LES HYDROCARBURES

I) Les alcanes
Les carbones ont une configuration sp3, la formule des alcanes est CnH2n+2. Les liaisons
sont toutes simples et les angles sont de 109,27. Ces liaisons sont solides, les produits sont
donc inertes, ce qui donne des proprits chimiques pauvres (produits paraffines, car peu
daffinits).
A) Prparation
Ils sont drivs du ptrole qui est distill en fonction de la temprature dbullition. On peut
les prparer par :
1) Hydrognation des alcnes
On augmente la temprature et la pression, et lon va utiliser un catalyseur mtallique
(Palladium).
CnH2n + H2
CnH2n+2
Ex : CH2=CH2
CH3 CH3
2) Hydrognation dalcynes

Ex :

CnH2-2 + 2H2
CHCH

CnH2n+2
CH3 CH3

3) Hydrognation de composs halogns

Ex :

H- + R X
R H + X- (H- : hydrure)
4 R X + LiAlH4
4 RH + LiX + AlX3
4) Synthse de Wurtz

Raction : on prpare un produit avec une chane carbone plus longue que celle des
produits de dpart.
R X + R X + 2Na
R R + 2 NaX
On utilise cette raction quavec des composs symtriques (R gaux), sinon il y a
plusieurs possibilits de produits (R1 R1, R1 R2, R2 R2).
5) Hydroboration dalcnes

B) Proprits chimiques
Leur chimie est pauvre, la ractivit faible, donc ils sont intressants pour les ractions de
combustion.
3n 1
CnH2n+2 +
nCO2 + (n+1) H2O
O2
2
On peut aussi substituer les H par des Cl avec de lnergie photochimique h

II) Alcnes
CnH2n, avec double liaison centrale C=C forme dune liaison et dune liaison
correspondant un recouvrement latral de deux orbitales p et plus fragile que la liaison ,
donc se casse plus facilement.
A) Nomenclature
Terminaison en ne. On prend la chane la plus longue comportant la double liaison et le
substituant le plus petit pour celle-ci.
CH2=CH groupement vinyle
CH2=CHCH2 groupement allyle
B) Isomrie

Ces stroisomres ne sont pas objet-image lun de lautre, ce sont des diastroisomres.
C) Prparation
1) Hydrognation partielle des alcynes

2) Dshydratation des alcools

On obtient des alcnes haute temprature (160C)

Il y a une attaque lectrophile du proton sur
le doublet non-liant de lOxygne

La raction de dshydratation est plus facile avec un alcool tertiaire quavec un alcool
secondaire quavec un alcool primaire. En effet, lalcool va donner un carbocation, les
radicaux carbons sont donneurs par effet inductif et vont donc stabiliser le carbocation, et les
carbocations les plus stables (ceux avec le plus de radicaux carbons) vont se former plus
facilement.
3) Raction de dshydrohalognation en milieu basique

Rgle de Zaitsev : L'hydrogne limin provient du carbone le plus substitu c'est dire
celui qui possde le moins d'atome d'hydrogne.
On a formation en priorit de lalcne le plus stable.

4) Prparation partir dhydroxydes dammonium ttrasubstitus

Plusieurs alcnes isomres sont susceptibles de se former.
H OH- H

RCHCHCH2

N+

CH3 CH3 CH3

RCH=CHCH3
RCH2CH=CH2

Hoffmann

On obtiendra prfrentiellement lalcne le moins ramifi, le produit dHoffmann, car il se

forme plus vite (raction cintique, loppos de la formation du produit le plus ramifi qui
correspond une raction thermodynamique). Plus R est gros, plus on aura de chances
dobtenir le produit dHoffmann.
5) Elimination dun halogne

D) Proprits chimiques
1) Raction dhydrognation
RCH=CH2
RCH2CH3
H2 Pd
2) Additions lectrophiles
a- Halognation

Avec deux substituants, on obtient deux couples dnantiomres possibles.

-

Configuration Z :
Br
Br

H
H R1

C=C
R1 Br+

Br

CC
R2

R1 Br+

R2

H
R1

Br
H

Br

H
R2

R2

Configuration E :
Br
Br -

R2

R
R2
H R1

C=C
R1 Br+

R2
H

S
Br

CC
H

R1 Br+

H
R1

S
Br

Br
R2

R
H

b- Hydratation en milieu acide

Rgle de Markovnikov :
L'hydrogne se fixe sur le
carbone le moins substitu.

c- Ajout dun acide hypochloreux

d- Ajout dun hydracide : effet Markovnikov

e- Hydroboration : addition anti-Markovnikov CIS

3) Additions radicalaires : effet anti-Markovnikov ou effet Karash

a- Initiation

b- Propagation

4) Oxydations
a- Oxydation mnage (KMnO4 dilu et froid)

b- Oxydation brutale (avec KMnO4 concentr et chaud)

c- poxydation (exemple)

4 stroisomres sont possibles : Z RR, SS ; E RS, SR.

d- Ozonolyse

5) Polymrisation

Les alcnes se polymrisent haute temprature et haute pression en prsence de

catalyseurs.
nCH2=CH2

( CH2CH2 ) n

nClCH=CH2
chlorure de vinyle

( CHCH2 ) n

Cl

nNCCH=CH2 ( CHCH2 ) n
acrylonitrile

CN
nC6H5CH=CH2
styrne

( CHCH2 ) n

C6H5

6) Dines
- Dines loigns :

- Dines conjugus :

- Allnes :

C=C(CH2)nC=C

C=CC=C

C=C=C

a- Oxydation de dines conjugus

b- Cycloaddition [4+2] : raction de Diehl-Alder

Raction de Diehl-Alder pour les dines conjugus : les composs thylniques dont la
double liaison est conjugue avec un groupement attracteur sadditionnent en 1,4 sur les
dines conjugus. Il y a rorganisation des orbitales molculaires.

III) Les alcynes

CC (pas de configuration Z ou E)
On trouve plusieurs sous classes dalcynes :
- Les disubstitus : R1CCR2
- Les vrais : R1CCH
- Les actylnes : HCCH
Leurs noms se terminent en yne, et leur rgle de nomenclature est la mme que pour les
alcnes. Lorsquon trouve dans une mme molcule une double et une triple liaison, son nom
doit se finir en nyne.
A) Prparation
Elle se fait partir de drivs dihalogns qui on va enlever deux moles de HX.

- Base : OH-; NH2- ; C2H5O- OH- ( alcoolique ) : provoque le dplacement de la triple liaison vers le centre de la
chane => alcyne disubstitu.
- NH2- ( ou NaH dans DMSO ) : provoque le dplacement de la triple liaison vers
l'extrmit de la chane => alcyne vrai. Il sagit de la seule mthode pour obtenir des alcynes
mais elle est capable de crer nimporte quel alcyne partir de lactylne. Pour obtenir un
actylne, il faut une raction haute temprature.
- Dans de tels milieux basiques l'isomrisation en allniques est frquente.

B) Proprits chimiques
1) Additions
a- Hydrognation
- Alcyne -------> Alcane : catalyseur = Pt; Ni
- Alcyne -------> Alcne : catalyseur = Pd Lindlar CIS
- Alcyne + mtaux alcalins ( dans NH3 liq. ) -------> Alcne TRANS
- Alcyne + B2H6 -------> puis CH3CO2H -------> Alcne CIS - Anti Markovnikov
b- Halognation
Mme mcanisme que pour les alcnes. On utilise Cl2 ou Br2 pour une addition totale,
pour I2 on s'arrte l'alcne.
c- Ajout dun hydracide HX
Mme mcanisme que pour les alcnes.
d- Hydratation

e- Hydroboration
Alcynes vrais : polyaddition

Alcynes substitus : monoaddition

2) Oxydation
a- Combustion
C2H2 + 5/2 O2 2 CO2 + H2O H = -1310 kJ.mol-1
b- Oxydation mnage (avec KMnO4)
R1CCR2 R1COOH + R2COOH
RCCH RCOOH + CO2 + H2O
3) Ractions particulires aux alcynes vrais
a- Raction avec lamidure de sodium

b- Raction avec les sels mtalliques ou actylures

Les alcynures forms sont instables et explosifs. Quand on parle de chimie des alcynures,
on parle des proprits du carbanion. Les alcynures ragissent avec les composs carbonyls.
c- Addition nuclophile avec les aldhydes ou ctones

IV) Les hydrocarbures aromatiques

A) Nomenclature

On les trouve ltat naturel dans certaines essences vgtales et dans les ptroles comme
le goudron de ouille. Les composs sont parfois en plusieurs cycles.

Tolune
Deux cycles : naphtalne, trois cycles : anthracne.
B) Prparation
On les prend gnralement ltat naturel mais il est possible de prparer des composs
aromatiques partir du benzne.
Raction de Friedel et Craft
On fat ragir le benzne avec un driv halogn en prsence dun acide de Lewis
(accepteur dlectrons).
C6H6 + RCl C6H5R + HCl

C) Proprits physiques
Le benzne est gnralement prsent ltat liquide et constitue un excellent solvant, il
constitue 5% des composs aromatiques dans lessence.

D) Proprits chimiques
1) Addition
a- Hydrognation

b- Halognation

2) Substitutions
a- Raction de Friedel et Craft

b- Halognation

c- Acylation

=> Formation de lion acylium :

C6H5COC6H5 : benzophnone
C6H5COH : benzaldhyde
ClCOCl : phosgne, COH : formyle
d- Sulfonation

Formation dacide sulformique. Le SO3 est llectrophile.

e- Nitration

Llectrophile est lion nitronium NO2+. Il y a formation de nitrobenzne.

f- Raction dHollemann
Ajout dun lectrophile au cycleOR dans une conformation mta, para ou ortho, le
carbone li loxygne devient un carbocation.