Professional Documents
Culture Documents
Mustafa PARLAKYILDIZ
ADANA, 2008
Z
YKSEK LSANS TEZ
HAMMADDE OLARAK KRETAI VE RETLEN KRECN
STANDARTLARA UYGUNLUUNUN ARATIRILMASI
Mustafa PARLAKYILDIZ
UKUROVA NVERSTES
FEN BLMLER ENSTTS
MADEN MHENDSL ANABLM DALI
ABSTRACT
MSc THESIS
LIMESTONE IS AS RAW MATERIALS AND RESEARCHING UP TO
STANDARTS OF PRODUCED LIME
Mustafa PARLAKYILDIZ
As a raw material, the features of limestone which are demanded by the sectors
need, have been examined within this thesis. it has been conceived for the usage feild by
the physical and chemical contents, not by the quality of limestone. the analysis
methots, being fundamental for all the sectors, which was examined for its constitution,
formation, the physical and chemical feautures in the industrial application platform,
has been concluded by researching different aspects and realising the relation of reason
and conclusion.
The lime which has been obtained from limestone continues to play leading role
with the developed technology in usage for industry.
In this study, the physical and chemical features of limestone as raw material
and lime as produced material have been researched the special features which can be
used in industrial area. The information obtained shows the using criterions of the
quality produced material of lime in the industrial area.
Key words : Limesotene, Lime, Physical and chemistry feathures, Industrial raw
marerial and Lime Standard.
II
ZELGELER DZN
Sayfa No
2.12.
Baz
lkelerin
Tketim
Alanna
Gre
Tonaj
Dalm
ekildedir....51
izelge
2.13.
Kire
reticisi
lk
10
lkenin
2002
Yl
Kire
Satlar..52
izelge 2.14. 2001-2002 Yl Verilerine Gre Trkiyede Kire Tketiminin Sektrel
Bazda Dalm ve Deiimi ...57
izelge 4.1. Adana Ceyhan Yresi Kiretalarnn Fiziksel Ve Mekanik zellikleri....68
izelge 4.2. Kire Numunelerinin Kimyasal Analiz Sonular..68
izelge 4.3. Kalsinasyon Scaklnn, Arlk Kayb Ve Aktif CaO Oran likisi..71
VII
VIII
TEEKKR
niversite renim hayatm boyunca ve yksek lisans almam sresince
beni her konuda destekleyen ve ynlendiren danman hocam Do. Dr. Ergl
YAAR a sonsuz teekkrlerimi sunarm.
Yksek lisans tez almam sresince bana her trl imkan salayan ve
yardmc olan Nur Kire San. A.. sahibi akir ZALOLU, Fabrika Mdr
Mustafa ADIGZELe ve firma alanlarna teekkr bir bor bilirim.
Ayrca btn eitim ve retim hayatm boyunca bir gn olsun beni
desteklemekten vazgemeyen aileme teekkr ederim.
III
Sayfa No:
NDEKLER
Z.I
ABSTRACT....... ....II
TEEKKR...... ...III
NDEKLER.....IV
ZELGE DZN......VII
EKLLER DZN.....IX
1.GR 1
2.NCEK ALIMALAR .. 4
2.1. Kireta ve Kirecin Genel Tanm5
2.2. Kiretann Oluumu ve Snflandrlmas....6
2.3. Kiretann Fiziksel ve Kimyasal zellikleri9
2.3.1. Fiziksel zellikleri...9
2.3.2. Kimyasal zellikleri..13
2.4. Kire retimi...14
2.5. Snmemi Kire...17
2.5.1. Snmemi Kire retiminin Hammaddeleri.17
2.5.1.1. Kireta.17
2.5.1.1.(1). Kireta ve Snmemi Kirecin Mekanik Mukavemeti
Ve anma Direnci18
2.5.1.1.(2). Kiretann Is Mukavemeti.18
2.5.1.1.(3). Kiretann klim artlarna Dayankll testi...18
2.5.1.1.(4). Kalsinasyon Hz19
2.5.1.1.(5). rn Reaktivitesi19
2.5.1.1.(6). Kiretann Ebat Dalm ve ekli19
2.5.1.1.(7). Yzey Temizlii ve Homojen Kalite..19
IV
2.5.1.2. Yakt21
2.5.1.3. Refrakter...22
2.5.1.3.(1). Yksek Is Refrakteri.23
2.5.1.3.(2). zolasyon Refrakteri...23
2.5.2. Kalsinasyon..24
2.5.3. Snmemi Kireten Numune alma ve Test Teknikleri..27
2.5.3.1. Numune alma ve Hazrlama.28
2.5.3.2. Fiziksel Testler.29
2.5.3.3. Kimyasal Testler..30
2.5.4. Snmemi Kirecin zellikleri32
2.5.4.1. Fiziksel zellikleri32
2.5.4.2. Kimyasal zellikleri..35
2.6. Snm Kire...37
2.6.1. Hidratasyon Teorisi.37
2.6.1.1. Hidratasyon Denklemleri.37
2.6.1.2. Snm Kirecin Hidrat Formlar38
2.6.1.3. Hidratasyon Hz..39
2.6.1.4. Snm Kirecin Yzey Alan..40
2.6.1.5. Plastisite42
2.6.1.6. Sedimantasyon hz.43
2.6.1.7. Su Tutma..43
2.6.1.8. Hacim43
2.6.1.9. Dehidratasyon..44
2.6.2. Snm Kirecin zellikleri...44
2.6.2.1. Fiziksel zellikleri44
2.6.2.2. Kimyasal zellikleri.46
VI
VII
EKLLER DZN
Sayfa No
IX
1.GR
Mustafa PARLAKYILDIZ
1.GR
Kire, antik alardan beri bilinen ve ok ynl kullanm olan bir maddedir.
Kire retiminin ham maddesi kiretadr.
Kullanld alanlarn ve retiminde katks olan rnlerin son derece ok eitli
olmas nedeniyle kire endstrisi, dinamik ve gelimelere ak bir endstri daldr. Eski
yzyllarda yalnzca inaatlarda har balayc olarak kullanlan kire rnleri sanayinin
gelimesine paralel olarak son iki yzylda elik endstrisinden kat endstrisine,
kimya endstrisinden karayollar stabilizasyonuna, cam ve otoklav endstrisinden tarm
topraklarnn slahna kadar artk pek ok alanda kullanlmaktadr.
Bunun balca nedenleri;
1. Kirecin dier elementlere kar kimyasal afinitesinin byk olmas,
2. Ortam ntrletirici zellii,
3. Doada ok miktarda bulunmas ve ucuz olmas,
4. Pahal kimyasallarn geri kazanlmasndaki rol,
5. Organik canllar iin besin maddesi olmas,
Kirecin, Dnyada son yllarda en popler ve gittike yaygnlaan bir kullanm
sahas da evre kirlilikleriyle mcadelede olmutur. Kire bu amala, rnein ham ve
atk sularn artlandrlmas, baca gazlar ve belediye plerinin artrlmas, gl, rmak
ve kapal deniz koylarnn slah gibi pek ok alanda bir rehabilitasyon kimyasal olarak
kullanm bulunmaktadr.
Bat Avrupada son 25 yl ncesine kadar har ve sva kirecinin toplam
tketimdeki pay yksekti. Ancak yeni yap tekniklerinin gelitirilmesi, bina yapmnn
nfus planlamasna paralel olarak snflandrlmas ve kirecin yap harcndaki roln
ksmen stlenen kimyasal katk maddelerin bulunmas nedeniyle bu oran bugn %
10un altnda dmtr.
Dnya Kire reticileri Derneinin (nt.Lime Assoc) istatistiklerine gre
sanayisi gelimi baz lkelerde sanayi, evre ve tanma kullanlan kirecin toplam kire
retimi iindeki pay aadaki gibidir;
1.GR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Japonya
: % 99
Belika
: % 99
Fransa
: % 98
ABD
: % 98
ngiltere
: % 96
Avustralya
: % 96
Almanya
: % 92
Trkiye
: % 56
CaCO3 + ISI
CaO+ CO 2
(1)
1.GR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Kire retiminde, kire ta veya dolomitik kireta irice bloklar halinde zel
frnlarda 900 0 C - 1000 0 C scaklkta kzdrlarak (kalsine edilerek) snmemi kirece
( CaO veya CaO + MgO ) dntrebilmektedir. Snmemi kirecin higroskopik zelli i
sonucu suyla olan kontroll reaksiyonu neticesinde snm kuru toz kire elde edilir.
CaO + H 2 O
(2)
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
2. NCEK ALIMALAR
Bu blmde kiretann ve kirecin zellikleri incelenmeden nce kireta ve
kirele ilgili genel bilgi verilecek ve Trkiyenin kireta ve kire rezervi, retimi ve en
son verilere gre yaplm olan ihracat ve ithalat deerleri ile genel olarak dnyada kire
rezervi olan ve retimini yapan lkeler hakknda bilgiler verilecektir.
Balayc maddelerden en eski bilinen malzeme kiretir. Eski Babil, Msr,
Finike, Hitit ve Persler tarafndan hava kireci yapda balayc madde olarak
kullanlmtr. Romallar devrinde su kireci bulunmu ve su ierisindeki inaatlarda
kullanlmtr. Bu arada puzolanik kirece (volkanik esasl, killi, kalkerli toprak) Trkler
tarafndan tula krklar (pimi kil) tlp kartrlm ve Horasan harc olarak
kullanlmtr. Ayrca bu tr balayc Msr'da homra, Hindistan'da surki adyla
bilinmektedir. Bizans'ta ise kire, sva fresk teknii altnda uygulanmtr. Orta ada,
bu sanayide daha fazla bir ilerleme olmamtr. 9. ve 12. yzyllarda puzolan bile
Avrupa'da kaybolmutur. Smeathon (ngiliz) 1756 ylnda deniz feneri yaparken killi bir
kireci piirerek su kireci ve hidrolik balayc fikri zerinde nemli admlar atmtr
(Smeathon, 1756).
Kireta kimyasal ve organik etkilerle denizel ortamda ken maddelerin
oluturduu bir kayatr. Btn jeologlar kiretann safszlklar hari kalsit, aragonit,
dolomit ve manyezit gibi drt ana mineralden olutuunu belirtmektedir (Boynton,
1980; nem, 1997) .
Hidrotermal etki ile oluan kireta genellikle kristal yapdadr. Deiik granit
trlerindeki kalsiyum karbonat hidrotermal etkilerle olumaktadr. Genel olarak pek ok
maden yatanda slfit ieren maden yataklarnda kalsiyum karbonat kristallenmektedir.
Maden yatan oluturan tm mineraller kristallendikten sonra kalsiyum karbonat
kristallenmektedir. Kire tf ieren maden yataklar, bileiminde ayrca aragonit ve
kalsiyum karbonat da bulundurmaktadr (Grout, 1932; Betechtin, 1957).
Kire, kiretann eitli derecelerde (850-1450 C) piirilmesi sonucu elde
edilen, suyla kartrldnda, tipine gre havada veya suda katlama zellii gsteren,
beyaz renkli, inorganik esasl balayc madde trdr.
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Dnyada kire rnleri kadar ok eitli kullanm alanlar olan bir rn daha
mevcut deildir. nsanln kiretan ne zaman frnlarda yakp snmemi kirece
dntrd ve daha sonra suyla sndrp har yapmnda kulland tam olarak
bilinmemekle beraber Trkiyenin dousunda bulunan kire harl kalntlar 14 000 yl
ncesine dayanmaktadr.
Kireta yakma tekniini ilk gelitiren Romallar; inaatlarnn yan sra
kireci(hala fazla bozulmadan) duran yol yapmnda da kullanmlardr. Eski Msrllar,
piramitlerin yapmnda balayc olarak kire harcna yer vermilerdir.
19. yzyldan itibaren Avrupada sanayinin gelimesine paralel olarak kirecin
teknik alanlarda kullanm da nem kazanm ve bilhassa gelimi lkelerde inaat
harc/svas dnda bizzat retim tekniinde ve evre artmnda kullanlmas olaan
hale gelmitir.
2.1. Kireta ve Kirecin Genel Tanm
Kireta veya kalker, karbonatl tortul kaya ve fosiller iin kullanlan genel bir
deyim olup, yapsnda prensip olarak kalsiyum karbonat (CaCO3) veya kalsiyum
karbonat / magnezyum karbonat bileikleri (CaCO3/MgCO3) kombine halinde bulunur.
Bunu yan sra iinde deiik oranlarda demir, alminyum, silisyum, kkrt gibi
safszlklara da rastlanabilir. Kireta iindeki MgCO3 miktarnn %20 40 arasnda
olmas durumunda dolomit adn alr.
Kireta frnlarda yaklmasyla, snmemi veya yanm kire (CaO) elde edilir.
Bu olaya kalsinasyon denir.
CaCO3 + ISI
CaO + CO
(1)
Snmemi kire ise suyla reaksiyona girdiinde, ortama s vererek toz halindeki
snm kirece ( Ca
( OH ) 2
CaO + H2 O
(2)
Kireta ve kirecin ana elementi olan kalsiyum (Ca), miktar bakmndan dnya
kabuunda rastlanan tm elementler iinde oksijen, silisyum, alminyum ve demirden
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
tann
dier
modifikasyonlar
rhombohedral
yapdaki
dolomit
CaO+CO2
(1)
Ca(OH)2 + ISI
(2)
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
1. klim,
2. Jeofizik olaylar,
3. Deniz seviyesi(135 milyon sene nce tahminen 100 metre daha yukardayd)
Kalsiyum karbonat sedimantasyonu (kelmesi) organik ve inorganik olmak
zere balca iki yolla oluur. Organik oluum, eitli organizma kabuk, iskelet ve
salglarnn sedimantasyonuna; inorganik (veya kimyasal) oluum ise karbonatlarn
dorudan olarak kelmesine (kristalizasyon) dayanr ( Philip, 1984 ).
Karbonik ve dier mineral asitleri ieren zeltilerin ve anmann etkisi ile
yapsnda kalsiyum bulunduran kayalar paralanmaktadr. Bu ekilde serbest kalan
kalsiyum akarsularla denize tanmaktadr. znm halde bulunan kalsiyum
karbonatn bir ksm deniz suyundaki dk znrlk nedeni ile tortullamaktadr
(Othmer, 1978).
Kireta ieren maaralardaki dikitler, kire ieren tuzlu zeltilerden
yapsnda karbondioksit bulunan kirelerin kmesi ile olumaktadr. Tuzlu zelti
oyuklara szmakta ve su, s etkisi ile buharlamaktadr. zelti bu ekilde fazlas ile
doygun hale geldiinden, ok iyi dalm olan tortular ayrlmakta, yava yava
sertlemekte ve sregelen dehidrasyon sonucunda da kristallemektedir (Othmer, 1978).
zellikle geni deniz dibi blgelerinde, kalsiyum karbonat ieren ok byk
blgeler olumaktadr. Bu ktleler, ilk nce kire amuru halinde olmaktadr. Kurumu
deniz bitkileri ve omurgasz hayvanlar, bu kire amuru iindeki kirecin iskeletini
oluturmaktadr. Btn bu maddeler daha sonra kireta haline dnmektedir
(Betechtin, 1957).
Oluum ekilleri organik ve inorganik olarak iki grupta incelenmektedir. Bunlar;
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
H2CO3
H + HCO3
(3)
Karbonik asidin sudaki kalsiyum iyonuna etkisiyle dnml bir kimyasal olay
meydana gelir ve bunun sonucunda da zaman zaman CaCO3 kelir.
2 HCO3 + Ca
Ca(HCO3)2
H2O
+ CO2+ CaCO3
(4)
Kalsiyum ierii yksek kireta: Yksek oranda kalsiyum karbonat ile %5den
daha az magnezyum karbonat iermektedir.
Magnezyum ierii yksek kireta: Kalsiyum karbonatn yan sra %5-20ye kadar
da magnezyum karbonat iermektedir.
Dier kireta trlerinin Avrupada ve Amerikada benimsenmi olan
tanmlamalar unlardr (Boynton, 1980; Othmer, 1978; Kraus ve ark., 1959; Grout,
1932).
bulunmaktadr.
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Karbon ieren kireta: Safszlk olarak turba veya asfalt gibi eitli tipte organik
madde ieren rengi siyah olan ve yandnda genellikle kt bir koku karan
kireta trdr.
imento ta: Safszlk olarak kil ieren kiretadr ve portlant imentosu retimi
iin uygun oranda SiO , Al O ve CaCO iermektedir.
2
Demirli kireta: Yapsnda safszlk olarak olduka fazla miktarda demir ieren
sar veya krmz renkte kiretadr.
zlanda spar: En saf kireta trdr; hemen hemen tamam kalsiyum karbonattr
(%99,9). Optik cisimlerin yapmnda kullanlmakta ve nadiren rastlanmaktadr.
Fosforlu kireta: %5e kadar fosfor ieren, kalsiyum yzdesi yksek bir kireta
trdr. Kkeni ise deniz organizmalardr.
Marn: SiO ve kil ieren kalkerlere verilen marn ismi ayn zamanda gllerdeki ve
2
bataklklardaki kil iermeyen, buna ramen toprak ve kil ieren tortullar iin de
kullanlmaktadr. Marn deniz organizmalarnn oluturduu karbonat ieren bir
kireta trdr. Gevek kristal yapsna eitli oranlarda karm olan kil ve kum
iermektedir; yumuaktr.
Renk : Kiretann rengi iinde ihtiva ettii safszlklar iin bir ldr.
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Beyaz renk yksek derecedeki safln; gri tonlar karbon kaynakl safszlklarn
(kalsinasyon srasnda yok olur) veya/ve demir slfitlerin varlnn; kahverengi, yeil,
ak sar ve krmz renkler demir ve mangan muhteviyatnn iaretleridir. Pembe renk
ise dolomitik yap belirtisidir.
Mermerdeki safszlklar ok eitli renk ve desende bulunurlar.
sahiptir.
zgl arlk: Oda scaklnda kalsitin zgl arl 2.72 g/cm3; aragonitin
2.94 g/cm3; dolomitin 2.86 g/cm3tr.
11
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
80 2000 kg/cm2
Kesme mukavemeti
: 40 210 kg/cm2
ekme mukavemeti
: 24 62 kg/cm2
Anma mukavemeti
: 4 10 kWh/t
Kireta
: 0.0039
Dolomit
: 0.0034
Tebeir
: 0.0022
Scaklk
zgl s (cal/gC)
0.191
200
0.239
400
0.270
600
0.296
800
0.322
12
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
NCC retimi iin istenen beyazlk aralnn 75 95 aras olmasna mukabil PCC iin
95 zerinde bir beyazlk gerekir (lm: DIN 5033, Blm 9 ve DIN 53163).
CO
Ca(HCO3)2
(5)
Mg(HCO3)2
(6)
13
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
znrlk scaklkla ters orantldr. rnein 1 atm CO2 basncnda 9 Cde 1.3
g/l znen kireta 35 C scaklkta 0.765 g/l; 50 C de 0.6 g/l znr.
(7)
CaH(SO3)2 (8)
Kireta azotdioksit ihtiva eden gazlarla da kire kadar hzl reaksiyona girer:
CaCO3 + 3NO2
(9)
CO
CaO + CO2
(10)
14
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Delik delme,
Patlatma,
Krclara nakil,
Klasifikasyon ve stoklama,
Trkiyede 2004 ylnda yaplan kire retimiyle ilgili yaklak bilgiler aada
verilmitir. Kire retimi yaplan frnlarn kapasiteleri ise izelge 1 de yer almaktadr
(AKD, 2006).
Toplam frn kapasitesi 7 800 000 ton/yl ; zel sektr 3 510 000 ton/yl (%45),
kapal devre retim (kat, eker, soda ve entegre elik tesisleri) 4 290 000 ton/yl
(%55).
sanayinin 630 000 ton olup, fabrikalar hakknda kapasite bilgileri elde edilememitir.
Kat fabrikalarnn yllk retim kapasitesi 180 000 tondur.
Trkiyede kire reticilerinin frn kapasiteleri izelge 2.2. de verilmitir.
15
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
izelge 2.2. Trkiyede Kire reticilerinin Frn Kapasiteleri (x1000 ton/yl) (DPT,
2001)
Fabrika Ad
Dirmil Kire
Kaksan Kire
Nur Kire
Baykal Kire
Nurda Kire
ukurova
sdemir
Beyta Kire
Vatan Kire
yidemirler
Elkisan
Usallar
Marsan
Mercanolu
Kardemir
Erdemir
Barkisan Kir
Kavkisan
Karsan Kire
Akkisan
Drtler Kire
ler Kire
Sairolu
etinler Kire
Kandilkaya
Gmkale
Kre Kire
Mita
Hasta
Balkaya
Karkisan
Bayraktar Kir
Nimsan Kire
Nurta Kire
Boykisan
Kirsan Kire
Kapasite
140
50
100
40
25
35
200
40
10
25
27
22
100
30
140
315
165
30
30
36
25
45
40
50
20
40
25
20
20
20
65
8
30
l
Antalya
Adana
Adana
Adana
Adana
Adana
skenderun
Malatya
Malatya
Malatya
Elaz
Elaz
Mardin
Gaziantep
Karabk
Ereli
Bartn
Samsun
Samsun
Samsun
Samsum
Samsun
Amasya
Amasya
orum
Gmhane
Kastamonu
orum
orum
orum
Ordu
Tokat
Tokat
Zonguldak
Boyabat
Ktahya
Fabrika Ad
Bergama Kir
Kimta Kir
zmir Kire
Mula Kire
Truva Kire
Kirsan Kire
Eksa Kire
ehribanolu
Paksan
Nuh
Entegre
Orkisan
Sedef
Trakya Kire
Bozyk Kir
Kar Kire
Demireller
Erciyes Kir
Krehir Kir
Bata
Nursan kire
Altnpatlar
Erdem
Karkisan
Birlik Kire
Hakkisan
z Kire
al Kire
alayan Ki
Akta Kire
Haksan kire
Kartal kaya
zta kire
Sivas kire
Mula Kire
Truva Kire
Toplam
Kapasite
215
86
50
76
10
50
125
165
125
80
30
140
20
35
45
150
56
65
30
8
50
25
10
40
4
25
8
16
50
50
30
76
10
l
zmir
zmir
zmir
Mula
anakkale
Ktahya
Ktahya
Afyon
Adapazar
Kocaeli
stanbul
stanbul
stanbul
Krklareli
Bilecik
Bursa
Bursa
Nevehir
Krehir
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Ankara
Eskiehir
Sivas
Mula
anakkale
3 837
* Tahmin edilen, (1) Hidrolik kire, (2) Sadece snmemi kire, (3) Satlar esas alnmtr
16
2.NCEK ALIMALAR
Birka
sanayilemi
Mustafa PARLAKYILDIZ
lkenin
dnda
lkelerin
kire
retimleri,
kire
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
18
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
2.5.1.1.(4). Kalsinasyon Hz
Kiretalarnn cinslerine gre kalsinasyon hzlar farkldr. Belli bir retim
hznda dk kalsinasyon hzna sahip kireta, ya daha uzun bir kalsinasyon zonu ya
da daha yksek zon scakl gerektirir. Kalsinasyon hz laboratuarlarda, DTA
(diferansiyel termo analiz) yntemiyle kiretanda kan CO2 gaznn scaklnn
llmesiyle tespit edilir.
2.5.1.1.(5). rn Reaktivitesi
Kalsinasyon artlarnn ayn olmasna ramen baz kiretalar deiik
reaktivitede snmemi kirece dnrler. Laboratuarda tespit edilen bu durum, kireta
iindeki safszlklara, kristal/gzenek yapsna ve deiik kalsinasyon hzlarna baldr.
2.5.1.1.(6). Kiretann Ebat Dalm Ve ekli
Kireta ebat aral frn yapsna gre deiebilmekle beraber genellikle 2 : 1
veya en azndan 3 : 1 oranndadr. Daha fazla ebat aral rn kalitesini, verimlilii ve
ton bana s tketimini olumsuz ynde etkileyebilir. Frna beslenebilecek en byk ta
ebad 75 150 mm arasndadr. Kk ta ebadyla alan (30mmden kk) dikey
aft zel frnlar ve toz ebadnda kiretan bile kalsine edebilen dner frnlar
mevcuttur.
Homojen ebatl kbik talar yass biimli talara gre daha hzl kalsine olurlar.
Ayriyeten yass talarn gaz akna direnleri daha fazla olduundan yakma havas
eki fannn enerji sarfiyat daha fazla olur. Bununla beraber elek alt oran az olan ve
ton ta baznda daha az enerji tketen eneli, silindirik ve dner konkasrl krcdan
kan hafif yass biim tercih edilmektedir.
2.5.1.1.(7). Yzey Temizlii Ve Homojen Kalite
Bilhassa kk ta ebatlarnda yzeye yapan kil, yatak boluklarn tkar ve
yzeyde eriyerek blokaja sebep olur. Bu nedenle ta yzeyleri rnein basnl suyla
ykanmaldr. Frna beslenen kiretann, uygun ebat aral ve kalitesi bakmndan
sreklilii salanmaldr.
19
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
: Fiziksel deneyler
: 1,25 mm
Kimyasal deneyler
: 0,090 mm (150KG)
ASTM
: 0,150 mm
BS
: 3,35 mm (5 kg)
Snmemi kire reaktivite testi
: 1,7 mm (% 70 75)
0,075 mm ( % 25 -30 )
Kimyasal analiz
: 0,150 mm (100kg)
20
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
2.5.1.2. Yakt
Kalsinasyon iin kullanlan ve ton bana kire retim giderinin % 40 50 sini
tekil eden yaktn tr ve kalitesinin retilen kire kalitesine olan etkisi byk
boyutlardadr. Baz yaktlarla gzenekli, yumuak pimi, reaktif kire; bazlaryla az
gzenekli, sert pimi, az reaktif kire retilebilir.
Kullanlan yakt, kirecin kkrt ve safszlk ieriine de etki eder. Ayriyeten
emisyon oluturmas nedeniyle evre kirlilii asndan da nemi vardr.
En eski tip kire frnlarnda (pota oca) genellikle kurutulduktan sonra
kullanlan aalar, kiretayla deien sralarda st ste konularak alttan atelenirdi.
Uzun ve yava alevle yanan kireta, reaktivesi yksek kirece dnrd. Daha sonra
kullanlan iri taneli bitml kmrlerin yanmas ksa ve daha iddetli alevle olduundan
ar yanm kire oran oald. Ayriyeten yksek slarda yanma klnn eriyerek
kirele reaksiyona girmesi tanelerin kendi aralarnda ve refrakterle bloklama tehlikesi
meydana getirir. Baca gazlarndaki emisyonlar ise evresi sorunlara yol at. Buna
mukabil kmr daha az uucu ihtiva ettiinden s emisyonu, dolaysyla yanma
randman artt.
Klasik aft frnlar ise srekli almakta ve yakt olarak ince taneli bitml
kmr, indirekt gaz, fuel oil ve doal gaz kullanlmaktadr.
ince taneli bitml kmr klnn erime noktas 1200 Cden fazla ve kl
miktar da az olduundan pek sorun karmamaktadr. Ayriyeten kller frn
knda elenmektedir. Kkrtn byk
ndirekt gaz yakma sisteminde yakt, frn dndaki kameralarda indirgen bir
ortam olumas iin eksik havayla yaklmaktadr. ndirekt gaz, yakma gaz ve
inert gazdan teekkl etmektedir. Yakma gaznn ana bileenleri CO , H2 ve az
miktarda CH4dr. nert gaz ise genellikle N2 den oluur. Aada rnek olarak
bir indirekt gazn nemli bileenlerinin analizi verilmektedir:
21
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
22
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
23
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Sk frn durular
2.5.2. Kalsinasyon
Snmemi veya yanmam kire, kiretann yaklak 900 950
scaklklarda belli bir sre iinde znp kalsiyum okside dnmesiyle elde edilir. Bu
iki ynl dnme kalsinasyon denir.
CaCO3+ ISI
(100)
CaO + CO2
(56)
(1)
(44)
Frnn n stma blgesine giren kireta, ykselen yanma gazlar ile 800 0 C
ye kadar snr. Bu scaklkta tatan kanCO2 basnc, frn atmosferinde
bulunan CO2in ksmi basncna eittir.
24
ye
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Fd R a2
t=
2k (Ts To) 10
(7)
25
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Pime tr
Scaklk
Gzenek
(0C)
says
Younluk
ekirdek
Serbest
Reaktivite
(g/cm3)
oran (%)
CaO
(dak.T60)
oran(%)
Az pimi
<900
Az
2,0 3,5
>15
<80
Dk(>9)
Yumuak
900-1000
ok
1,5 1,9
3-6
>85
Yksek(<3)
1000-
Orta
1,8-2,4
2-4
Az
2,4-2,6
1-2
>90
Dk(>9)
yok
3,0-3,5
Yak.0
>95
Yok
pimi
Orta pimi
Orta(3-9)
1100
Sert pimi
11001400
Sinterlemi >1400
26
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
100
xA
44xS x100(%)
A
1
100
1
K=
(8)
CaCO3 =
0,56 K S
(%)
100 (0,44 K S/100)
S (100 K)
(%)
100 (0,44 K S/100)
Safszlk =
(18)
(19)
4 100
(%)
100 (0,44 K S /100)
(20)
27
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Anlk Numune : Tek bir operasyonla, tek bir yerden alnan numune.
Spot Numune : Ayn yerden zaman zaman alnan bir ve ya birbirini takip eden
iki veya daha fazla anlk numunelerin karm.
3,4
1,0
6,3
1,5
10,0
2,0
14,0
2,5
20,0
3,0
28,0
3,5
37,5
4,0
50,0
4,5
63,0
5,0
28
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Toz snmemi kirete numune alm TS EN 459 2 ye gre yaplr. Buna gre
(20 5) kg lk anlk numuneler alnr. Komposit numuneler ise 10 adet spot numuneden
teekkl eder.
Alnan numuneler kartrlr, belli yntemlerle miktar azaltlr. Krc ve
tcler yardmyla ebatlar drlr.
a) Sndrme Deneyi: Bu deneyde 150 g CaO, bir termos kabnda (dewar kab) 600 g
destile edilmi suyla kartrlarak sndrlr. Snme srasnda scakln zamana bal
olarak art hz , toplam scaklk art toplam snme sresi gibi parametreler,snmemi
kirecin reaktivite ls olarak alnr. rnein scaklk artnn 3 dakika iinde 40 C yi
bulmas ve toplam reaksiyon sresinin de 10 dakikay amamas , kire reaktivitesinin
yksek olduunu gsterir.
b) Gravimetrik Titrasyon Deneyi: Bu deneyde, snmemi kirele 5 dakika iinde
reaksiyona giren 4N HCI miktar llr. Bu miktar ne kadar oksa Reaktivite o kadar
yksektir.
Deerlendirme kriterleri:
29
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
200-279 ml ise
zgl Yzey Alan: Toz snmemi kire kullanan proseslerde kirecin yzey
genilii (m2/g)reaktivitenin ayn zamanda bir gstergesidir.l olarak kirecin
hava geirgenlii veya azotu absorbe edebilme kabiliyeti alnr.
30
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
CO
nin
CO
miktar yaklak
olarak hesaplanabilir.
Aktif (veya serbest) CaO: Kire iindeki aktif CaO , dier elementlerle
birleik /bal halde bulunmayan (kalsiyum silikat-ferrat veya alminat gibi) ve
kimyasal reaksiyonlara itirak etmeye hazr durumdaki serbest CaO miktardr.
Aktif CaO , toplam CaO e gre bu nedenle % 2-6 orannda daha az bulunur.
(snm kirete bu farkllk % 1.2 - 5 civarndadr. Kalker ise serbest CaO
ihtiva etmez.)
Suda zdrlen 1g tlm snmemi kire numunesi, 50 ml suda
zdrldkten sonra 10 g sakarozla kartrlr (1012 dk). Sakkaroz, aktif CaO ile
birleerek kalsiyum sakkarit meydana getirir. Aa kan OH iyonlar ise 1 N HCI
zeltisi ile titre edilerek ntrletirilir. HCI sarfiyat aktif CaO in bir lsdr.
31
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Tekstr ve kristal yaps: Saf CaO kristalleri kbik yapda olup bir kenarnn
uzunluu 4.79 angstrmdr. Ca atomlar yzey diagonallarnn kesitii noktada
bulunur.
Sertlik: 2 4 mohs.
32
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Scaklk(C)
zgl s(kcal/kg)
0.182
200
0.209
400
0.230
600
0.252
800
0.270
1000
0.288
1200
0.307
Ca (OH ) 2
/I
33
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
izelge 2.7: ekerli Suda CaO e Doymu zelti Elde Etmek in Gereken CaO
Miktarlar (LOKMAN, 2000)
eker (%)
CaO (g)
0,0
0,122
2,1
0,242
4,2
0,461
8,6
1,110
15,4
2,760
35,2
9,800
36,2
9,800
43,7
8,840
68,3
4,080
Kire, asitle reaksiyon sonucunda yan rn olarak suda znebilen bir tuz
oluturuyorsa znme hz artar.
znme hz, byk hassasiyetle iletkenliiyle llebilir.
Dklme as : 35 55
Basn mukavemeti:(mpa/cm2)
yumuak pime
: >1
Orta pime
: 0,3 1,0
Sert pime
: <0,3
yumuak pime
: 40 -80
Orta pime
: 60 -200
Sert pime
: 125 250
34
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Suyla Reaksiyon : Yksek frnlara kar direnli olan snmemi kire suya hatta
havann nemine kar ok yksek bir afiniteye sahiptir ve bu yzden de silika
jelden daha fazla desikantdr. Suyla ekzotermik reaksiyona girerek kalsiyum
hidroksite dnr ve bu arada hacmi 2,5 misli artar:
CaO + H2O
Ca(OH)2
(2)
scaklnda bile reaksiyona girer. Kire frnn soutma zonundaki havann nemiyle
reaksiyona girmesinde dolay snmemi kire az da olsa snm kirece dnr.
CaO + H2O
Ca(OH)2
(2)
CaCO3 + H2O
(9)
35
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Kalsiyum oksidin kkrt trioksitle 1300 C nin ve kkrt dioksitle 980 C nin
altnda reaksiyona girmesi gerek kire frnndaki kkrt dngs gerekse baca
gazlarnn deslfrizasyonu iin ticari ada nemlidir.
Ortamda CO bulunmas slfitin slfata dnmn frenler.
Fazla oksijenle reaksiyona giren kalsiyum slfat, 1370 0C ye kadar stabildir.
SiO
Al2O3
CaO
SiO
Buna mukabil 871 C nin zerinde demirle reaksiyona girerek mono ve dikalsiyum
ferrit oluturur.
CaC2 + 1/2O2
Fosforla Reaksiyon :
(10)
fosfitler oluur.
36
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
2.6.Snm Kire
2.6.1. Hidratasyon Teorisi
Snm kuru toz kire, snmemi kirecin higroskopik zellii sonucu suyla
olan kontroll reaksiyonu neticesinde elde edilir. Ekzotermik olan bu reaksiyonun
sonucunda darya nemli miktarlarda s verilir.
CaO + H2O
(2)
t=
3 m
1/3
( m t )1/3
k
(11)
= hidratasyon sresi
= reasksiyon sabiti
Ca(OH)
Ca(OH)
Ca(OH)
arlnn en az % 68 i;
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Ca(OH)
H 2O
Ca(OH)
Ca(OH)
+ kayplar
Kuru Hidrat : Hidratn en konsantre olarak bulunduu bu form kuru, beyaz bir
tozdur. % 72 75 oranlarnda CaO ihtiva eder. Geriye kalan miktar % 24 27
sudur. Bakiye ise kalsiyum oksit den gelen eitli safszlklar ierir.
Hamur Kire : Snmemi kirece kuru hidrat retimi iin gereinden daha fazla
su ilavesiyle( 1 ksm CaO + 1 1,4 ksm su) elde edilen hamur kire, %40-60
orannda
Ca ( OH ) 2
Sulu Kire : Sulu kire, kalsiyum hidroksitin doymu veya doymam halde
suda znmesiyle elde edilir ve herhangi bir kat madde ihtiva etmez. Scakla
bal olarak 1,4 0,054 g/ CaO e edeer
Ca(OH)
Ca(OH)
sedimente olur.
CO
38
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
2.6.1.3. Hidratasyon Hz
Snmemi kire suyla reaksiyona girdiinde s aa kar ve nceleri ok hzl
ykselen scaklk snmenin sonlarna doru sabitleir. Snme erisinin karekteristii
ncelikle CaOin pime biimine baldr. Yumuak pimi, gzenek says fazla,
yksek reaktivitteli kirecin, 3 4 dakikada ok iddetli reaksiyon gstererek snme
scaklnn 60 80 Clere kmasna mukabil, sert pimi gzenek says az, dk
reaktiviteli kire, ok daha uzun zamanda sner.
Snme hzn etkileyen faktrler;
MgO
reaksiyonu geciktirir.
yzeyi hidrate olur ama bu durum, suyun ieri blgelere nfuz etmesine mani olur.
Sndrme gecikir ve yetersiz gerekleir bunun aksi durum olan az miktarda suyla
sndrme ilemi ise, kirecin yanmasna sebebiyet verir. Ar scaklk olumasndan
dolay hidrate olmu ksmlar birlikte bulunarak kullanma elverisiz bir rn ortaya
karrlar.
Tm bu uygunsuzluklar oluumlar yaamak iin kirece su, kademeli, ll ve
belirli dozajlarda verilmelidir.
39
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Kartrma ile ;
Hidratasyon hz arttrlr.
Etken
Soukta hidratasyon (5 o C )
6,67
8,05
37 46
36 46
15 32
13 24
40
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Snm kire taneleri keli, plaka eklindeki veya gzenekli laminer yapda
olabilir. Laminer yapl kirecin yzeyi dierlerine gre birka misli fazladr ve kimyasal
reaksiyonlarda daha etkilidir.
izelge 2.9de yzey alan sndrme suyu oranna ve sndrme suyu scaklna
bal olarak deiir. Sndrme su oran arttka tane aplar da artar dolaysyla toplam
yzey alan azalr.
izelge 2.9. Tane bykl ve yzey alannn hidratasyon oranyla deiimi (LOKMAN,
2000)
H 2 O / CaO
4 oC
10 o C
20 o C
40 o C
60 o C
90 o C
(%)
Mic
cm
Mic
/g
cm
Mic
cm
/g
mic
/g
cm
mic
cm
/g
mic
cm
/g
/g
2,5
0,53
50,736
0,49
54,593
0,50
52,790
0,47
56,606
0,46
57,355
0,46
58,300
4,5
0,55
48,307
0,51
52,260
0,48
55,255
7,5
0,76
35,246
0,77
34,534
0,57
47,035
0,54
49,183
0,50
53,070
10,5
0,91
29,133
0,89
29,840
0,59
45,203
0,54
48,920
0,52
51,126
13,5
1,15
23,166
1,09
24,419
0,73
36,520
0,65
41,080
0,58
45,967
0,51
52,658
18,5
1,49
17,833
1,40
18,968
0,84
31,556
0,71
37,620
0,55
48,307
0,49
53,925
25,0
1,74
15,314
1,43
18,597
0,90
29,405
0,65
40,910
0,55
48,244
0,50
53,295
durumdur.
41
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
2.6.1.5. Plastisite
Kirecin sva/har iinde allabilirliinin bir ls olan plastisite, snmemi
kirecin su alma kabiliyetini ifade eder. Kirecin su emme miktar ne kadar fazlaysa
plastite indeksi o kadar yksektir.
Plastisite indeksi genellikle aada belirtilen parametelere bal olarak artar.
Yumuak pime,
nce ebat,
42
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
yksekliine erimek iin kire cinslerine gre 6 ile 2300 dakika arasnda oynayan
sreler gerekebilir.
Genellikle kirete safszlklar ne kadar az, aktif CaO
ne kadar yksekse
43
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Molekl al:
Ca(OH)
: 74,09 ,
Mg(OH)
: 58,33
yanm ksmlar rengi hafif sarya ve griye dntrebilir. Siyah lekeler silisyum
ve yanmam kmr gibi safszlklarn iareti olabilir. Kokusu snmemi kire
gibidir.
44
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Dkme younluk : 0,4 0,5 g/l (= 0,4 0,5 g/c m3 = 400 500 kg/ m3 )
Sertlik : 2 3 mohs
CaO (g/ H 2 O )
1.40
1.85
20
1.25
1.65
50
0,97
1.28
100
0.54
0.71
znme oran
Ca(OH)
Ca(OH)
/(g/ H
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
znrl azaltanlar:
Ca(OH)
Ca(OH)
konsantrasyonu ve scaklkla lineer olarak artar. Deiim aral 0,560 11,865 ohm/cm
arasndadr.
Donma noktas : Sudaki doymu zelti - 2 C de donar.
2.6.2.2. Kimyasal zellikler
Kimyasal Stabilite : Snm kire 510 550 C de snmemi kire ve suya
dnr. Bu ekilde geri kazanlan snmemi kire, ok yksek reaktiviteye sahiptir.
pH deeri : Kalsiyum hidroksitin 25 C ve 1 atmdeki suda doymu zeltisinin
pH deeri 12,4 tr. Kalsiyum hidroksitin neredeyse eser halindeki ilavesi bile suyun
pHn 7den 11e karmaya yeterlidir. Daha sonraki ykseli ise daha yava olur.
Asit Ntralizasyonu : Asitlere kar ntrletirme gc bazn hidroksil iyonu
verebilme kabiliyetiyle llr.
ki deerlikli kuvvetli bir baz olarak snm kire, asitlerin sulu zeltileriyle
hzl bir ekilde ekzotermik reaksiyona girer:
46
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
naat ve yap: Birok lkede kiretann ana kullanm sahas %40-70 tketim
oranyla inaat yap sektrdr. Kireta bu sektrde beton harcndan agrega
(mcr) olarak (kar karm: mcr: 5 40 mm + kum + imento + su) ve yok
yapmnda agrega/dolgu maddesi olarak kullanlr. Bu ama iin sz konusu olan
kireta: temiz, kuru, kbik formda, yksek anma mukavemetine ve sertlie
sahip olmaldr.
Daha ince gradasyonlu baz kireta kumlar ise (75 mikron 5mm) beton ve
47
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Dnyada Portland imentosu retimi ylda 1.4 milyar ton civarnda olup (tm
kireta retiminin %32si) bir ton imento retimi iin yaklak bir ton kiretana
ihtiya vardr.
Trkiyede ise 2004 istatistiklerine gre imento retiminde kullanlan kireta
miktar 63 milyon ton civarnda gereklemi olup bu miktar, toplam retimin %57ne
tekabl etmektedir.
Snmemi kire retimi: Snmemi kire retimi iin kullanlan yllk kire
ta miktarnn Dnyada 750 milyon ton olduu tahmin edilmektedir (toplam
kireta retiminin % 16,7si). Trkiyede ise bu miktar kabaca 10 milyon ton
civarnda olup toplam kireta retiminin % 11,8 ine tekabl eder.
Dier kullanm alanlar: Soda Sanayi, eker Sanayi, Kat Sanayi, LastikPlastik-Kauuk Endstrisi; Boya yapm v.b.
48
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
ekil 2.1. lkelere gre kireta satlar (16 lke 569 milyon ton)(ILA 1998)
49
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
50
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Sektr
Sva+Har
Metalurji
Kimya/Sanayi
Yol stabilizyonu
Yap eleman
Tarm
evre
Dier
ABD
Almanya
Japonya
2002
2001
2001
426
5120
3258
1720
28
4930
1018
443
5000
3250
1920
24
5101
1062
182 182
77
2150 2150 5362
725 725 1868
372 372 598
1057 1071 134
132 131 292
1277 1277 972
38
739 723
80
5125
2068
612
143
306
979
750
2002 yl ILA istatistikleri baz alnarak hazrlanan 22 ye lkeye ait toplam kire
satlar (76 milyon ton) ekil 2.3de, kire reticisi ilk 10 lkenin 2002 yl kire
satlar izelge 2.12de verilmitir. 27 lkedeki 2002 ylnda demir-elik sektrnde ki
toplam kire tketimi ekil 2.4de; 2001 ve 2002 yl baz alnarak yaplan
karlatrmalar ise izelge 2.13de yer almaktadr.
izelge 2.12. Baz lkelerin Tketim Alanna Gre Tonaj Dalm u ekildedir. (ILA
2002)
ABD
Almanya
Japonya
Trkiye
Sva + har
336 000
400 000
50
1 675 000
Metalurji
5 595 000
1 863 000
5 253 000
991 000
Kimya / sanayi
4 856 000
614 000
2 204 000
991 000
Yol stabiliz.
1 522 000
129 000
534 000
-----------
Yap eleman
----------
1 214 000
220 000
52 000
Tarm
33 000
137 000
304 000
--------
51
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
evre
5 325 000
813 000
884 000
65 000
Dier
61 000
23 000
----------
-----------
Toplam (t)
17 695 000
5 193 000
9 449 000
3 774 000
Toplam yllk kire retimin yaklak 300 milyon ton olduu tahmin edilen
dnyada kirecin en ok kullanlan sanayi dal demir elik sektrdr. Bunu kimya ve
dier sanayi dallar (%17) ve evre artm (%15) izlemektedir. Demir elik
sektrndeki kire tketimi ekil 2.5. te verilmitir.
Kire, sanayide belli boyutlarda ve ya tlm olarak direkt kireta ekilde
kullanld gibi (rnein beton ve imento yapm, baca gaz deslfrizayonu) asl
kullanm ekli, snm / snmemi kire formundadr. Sektrlere gre kire satlar
ekil 2.5.te verilmitir.
izelge 2.13. Kire reticisi lk 10 lkenin 2002 Yl Kire Satlar (ILA, 2002)
Satlar (x 1000 ton)
2001 Ylna Gre Deiim
ABD
26500
%2 azalma
Japonya
9341
%0
Almanya
6634
%0
Meksika
5134
% artma
Trkiye
3198
%8 artma
Fransa
2969
%0
talya
2091
%4 artma
G. Afrika
1993
%4 artma
spanya
1823
%5 artma
ngiltere
1349
%8 azalma
52
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
ekil 2.3. lkelere gre kire satlar (27 lke 72 Milyon ton) (ILA 1998).
53
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
ekil 2.5. Sektrlere gre kire satlar (1998 ILA) (24 lke 63 milyon ton).
54
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Yol yapm iin karlan ve yapm iin uygun olmayan yarma toprann
uzaklatrlp yerine daha uygun toprak konmasnn getirdii ek maliyet, kirecin orijinal
yarma toprayla yerinde muamelesi ile nlenebilir.
Kirece alternatif olarak yol stabilizasyonunda imento kullanm ise imentonun
hzl prizlenme zellii nedeniyle bzlme atlaklarna neden olmas ve yola zarar
vermesi nedeniyle cazip deildir. Prizlenme zamann geciktirmek iin imentonun
kirele beraber kullanlmas gerekmektedir ( T.C.M.B, 2005).
1998 istatistiklerine gre ABD de yol stabilizasyonu iin yaklak 1,5 milyon ton
(lkedeki toplam kire tketiminin %8,6 s), Japonya da 534 000 ton (%5,6), Fransa da
404 000 ton (%13) ve Almanya da 129 000 ton ( %2,2) kire kullanlmtr. Trkiye de
ise kirecin karayollarnda stabilizasyon iin kullanm bulunmamaktadr.
2.7.3. Trkiye Kire Tketimi
7. plan dneminde yurt ii talepte fiyat, tek tercih ve deerlendirme kstas
olmaya devam etmitir. Fiyat kstas sadece inaat sektrnde deil para kire kullanan
zellikle demir elik sektrnde ana kriter olmutur. Kalitenin nemi ve kaliteli
rnn sonuta daha ekonomik olaca bilincinin gelimesini daha sonraki planda
tamamlayaca beklenmektedir (DPT 2002).
Karabk ve Ereli Demir elik Tesisleri ihtiyalar olan kireci kendi
bnyelerinde retmek amac ile 260 ton/gn (Karabk) ve 600 ton/gn (Ereli) iki
modern kire tesisini retime geirmilerdir. Bu tesisler serbest kire pazarndaki
rekabetin daha da ykselmesine yol amlardr. Yama ocaklar ve al ocaklar olarak
anlan yerlerde retim yapan kire imalathaneleri ounlukla TSE 4022 dnda retim
yapmlar ve haksz rekabet koullarna bir de dk kalite faktrn ilave ederek
pazardaki yerlerini korumulardr (DPT 2002).
7. plan dneminde snm kire standardnn, TS 4022 den Env 459-1
standardna geii srasnda mecburi standarda kapsamndan kartlmas gibi anssz bir
giriim ile karlalmtr. Kire standardnn mecburi standart uygulamasna Avrupa
Birliine giri aamasnda Sanayi ve Teknoloji Bakanl Trk Standartlar
Enstitsnn kaliteye verdii nem sayesinde devam edilmesi karar alnmtr (DPT
2002).
55
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
56
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
Bunun yannda Trkiye rafinelerinde retilen yaklak 5.5 milyon ton No. 6 fuel
oil ierisinde % 3 kkrt bulunmas gerekmektedir. Ayrca petrol rafinerileri enerji
tasarrufu ve rn deerlendirmesi amac ile bnyelerinde oluan ve kkrt ierii
muhtemelen % 3 n zerinde olan atklar No. 6 fuel ile kartrarak buhar ve enerji
retimi iin yakmaktadrlar.
Yksek kkrtl yaktlar byk oranda kullanan tesislerde (rafineriler
petrokimya gbre gibi) baca gaz deslfirizasyon nitelerinin 8. plan dneminin en
ge nc ylnda kullanma almak zere kurulmas beklenmelidir. Ortaya kan
doal gaz boru balantlar potansiyeli ile dayal enerji tesisleri gndeme gelmitir.
Dolays ile 8. plan dneminde linyite dayal yeni enerji tesislerinin kurulmas ve
buna bal kire talebi art beklenilmemelidir (DPT 2002).
57
2.NCEK ALIMALAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
ierisindeki arjn filtre grevi grmesi nedeniyle baca gaz ierisindeki kat
madde miktar olduka azdr. Baca gaznn evre zerindeki kirletici etkileri ierisindeki
kkrt oksitlerinden ileri gelir. Kkrt oksitlerinin kayna ncelikle yaklan yaktn
kkrt ieriidir. Yakttaki kkrt oran arttka baca gaznn kirletici etkisi de artar;
Ancak, kirecin kkrt oksitlerini tutma zellii nedeniyle yanma gazlarnda bulunan
kkrt oksitlerinin ok byk bir blm kire tarafndan tutulur ve frndan kan
gazlar nemli oranda kkrt oksitleri iermez.
Araba lastii dahil yksek kkrtl her trl yaktlarn kullanld yama
ocaklar olarak da tabir edilen kk imalathaneler durumunda olay biraz farkldr.
Yanma gazlarnn ocak ierisinde seyrettii yolun ksal ve gazn yanma zonunda ok
ksa srelerde kalp
yeterli
yanmann
gereklemememsi
nedeniyle
bu
tip
58
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
3. MATERYAL VE METOT
3.1. Materyal
Adana, Ceyhan yresi kiretalarndan patlatma sonucu alnan kayalardan belli
numuneler alnarak zerinde almalar yaplmas amac ile .. Maden mhendislii
blm laboratuarlarna getirilmitir. Ayrca Adana Ceyhan yresinde kire frnlar
bulunan Nur Kire San. A.. den kire numuneleri alnm ve analize tabi tutulmutur.
Blgede zellikle Misis-Nur Danda yzlek veren Bulgurkaya Olistostromu
(Tbul) ilk defa Kozlu (1997) tarafndan tantlmtr. Misis-Andrn havzasnda st
Eosen-Oligosen yal denizel bir matriks iinde Misis-Andrn melanjna ait bloklar
kapsayan kaotik istif, ok aktif tektono-sedimanter ortamn rndr. inde bol olistolit
bulunduran mega-bre, killi-kumlu aklta seviyeleri ile ardalanmal kelen, trbidit
zellikli kumta-kalkarenit ve kumlu marn kaya trleri bulunmaktadr. (Kozlu, 1997)
ekil 3.1. allan Kireta Sahalarnn Yer Ald Jeoloji Haritas(Yeti ve ark., 1991;
Kozlu, 1997; KILI, 2005)
59
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
3.2. Metot
Adana, Ceyhan yresindeki kiretalarnn ve elde edilen kirecin zelliklerini
belirlemek amac ile fiziko-mekanik ve kimyasal analizler yaplmtr. Blgede bulunan
Nur Kire San. A.. ye ait modifiye edilmi eberhart kire frnlar 20 mt. boyunda olup
3 3,5 mt geniliinde silindirik yapdadr. Patlamayla elde edilen bloklar krclardan
geerek frnlarda yanmaya uygun (40 80) duruma getirilir. 40 mm alt malzeme tekrar
krcdan geirilerek yol ve agrega retimi yaplmaktadr.
retim tamamen bant konveyrler yardmyla olup tam mekanize durumdadr.
retilen kire 20 mm 70 mm olarak demir elik sanayiye, 20 mm alt rn ise
sndrme ilemine tabi tutulmak iin torbalama tesisine gnderilir.
3.2.1. Kiretann Kimyasal zelliklerinin Belirlenmesi
Araziden alnan kireta rnekleri tane boyutunun klmesi iin eneli
krclarda krlmtr. Krlan numuneler rutubetin alnmas iin etvlerde 105 0C de 6
saat sre ile kurutulmutur. Kurutulan numuneden 100 150 gr arlnda alnp bilyal
deirmende 1,5 dakika tlerek 150 200 mikron boyutuna getirilmitir. Daha sonra
tlm malzemede 1 gr lk numune alnarak 1000 0C lik kl frnnda yaklak 30
dakika kzdrldktan sonra tartlarak 100 e oranlanmtr. Numunelerden fzyon peleti
hazrlanarak ARL marka 8660 tipi x-ray aletine element deerleri okunmutur. Her bir
rnein CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3, ve MgO kimyasal analizleri yaplmtr.
3.2.2. Kiretann Fiziko - Mekanik zelliklerinin Belirlenmesi
Ceyhan yresi kiretalarndan alnan numuneler .. Mhendislik ve Mimarlk
Fakltesi Maden Mhendislii blm laboratuarna getirilerek karot numuneler
alnm ve fiziko mekanik zelliklerinin belirlenmesi iin kullanlmtr. Deneyler TS
EN 459 1 2 ye gre yaplmtr.
3.2.2.1. Birim Hacim Arlk Deneyi
Bu deney kiretann gzenekleri ile birlikte birim hacminin arl bulunmas
amacyla yaplr. Deneyin yaplabilmesi iin;
Kurutma etv : Scaklk 105 50C ayarlanabilen etv
60
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
dn =
m
v
(12)
m: Numune arl
V: Numune hacmi
= 9,81 dn
mg mk
mk
(13)
100
3.2.2.3. Porozite
Geometrik ekildeki numunenin gzenekliliinin orannn belirlenmesi amac ile
yaplmaktadr. Deneyde kullanlan aletler cam beher, kumpas (0,1 mm hassasiyetinde),
terazi (0,1 gr hassasiyetli), saf su (beheri dolduracak kadar) ve etv (105 50C) dr.
Deneyler formllere uyarlanarak bulunur.
np =
VV
100
VY
(14)
Vv = Boluk Hacmi
Vy= Ktlesel Hacim
3.2.2.4. Tek Eksenli Basma Dayanm
61
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
geometrik biimli kaya rneklerinin, tek eksenli dey olarak uygulanan ykler
altndaki dayanm snrnn bulunmasdr.
Deney aletleri 0,1 mm duyarl kumpas, numune zerine dey olarak yk
uygulanabilecek ve ykleri lecek hidrolik pres, disk eklinde numunenin altna ve
stne yerletirilen elik plakalar.
Hazrlanan numunelerin zerine srekli olarak sabit bir gerilim hznda yk
uygulanr ve krlma yk kaydedilir.
Numunenin tek eksenli basma dayanm, krlmadan nceki basma yknn
numunenin ilk alanna blnmesi ile elde edilir.
Co =
P
A
(15)
Krlmadan nceki basma yknn, numunenin ilk alanna blnmesidir.
62
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
kalsinasyonu
endstriyel
uygulamada
deiik
frnlarda
yaplmaktadr. ri paral kireta iin dey frnlar, ince taneli malzeme iin dner
frnlar kullanlmaktadr. Dzgn tane dalm gsteren ince boyutlu kireta akkan
yatak tipi frnlarda kalsine edilebilir. Kalsinasyon frnlar kat, sv ve gaz yaktlarn
tmyle stlabilmektedir.
Kullanlan Cihaz ve Malzemeler:
Kireta, kroze kap , hassas terazi ve sl ilem frn.
Hassas terazi
ekil 3.2. Isl ilem frn ve hassas terazinin grnm(Nur Kire San. Laboratuar)
Deneyin Yapl:
1. Toz ve pelet haldeki kireta kroze kaplar ierisine konularak hassas terazide
tartlr.
63
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
ekil 3.3. Hacim deimezlii tayini yaplan kire tabletleri (Kl, 2005)
64
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
Yaylma masas
Vicat cihaz
ekil 3.4. Hacim Deimezlii Tayininde Kullanlan Cihazlar (Nur Kire San.Lab)
Su banyosu
ekil 3.5. Hacim Dei mezlii Tayininde Kullanlan cihazlar (Nur Kire San.
Lab.)
65
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
Reaktifler
1 N HCl zeltisi:
eker:
Sakkaroz
Fenolftalein indikatr:
lem :
1. 250 300 ml lik bir erlene 50 ml damtk su ve bunun zerine tartlm 0,5 gr
kire numunesi konur
2. Kirecin suda dalmas girdaplar tekil edecek ekilde erlenin dairevi
hareketlerle salanr.
3. Sonra 10 eker ilave edilip az bir lastik tapa ile kapatlr ve magnet
kartrcda 15 dakika kuvvetli bir ekilde kartrlr.
4. zelti daha sonra 2 nolu Whatman szge kad ile szlr ve zelti souk su
ile birka defa ykanr.
5. Berrak sznt 1 N HCl ile fenolftalein indikatrne kar pembe renkten
beyaza doru titre edilir.
Hesaplanmas:
1 ml 1N HCl 0,028035 gr CaO
Aktif CaO =
Nem Kuvezi
(16)
Hassas Terazi
ekil 3.6. Nem kuvezi ve hassas terazinin grnm (Nur Kire San. Lab.)
66
3.MATERYAL VE METOT
Mustafa PARLAKYILDIZ
K.K.(%) = 2
100
M 2 M1
(17)
67
Mustafa PARLAKYILDIZ
Birim hacim
arlk (kg/cm2)
Porozite
(%)
Su emme
(%)
1
2
3
4
2,634
2,67
2,71
2,66
0,539
0,622
0,575
0,644
0,187
0,217
0,19
0,26
Tek eksenli
basma
dayanm
kg/cm3
605
775
683
821
CaO (%)
55,08
55,55
49,21
55,32
55,77
56,00
54,78
53,68
54,43
52,34
MgO (%)
0,87
0,23
0,32
0,15
0,26
0,05
0,30
0,25
0,32
0.78
SiO2 (%)
0.20
0.5
0.33
0.44
0,74
0,68
0,79
0,97
0,87
1,13
Al2O3 (%)
0.13
0,16
0,14
0,22
0,21
0,14
0,11
0,18
0,19
0,21
Fe2O3 (%)
0,05
0,12
0,12
0,14
0,11
0,20
0,21
0,19
0,21
0,18
68
Mustafa PARLAKYILDIZ
16,2344 14 = 2,2344 gr
1000Cde kalsinasyon;
Isl ilem frnndan nce ;
Numune = 3.84 gr
Kroze kap = 14 gr
15,6896 14 = 1,6896 gr
69
Mustafa PARLAKYILDIZ
1100Cde kalsinasyon;
Isl ilem frnndan nce ;
Numune = 4,75 gr
Kroze kap = 14 gr
16,0425 14 = 2,0425 gr
Numune = 6,03 gr
Kroze kap = 14 gr
16,5326 14 = 2,5326 gr
CaCO3
70
Mustafa PARLAKYILDIZ
izelge 4.3. Kalsinasyon Scaklnn Arlk Kayb ve Aktif CaO Oran likisi
Kalsinasyon Scakl
900C
42
86
1000 C
44
89
1100 C
43
91
1200 C
42
94
Hacim genleme(mm)
1,0
1,0
1,5
1,5
1,0
2,0
2,0
1,5
1,5
1,5
1,5
2,0
1,0
1,0
1,5
2,0
1,5
1,5
2,0
1,0
71
Mustafa PARLAKYILDIZ
C scaklkta
Malzeme
Kire
Bo kroze
Bo
Kroze
ve
no
ad
num.
kroze
numunenin
(gr)
Numune
(gr),
deneyden
(gr),
(M1 )
sonraki
Kzdrma
kayb
M2 M3
100
M 2 M1
Tartm (gr),
(M2)
(M3)
1.
A1
1,2244
15,315
14,0906
15,295
1,63
2.
A1
1,5467
15,6938
14,1471
15,618
4,9
72
Mustafa PARLAKYILDIZ
1,25
1,33
1,42
1,66
73
Mustafa PARLAKYILDIZ
arasnda ise %99.23lk bir iliki olduunu ve ayrca frna beslenen kireta boyutu
arttka frnda kalma sresine bal olarak harcanan enerji de otomatik olarak artt
vurgulanmaktadr.
Bu almada ykanm (yzey temizlii yaplm) ve ykanmam (yzey
temizlii yaplmam) 10 mm, 20 mm ve 30 mm boyutlarnda ki kiretalarna ayr
ayr 1100 oCde kl frnna alnm ve pime sreleri ile tane boyutu arasndaki iliki
belirlenmitir (ekil 4.1 4.2). 900 oCde ve 1100 oCde yaplm olan analiz sonular
birbiriyle uyumakta ve tketilen enerji tane boyutuyla doru orantldr. Dolaysyla
1100 oCdeki ve zeri scaklklarda rn maliyeti daha fazla olduundan bu retim
ekli uygun deildir. Ancak sektrdeki kire talep art fazla olduunda yksek
scaklklardaki retim, rnn fazla alnmas, kalsinasyon sonucu ortaya kan kirecin
arlk kaybnn az olmas ve birim fiyata den iilik maliyetinin de dmesi rn
maliyetinin dk scaklklardaki maliyetlere ulat belirlenmitir. 1100 oC scaklk
eldesi iin yakt miktar bir miktar arttrlr buna paralel yakma havasda fazla verilir.
Yalnz bu kalsinasyon sonrasnda elde edilen CaO sert pimi kiretir. Sert pimi olan
kire sndrme ilemi srasnda H2O ile ge reaksiyona giren CaO oran yksek kiretir
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
10 mm
20 mm
30 mm
Mustafa PARLAKYILDIZ
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
10 mm
20 mm
30 mm
Bu blmle ilgili yaplm olan almalar sonucu elde edilen veriler kmlatif
olarak izelge 4.7.te verilmitir.
75
Mustafa PARLAKYILDIZ
Toplam
CaO
95,32
95,90
95,43
92,63
94,25
93,95
94,43
96,08
95,22
91,87
94,19
88,50
93,82
89,69
92,40
94,74
94,23
93,73
95,13
94,64
95,01
94,01
91,65
92,68
93,35
90,79
90,96
93,46
92,19
95,78
MgO
Aktif CaO
1,61
2,02
1,19
2,41
2,41
2,01
2,00
2,40
3,02
3,96
2,81
4,76
2,81
5,64
2,01
2,02
2,00
2,41
2,21
1,60
2,01
3,22
5,62
3.02
4,42
5,23
4,81
3,62
3,99
2,41
92,42
90,32
91,34
89,22
90,23
88,11
90,92
92,64
90,92
85,97
90,29
84,98
89,24
84,98
85,78
89,47
92,15
90,41
92,57
93,06
85,80
89,72
86,38
88,73
89,89
84,13
86,48
87,51
87,28
92,49
76
Kzdrma
kayb
1,44
0,83
1,07
2,73
2,51
2,38
0,93
1,16
0,94
1,22
2,37
3,15
1,30
3,15
4,56
1,62
1,00
1,63
0,93
1,77
2,17
1,67
1,77
2,88
1,41
2,08
1,55
1,71
1,64
1,34
Safszlk
1,63
1,25
2,31
2,23
0,83
1,66
2,64
0,36
0,82
2,95
0,63
1,52
2,07
1,52
1,03
1,62
2,77
2,23
1,73
1,99
0,81
1,10
0,96
1,42
0,82
1,90
2,68
1,21
2,18
0,47
5.SONULAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
5. SONULAR
lkemizde arlkl olarak inaat sektrndeki kullanmyla n plana kan
kireta ve kire son yllarda demir elik sanayi, cam sanayi, ila sektr, kimya
sanayi, tarm, evre, ve demir d metaller sanayi gibi dier sanayi kollarnda da
kullanm alan bulmaktadr.
Kiretann pime sresinin optimum olmas gerekmektedir. Fazla atee maruz
kalan kiretann kavrulduu bunu aksine yeterli atei almayan kiretandan elde
edilen kirecin ise znde ta olduu grlmtr.
Kullanlan kiretann boyutunun yanma iin yeterli oksijeni talarn arasndan
geecek boyutta olmas kire kalitesini etkiler. Ayrca kireta boyutunun klmesi
enerji ve zaman asndan avantajldr.
Kiretann fiziksel zelliklerine bakldnda birim hacim arl fazla olan
kiretann yapsnn sk bir dokuya sahip olduunu ve kire retiminde ilk srada
tercih edildii grlmektedir.
Ayrca tataki porozitenin kire piirilirken oluan CO2 nin tatan kolaylkla
uzaklamasn salamaktadr. Kiretandan elde edilen kirecin hammadde olarak
kullanlmas iin yaplan analizler sonucu sanayi kullanm CaO oran % 96nn
zerinde olmas MgOnun % 1 4 arasnda olmas ve safszlklarn dk olmas
gerekmektedir.
Kiretann kalsinasyon esnasnda ki scaklnn 900 oCnin altnda olduu
durumlarda tam kalsinasyon olmad ve elde edilen kirecin ar olduu bu nedenlede
CaO orannn dkl tespit edilmitir. Dolaysyla kalsinasyon ilemi esnasnda
optimum scakln salanmas nem arz etmektedir. Bu duruma paralel kalsinasyon
sreside scaklk kadar nemlidir. Nitekim yeterli scaklk saland halde pime sresi
ksaltlrsa kiretandan elde edilen CaO oran yine dk kacaktr.
Snm kirete karlalan hacim genleme sorunu ok yksek maliyetlere
sebebiyet vermektedir. Bu nedenle kire uygulamalar yaplmadan nce hacim
genlemesi bilinen kire byk maliyetleri ortadan kaldrmaktadr. Dolaysyla hacim
77
5.SONULAR
Mustafa PARLAKYILDIZ
genlemesi 2,5 mmden fazla olan snm kire kesinlikle uygulamaya alnmamaldr.
Aksi takdirde yaplm olan sva bozulmalar meydana gelecektir.
Snmemi kirete aranan en byk zellik olan aktif CaO demir elik sanayinin
vazgeilmezlerindendir. Hurda demirin eritilip tekrar pik demir eldesinde bizzat rol
oynayan snmemi kirecin ierisindeki aktif CaO oran ne kadar yksek olursa, hurda
eritme ilemi srasnda enerji kullanm da yksek oranlarda dmektedir. Bu durum gz
nne alndnda aktif CaO oran en %85 olmas gerekmektedir.
Kire retimi esnasnda kullanlan kmrn bnyesindeki S (slfr) bir miktar
da olsa kire bnyesine geer. Bu durumda kullanlan kirete ki S (slfr) kullannlan
yerlerde bozunmaya sebebiyet verir. zellikle inaatlarda sva harc olarak kullanlan
kire sva bozunmasna neden olur ve ekstra masraflar ortaya kar. Bu nedenle TSE
standartlarna gre SO3 oran kesinlikle %2,5in stne kamaz. Byle bir durumda
hem retici firma cezai ykmllk alr, hemde tketici plan d maliyetler yklen mek
zorunda kalr.
Yaplan aratrmalar ve analizler sonucu kiretandan en iyi kaliteyi ve verimi
elde etmek iin kalsinasyon scakl 1000C ile 1100C arasnda olmaldr. Buna
paralel kireta yzey temizlii CaO oranna dorudan etki ettii grlmektedir.
Kireta ve kirecin kullanm alanlarnn
verilmelidir. Gelimi
78
KAYNAKLAR
ANIL, M., KILI, . ve GVEN, S., 2001; naat ve Sanayi Hammaddesi Olarak
Kire, TMMOB
4-9.
AR, . and Dou, G., 2001. Calcination Kinetics of High purity Limestones, Short
Communication, Chemical Engineering Journal, Volume 83, Issue 2, 15 June
2001, Pages 131-137.
BETECHIN, A., G., 1957. Deutsche Redaction: Leutwein, H. F. Sommer M., Prescher,
H., Tlle, H., Lehibuch der Speziellen Mineralogie, Porta Verlag, Mnchen,
346-356.
BOYNTON, R., S., 1980. Chemistry and Technology of Lime and Limestone. 2
nd
Maerz
rd
OTHMER, K., 1978. Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 14, 3 Edition, John
Wiley and Sons, New York, 343-381.
NEM Y., 1997. Sanayi Madenleri, Ankara.
TSE., 1993; "Kireler-Yaplarda kullanlan Kimyevi ve Fiziki Deney Metotlar", UDK66.92/01 -02-03,
U.S.
Geological
ANKARA
Survey,
2004.
Mineral
Commodities
Summaries,
http://minerals.usgs.gov/minerals/.
YET, C. DEMRKOL, C., LAGAP, H. ve NLGEN C. 1991. Trkiye Jeoloji
Haritalar Serisi; Kozan-K20 Paftas. MTA Genel Mdrl Yayn, Ankara.
80
ZGEM
81