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METALURGIA EXTRACTIVA
APLICADA A MINERALES DE
ORO Y PLATA
MODULO
CONCENTRACION Y PURIFICACION DE SOLUCIONES DE
ORO Y PLATA
Dr. Patricio Navarro Donoso
Consultor Intercade
INTRODUCCION
El oro puede ser recuperado desde las soluciones de
cianuracin a travs de dos alternativas.
Precipitacin con polvo de cinc.
Concentracin y purificacin con carbn activado para su
posterior obtencin mediante procesos electrolticos o
por precipitacin con cinc.
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3
REDUCCION DE
TAMAO
CIANURACION
REDUCCION DE TAMAO
FILTRADO Y LAVADO
CIANURACION
RELAVES
CLARIFICACION
DECANTACION
PRECIPITACION Au-Zn
FILTRADO
DESORCION
ELECTRODEPOSICION
C O
OS C O
PULPA
BARREN
REACTIVACION
DEL CARBON
CALCINACION / FUNDICION
FUNDICION
METAL DORE
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3
5
CARBON ACTIVADO
Introduccin
El uso del carbn activado en la metalurgia extractiva del
oro ha aumentado fuertemente en las ltimas dcadas
como proceso de concentracin y purificacin de soluciones
obtenidas en la etapa anterior de cianuracin.
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7
La forma o mecanismo bajo las cuales los complejos de orocianuro y plata-cianuro se adsorben en el carbn activado
puede ser de tipo fsica y/o qumica,
qumica dependiendo de las
condiciones experimentales de operacin, como de la materia
prima del carbn y de las condiciones de activacin.
La cantidad de oro y plata adsorbida en el carbn activado se
expresa en (gramos de oro y/o plata por kg de carbn activado)
o (kg de oro y/o plata por tonelada de carbn).
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9
ambos
mecanismos
ocurren
en
forma
10
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CARBON EN COLUMNA
Carbn en columna (CIC)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO
LIXIVIACION EN
PILAS
Solucin de Lixiviacin
Solucin descargada
CARBON EM
COLUMNA
Carbn cargado
SOLUCION DE
ELUCION
DESORCION DEL
CARBON
Carbn activado
REGENERACION
DEL CARBON
Carbn descargado
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico
REFINACION
METAL DORE
AL MERCADO
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13
CARBON EN LIXIVIACION
Carbn en lixiviacin (CIL)
MINERAL
AGUA, CAL
Y CIANURO
CARBON EN
LIXIVIACION
POR AGITACION
PULPA A
DESCARTE
Carbn activado
REGENERACION
DEL CARBON
Carbn cargado
DESORCION DEL
CARBON
SOLUCION DE
ELUCION
Carbn descargado
Solucin descargada
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico
METAL DORE
AL MERCADO
REFINACION
14
CARBON EN PULPA
Carbn en pulpa (CIP)
MINERAL
REPOSICION DE CIANURO
AGUA Y CAL
LIXIVIACION POR
AGITACION
Pulpa
Carbn activado
CARBON EN PULPA
PULPA A
DESCARTE
SOLUCION DE
ELUCION
Carbn cargado
DESORCION DEL
CARBON
Solucin concentrada
REGENERACION
DEL CARBON
Carbn descargado
ELECTROOETENCION
DE ORO
Oro electroltico
REFINACION
METAL DORE
AL MERCADO
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15
Area disponible
al adsorbando y a la
solucin.
Area disponible a la
solucin y a iones
Pequeos.
Area
disponible
solo a la
solucin.
16
Contenido aproximado de
carbono (%)
Madera blanda
40
Madera dura
40
Cascarn de coco
40
Lignito
60
Carbn bituminoso
75
Antracita
90
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17
18
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Superficie externa
Macroporos
D > 50 nm
Mesoporos
2< d < 50 nm
Microporos
d < 2 nm
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ANTECEDENTES CINETICOS DE LA
ADSORCION
La adsorcin del complejo de aurocianuro se realiza en
la superficie de los poros despus de una lenta difusin
a travs de los poros.
La adsorcin es muy dependiente de factores fsicos y
qumicos, afectando la cintica de adsorcin y la
capacidad de carga del carbn.
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Area disponible
al adsorbando y a la
solucin.
Area disponible a la
solucin y a iones
Pequeos.
Area
disponible
solo a la
solucin.
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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
Como cualquier proceso que ocurre con reaccin qumica,
existen ciertos parmetros que favorecen y otros que
d f
desfavorecen
t
termodinmicamente
di i
t
l
la
ocurrencia
i
d l
del
proceso de adsorcin.
Entre los parmetros que ms afectan este proceso, se
encuentran los siguientes: pH, temperatura, concentracin
de cianuro libre, concentracin de cationes, concentracin
de aniones,
aniones carga superficial del carbn y otros.
otros
30
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS Y
MECANISTICOS DEL PROCESO DE
ADSORCION DE ORO EN CARBON ACTIVADO
Antecedentes
A t
d t termodinmicos
t
di i
La capacidad de carga aumenta
con la concentracin de cationes.
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31
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
Cationes como Ca+2, Mg+2 y Na+ son adsorbidos en
presencia de Au(CN)2-, no as en ausencia de Au(CN)2-.
La adsorcin de Ca+2, Mg+2, Na+ y K+ aumenta con el
incremento del pH y disminuye para Au(CN)2-.
La capacidad de carga del carbn aumenta con
soluciones aireadas u oxigenadas.
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ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
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PRINCIPALES PARAMETROS
OPERACIONALES DE LA ADSORCION
Temperatura
Concentracin de cianuro libre
Fuerza inica
Presin
Concentracin de iones OHTiempo de contacto carbn-solucin
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Table 7.1- Effect of temperature and sodium cyanide concentration on gold
loaging( 18 )
Conditions:
25 ppm
Au in solution
(10.4-10.8)
(pH)
Free cyanide
(ppm)
Temperature
(C)
Rate constan
(k)
(h1 )
Capacity
(ppm)
20
25
24
23
0
130
260
1300
3400
3390
2620
2950
73000
62000
57000
59000
44
43
42
43
0
130
260
1300
4190
4070
3150
3010
48000
47000
42000
33000
62
62
62
62
0
130
260
1300
4900
4900
3900
4060
35000
29000
29000
26000
260
5330
20000
81.5
35
36
240
200
160
120
80
40
1.0 2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
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19
37
k
(h1 )
Capacity
(ppm)
11.3
9.1
7.1
4.2
31
3.1
1.5
3010
3000
3660
3900
4420
4880
75000
86000
92000
122000
143000
216000
k
Ionic strength
(M)
(h1 )
0.005
0.010
0.020
0.050
0 100
0.100
1.000
Capacity
(ppm)
3150
3690
3480
3902
3310
4150
56000
60000
63000
73000
84000
113000
38
Conditions:
lonic strength 0.1 M
[Au]
30 ppm
pH
Free cyanide
260 ppm
10.4
8.6
84
8.4
8.2
8.0
7.8
2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
-1
1/T, A x 10
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TEMPERATURA
CONC. DE ORO
CONC. DE CIAN.
PH
CONC. DE IMPUREZAS
Velocidad de adsorcin
Capacidad de carga
AUMENTA
AUMENTA
DISMINUYE
AUMENTA
DISMINUYE
DISMINUYE
AUMENTA
DISMINUYE
AUMENTA
DISMINUYE
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41
Cobre
La adsorcin de cobre est directamente relacionada con el
pH y la concentracin de cianuro.
cianuro El Cu(CN ) 2 complejo
42
Carbon adsorption
Conditions:
Au in feed 9ppm, Cu in feed 25 ppm
Metal on carbon,%
%(m/m)
10
Au
Cu
pH 6
pH 10
8
6
4
2
0
10
Cyanide:copper
Effect of the ratio of cyanide to copper on the relative equilibrium loading
capacities of copper cyanide de and gold cyanide [18].
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43
PROCESO DE ELUSION O
DESORCION
Luego que el carbn activado ha sido cargado con oro y
otros metales debe ser sometido a un proceso de elusin o
desorcin. Este proceso se debe hacer con un volumen
pequeo de solucin para obtener una solucin concentrada
en oro y as su recuperacin por electroobtencin o
precipitacin con cinc.
44
Temperatura y presin
Concentracin de cianuro
Fuerza inica
PH
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45
Carbon adsorption
CN -
0.050
OH-
0.025
0 2 0.4
0.2
0 4 0.6
0 6 0.8
0 8 1.0
1 0 1.2
12
Concentration (mol/l)
Variation of the rate of elution with cluant strength at a constant ionic strength of
1.2 at 95C [34].
46
0.075
0.050
0.2 M CN0.025
0.2 M OH-
0
0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
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30
Gold desorption
n (%)
80
60
70
60
50
90
150C
120
110C
40
93C
30
Concentrations:
1.0 % NaOH
0.1 % NaCH
20
10
0
10
15
150
180
210
20
48
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49
CONDICIONES
DEOPERACION
OPERACIN EN
EN LOS
LOS PROCEDIMIENTOS
CONDICIONES
DE
PROCEDIMIENTOSDE
DE
DESORCIONDE
DEORO
ORO DESDE
DESDE CARBONES
DESORCION
CARBONESACTIVADOS
ACTIVIDOS
REMOJO PREVIO
SOLUCION
TEMP. ( C)
PRESION (kPa)
TIEMPO (Hr)
ZADRA
METODO
No
1 % NaOH
95 - 100
100
30 - 48
Z/PRESION
No
135
500
8 - 12
1 % NaOH
Z/ALCOHOL
No
RECIRC. DESDE EW
COMPLETA CON
RECICLAJE CONTINUO
80
100
6 - 10
DEL ELUIDO
10-20% Alc.Etlico/H20
AARL
5 % NaCN
Agua Desionizada
95 - 100
100
8 - 12
NO PERMITE
AA/PRESION
2 % NaOH
Agua Desionizada
110
200
6-8
RECIRCULACION
80 % Acetonitrilo
40 % CH3CN en H2O
25
100
10 - 13
COMPLETA CON
(CH3CN)
1 % NaCN
70
100
10
RECICLAJE CONTINUO
en 20 % H20
0.2 % NaOH
70
100
4-5
DEL ELUIDO
SOLVENTE
50
ANALISIS Y ESTUDIO
EXPERIMENTAL DEL
COMPORTAMIENTO DE
DOS TIPOS DE CARBONES
ACTIVADOS
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51
Carbn B
Forma
Granular
Granular
Materia prima
Cscaras de coco
Cscaras de coco
Aplicacin
Purificacin y decoloracin de
lquidos acuosos. Tratamiento de
aguas.
Fabricacin
Industrial
52
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Carbn A
Rango de Poros
(A)
53
Carbn B
Vol.relativ
(%)
Vol acumula.
(%)
Vol relativo
(%)
Vol. Acumula.
(%)
1000
500
1,5
1,5
9,635
9,635
500
400
1,5
1,6
11,235
400
300
0,355
1,855
1,79
13,025
300
200
0,565
2,42
13,025
200
100
2,095
4,515
6,37
19,395
100
90
0,78
5,295
19,395
90
80
0,775
6,07
1,635
21,03
80
70
7,07
2,81
23,84
70
60
7,07
2,62
26,46
60
50
1,785
8,855
3,85
30,31
50
45
0,96
9,815
1,12
31,43
45
40
0,975
10,79
3,44
34,87
40
35
4,335
15,125
1,72
36,59
35
30
12,045
27,17
4,63
41,22
30
25
6,355
33,525
8,04
49,26
25
20
9,015
42,54
11,08
60,34
20
15
15,175
57,715
12,5
72,84
15
10
42,285
100
26,545
99,385
10
100
0,615
100
54
Fotografa microscpica a
2000 aumentos del carbn A.
Fotografa microscpica a
500 aumentos carbn A.
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55
Fotografa microscpica a
500 aumentos carbn B.
56
% Adsorc
cin
80
60
40
40,04% Macroporos
20
0
0
Tiempo (horas)
Carbn B
Macroporo: 63,21%
Mesoporo: 9,64%
Microporo: 27,16%
Carbn A
Macroporo: 41,04%
Mesoporo: 1,5%
Microporo: 57,46%
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57
18
Carbn B
Carbn A
14
Ca+2
10
Na+
Li+
K+
6
17
1,7
22
2,2
Diametro Promedio de Poro (nm)
58
0,03
0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
0
0
3
4
Tiempo (horas)
INTERCADE
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30
59
70
60
50
40
Carbn A
30
Carbn B
20
10
0
0
10 11 12
N Cargas
60
0,08
0,06
,
0,04
Carbn A
Carbn B
0,02
0
0
10
11
12
N Cargas
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31
61
100
90
80
% Adso
orcin
70
60
Na 0,01 M
50
Na 0,1 M
40
Na 0,5 M
30
20
10
0
0
Tiempo (horas)
62
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63
CARBON EN PULPA
El proceso CIP es aplicado para la extraccin de oro desde
pulpas
pu
pas de lixiviacin.
ac
El proceso se realiza en estanques agitados y el carbn fluye
en contracorriente con la pulpa.
64
CARBON EN PULPA
Pulpa a
Cianurar
Carbn
Fresco
Carbn
Cargado
Pulpa a
Descarte
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66
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34
67
68
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69
CARBON EN LIXIVIACION
Es una modificacin del proceso CIP,
CIP donde la lixiviacin y la
adsorcin ocurren simultneamente en los mismos estanques
agitados. Este proceso, se aplica fundamentalmente cuando
el mineral presenta materia carboncea u materia orgnica.
70
CARBON EN LIXIVIACION
Pulpa a
Cianurar
Carbn
Cargado
Carbn
Fresco
Pulpa a
Descarte
i
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71
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77
Calentamiento a 500 C
Ausencia de aire y presencia de
agentes deshidratantes
78
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40
79
80
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41
81
82
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42
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Eh(Volts)
AuO2
Au3+
2.0
Au(OH)
2-
Oxidacin de Sulfuros
Bio-Oxidacin,
Oxidacin a Presin
HAuO3
1.0
AuCl4
720
Au
600
2.5
1.5
Lixiviacin
con Tiurea
O /H
2
2O
Au(CN)2
Cianuracin
Lixiviacin
con
Tiosulfato
-1.0
pH
10
12
14
84
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43
85
REACCIONES DE CEMENTACION
Las reacciones que ocurren en el proceso de cementacin
de oro y plata son de tipo electroqumico; es decir,
involucran la captacin y la cesin de electrones.
Los elementos nobles, oro y plata, se reducen captando
electrones que son entregados por el cinc metlico.
El cinc al ceder electrones sufre un proceso de oxidacin,
oxidacin
para lo cual es necesario tener cianuro libre. De esta
manera el cinc disuelto puede ser estabilizado en la
solucin acuosa formando un complejo Zn-cianuro.
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REACCIONES DE CEMENTACION
DE ORO
Las reacciones principales que ocurren en el proceso
son las siguientes:
Reaccin andica: Zn 4CN ZnCN 2 2e
4
R
Reaccin
i global:
l b l
2 Au
A CN 2 Zn
Z 2 Au
A Zn
Z CN 4
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44
87
88
BALANCE DE MASA
CN
Au(CN)
CN
Au(CN)
CN
CN
Deposited gold
Zinc
particle
CN
CN
CN
CN
Zn(CN)
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89
REACCIONES DE CEMENTACION
DE PLATA
Las reacciones principales que ocurren en el proceso son
las siguientes:
Reaccin andica: Zn + 4CN- = Zn(CN)42- + 2e
Reaccin catdica: 2Ag(CN)2- + 2e = 2Ag + 4CNReaccin global: 2Ag(CN)2- + Zn = 2Ag + Zn(CN)42-
90
SERIE ELECTROQUIMICA DE
METALES
Au+1 + e = Au
Ag+1 + e = Ag
Cu2+ + 2e = Cu
H2 + 2e = 2H+
Ni2+ + 2e = Ni
Cd2+ + 2e = Cd
Fe2+ + 2e = Fe
Zn2+ + 2e = Zn
Cr2+ + 2e = Cr
Na+ + e = Na
K+ + e = K
Li+ + e = Li
E = 1,68 V
E
0,799
0,337
0,0
-0,25
-0,403
-0,44
-0,763
0 763
-0,86
-2,714
-2,295
-3,045
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91
92
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93
94
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95
96
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49
97
98
Zn
1
2
O2 4CN H 2 O ZnCN 4 2OH
2
1
Zn O2 H 2 O HZnO2 H
2
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50
99
M2
SOLIDO
(menos noble)
100
M 12 M 2 M 1 M 22
Por lo tanto, la velocidad del proceso estar dada por la
siguiente expresin general:
Velocidad =
k A M 12
2
= concentracin inicial del ion metlico en la interface
1 i
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51
101
A M 12 M 12
k AM
2
1
D: coeficiente de difusin
: espesor capa lmite
102
M M k
Despejando
2
1
2
1
i
M , se obtiene lo siguiente:
2
1 i
2
1
i
2
M1
k D
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52
103
Velocidad =
D
k
A M 2
1
D
k
k A M 12
A M 12
104
dC
kAC
dt
dC
kA
dt
ln
C
C
kA
t
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53
105
106
k = - m V/ A
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54
107
Dimensionless gold co
oncentration (C[t]/C[o])
10
Zn dust
Mesh
10
100x70
-1
150x100
Au 5x10-5 M
NaCN10-2 M
pH 10.5
10 -2
200x150
400x270 270x200
8 10 12 14 16 18 20 22
First-order plots showing the rate removal of gold from cyanide solution by
suspended zinc particles of various size [11].(C[O] = concentration when t = O, C[T] =
concentration after time, t.)
108
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55
109
K = Ae-E/RT
Aplicando logaritmo natural, se obtiene la siguiente
expresin:
lnK = lnA E/RT
Si se grafican los diferentes valores de lnK en funcin de
1/T, se obtiene una recta con coeficiente de posicin lnA y
pendiente E/R, de donde se puede calcular el valor de la
energa
de
d activacin
ti
i y as determinar
d t
i
l etapa
la
t
controlante
t l t
de la reaccin de cementacin.
110
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