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METALURGIA EXTRACTIVA
APLICADA A MINERALES DE
ORO Y PLATA
MODULO
CONCENTRACION Y PURIFICACION DE SOLUCIONES DE
ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor Intercade

INTRODUCCION
El oro puede ser recuperado desde las soluciones de
cianuracin a travs de dos alternativas.
Precipitacin con polvo de cinc.
Concentracin y purificacin con carbn activado para su
posterior obtencin mediante procesos electrolticos o
por precipitacin con cinc.

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3

La eleccin del proceso posterior a la cianuracin depende


de los siguientes factores:

Concentracin de oro en la solucin a tratar.


Concentracin y tipo de impurezas presentes en la
solucin.
Ley del mineral a tratar.
Tonelaje de las reservas de mineral.
Costos operacionales.
operacionales

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REDUCCION DE
TAMAO
CIANURACION
REDUCCION DE TAMAO
FILTRADO Y LAVADO
CIANURACION
RELAVES

CLARIFICACION

ADSORCION CON CARBON

DECANTACION
PRECIPITACION Au-Zn
FILTRADO

DESORCION

ELECTRODEPOSICION
C O
OS C O

PULPA
BARREN

REACTIVACION
DEL CARBON

CALCINACION / FUNDICION
FUNDICION
METAL DORE

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CARBON ACTIVADO
Introduccin
El uso del carbn activado en la metalurgia extractiva del
oro ha aumentado fuertemente en las ltimas dcadas
como proceso de concentracin y purificacin de soluciones
obtenidas en la etapa anterior de cianuracin.

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El carbn activado es un material que se caracteriza por


tener una elevada superficie especfica, medida en (m2/g)
de carbn, lo que le confiere la propiedad de adsorber una
gran cantidad de materiales (gases, iones disueltos).
En la metalurgia del oro y plata, el carbn activado puede
adsorber los complejos cianurados de oro y plata.

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Debido a su gran superficie especfica, la adsorcin de


iones no es muy selectiva y esta solo puede lograrse
manejando algunos parmetros operacionales, tales como
pH, tiempo de residencia o de contacto carbn solucin,
concentracin de cianuro y concentracin de impurezas en
la solucin proveniente de cianuracin.

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La forma o mecanismo bajo las cuales los complejos de orocianuro y plata-cianuro se adsorben en el carbn activado
puede ser de tipo fsica y/o qumica,
qumica dependiendo de las
condiciones experimentales de operacin, como de la materia
prima del carbn y de las condiciones de activacin.
La cantidad de oro y plata adsorbida en el carbn activado se
expresa en (gramos de oro y/o plata por kg de carbn activado)
o (kg de oro y/o plata por tonelada de carbn).

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La adsorcin fsica produce una fuerza de unin menor que la


adsorcin qumica, lo que se traduce en una menor selectiva
pero en una menor dificultad para el proceso de desorcin
posterior.
t i
La adsorcin qumica se realiza con una fuerza de unin
mayor, lo que se traduce en una mayor selectividad, con una
mayor dificultad en el proceso de desorcin posterior.
Industrialmente
simultnea.

ambos

mecanismos

ocurren

en

forma

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Actualmente, en las plantas industriales, el proceso de


carbn activado puede ser realizado a travs de los
procesos CIC, llamado carbn en columna. El carbn es
colocado en columnas y la solucin pasa a travs de l en
forma continua con flujos ascendentes.
Proceso CIL. Este se realiza en reactores agitados en los
cuales se desarrolla en forma simultnea la disolucin de
oro con cianuro y la adsorcin del oro en el carbn.

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Proceso CIP. Una vez terminada la cianuracin por


agitacin (6 a 8 reactores), sin realizar etapas de separacin
slido-lquido se agrega carbn activado donde se mezcla
slido-lquido,
la pulpa con el carbn y se realiza la adsorcin de oro en el
carbn (6 a 8 reactores agitados).
Una vez adsorbido el oro y la plata en el carbn a travs de
un proceso CIC, CIL o CIP, se realiza la desorcin del oro y
de la plata a travs de diferentes metodologas existentes.

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CARBON EN COLUMNA
Carbn en columna (CIC)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO

LIXIVIACION EN
PILAS
Solucin de Lixiviacin

Solucin descargada

CARBON EM
COLUMNA
Carbn cargado

SOLUCION DE
ELUCION

DESORCION DEL
CARBON

Carbn activado

REGENERACION
DEL CARBON
Carbn descargado

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico

REFINACION

METAL DORE
AL MERCADO

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CARBON EN LIXIVIACION
Carbn en lixiviacin (CIL)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO

CARBON EN
LIXIVIACION
POR AGITACION

PULPA A
DESCARTE

Carbn activado
REGENERACION
DEL CARBON

Carbn cargado

DESORCION DEL
CARBON

SOLUCION DE
ELUCION

Carbn descargado

Solucin descargada

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico

METAL DORE
AL MERCADO

REFINACION

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CARBON EN PULPA
Carbn en pulpa (CIP)
MINERAL

REPOSICION DE CIANURO
AGUA Y CAL

LIXIVIACION POR
AGITACION
Pulpa

Carbn activado

CARBON EN PULPA
PULPA A
DESCARTE
SOLUCION DE
ELUCION

Carbn cargado

DESORCION DEL
CARBON
Solucin concentrada

REGENERACION
DEL CARBON

Carbn descargado

ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico

REFINACION

METAL DORE
AL MERCADO

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15

Area disponible
al adsorbando y a la
solucin.

Area disponible a la
solucin y a iones
Pequeos.
Area
disponible
solo a la
solucin.

Esquema de una partcula de carbn activado.


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MATERIA PRIMA DEL CARBON ACTIVADO Y


SU CONTENIDO DE CARBONO
Materia prima

Contenido aproximado de
carbono (%)

Madera blanda

40

Madera dura

40

Cascarn de coco

40

Lignito

60

Carbn bituminoso

75

Antracita

90

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CARACTERISTICAS DEL CARBON


ACTIVADO
Tiene un alto grado de porosidad y una alta superficie interna
(600 a 1500 m2/g).
El carbn activado es un adsorbente muy verstil, ya que el
tamao, como la distribucin de los poros, y forma del carbn
pueden ser controlados segn las necesidades especficas.

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rea especfica (600-1500 m2/g)


Estructura
E t t
porosa, la
l cuall le
l proporciona
i
l habilidad
la
h bilid d
de adsorber gases y sustancias disueltas en lquidos.
Posee
poros
inferiores
a
20
micrones
(microporos), poros intermedios de 20 a 100 micrones
(mesoporos) y poros superiores a 1000 micrones
(macroporos).

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CARACTERISTICAS DEL CARBON


ACTIVADO
Los poros de un carbn se clasifican generalmente en trminos
de sus dimetros.
La mayor parte de la
adsorcin tiene lugar
en los microporos que
corresponden al 90%
de la sup.
especfica.
Macro- y mesoporos
Macro
facilitan el acceso de
las especies a
adsorber al interior de
la partcula y en los
microporos.

Superficie externa

Macroporos
D > 50 nm

Mesoporos
2< d < 50 nm

Microporos
d < 2 nm

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Las propiedades ms importantes del carbn activado para


la extraccin de oro son las siguientes:
Capacidad de carga
Velocidad de adsorcin
Resistencia mecnica y al desgaste
Caractersticas de reactivacin
Distribucin de tamao de partculas

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ASPECTOS CINETICOS DE LA ADSORCION


DE ORO EN CARBON ACTIVADO
Factores fsicos que afectan la adsorcin de oro
Tipo de carbn. Tanto el material precursor como el mtodo
de obtencin afectan la velocidad y la capacidad de carga.
Tamao de partculas de carbn. Partculas ms finas
captan rpidamente mayores cantidades de oro que las ms
gruesas.

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La adsorcin ocurre cuando una molcula puede llegar a la


superficie interna de la partcula del carbn por difusin
d t de
dentro
d los
l
poros; como resultado,
lt d la
l estructura
t t
porosa
puede tener una marcada influencia en la cintica de
adsorcin.
Adsorcin fsica. Reversible (enlaces dbiles de Van der
Waals interacciones dipolo-dipolo,
Waals,
dipolo dipolo puentes de hidrgeno).
hidrgeno)

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Adsorcin qumica. Irreversible (fuerzas homopolares,


enlaces inicos y covalentes).
En la mayora de los casos, la adsorcin puede
clasificarse como fsica por naturaleza, y en menor
grado ocurrira la adsorcin qumica.

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ANTECEDENTES CINETICOS DE LA
ADSORCION
La adsorcin del complejo de aurocianuro se realiza en
la superficie de los poros despus de una lenta difusin
a travs de los poros.
La adsorcin es muy dependiente de factores fsicos y
qumicos, afectando la cintica de adsorcin y la
capacidad de carga del carbn.

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La adsorcin del complejo de aurocianuro se realiza en


la superficie de los microporos despus de una lenta
difusin a travs de los poros.
La adsorcin es muy dependiente de factores fsicos y
qumicos, afectando la cintica de adsorcin y la
capacidad de carga del carbn.

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La velocidad inicial de adsorcin es alta, debido a que los


complejos son adsorbidos en la superficie externa o en las
paredes
d de
d los
l poros cercanos a la
l superficie.
fi i
Posteriormente, el oro sigue adsorbindose en forma lenta,
debido a que deben viajar al interior de los poros,
disminuyendo el dimetros de ellos a medida que se viaja al
interior de los poros.
poros

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27

Area disponible
al adsorbando y a la
solucin.

Area disponible a la
solucin y a iones
Pequeos.
Area
disponible
solo a la
solucin.

Esquema de una partcula de carbn activado.


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Factores fsicos que afectan la adsorcin de oro


Eficiencia de mezclado. La velocidad de agitacin produce un
aumento en la velocidad de adsorcin, debido al aumento de la
constante cintica, hasta un cierto valor lmite en la cual ya no
es significativa.
Densidad de la pulpa. La velocidad de adsorcin disminuye
con el aumento de la densidad de la pulpa.

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
Como cualquier proceso que ocurre con reaccin qumica,
existen ciertos parmetros que favorecen y otros que
d f
desfavorecen
t
termodinmicamente
di i
t
l
la
ocurrencia
i
d l
del
proceso de adsorcin.
Entre los parmetros que ms afectan este proceso, se
encuentran los siguientes: pH, temperatura, concentracin
de cianuro libre, concentracin de cationes, concentracin
de aniones,
aniones carga superficial del carbn y otros.
otros

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE
ADSORCION DE ORO EN CARBON ACTIVADO
Antecedentes
A t
d t termodinmicos
t
di i
La capacidad de carga aumenta
con la concentracin de cationes.

Ca+2> Mg+2> H+> Li+> Na+> K+

La capacidad de carga disminuye


con la concentracin de aniones.
aniones
CN-> S-2> SCN-> SO3-2> OH-> Cl-> NO3-

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
Cationes como Ca+2, Mg+2 y Na+ son adsorbidos en
presencia de Au(CN)2-, no as en ausencia de Au(CN)2-.
La adsorcin de Ca+2, Mg+2, Na+ y K+ aumenta con el
incremento del pH y disminuye para Au(CN)2-.
La capacidad de carga del carbn aumenta con
soluciones aireadas u oxigenadas.

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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS

Mecanismo de adsorcin de Au(CN)2- en carbn


activado. Adsorcin sin cambio qumico; es decir,
adsorcin con formacin de un par inico
Mn+[Au(CN)2-]n o a travs de intercambio de iones.
Ca2++ Au(CN)2- = Ca(Au(CN)2-)2

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33

Adsorcin qumica. Irreversible (fuerzas homopolares,


enlaces inicos y covalentes).
)
En la mayora de los casos, la adsorcin puede
clasificarse como fsica por naturaleza y en menor grado
ocurrira la adsorcin qumica.

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PRINCIPALES PARAMETROS
OPERACIONALES DE LA ADSORCION

Temperatura
Concentracin de cianuro libre
Fuerza inica
Presin
Concentracin de iones OHTiempo de contacto carbn-solucin

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Table 7.1- Effect of temperature and sodium cyanide concentration on gold
loaging( 18 )
Conditions:
25 ppm
Au in solution
(10.4-10.8)
(pH)
Free cyanide
(ppm)

Temperature
(C)

Rate constan
(k)
(h1 )

Capacity
(ppm)

20
25
24
23

0
130
260
1300

3400
3390
2620
2950

73000
62000
57000
59000

44
43
42
43

0
130
260
1300

4190
4070
3150
3010

48000
47000
42000
33000

62
62
62
62

0
130
260
1300

4900
4900
3900
4060

35000
29000
29000
26000

260

5330

20000

81.5

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Efecto de la temperatura y concentracin de cianuro


en la carga y velocidad de adsorcin de oro.
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Gold on carbon (mg g -1 )

36

240
200
160
120
80
40

1.0 2.0

3.0

4.0

5.0

6.0

7.0

8.0

9.0 10.0 11.0 12.0

Adsorption medium (pH)


Effect of the pH value of the adsorption medium on the gold capacity of the carbon
(experimental conditions: Volumen of solution 300 ml, mass of carbon 0.25 g, nitrogen
-1
atmosphere, initial concentration of gold 190 mg. 1 )[20]

Efecto del pH en la carga de oro.


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Effect of pH and ionic strength on rate of loading and equilibrium


capacity [18]
Conditions:
Ionic strength 0.2 M pH 6.5
pH

k
(h1 )

Capacity
(ppm)

11.3
9.1
7.1
4.2
31
3.1
1.5

3010
3000
3660
3900
4420
4880

75000
86000
92000
122000
143000
216000

k
Ionic strength
(M)
(h1 )
0.005
0.010
0.020
0.050
0 100
0.100
1.000

Capacity
(ppm)

3150
3690
3480
3902
3310
4150

56000
60000
63000
73000
84000
113000

Efecto del pH y fuerza inica en la velocidad y


capacidad de carga.

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38

Rate of gold loading onto carbon (ln k)

Conditions:
lonic strength 0.1 M

[Au]

30 ppm

pH

Free cyanide

260 ppm

10.4

8.6
84
8.4
8.2
8.0
7.8
2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
-1

1/T, A x 10

(a) Equilibrium adsorption isotherms for gold cyanide on carbon at different


temperature (experimental conditions: Volume of solution 50 ml, mass of carbon 0.25 g,
adsorption medium contained 2.8 g of CaCl
and 0.5 g of KCN per litre) [28].
2
(b) Effect of temperature on the rate of gold extraction [18].

Efecto de la temperatura en la velocidad


de extraccin de oro.
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FACTORES QUIMICOS QUE AFECTAN


LA ADSORCION DE ORO

TEMPERATURA
CONC. DE ORO
CONC. DE CIAN.
PH
CONC. DE IMPUREZAS

Velocidad de adsorcin

Capacidad de carga

AUMENTA
AUMENTA
DISMINUYE
AUMENTA
DISMINUYE

DISMINUYE
AUMENTA
DISMINUYE
AUMENTA
DISMINUYE

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40

ADSORCION DE OTROS METALES


Plata
El mecanismo de adsorcin de plata es similar al del
complejo del oro. Sin embargo, la capacidad de carga de
plata es menor que la de oro.
Los mecanismos de adsorcin de la plata en el carbn
activado son los mismos que ocurren para la adsorcin de
oro
oro.

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41

Cobre
La adsorcin de cobre est directamente relacionada con el

pH y la concentracin de cianuro.
cianuro El Cu(CN ) 2 complejo

se adsorbe a bajos pH y a bajos contenidos de cianuro. A


elevados pH y altas concentraciones de cianuro, el
complejo predominante es

Cu(CN )34 , siendo muy baja su

adsorcin. El orden de adsorcin es el siguiente:

Cu(CN )34 Cu(CN )32 Cu(CN ) 2

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42

Carbon adsorption
Conditions:
Au in feed 9ppm, Cu in feed 25 ppm
Metal on carbon,%
%(m/m)

10

Au
Cu
pH 6
pH 10

8
6
4
2
0

10

Cyanide:copper
Effect of the ratio of cyanide to copper on the relative equilibrium loading
capacities of copper cyanide de and gold cyanide [18].

Efecto de la razn CN/Cu en la carga de oro y


cobre.
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43

PROCESO DE ELUSION O
DESORCION
Luego que el carbn activado ha sido cargado con oro y
otros metales debe ser sometido a un proceso de elusin o
desorcin. Este proceso se debe hacer con un volumen
pequeo de solucin para obtener una solucin concentrada
en oro y as su recuperacin por electroobtencin o
precipitacin con cinc.

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44

Factores que favorecen los procesos de elusin

Temperatura y presin
Concentracin de cianuro
Fuerza inica
PH

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23
45

Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)

Carbon adsorption
CN -

0.050

OH-

0.025

0 2 0.4
0.2
0 4 0.6
0 6 0.8
0 8 1.0
1 0 1.2
12

Concentration (mol/l)
Variation of the rate of elution with cluant strength at a constant ionic strength of
1.2 at 95C [34].

Efecto de la concentracin de OH- y CN- en la velocidad de


desorcin.
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46

Solution purification and concentration

Rate of elution of gold from carbon (k, h-1)

0.075

0.2 M CN0.2 M OH-

0.050

0.2 M CN0.025
0.2 M OH-

0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2

lonic strength (mol/l)


Effect of the ionic strength of the eluant on the rate of elution at 95C[34].

Efecto de la fuerza inica en la velocidad de elusin.


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24
47

Solution purification and concentration


100
90

30

Gold desorption
n (%)

80

60

70
60
50

90
150C

120

110C

40

93C

30
Concentrations:
1.0 % NaOH
0.1 % NaCH

20
10
0

10

15

150
180
210

Gold remaining on carb


bon (oz/ton)

20

Number of bed volumes strip solution


The effect of temperature on gold desorption employing Zadra solution [32].

Efecto de la temperatura en la desorcin de oro.


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48

Existen diversos procesos de elusin de oro desde el carbn


activado: zadra, zadra a presin, proceso AARL, AARL a
presin y otros
La aplicacin de uno u otro depende de diversos factores
tales como costos de inversin, costos operacionales,
concentracin de oro que se desee obtener en la solucin rica
y caractersticas del proceso posterior de obtencin del oro y
de la plata.
plata

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49

CONDICIONES
DEOPERACION
OPERACIN EN
EN LOS
LOS PROCEDIMIENTOS
CONDICIONES
DE
PROCEDIMIENTOSDE
DE
DESORCIONDE
DEORO
ORO DESDE
DESDE CARBONES
DESORCION
CARBONESACTIVADOS
ACTIVIDOS
REMOJO PREVIO

SOLUCION

TEMP. ( C)

PRESION (kPa)

TIEMPO (Hr)

ZADRA

METODO

No

1 % NaOH

95 - 100

100

30 - 48

Z/PRESION

No

0.1 - 0.2 % NaCN

135

500

8 - 12

1 % NaOH
Z/ALCOHOL

No

0.1 - 0.2 % NaCN

RECIRC. DESDE EW

COMPLETA CON
RECICLAJE CONTINUO

80

100

6 - 10

DEL ELUIDO

10-20% Alc.Etlico/H20
AARL

5 % NaCN

Agua Desionizada

95 - 100

100

8 - 12

NO PERMITE

AA/PRESION

2 % NaOH

Agua Desionizada

110

200

6-8

RECIRCULACION

80 % Acetonitrilo

40 % CH3CN en H2O

25

100

10 - 13

COMPLETA CON

(CH3CN)

1 % NaCN

70

100

10

RECICLAJE CONTINUO

en 20 % H20

0.2 % NaOH

70

100

4-5

DEL ELUIDO

SOLVENTE

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50

ANALISIS Y ESTUDIO
EXPERIMENTAL DEL
COMPORTAMIENTO DE
DOS TIPOS DE CARBONES
ACTIVADOS
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26
51

TIPOS DE CARBONES ACTIVADOS


Carbn A

Carbn B

Forma

Granular

Granular

Materia prima

Cscaras de coco

Cscaras de coco

Aplicacin

Adsorcin de oro (*)

Purificacin y decoloracin de
lquidos acuosos. Tratamiento de
aguas.

Fabricacin

Industrial

Nombre comercial tipo CPG-LF (**)

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Carbn tipo granular

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27
Carbn A
Rango de Poros
(A)

53

Carbn B

Vol.relativ
(%)

Vol acumula.
(%)

Vol relativo
(%)

Vol. Acumula.
(%)

1000

500

1,5

1,5

9,635

9,635

500

400

1,5

1,6

11,235

400

300

0,355

1,855

1,79

13,025

300

200

0,565

2,42

13,025

200

100

2,095

4,515

6,37

19,395

100

90

0,78

5,295

19,395

90

80

0,775

6,07

1,635

21,03

80

70

7,07

2,81

23,84

70

60

7,07

2,62

26,46

60

50

1,785

8,855

3,85

30,31

50

45

0,96

9,815

1,12

31,43

45

40

0,975

10,79

3,44

34,87

40

35

4,335

15,125

1,72

36,59

35

30

12,045

27,17

4,63

41,22

30

25

6,355

33,525

8,04

49,26

25

20

9,015

42,54

11,08

60,34

20

15

15,175

57,715

12,5

72,84

15

10

42,285

100

26,545

99,385

10

100

0,615

100

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54

Fotografa microscpica a
2000 aumentos del carbn A.

Fotografa microscpica a
500 aumentos carbn A.

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28
55

Fotografa microscpica a 2000


aumentos del carbn B.

Fotografa microscpica a
500 aumentos carbn B.

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56

CINETICA DE ADSORCION DE ORO


100
63,21% Macroporos

% Adsorc
cin

80
60
40

40,04% Macroporos

20
0
0

Tiempo (horas)
Carbn B

Macroporo: 63,21%
Mesoporo: 9,64%
Microporo: 27,16%

Carbn A

Macroporo: 41,04%
Mesoporo: 1,5%
Microporo: 57,46%

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29
57

Carga de Oro (g Au/K


Kg Carbn)

18
Carbn B
Carbn A

14

Ca+2

10

Na+
Li+
K+

6
17
1,7

22
2,2
Diametro Promedio de Poro (nm)

Carga en funcin de dimetro promedio de poros.

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58

Carga de oro por S


Superficie
carbn [m g Au
u/m ^ 2]

0,03

Carbn B (786,27 m2/g)

0,025

Carbn A (985,69 m2/g)

0,02
0,015
0,01
0,005
0
0

3
4
Tiempo (horas)

Efecto del rea especfica en la cintica de carga de oro.

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30
59

70

carga Au (g Au/kg carbn)

60
50
40
Carbn A

30

Carbn B

20
10
0
0

10 11 12

N Cargas

Carga mxima de oro en carbn.


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60

carga de oro por sup


pe rficie
(mg Au/ m2))

0,08

0,06
,

0,04
Carbn A
Carbn B

0,02

0
0

10

11

12

N Cargas

Determinacin de cargas mximas.

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31
61

100
90
80
% Adso
orcin

70
60

Na 0,01 M

50

Na 0,1 M

40

Na 0,5 M

30
20
10
0
0

Tiempo (horas)

Curva de adsorcin en funcin del tiempo utilizando concentraciones del ion


sodio 0,01 M, 0,1 M y 0,5 M; pH inicial = 11, Au inicial = 6 ppm, T =20[C].

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62

El desarrollo de la tecnologa del carbn activado ha permitido


el desarrollo de las siguientes tecnologas:
Carbn en lixiviacin
Carbn en pulpa

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63

CARBON EN PULPA
El proceso CIP es aplicado para la extraccin de oro desde
pulpas
pu
pas de lixiviacin.
ac
El proceso se realiza en estanques agitados y el carbn fluye
en contracorriente con la pulpa.

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64

CARBON EN PULPA

Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn
Cargado

Pulpa a
Descarte

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33
65

Ventajas de este proceso


Elimina etapas de separacin slido-lquido.
Disminuye el fracturamiento de las partculas de carbn,
eliminando el cortocircuito durante el traspaso de una etapa
a otra.
El aumento y la complejidad en el diseo del sistema de
piping.

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66

Las concentraciones de carbn normalmente usadas son de 5 a


30 g/l, dependiendo fundamentalmente de las caractersticas
del carbn.
Los consumos de carbn son del orden de 20 a 40 g/t de
mineral, dependiendo de las condiciones de operacin y del tipo
y calidad del carbn.

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34
67

BALANCES DE MASA EN UN PROCESO


DE CARBON EN PULPA
En un proceso CIP, inicialmente se realiza el proceso de
cianuracin, con lo cual podemos hacer el siguiente anlisis:
Oro fino presente = masa de mineral x ley de oro
Oro disuelto = volumen de solucin x concentracin de oro
disuelto

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68

Recuper. de oro = (oro disuelto/oro fino en alimentacin) x 100


En segundo lugar,
lugar se realiza el proceso de adsorcin de oro en
el carbn.
Oro adsorbido = volumen de solucin x (concentracin de oro
inicial concentracin de oro a un tiempo t)
Carga de oro en carbn = (masa de oro adsorbido/masa de
carbn)

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35
69

CARBON EN LIXIVIACION
Es una modificacin del proceso CIP,
CIP donde la lixiviacin y la
adsorcin ocurren simultneamente en los mismos estanques
agitados. Este proceso, se aplica fundamentalmente cuando
el mineral presenta materia carboncea u materia orgnica.

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70

CARBON EN LIXIVIACION

Pulpa a
Cianurar

Carbn
Cargado

Carbn
Fresco
Pulpa a
Descarte

i
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36
71

Ventajas del proceso


Menores costos de capital.
Mejora la extraccin de oro desde aquellos minerales que
contienen elementos que lo readsorben, luego de ser
disueltos (presencia de materia carboncea).

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72

OPTIMIZACION DE PROCESOS CIP Y CIL


Desventajas del proceso CIL comparado con el proceso CIP
Se requiere mayor inventario de carbn.
Mayor produccin de partculas finas de carbn.
Costos operacionales mayores.

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37
73

Una vez terminada la etapa de desorcin, el carbn activado


debe ser sometido a una etapa de acondicionamiento o
reactivacin.
El acondicionamiento
di i
i t y/o
/ reactivacin
ti
i puede
d estar
t compuesto
t
por lo siguiente:
Lavado con solucin cida (cido clorhdrico de 5 a 10%).
Esto se efecta, pues existe la posibilidad de atrapamiento
de partculas al interior de los poros del carbn.
Estas partculas slidas pueden ser slice: cal proveniente de
la lechada de cal.

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74

La presencia de estas partculas en los poros del carbn no


permite que la solucin que contiene el oro y la plata puedan
penetrar, lo que se traduce en un obstculo para el proceso.
Reactivacin trmica en un horno rotatorio. Esto se realiza
pues el carbn va disminuyendo sus capacidades de
adsorcin.

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38
75

Masa de oro disuelto = volumen de solucin x concentracin de


oro disuelto
Carga de oro en carbn activado = (masa de oro adsorbido/masa
de carbn activado)
Recuperacin de oro = (oro en ripios/oro en alimentacin) x 100
Recuperacin de oro = (masa de oro en carbn activado/masa de
oro en alimentacin) x 100
El mismo anlisis puede ser realizado para la plata u otro
elemento presente en el mineral o concentrado.

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76

BALANCES DE MASA EN UN PROCESO


DE CARBON EN LIXIVIACION
En un proceso CIL,
CIL se realiza conjuntamente el proceso de
cianuracin con el proceso de adsorcin de oro en carbn
activado.
Oro fino presente = (masa de mineral x ley de oro) x 100
Oro fino presente = (masa de oro en la solucin acuosa + masa
de oro en carbn activado)

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39
77

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO


Material orgnico rico en C:
carbn mineral,
mineral huesos,
huesos cscaras,
cscaras
entre otros.

Calentamiento a 500 C
Ausencia de aire y presencia de
agentes deshidratantes

rea superficial 10-500 [m2/g]

Activacin fsica o qumica

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78

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO

La activacin es la etapa ms importante.


importante Consiste en
"multiplicar" la cantidad de poros de un carbn, dando como
resultado una estructura extremadamente porosa de gran
rea superficial disponible para llevar a cabo el proceso de
adsorcin.

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40
79

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO


Activacin fsica
Esta se realiza en dos etapas.
etapas
Carbonizacin del precursor.
Gasificacin controlada de la materia prima. En esta
etapa se expone el material carbonizado a una
atmsfera de vapor de agua y CO2 a una temperatura
que puede variar entre 700 y 1000 C,
C produciendo un
aumento en la superficie especfica.

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80

FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO


Activacin qumica
Este proceso consta de una sola etapa. El material es
impregnado con cido fosfrico (cloruro de cinc o cido
sulfrico) y se calienta entre los 500 y 900 C, en
ausencia de O2.
El carbn resultante se lava para eliminar los restos del
agente qumico usado en la impregnacin.

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41
81

BARRA DE ORO FUNDIDO

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82

CEMENTACION CON CINC


El proceso de cementacin ha sido empleado desde 1890.
Posteriormente,, se han introducido modificaciones q
que
llevaron al proceso a obtener altas eficiencias y menores
costos.
Modificaciones o mejoras realizadas en sus comienzos
Agregado de sales de plomo (acetato, nitrato).
Reemplazo de lminas por polvo de cinc.
Desaireacin de las soluciones de oro.

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42
83

CEMENTACION DE ORO Y PLATA CON CINC


3.0

Eh(Volts)

AuO2
Au3+

2.0

Au(OH)

2-

Oxidacin de Sulfuros
Bio-Oxidacin,
Oxidacin a Presin

HAuO3

Oxidacin con cido ntrico

1.0

AuCl4

720

Au
600

2.5
1.5
Lixiviacin
con Tiurea

O /H
2
2O

Au(CN)2

Cianuracin

Lixiviacin
con
Tiosulfato

-1.0

pH

Precipitacin con Zinc

10

12

14

Condiciones termodinmicas de cianuracin y precipitacin


de oro y plata con cinc.
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84

TERMODINAMICA Y CINETICA DEL


PROCESO

Medidor de oxgeno disuelto en soluciones acuosas.


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43
85

REACCIONES DE CEMENTACION
Las reacciones que ocurren en el proceso de cementacin
de oro y plata son de tipo electroqumico; es decir,
involucran la captacin y la cesin de electrones.
Los elementos nobles, oro y plata, se reducen captando
electrones que son entregados por el cinc metlico.
El cinc al ceder electrones sufre un proceso de oxidacin,
oxidacin
para lo cual es necesario tener cianuro libre. De esta
manera el cinc disuelto puede ser estabilizado en la
solucin acuosa formando un complejo Zn-cianuro.
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86

REACCIONES DE CEMENTACION
DE ORO
Las reacciones principales que ocurren en el proceso
son las siguientes:
Reaccin andica: Zn 4CN ZnCN 2 2e
4

Reaccin catdica: 2 Au CN 2 2e 2 Au 4CN

R
Reaccin
i global:
l b l

2 Au
A CN 2 Zn
Z 2 Au
A Zn
Z CN 4

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44
87

De acuerdo a la estequiometra presentada para la


cementacin de oro con cinc en medio cianuro, se puede
observar que para la precipitacin de dos moles de oro se
consume un mol de cinc. Es decir, para precipitar 394
gramos de oro,
oro se consume 65 gramos de cinc.
cinc
Luego se puede obtener la relacin 0,165 (gramos de
Zn/gramos de Au), lo que indica que se consumen 0,165
gramos de Zn por cada gramo de oro precipitado.
Industrialmente, el consumo es mucho mayor que este
valor, esto indica que la cantidad de Zn consumido es
dependiente de las reacciones parsitas que ocurren.

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88

BALANCE DE MASA
CN

Au(CN)

CN

Au(CN)
CN
CN

Deposited gold

Zinc
particle

CN
CN
CN

CN
Zn(CN)

Shematic representation of mechanism of gold precipitation on zinc [4].


Mecanismo del proceso de cementacin.
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45
89

REACCIONES DE CEMENTACION
DE PLATA
Las reacciones principales que ocurren en el proceso son
las siguientes:
Reaccin andica: Zn + 4CN- = Zn(CN)42- + 2e
Reaccin catdica: 2Ag(CN)2- + 2e = 2Ag + 4CNReaccin global: 2Ag(CN)2- + Zn = 2Ag + Zn(CN)42-

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90

SERIE ELECTROQUIMICA DE
METALES
Au+1 + e = Au
Ag+1 + e = Ag
Cu2+ + 2e = Cu
H2 + 2e = 2H+
Ni2+ + 2e = Ni
Cd2+ + 2e = Cd
Fe2+ + 2e = Fe
Zn2+ + 2e = Zn
Cr2+ + 2e = Cr
Na+ + e = Na
K+ + e = K
Li+ + e = Li

E = 1,68 V
E
0,799
0,337
0,0
-0,25
-0,403
-0,44
-0,763
0 763
-0,86
-2,714
-2,295
-3,045

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46
91

En el proceso de cementacin, la calidad qumica y fsica


de las partculas de cinc es muy importante.
A t l
Actualmente,
t se usa cinc
i en polvo
l de
d alta
lt pureza qumica.
i
El tamao de las partculas de cinc se relaciona con la
superficie especfica del medio cementante.
Con partculas de menor tamao aumenta la superficie de
contacto slido-solucin, con lo cual se aumentan los
lugares donde pueda ocurrir la reaccin, aumentando la
velocidad del proceso.

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92

MICROGRAFIA POLVO DE CINC:


2000 AUMENTOS

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47
93

MICROGRAFIA POLVO DE CINC:


5000 AUMENTOS

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94

MICROGRAFIA POLVO DE CINC:


10000 AUMENTOS

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48
95

MICROGRAFIA DE CEMENTO DE ORO Y


PLATA: 500 AUMENTOS

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96

MICROGRAFIA DE CEMENTO DE ORO Y


PLATA: 2000 AUMENTOS

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49
97

REACCIONES LATERALES O PARASITARIAS


Pueden ocurrir otras reacciones paralelas que aumentan el
consumo de cinc y pueden contaminar con impurezas el
precipitado formado.

Zn 4CN 2 H 2 O ZnCN 4 2OH H 2


2

4 Cu CN 3 3Zn 4Cu 3ZnCN 4


2

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98

Se han propuesto otros mecanismos para reacciones


laterales del cinc.

Zn

1
2
O2 4CN H 2 O ZnCN 4 2OH
2

1
Zn O2 H 2 O HZnO2 H
2

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50
99

CINETICA DEL PROCESO DE


CEMENTACION

M2
SOLIDO
(menos noble)

Capa limite de Nernst de


espesor:
[M12+ ] i Concentracion de
M1 en la interfase
[M12+ ] iones del metal
M1 (mas noble)
[M12+ ] iones del metal
M2 que se disuelve

Mecanismo del proceso de cementacin.

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100

El proceso de cementacin puede estar controlado ya sea por


un mecanismo difusional o bien por la reaccin
electroqumica.

M 12 M 2 M 1 M 22
Por lo tanto, la velocidad del proceso estar dada por la
siguiente expresin general:
Velocidad =

k A M 12

2
= concentracin inicial del ion metlico en la interface
1 i

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51
101

En estado estacionario, en la interface, la velocidad de


difusin es igual a la velocidad de la reaccin qumica.

A M 12 M 12

k AM
2
1

D: coeficiente de difusin
: espesor capa lmite

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102

Dividiendo por A y agrupando los trminos de M 12 i

M M k

Despejando

2
1

2
1
i

M , se obtiene lo siguiente:
2
1 i

2
1
i


2

M1
k D

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52
103

Luego la velocidad se puede expresar de la siguiente manera:

Velocidad =

D
k
A M 2
1
D
k

As, cuando k <<<D/


Velocidad =

la velocidad ser la siguiente:

k A M 12

y tendr control qumico.

, la velocidad ser velocidad =

En tanto, cuando k >>> D/

A M 12

y el proceso ser controlado por difusin.

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104

La velocidad de cementacin es de primer orden respecto a


la concentracin de oro en solucin y directamente
dependiente de la superficie de cinc.

C: concentracin inicial de oro


C: concentracin de oro al tiempo t
A: rea superficial de reaccin
V: volumen de solucin
k: constante cintica
t: tiempo de reaccin

dC
kAC

dt

dC
kA
dt

ln

C
C

kA
t

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105

Si se grafican los valores de ln(c/c) en funcin del tiempo,


entonces se obtiene una recta con pendiente igual a (-kA/V).
Como los valores de V (volumen de solucin y A rea de
contacto) son conocidos, se puede determinar la constante
de velocidad de reaccin.
Si esto ocurre, se comprueba que la reaccin es de primer
orden respecto
p
a la concentracin de oro disuelto.

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Del grfico anterior, se obtiene que la pendiente m es igual


a -(kA/V).
Luego

k = - m V/ A

Si se trabaja con diferentes temperaturas, se puede


obtener un valor de k para cada temperatura en estudio. Si
aplicamos la expresin de Arrhenius, podemos obtener el
valor de la energa de activacin del proceso.

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Dimensionless gold co
oncentration (C[t]/C[o])

10

Zn dust
Mesh

10

100x70

-1

150x100

Au 5x10-5 M
NaCN10-2 M
pH 10.5
10 -2

200x150

400x270 270x200

8 10 12 14 16 18 20 22

First-order plots showing the rate removal of gold from cyanide solution by
suspended zinc particles of various size [11].(C[O] = concentration when t = O, C[T] =
concentration after time, t.)

Aplicacin de la expresin cintica de primer


orden para la cementacin de oro con cinc.
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Si se trabaja con diferentes temperaturas es posible


determinar la constante cintica para cada temperatura.
Luego aplicando la expresin de Arrhenius es posible
encontrar
t ell valor
l de
d la
l energa
de
d activacin.
ti
i
La expresin de Arrhenius es la siguiente:
k = A e-E/RT
A: constante de Arrhenius
E: energa de activacin
R: constante universal de los gases
T: temperatura

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109

K = Ae-E/RT
Aplicando logaritmo natural, se obtiene la siguiente
expresin:
lnK = lnA E/RT
Si se grafican los diferentes valores de lnK en funcin de
1/T, se obtiene una recta con coeficiente de posicin lnA y
pendiente E/R, de donde se puede calcular el valor de la
energa
de
d activacin
ti
i y as determinar
d t
i
l etapa
la
t
controlante
t l t
de la reaccin de cementacin.

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La determinacin de la energa de activacin de un proceso


de cementacin de oro con cinc sirve como criterio para la
determinacin de la etapa controlante o etapa ms lenta
que opera.
p
dentro del mecanismo q
Cuando la energa de activacin encontrada es inferior a
5Kcal/mol, el proceso es controlado por la difusin en capa
de producto slido formado.
Cuando la energa de activacin es superior a 10 Kca/mol,
Kca/mol el
proceso es controlado por la reaccin qumica.

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