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OBJETIVO
Separacin e identificacin de cationes del segundo grupo, basndonos en las diferentes
solubilidades de los cationes frente a distintas condiciones y reactivos.
FUNDAMENTO TERICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos
subgrupos: el subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).
La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros
en polisulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del
cobre son insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del
arsnico se disuelven por la formacin de Tiosales.
El subgrupo del cobre est conformado por: Mercurio (II), Plomo
(II), Bismuto (III), Cobre (II), y Cadmio(II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con cido
clorhdrico diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado
es bastante incompleto debido a la solubilidad relativamente alta del
cloruro de plomo(II).
Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo
cuando se trate de precipitar el segundo grupo de cationes.
Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre
son bastante solubles en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son
insolubles. Algunos de los cationes del de este subgrupo tienden a
formar complejos.
PARTE EXPERIMENTAL
Materiales
8 tubos de ensayo
embudo
pinza metlica
papel de filtro
papel tornasol
agua destilada
bagueta
Reactivos
Sulfuro de Sodio
Na2S
Polisulfuro de Amonio
(NH4)2Sx
Hidrxido de AmonioNH4OH
cido Clorhdrico
HCl
Cianuro de Potasio
KCN
cido Ntrico
HNO3
cido Sulfrico
H2SO4
Procedimiento
a)
Corregimos la acidez de la solucin inicial que contiene todos los cationes del
grupo II, agregando gota a gota NH4OH 15N hasta neutralizar la solucin, luego
aadimos HCl 6N en relacin de 1 gota/ml de solucin, para ello usamos papel
tornasol como indicador
HCl
Na2S
El precipitado de color marrn oscuro esta formado por los sulfuros de los cationes
del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS) y los del sub-grupo IIB (As 2S3,
Sb2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).
A travs de la filtracin anterior separamos sub-grupo IIA (precipitado) del subgrupo IIB (solucin).
El precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS, S y la solucin puede
contener las tiosales (NH4)3A5S4, (NH4)3SbS4 y (NH4)2 SnS3.
El precipitado
H SO obtenido esta compuesto de HgS y S.
2
NH4OH
La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul debido a la presencia del
catin Cu que se encuentra como Cu(NH 3)4SO4; aadimos gotas de KCN hasta
decolorar la solucin, luego agregamos gotas de Na2S hasta observar la formacin
de un precipitado.
KCN
Na2S
Aplicamos:
C1V1 = C2V2
6 x 1.7 = 2.4 x V2
V1 = 1.7ml
V2 = 4.25ml
C1 = 6N
Aadimos a la solucin 4.25ml de agua destilada.
Calentamos la solucin y luego aadimos gotas de Na,S hasta observar la formacin
de un precipitado, filtramos.
Na2S
C1V1 = C2V2
C1 = 2.4N
C2 = 1.2N
V1 = 6.2ml
CUESTIONARIO
1.Haga un diagrama esquemtico indicando la separacin e identificacin de los
cationes del 2do grupo.
Color
negro de HgS y S0
Solucin:
Pb(NO3)2, Bi(NO3)2,
Cu(NO3)2, Cd(NO3)2
Aadir H2SO4.
Calentar: observar
humos blancos
Enfriar. Diluir solucin.
Filtrar
Precipitado:
Color
blanco de PbSO4
Solucin:
Bi2(SO4)3, CuSO4,
CdSO4
Alcalinizar la solucin
con NH4OH. Se
obtiene:
Precipitado:
Color
blanco de BiOH3
Solucin:
Color azul de
Cu(NH3)4SO4
Alcalinizar la solucin
con NH4OH. Se
obtiene:
Solucin:
Color azul de
Cu(NH3)4SO4
Solucin:
Conteniendo Tiosales
Diluir solucin y acidificar con
HCl 6N, calentar, filtrar
Precipitado: As2S5, Sb2S5, Sb2S3,
SnS2 y S0
Aadir HCl 12N al precipitado,
calentar, filtrar
Solucin:
Precipitado:
As2S5
SbCl y SnCl
Precipitado:
Sb2S5
SbCl3 y SnCl4
Diluir solucin asta la
concentracin HCl
1.2N
Aadir: Na2S
Precipitado: SnS2
(NH4)2 S2
(NH4)2 SnS3
Sn S2
(NH4)2 S
(NH4)2 SnS3
As 2S3
2(NH4)2 S 2 + (NH4)2 S
2(NH4)3 AsS4
Sb 2S3
+ 2(NH4)2 S 2 + (NH4)2 S
2(NH4)3 SbS4
con HNO3
3PbS
8HNO3
3Cu S
8HNO3
3Cu (NO3)2
Bi 2S3
3Cd S
6HNO3
8HNO3
+ 2 NO + 4H2O + 3S0
2Bi(NO3)3
3Cd (NO3)2
3H2S
+ 2 NO + 4H2O + 3S0
con H2SO4
Pb(NO3)2
H2SO4
Pb SO4 + 2 HNO3
Cu(NO3)2
H2SO4
Cu SO4 + 2 HNO3
Cd(NO3)2
H2SO4
Cd SO4 + 2 HNO3
2Bi(NO3)3
+ 3H2SO4
Bi 2( SO4 )3 + 6 HNO3
con NH4OH
Cu SO4
+ 4NH4OH
Bi 2(SO4) (ac)
+ 6NH4OH
2Bi(OH)3 + 3(NH4)2SO4
Cd SO4
+ 4NH4OH
con KCN
8NH4OH
Cd(NH3)4 SO4 + 4KCN + 4H2O
con HCl
+ 2HCl(ac) H2S(ac)
+ SnS2(S)
6NH4Cl(ac)
+ 2NH4Cl(ac)
6HCl(ac)
2SbCl3(ac)
3H2S
SnS2(S)
4HCl(ac)
SnCl4(ac)
2H2S
3.Las concentraciones de los cidos comerciales: H2SO4(ac) y HCl(ac) son 18M y 12M
respectivamente. Indique como preparara H2SO4(ac) 9N y HCl(ac) 1.2, que precaucin
se debe tener en la preparacin de estas soluciones?
Para el H2SO4
N * M , 2 , M=18
M=4.5
Entonces nos damos cuenta q tenemos q disminuir la concentracin de esta solucin de
H2SO4 agregando agua destilada.
C(INICIAL)*V(ACIDO)=C(FINAL)*(V(ACIDO)+V(AGUA))
18*V(ACIDO)=4.5*(V(ACIDO)+V(AGUA))
3V(ACIDO)=V(AGUA)
Concluimos q para obtenerla concentracin pedida hay que aadir agua destilada 3 veces el
volumen de la solucin inicial.
Para el HCl
N * M , 1 , M=12
M=1.2
Entonces nos damos cuenta q tenemos q disminuir la concentracin de esta solucin de HCl
agregando agua destilada.
C(INICIAL)*V(ACIDO)=C(FINAL)*(V(ACIDO)+V(AGUA))
12*V(ACIDO)=1.2*(V(ACIDO)+V(AGUA))
9V(ACIDO)=V(AGUA)
Concluimos q para obtenerla concentracin pedida hay que aadir agua destilada 9 veces el
volumen de la solucin inicial.
4.En la acidificacin de las Thiosales se perciben olor caracterstico Qu sustancia la
produce? Y Qu caractersticas tiene?
De la solucin que contiene a las TIOSALES, podemos apreciar una coloracin marrn
anaranjada. Contiene (NH4)3AsS4 (NH4)2SbS4
5.La solubilidad del AgNO2 222mg/dl.Calcule el Kps de esa sal en funcion de los
coeficientes de actividad de esos iones.
AgNO2 Ag 1 ( NO2 )
X=222mg/dl = 0.014mol/l=0.014M
C(ION PLATA)=0.014mol/l
C(ION NITRITO)=0.014mol/l
1
(0.014)(1) 2 (0.014)(1) 2 0.007
2
[Pb+2]= 4.5*10-2 ;
=
[NO3-]=9*10-2 ; [Na+]=4.5*10-2 ;
[Cl-]= 4.5*10-2
1
[4.5*10-2 *4 + 9*10-2 *1 + 4.5*10-2 *1 + 4.5*10-2*1 ]= 0.18
2
logfi=-0.5Z2i
<0.02 ;
logfi=-0.5Z2i 1 u 0.02<<0.2
Para el Pb+2 :
0.18
LogfPb+2=-0.5(2)2 1 0.18
=0.596
fPb+2=0.254
Para el Cl- :
LogfCl-=-0.5(1)
21
0.18
0.18
=0.149
fCl-=0.709
SI HAY PRECIPITACIN
CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES
Notamos que para obtener una correcta precipitacion de los cationes del grupo II
debemos trabajar en medio acido corregido.
Despus de obtener la precipitacin de los catines del grupo II debemos de filtrar
inmediatamente la solucin, de lo contrario precipitarian los iones de Zn2+.
Al no realizar correctamente la precipitacin de los cationes del grupo II de la
solucin, despus no obtendriamos los precipitados correctos.
Notamos que los sulfuros de antimonio se disuelven por calentamiento en HCl
concentrado; mientras que los sulfuros de arsnico precipitan (Ejm. As2S5).
Notamos que despus de agregar gotas de HCl a la solucin que contiene NH 4OH
ocurre una reaccin exotrmica; esto debido a la neutralizacin.
BIBLIOGRAFA
V.N. Alexeiev
Captulo VI pag.487---495
Arthur I. Vogel
Analisis Cualitativo
Ray U. Brumblay
Captulo IV pag.71---99