Sadi Carnot tarafndan 1820lerde ortaya konmu bir
termodinamik evrimdir ve Emile Clapeyron tarafndan 1830 ve 1840l yllarda gelitirilmitir.
Sistem, farkl durumlar sras ile takip ediyor ve en sonunda nceki
haline geri dnyorsa termodinamik bir evrim oluur. Bu evrim boyunca
proses iinde, sistem evresine i yapabilir (s makinesi ) veya evreden i
alarak s transfer edebilir (soutma makinesi). Carnot evrimi zel bir evrimdir nk, verilen s enerjisinin ie evrilme miktar ya da tersi iin
(verilen iin soutma amalar iin kullanm) mmkn olan en verimli evrimdir; verimli evrim olmasnn sebebi, tamamen tersinir admlardan olumasdr. Baka bir deyile, her admdaki ve toplamdaki entropi deiimi
sfrdr.
ekil 4.1.de bir s makinesine ait Carnot evrimi, scaklk entropi
diyagram zerinde gsterilmitir. evrim TH ve TC scaklklar arasnda yer
alr. Dikey eksen scaklk, yatay eksen entropidir.
72
Yksek Scaklk
Kayna (TY)
Dk Scaklk
Kayna(TD)
NEML NOT:
kinci yasa ile ilgili rneklerde, QL (veya QD) her zaman dk scaklk
kaynana/kaynandan (TL veya TD) transfer olan sy, QH (veya QY) ise
her zaman yksek scaklk kaynana/kaynandan (TH veya TY) transfer
olan sy temsil etmektedir.
73
CARNOT VERM
75
76
Qgiren
Kazan
Wgiren
Pompa
Trbin
Wkan
Youturucu
Qkan
Dk Scaklk Kayna
(rnein atmosfer)
77
TY
QY
TD
QD
kinci yasa ile ilgili verim ifadesinde grlmektedir ki, bir ilem gerekletirirken ilemin sonunda, ekilen snn ayn edeerde faydal ie
dntrlmesi imkanszdr.
PROBLEM 4.5: Bir otomobil motoru %30 termal verimle alarak,
hareket sistemine 136 hp (horse power) miktarnda i
(enerji) iletiyor. Silindirlerde yanan yakttan 35 000
kj/kg enerji aa kyor.
a) Motora verilen toplam enerji (QH) miktarn ve,
b) Motorun 1 saniyedeki yakt tketimini (kg)
bulunuz.
ZM:
a) Verimi temsil eden,
termal = W / QY
ifadesinden,
QY = W / termal yazlabilir.
W = 136 hp . 0,7355 = 100 kj / s deeri ile birlikte
termal = 0,30 deeri yukarda yerine konarak,
QY =100 / 0,30
QY = 333 kj /s bulunur.
(QL= (1- termal ). QH = (1- 0,30) . 333 = 233,1 kj/s )
b) Birim srede tketilen enerji miktar iin,QY = 333 kj/s
olduuna gre,birim srede tketilen m yakt miktar,
m = QY /q Y = 333 kj/s / 35 000 kj/kg
m = 0,0095 kg / s bulunur.
4.4.1.2. Is Pompalar / Soutma makineleri
( yardm ile s fark ortaya koyan sistemler)
79
TD
QD
TY
QY
Aada, bir uygulama rnei olarak, bir soutucuya ait alma emas verilmitir. Tayc akkan kompresre buhar olarak girmekte ve burada youturucu basncna sktrlmaktadr. Kompresr knda kzgn
buhar halinde olan akkan, youturucudan evre ortama (yksek scaklk
kaynana) s vererek soumakta ve younlamaktadr. Akkan, younlatrcdan sonra klcal borulara girmekte ve kslma etkisiyle basnc ve scakl byk lde azalmaktadr. Tayc akkan daha sonra buharlatrcda
soutulmak istenen ortamdan (dk scaklk kaynandan) s alarak buharlamakta ve evrim akkann kompresre girmesiyle tamamlanmaktadr.
Soutma makinelerinde s tayc olarak, rnein R-134 a veya
amonyak kullanlabilmektedir. evrim ksaca,aadaki kademeleri ihtiva
etmektedir:
1. KADEME: Buharlatrma ksmnda(soutulmak istenen ortamda) bulunan QL ss, basn ve scakl dk olan tayc akkana transfer
olmaktadr.
2. KADEME : Kompresr nitesinde tayc akkan zerine dardan i
tatbik edilerek tayc akkan younlama basncna sktrlmaktadr.
3. KADEME : Basnc ve scakl yksek olan tayc akkann, kondenserde (younlatrcda), bnyesindeki QH ss ayrlmaktadr.
4. KADEME : Tayc akkan capilary tube (kslma vanas)den geerken
basnc ve scakl byk lde drlmekte ve buharlatrma ksmna
geri dndrlmektedir.
80
EVRE
EVRE
ORTAM
ORTAM
QH
YOUTURUCU
800 kPa
60 C
800 kPa
30 C
KISILMA
VANASI
Wnet,giren
KOMPRESR
120 kPa
-25 C
120 kPa
-20 C
BUHARLATIRICI
QL
SOUTULAN
SOUTULAN
ORTAM
ORTAM
yazlabilir.
81
yazlabilir).
Bu defa, buzdolabnn soutucu olarak deil de,oday stc olarak kabul
edilmesi durumunu inceleyelim. Bu durum iin verim ifadesi,
= QH / (QH - QL )
= 1 / 1 ( QL / QH ), (2)
eklinde yazlabilir. Bu durumda ayn sistemin soutma ve stma amal
kullanlmalarna ait verimleri farknn,
= 1
olduu rahatlkla bulunabilir.
PROBLEM 4.6: Bir mutfak buzdolab sistemini altrmak iin 150
watt lk elektrik enerjisi harcanmaktadr. Bu esnada
mutfak ortamna 400 watta edeerde s enerjisi nakledliyor.
a) Souk ortamdan enerji ekme hzn (birim
sredeki miktarn),
b) Buzdolabnn verimini bulunuz.
ZM :
Enerjini saknm prensibine gre (sistem olarak tayc akkan alacaz ):
QL + W QH = 0 ifadesinden,
a) QL = QH W yazlabilir.
QL = 400 - 150
QL =250 watt (bu deer ayn zamanda enerji transfer hzdr).
b) Buzdolabnn verimi iin,
= QL / W ifadesinde bilinenler yerlerine konularak,
= QL / W = = 250 / 150
= 1,67 bulunur.
82
Birinci Kademe( 4-1): nce alma akkan, dk bastan, yksek basnca pompalanr. (deal artlarda adyobatik olarak, yani s deiimi sfr,
yani entropi deiimi sfr) Pompalama iin i giriine ihtiya vardr.
(rnein mekanik veya elektirik ii)
kinci Kademe( 1-2): Yksek basnl sv bir stcya girer, bir s kayna
ile sabit basnta kzdrlm buhar halini alana dek stlr.Genelde s
kayna olarak, kmr, doal gaz veya nkleer g kullanlr.
85
nc Kademe( 2-3): Kzgn buhar, trbin boyunca geniler ve i retimine vesile olur.deal artlarda, bu genileme izentropiktir. Bu olay buharn
basn ve scaklk kaybetmesine sebep olur.
Drdnc Kademe( 3-4): Buhar daha sonra kondensere girer, doymu sv
halini alana kadar soutulur. Bu sv daha sonra tekrar pompaya girer ve
evrim tekrar eder.
BRAYTON EVRM
Brayton evrimi, genel olarak gaz trbinlerinde kullanlan, periyodik
bir prosesdir. Dier iten yanmal g evrimleri gibi ak bir sistem olmasna ramen; termodinamik analiz iin egsoz gazlarnn ieri alnp tekrar
kullanld farzedilir ve kapal bir sistem gibi analize uygun hale gelir.
Ayn zamanda Joule evrimi olarak da bilinir.
Brayton evrimi gnmzde en ok gaz trbinli makinelerde kullanlr. Burada nite vardr:
Gaz kompresr
Brlr (Yakc) veya yanma odas
Genleme trbini
Genelde, sktrmay artrmak sureti ile, bir Brayton sisteminden elde edilecek iin bykln arttrmak ska kullanlan bir yoldur.
DZEL EVRM
ubat 1893'te Alman Mhendis Rudolf Diesel tarafndan patenti alnmtr. Geni kmr yataklarna sahip olan Almanya'nn petrole bamlln azaltmak iin kmrle alan bir motor yapma hedeflenmitir. Ancak
kmr tozunun yanmasndan dolay ortaya kan kl byk sorunlar dourmu, daha sonralar ise motorda farkl yaktlarn kullanlmas tasarlanmtr.
Nitekim Rudolf Diesel, motorun sunumunu 1900deki Dnya Fuar'nda,
yakt olarak yer fst ya (Biodizel) kullanarak yapmtr.
Dizel Motoru, iten yanmal bir motor tipidir. Daha zel bir tanmla,
dizel motor oksijen ihtiva eden bir gazn (genellikle bu atmosferik havadr)
sktrlarak yksek basn ve scakla getirilmesi ve silindir iine pskrtlen yaktn bu sayede alev almas ve patlamas prensibi ile alan bir motordur. Bu yzden benzinli motorlardan farkl olarak, ateleme iin bujilere
ve yakt oksijen karmn oluturmak iin ise karbratre ihtiya yoktur
alma prensibi yledir: Gaz sktrldnda, scakl
ykselir, ve dizel motoru bu zellii kullanarak yakt ateler. Hava, dizel
motorunun silindiri ierisine ekilir ve bir piston tarafndan, benzinli)
motorlardakinden ok daha yksek (25 kat bulabilir) kvlcm atelemeye
hazr olacak bir oranda sktrlr.Bu esnada sktrlan havann scakl
700-900C'a ula-r. Piston hareketinin en tepe noktasnda, dizel yakt
yksek basnla (ato-mizer memeden geerek) yanma odasnn ierisine
pskrtlr; burada scak ve yksek basnl hava ile karr. Bu karm
hzla tutuur ve yanar. Hzl scaklk art ile yanma odas iindeki gaz
genleir, artan basn, pistonu aa doru hareket ettirir.Bu hareket biyel
(piston) kolu ve krank mili k-na dnme gc olarak iletilir.
Egzoz gazn silindirin dna atma ve taze hava ekme ilemi, kapakklar (valf) veya giri ve k kanallar araclyla yaplr. Dizel motorun
kapasitesinin tam olarak kullanlabimesi iin ieriye alnan havay sktrabilecek turboarjer kullanlmas gerekir; turboarjer ile havann sktrlmasndan sonra bir artsoutucu/arasoutucu ile ieri alnan havann soutulmas ayrca verimi artrr.
87
OTTO EVRM
Sabit hacim evrimli motor olarak ta bilinir.Buji ile atelemeli motorlarda kullanlan, atelemenin piston st l noktaya geldii ve sktrma
sonu basncnn en st seviyeye kt anda bujilerden kvlcm aktrlarak
yaplan bunun sonucunda da pistonu aaya iten maksimum basncn elde
edildii evrimlerdir. Sabit basn ya da dizel evrimlerinden fark ateleme
sabit bir hacimde yaplmas ve buji kullanlmasdr. Sabit hacim derken, dizel evrimlerinde olduu gibi piston aaya doru inerken sisteme s girii
yaplmamaktadr.
Otto evrimi Safhalar :
Sktrma (1-2): Bu safhada, piston alt l noktadan st l noktaya doru
hareket eder. Bu srada emme ve egzos valfleri kapaldr, dolaysyla ierdeki hava skr ve basnc grafikte grld gibi artar.
Sabit Hacimde Yanma (2-3): Piston st l noktaya ulat srada bujiden
kvlcm aktrlarak skarak snm hava yakt karm yanmaya balar,
bunun sonucunda basn P2'den P3 deerine srama yapar.
Genleme (3-4): Bu safhada piston aa doru hareketine balar. Bu durum
4 nolu noktaya kadar byle devam eder. Piston aa doru hareketine devam ettiinden silindirdeki basn da dmeye balar.
88
Egzoz (4-1): Sistem 4 nolu noktaya (AN) geldiinde egzoz valfi alr.
Silindir egzoz sistemi ile darya aldndan silindirdeki basn atmosferik
basnca der. Sistemden snn atlmas bu safhada gsterilmitir. Gerekte,
darya snn atlmas pistonun egzoz strounu yapmasyla olur (grafikte
yatay izgiyle gsterilen strok), ancak ideal bir evrimde egzoz strounda
negatif veya pozitif bir i yaplmadndan evrimde incelenmez, snn atlmas da egzoz valfi aldnda bir anda olmu gibi gsterilir.
STRLNG MOTORU
1816 ylnda sko rahip Reverent Robert Stirling tarafndan icat edilmitir. Buhar makinelerinin kazanlar sk sk yetersiz malzeme kullanm ve
buharn yksek basnc nedeniyle patlyordu. Stirling motorlar scaklk
farkn direkt olarak harekete dntrecekti.
Stirling motoru, scak hava motoru olarak da bilinir. Dtan yanmal
motorlu bir s makinesi tipidir. Is deiimi prosesi, snn mekanik harekete
dnmnn ideal verime yakn olmasna izin verir. (Carnot evriminin
pratik olarak uygulanmas ile)
alma prensibi: Stirling motoru, yaltlm olarak bir miktar alma gaznn (genellikle hava veya helyum, hidrojen gibi gazlar) stlma ve soutulma ileminin tekrar edilmesi ile alr.
Gaz, gaz kanunlar (basn, scaklk ve hacimle ilgili olarak) ile tanmlanm davranlar gsterir. Gaz stldnda, yaltlm bir alan iinde olduundan, basnc ykselir ve g pistonunu etkileyerek g stroku retir. Gaz
soutulduunda basn der ve bunun sonucunda piston dn strokunda
gaz tekrar sktrmak iin oluan iin bir ksmn kullanr. Ortaya kan net
i mil zerinde g oluturur. alma gaz scak ve souk s eanjrleri
arasnda periyodik olarak akar. alma gaz piston silindirleri iinde yaltlmtr. O yzden burada egsoz gaz yoktur. Dier tip pistonlu motorlardan
farkl olarak valflere ihtiya yoktur.
89
Adm 1
Adm 2
Adm 3
Adm 4
91
92
93
94
BLM V
TERMODNAMN NC YASASI
bir ncekinden daha zordur.Arka arkaya gelen kademelerde, ekilen s yznden, scaklk azalmas daha dktr.Bu zelliin bir maddeye zg
tesadfi bir zellik olmad, btn maddelerin zellii olduu sylenmi ve
btn molekllerin tek bir dzen ierisine sokulmasnn zorluklar ileri srlmt. Bylece nc yasann daha kuvvetli bir ifadesi Mutlak sfra
ulalamaz eklinde verilmitir.
Prensipte, scakln 1 Kelvinin milyarda birine,hatta sfra ulama olasl kktr ve sonludur.Makroskobik sistemler iin ise,rnein trilyonlarca atom ieren bir bakr blokta,bu olaslk yok saylacak kadar kktr.
NTE SORULARI IX
1. Termodinamiin nc yasasnn esas nedir,neyi esas alr.
2. Mutlak sfr noktasn izah ediniz.
3. Kristal yaplar ile mutlak sfr noktas ve entropi ilikileri hakknda bilgi
veriniz
96
KAYNAKLAR
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
97