Professional Documents
Culture Documents
Compu$i organici
cu grupe funcfionale
simple
1.1. Clasificarea compuqilor organici
1.2. Compuqi halogenafi
1.3. Alcooli
1.4. Fenoli
1.5. Amine
1.6. Compuqi carbonilici
1.7. Compuqi carboxilici
1.8. Deriva{i func{ionali ai acizilor
carboxilici
Er,-,.crasaaXr-a
i
:1
fi
'l
'i:
til
1_
.,
ri
:
i
F
compugi organici.
1:'
'r':
Si
-lCH,
CHlCH:C}f
CH.
CH. CH, C(
\oH
cH3 cl
OH
alcool
CHlC:N
O-o,
C\ C(
'o-cH.
C#r-C<
o
/
cH3
curl.-c(
fi-cH3
o
o
o
( )-r( tNH,
'-
cHlcH:o
CHlC:C-CH,
cH-c(
'cl
cH-?H
OH
ffi*il
cHj-cH-cr{3 cE cH-c /P
\on
CH,
NI{,
CH"-
cooH
t'
Schema
Compuqi
organici
Hidrocarburi-->
saturate-+l . n-alcani
. izoalcani
|
.
|
. nesaturate
. aromatice
cicloalcani
.1 .1
CnHrn*,
C,Hr, ,
CnHr,
. compuqi halogena{i
. alcooli R-OH
. fenoli Ar-OH
. amine R-NH,
. compuEi carbonilici
Compugi organici cu
funcfiuni simple
R-X (X:
F, Cl,
Br,I)
. aldehide
. cetone
--+
R-CH:O
R-C:O
I
func(ionali+
ai acizilor carboxilici
. esteri R-COO-R'
. halogenuri acide R-CO
. anhidride (RCO)2O
. amide R-CONH2
. nitrili R-C:N
Compuqi organici cu
func(iuni mixte
. aminoacizi R-CU-COOH
I
NH,
. hidroxiacizi
R- CH-COOH
I
OH
.
(qHoH),
I
cHpH
.
cetoze
CHrOH
I
C:O
I
(qHoH).
I
cHpH
l853ii-ffi
(\C:O
(-g
);
/i\o,
).
In
unde a este numdrul de atomi ai unui element afla{i intr-o moleculd de compus
organic qi r este valenla elementului.
Valoarea nesaturdrii echivalente ofer[ primele indicalii despre structura
substanlei organice analizate.
funclionald divalentd
Ei
2+ILl a(n-2\
/
\
NE:l
Dac6:
NE=
rceea!
2 + 3 (4
2)
* s (I -
2) +
r(r - 2)
2
Modelul moleculei unui
compus organic cu grupd
funclionald trivalentd qi NE:1.
CH;C-CH,
EI
-1
referitr
CHTCH-CIL-Cl
cl\
rcHt
)C:C(
\H
H/
Cl'
,H
)c:c(\CH,
11/
A_",
CI
Arricalii
EI
dinrr+
EI
Caracteriza[i fiecare hidrocarburdprezentatdmai jos indicAnd: clasa de hidrocarburi din care face parte,
nesatura rea echivalentd (NE) gi denumirea. Urmdrili modelul dat.
a) CH1CH2 CH2 CH1CH3
hidrocarburd saturat[, n-alcan, NE:0, n-pentan
b)
cH: 9H-cH:CI{z
I
CH,
c)
CHICH:CH-CH:CHz
t'
CH"
d)
CH,
ffitl
EI
denum
CompuSi organici cu
cate
e)
grupefunclirrr,"
rr*,,"j
0 CH-9H-CH3
o
I
')@
ma1
Se considerl
CI
nnui
hpa
tl
Br
@o
@ cr-fH-cr{,
@Q-ctt'
OH
NH"
t'
lpus
@o
@cn, on
cr6cr-l\
NI{,
CH:O
COOH
oo
:hiri
nula
oo
f-"'r
o
"r-fH-cooH
CH,
@o
Marca{i in acelaqi mod (de exemplu, subliniali cu aceeagi culoare) compuqii organici care fac parte din
aceeagi clasd.
E
at gi
A)0;
CI
B)
1;
C)2;
D) 3.
C) ciclic[ cu o leglturd dubl[;
D) ciclicd cu doud legdturi duble.
E
arte,
Pentru o hidrocarburd X cu NE:2, raportul dintre masa atomilor de carbon gi masa atomilor de hidrogen
dintr-o moleculd este 7 ,2. Marcafi cu A (adev[rat).afirmaliile corecte referitoare la hidrocarbura X.
a) Are formula molecular6 CuHro.
b) Poate avea in moleculS una sau doud leg[turi n.
c) Un mol de hidiocarburl X adilioneazl unul sau doi moli de Brr.
d) Este o hidrocarburd saturatS.
e) Nu poate avea decdt o catend aciclicS.
f) Hidrocarbura X poate fi o alcadienS, o alchind sau o cicloalcheni.
tr
Pentru fiecare dintre compugii organici de mai jos, indicali clasa de compugi din care face parte
denu mifi grupele funcfionale recunoscute.
COOH
cr-gH-cooH @
rt
NfL
alanind
"r-gH-cooH
OH
acid lactic
r""
O-o'@
acid
salicilic
?':o
H-?-oH
H^-oH
CH2
O
D-glicerinaldehidd
qi
R-H
+
R-X
X:ECLBrI
in
compugi halogenafi.
Schema 1.2.1
cH3-cl
clorometan
(clorurd de metil)
cF2cl2
diclorodifluorometan
(freon l2,frigen)
CHCI^J
triclorometan
(cloroform)
ccl4
tetraclorometan
(tetraclorurd de carbon)
cH2:cH-cl
cloroetend
(clorurd de vinil)
CF,:CF,
tetrafiuoroetend
cildur[
qi
diverqi
utilizeazi
multiple utilizdri.
Se
1a
ob{inerea policlorurii de
9cl,
cr-O-Cn-Q-cr
DDT
Vas de bucdtdrie
Sistem de rdcire
ffil
tefion
placat cu
4
i
\r
\r\
. Se adaugi
la numele hidrocarburii.
. De la cazla caz, se
fine seama qi de alte aspecte din convenlia IUPAC
de denumire a hidrocarburilor.
.analizali
a) CH3
)r
CH"
Br
clorometan
321
b)
crt:f,
-I
CH,
Cl
-l
CH. CH,
CH,
CI
C1
clb-cH-cH2
t'
CH"
cH3
O-.,
Br
I - cloropropan
a
a
a
a
\
\.ra
\
\\
CI
,rl
CI
34
tt
Cl
tt
tt
Cl
CI
CI
I
CH-C-CH,
CH,
Br
O-.,
Cl
2,2 - diclorobutan
9H:-Ctt,
t3 4
5
cH3
cl
'tCFFC-{H1CH,
I
d) CH,
3 - c I o ro - 3 - e ti I - 2 - metilp
CHr
prin
.........
Si se alege numerotqrea
9H,
't
'
'tl
I
CF[-CH-CH-CH1
cl cH'
CH3
Q-qH-CfL
cl
cH3
entan
Cdnd catena de atomi de carbon este ramificatd, radicalii alchil Si halogenii sunt citali in ordine
iar catena de bazd este numerotatd............
1234
dcHveH-QreH,
l
Cl
'
QHz-QH-c:c-CH:
l"l
Br Br
cHi-?rFCH:cH-i*.*r,
cI{3
Br
3-cloro-l-butend
in
f)
cH3 cl
,ICH"
CH,
CIL:9H
CI
de
-CH;Br
clorurd de metil
fald
C1
halogenurd
restului
hidrocarbonat:
halogenurd (clorurd,
)+de*numele
l-*43tffi
*m l-
Compuqi
halogena{i
R-X
dupi
numirul +
atomilor de halogen
din molecull
J,
Conlin in mo1ecul6 un atom de halogen.
otml
J, J,
q
s
E
dupl pozi(ia
de halogen
F\
in +
cateni a atomilor
.S
E-\7fr
CI
de
carbon.
'\\
t'l
CI
CI
. izolati (ex:
CH;QH-CH, qfL)
ll
"Br
mileo
Br
dupl natura
radicalului
hidrocarbonat
. alifatici
-l
rEfEri!
oEpol,
C1
de un
radical nesaturat.
Compuqi organici cu
uri
rr-.,"j
I
D
ru1
Apicotii
afe
)ste
grupefunc!,"rrrr
A cu denumirea 2-clorobutan.
qi
planS
formula
moleculard a compusului A.
a) Indicali formula
b) Indicali formulele plane gi denumirile compugilor clorurali izomeri cuA.
c) Identificali reactanlii qi condiliile de reaclie din urm[toarele reaclii de oblinere a compusului A.
Se considerd compusul halogenat
rite
rde
2-clorobutan
n-butan
Se
1-butenl
CI[-CI{:C]L
consideri reac\ia'.
2-clorobutan
nrr-i99D+ A
E
rilizat
'
Prin clorurarea benzenului la luminb se obline hexaclorociclohexanul in care izomerul numit lindan
ca insecticid se g[segte in procent de masd de l3o/o.
Din f.ecare item, alegelivarianta corectd referitoare la lindan'
a) Are formula molecularS:
A) CuClu; B) CuHuClu; C) CuHrClr; D) C6H12CI6.
b) Are nesaturarea echivalentS:
A) a;
B)
0;
C)
1;
qi
D) 3.
D) 80%.
A)73,19o/o; B)26,8Yo; C)75%;
d) Masa de benzen necesarb oblinerii a 145,5 kg lindan este:
D) 300kg.
B)
A) 30kg;
30009; C)320k9;
Un compus dibromurat cu NE:1 conline 86,020 brom, procente de mas[. Determinali formula
in tetraclorura de carbon (CClr, covalenlele C-Cl sunt orientate tetraedric. in afirmaliile de mai jos
a) Leglturile covalente
C-Cl
tiiali
variantele greqite.
nepolar6.
b) CCl4 este un lichid solubil/insolubil in ap6, care este un bun solvent pentru-lrA.laCl.
=1.
lBffiit+mr"-E
L.3.
Alcooli
&dd
in
alcooli.
cH3 oH
metanol
(alcool metilic)
cE crt-oH
etanol
(alcool etilic)
c-L-*- I 2 I
Este utilizat ca solvent pentru grSsimi, lacuri gi vopsele, uneori drept combustibil
ca materie primd pentru oblinerea formaldehidei, a esterilor metilici etc.
cH3 QH-CH3
Este utilizat
OH
:l
:1
:lt1
ti
2-propanol
(alcool izopropilic)
CH" CH-CH"
t't
OH OH
OH
1,2,3-propantriol
(glicerol)
la curSlarea suprafelelor
dFne
in
cosmeticd,
sintetice.
d celor
rl
OH
&alcu
produse farmaceutice.
ti
cqfte 801
din
organismele
[ei
td
ia
Apri.olii
tr
Dupd natura atomului de carbon de care se leag6 grupa hidroxil (-OH), alcoolii se clasific6 in:
se leagd de un atom de carbon primar): R-cHr-oH;
' alcooli primari (grupa
alcooli
secundari
(grupa
se leagd de un atom de carbon secundar): R
'
alcooli
(grupa
te(iari
se leagd de un atom de carbon terliar):
'
Analiza[i informafiile de mai sus qi scrie]i in spaliul liber din stdnga numdrului de ordine al fiec5rui
alcool din coloana A literele corespunzdtoare caracteristicilor alcoolului, din coloanele B gi C.
-oH
-oH
-oH
..
... 1)
""'2)
a) alcool
?,,
monohidroxilic aromatic
m) NE:S;
secundar;
"r-ts?r,
OH OH
fHr-c:c-fH,
OH
irt-ou;
qc-oH.
OH
O-qr-O
'....3) \:,/
OH
n) formula moleculard
coHroo'r;
o)
NE:1;
p) 5,92Yo O;
r)
37,2%o O;
ter!iar:
f)
s) formula generald
cnH2o_202.
Un alcool monohidroxilic saturat cu catend aciclic[ A contine 26,66oh oxigen. Alcoolul A se peate
-H2
(fc) >
6
+Hzo (HzSo+)
, 4
',P(\
1.4. Fenoli
A doua clasS de compugi hidroxilici o reprezint[ fenolii.
in
-tr
fenoli.
Schema 1.4.1.
OH
z\
I
(/
fenol
cI{3
)-,-.ou
t(Ao,
CH.
t-
UT
I
OH
2-metil-l-benzenol
(o-crezol)
conlin fenoli
3-metil-
4-metil-
-I-benzenol
l-benzenol
(p-crezol)
(m-crezol)
cu acliune
care se obline
prin
dizolvarea crezolilor in
solulie de sbpun.
OH
zv.\
(A,
I
l-naftalenol
(a-naftol)
OH
o
I
OH
1,4-benzendiol
(hidrochinond)
OH
HG-CrOH
I
(pirogalol)
cI{3
Preparat ce conline timol
?H3
Y-o, ,o-O-o,
cH3 cI{3
--CH..-
timol
orcind
sr-rr"j
numele arenei
Exemple:
OH
OH
OH
Irl
I
OH
mor
benzenol
1,4-benzendiol
l-naftalenol
numele areneil
Exemple:
OH
OH
CH1
d-o'
l -hidroxi-2metilbenzen
hidroxibenzen
Modelul moleculei de
1,4-dihidroxibenzen
OH
1,4-dihidroxibenzen
-hidroxinaftalind
OH
CH.
o
I
d-*
OH
OH
OH
o-crezol hidrochinond
fenol
a-naftol
-OH);
OH
o
I
fenol
fenoli polihidroxilici (au in moleculS doud sau mai multe grupe ---OH).
OH
I
HG.--zl-.OH
(..X
1,2,3-benzentriol (pirogalol)
OH
\Y'
OH
I
I
ex-o"
?-*
,o-o,
@
?H'z-oH
alcool
fr1,ri.o1ii
de tip
OH
I
potn VI
O-o,
5
-metil-
(rezorcind)
1, 3 -benzendiol
(orcind)
Completali formulele de mai jos, astfel incdt sb oblineli formulele plane ale fenolilor cu formula
molecularl C8H,.O.
C-C
C-C
C__C
oo
I
o
I
CC
d-'d-'
G c O-. o
I
O--.
@crH*o;
hidrogen
este:
crHro;
3;
a;
oo,
5;
Sul
A)2;
B)5;
1;
@y
immer
stabilir
D)2.
B)
d) Numdrul fenolilor cu formula molecul5'r6 consideratd este.
C)
@:.
Efedrina (A) qi dopamina (B) sunt compuqi organici ce intrd in compozi{ia unor medicamente.
69
vJ O-qH-qH-NH-cH3
\:/
I cH,
l- oH
@ ro-O-cH1cH2-NFl2
Ho'rrv
g'
Marca{i cu A (adevdrat) afirmaliile corecte referitoare la compuqii a h
a) Sunt compugi organici cu func{iuni mixte.
b) in ambii compugi, grupele hidroxil sunt de tip fenol.
c) Grupa hidroxil este de tip alcool secundar in compusul care conline in molecul6 doi atomi de carbon
secundari.
3,18 kg.
e) Un amestec de A gi B cu masa de 78,9 g, in care cei doi compuqi se afl6 in raport molar
conline 12,8 g de oxigen.
@ Ho-cH,
cb-O-oH
pentru compusul A.
A:B
2:3,
#;:;l;::flil
in fiecare secvenld, analiza[iinformaliile prezentateqi completa]i spafiile libere din enunfuri cu cuvintele
potrivite
a)
rula
OH
OH
o
I
b)
\ott
: +114'C
Punctele de topire ale fenolilor
p.t.:
+43oC
OH
:rald
OH
p.t.
OH
no-Gon
p.t.
: +218'C
cu cregterea numErului de
OH
c)
6!-o'
116./\,/-'-611
OH
p.t. : +169'C
ri de
p.t. : +104'C
p.t. : +218'C
OH
(l)- -o,
OH
+140"C
p.t. :
Fenolii care au douS grupe hidroxil vecine (pozilia orto) au puncte de topire mai................... decit
izomerii 1or, deoarece existS posibilitatea formirii unor ...........
intra moleculare, ceea ce conduce la
stabilirea unui numir mai ............... de legituri de hidrogen intermoleculare.
HR
intre grupele hidroxil din fenoli qi moleculele apei sau grupele hidroxil din alcooli se stabilesc
rbon
ade
2:3,
rrI
t-
r
|!r,-,"crasaaXI-a
1.5.
Amine
u---N-rl
"
\ -l-l
I
H
amoniac
--ti--r+
\-'
H
amind primard
R --r.'-=r{
\^^
R
amind secundard
R .--1-\ =-R
\ 'R
amind terliard
sau de sintezd
9i
conlin in
importanla
unor amine.
CHaNH-CH3
dimetilamind
NH"
.otllizate
in sinteza unor
la
o
I
anilind
NH,
@
I
oblinerea
coloranlilor.
li
se
datoreazd
amine aromatice.
Se giseqte in frunzele de tutun qi este un excitant
al sistemului nervos central qi periferic. Relinutd in
organism din fumul de[igard, determin[ in timp boli
canceroase gi cardiovasculare.
st[rilor alergice.
ffi@-^,'^^,,,1jine1eaustrucfurifoartediferite.Eledifer5prinnum6ru19inafura
radicalilor de hidrocarburS sau prin numdrul grupelor amino din mo1ecu16.
g+ .
a aminelor.
lAceste diferenle structurale rcprezintd. criterii de clasificare
#
-l
ffi{
Compuqi
MD
Si
nln
Amine
dupi
numlrul
radicalilor organici
lega{i de atomul de
zzot
Cr.
anfa
dupl
natura
radicalului organic
dupl
numirul +
@
NH,
a) monoaminl aromaticl secundarS;
@\
I
... 1)
:l
...2)
...
cHr-NH-o
3) cH;trI-cH,
cH,
CH,
d) monoami nd alifaticd te\iard;
...
4) CH'-CH;-CH;-GH,
lt
NI{,
NTL
lrH-cH3
fura
:uld.
... s)
o
I
NI{,
f) monoami
n6, ar
omaticd tefiiard
azot* amini
NH"
I
cHr
?'-"",
NI{,
izopropilamind
CH3-NH-CH3
fes
amini
Exemple:
NH"
NH,
t"
CH3-CH2-NH2 CH;CH2-CHr-fH,
NI{,
l,4-benzendiamind
ttilizate.
NH"
].",
l-naftalenamind
l-butanamind
etanamind
chi
dimetilamind
fenilamind
9H,
NH"
o-**
p-fenilendiamind
t'
CHE-CH;-CH,
I
NI{,
propilamind
etilamina
t-naftilamind
l-..........:......'.1r.
de
bazl (RH
sau
numele
ArH) + amini
Exemple:
CH3-CH;CH2-QH-CH3 CH3-QH-CI{3
ll
NI{,
2-pentanamind
NH,
.,..-...-.......,...
benzenamind
ry
trir
==
:==
+=
(/
Exemple'.
am
otoluidind
da
nul
NH,
anilind
-.t:
Ch
Un
i,:;#:i:f{{;!::{;f A
indicidepozif iepentrugrupere^fftrf
prefix pentru numlrul grupelor amino + amini
1-
a\
CH"-CH,
t'I
NH2 NI{2
1892),
nind
ryarilia
gi dezvoltarea indus-
1,2-etandiamind
1,3,S-benzentriamind
ll
AI
R
urmltoarea regul6:
numele radicalului
Exemple:
O-*"-O
ri
CH3-CH1NH-CH2-ClI3
nult
.L-'1,','-i-,....i..............
dietilamind
-t.
&&
recomandd denumirea lor ca derivali N-substituili ai unei amine primare, dupl
urmltoarea reguld:
zdi
rtsi
cu
se alege
Exemple:
lor-.*r,
;unt
CH5- CH2- CH2-
12
CH7-NH-
N-metil-butilamind
N-metil-l-butanaminl
CI{3
zCH,-CH.
N(
\cH,-cH.
2-\|
Irl
\./
N,N-dietil-fen ilamind
N,N-
etil-b enzenamind
di
NN-dimetilpropilamind
N,N-dimetil ..................
N,N-dietil-anilinb
CH;N-CIL-ClL
I
2\TII
\-/
N-etil-N-metil-fenilamini
N-etil-N-metil-benzenamini
N-etil-N-metil-anilinl
N-fenil-1-...
N-fenil- 1 -nanateru-ira
lcolectia
IEDUCATTOilAL
EEI
I
l'
|!rr-*crasaaxr-a
fupri"o;ii
*E
Completalispaliileliberedintabeluldemaijos, dtpdcaz,cuformulaplanS,denumireasaucaracterizarea
amlnel.
Formula pland
Denumirea
Caracterizarea aminei
dietilamind
amind alifaticl...,l-i:l;."llpo,'
N-fenilbenzilamind
amin[ secundard
*d
(c6H5)3N
"tt
CH;CH-CH2-CH2
NI{,
I.
tt -. Ol-ril-L
,r. r 'r
'
(\
diamini
it
NI{,
b),
CH,
iFin
j. .,_ ;
cH3--Q-CI{3
c)r
NH2
de
or
Pentru amine se pot indica mai multe formule generale in funclie de particularitelile lor structurale. La
determinarea acestora se line seama de faptul cd introducerea unei grupe amino in molecula unei hidrocarburi
conduce la mbrirea numSrului de atomi de hidrogen cu o unitate.
I
-c-H
I
Se
consideri aminele:
@ cH3-NH2
------>
lfi
i"t
a)
-C-N(
I\n
CHICHICHz-T-CI{3
de
@ culcH-NH-cI{3
c)
CH,
O-*",
"r,-O-NH-crt
O-T-"*u-"',
CH,
Am
mleculel
Alq
a)_
Uni
a)c
b)c
Ar
CompuSi organici cu
grupefunc!rr,","
rr.O,"j
O monoaminl cu NE:4 conline ll,57o/o N. Alegeli vaianta corectd din fiecare item.
a) Formula moleculard a aminei este:
A) C,,H'N; B) CsHroN2; C) C'H,,N; D) C6H7N.
*b) Num6rul de amine aromatice primare cu aceasti formul5 molecularS este:
A)7;
B) 14;
c) e;
D) 8.
*c) Num6ru1 de amine secundare cu aceastd formuld moleculard este:
A) 5;
B) 6;
c) 8;
D) 10.
* d) Numdrul de amine tefiiare cu aceastd formuld molecultr[ este:
A) 0;
B) 4,
c) 8;
D) 1.
Analiza[i punctele de fierbere ale alcoolilor pi ale aminelor din tabelul de mai jos gi marca,ti cu
iile corecte.
ladevdrat
Substan{a
cH3-oH
cH3-NH2
cH3-{H2---OH
cH3 --CH2-NH2
p.f. ("C)
+64,7
-6,7
+78,3
+16,8
mari.
-a
ri
--{H.
de grupele
sunt mai slabe decdt cele generate de grupele
d) Leglturile de hidrogen generate de grupele amino (-NHr) sunt mai slabe decSt leglturile de hidrogen
generate de grupele hidroxil (-OH), deoarece azoilare electronegativitate mai mic6 dec6t oxigenul.
-NH,
-uenerate
tn fiecare cuplu, subliniali amina cu punctul de flerbere mai ridicat. Argumenta{i alegerea frcut5.
a)
l-\
()
-NH2
b)
cH3-T-CtL;
CH1NH2
O-*,
cI{3
c)
CH;CH1NH-C[L-CI{3
CH3-CH2-N-CI{3
I
CH3
rle
ia
se
gi moleculele apei.
Alegeli vaianta care reprezintd corect aceste leg[turi de hidrogen.Tdia[i variantele gregite.
"
H-T-
u)/.//"-..,...-^
)N,.........H--oi
\H
\\
ur
)zN i:-,
H
H-lir-
H\.
c)
)rN, ....... o;
11/
de
ru
ite
Anilina
are multe
qi
utiliz6rile
ajuns.
Compuqi carbonilici
Grupa
)a:O,
de
Ht
)c:o
H/
in
metanal
Schema 1.6.1
CIL:O
metanal (aldehidd
formicd)
Preparate anatomice
conservdte tnformol
gi din
aceastd catzd se
fiilizeazd la conservarea
CIIr-CH:O
etanal
curlr-cH:o
bl
benzencarbaldehidd
(aldehidd benzoicd)
cH,-f-cH,
o
:;
propanond (acetond)
,:'
O bi e c t c onfec/i
onat din
plexiglas
ffil
Se foloseqte
la
qi in
&E
Mentd
. Iasmona, o ceton6
u-iclic6, se gdseqte in uleiul
. Aldehidele cu catend
normal[ de Cr-C,o
se
CHr-CfL-CH:O
CH;Cr{-CH:O
cq fi-Crt
o
b) aldehidd nesqturatd:
CIt-fH CH:o
C[-CH:CH-CH:0 arl-f-aH:CHz
cI{3
oo
crr,-f-cr!-cH:o
o
.,r-f-.-f-"u
o
CH3
o-Q-CH:o
IttsE#Iffi
Denumirea
de
. i"
tSZt
Dcibereiner
prepard pentru prima datd
acetaldehida.
b) Se alege cea mai lungl caten[ de atomi de carbon care con{ine grupa
qi se denumeqte hidrocarbura corespunzdtoare.
-CH:OSe adaugd sufixul -al la numele hidrocarburii.
321
.L
321
butandial
2-ProPenal
2-metilpropanal
aceeaqi
moleculei
Exemple:
'
CIL-COOH CI!-CH:O
acidformic aldehiddformicd
formaldehidd
acid
acetic
aldehidd aceticd
acetaldehidd
glioxal
scroleind
propanal.
E
d
ffi
propanal
etanal
metanal
&ir
Exemple:
a-\
)C:O
'
CHr-f-CH,
o
cH3-clt-p-cH'
ProPanond
butanond
il
4321
Exemple:CIL:Cq-C-CH. CH.-9-C
'llll -cHl
c) Se indicS in
Ei apoi
cH3
3,3-dimetil-butanond
ordine alfabetici numele radicalilor care se leagd de
3-buten-2-ond
\
grupa )C:O
oo
t z rl
cH3-Q{-CH'
ilt
cuvdntul ceton6.
butandiond
Exemple:
DenumireZ
de
celond
CH;C-CH.
o
c,1-fr-.H,-cH,
lt'
dimetil-cetond
etil-metil-cetond
II
o
acetond
propanond.
fH,
Cr@ O:CH-CH:O @ C*rr-CH2-CHr-f-Crtr
:
@
lt
f-cH:o
o
etandictl
glioxal
CH,
vr13
4-pentanond
2,2-dimetilpentanal
2,2-dimetilpropanal
2-pentanond
metil-propil-cetond
iz oprop i I -m
aldehidd benzoicd
benzenaldehidd
etil - c e t o n d
2,j-pentandiond
3,4-pentandiond
.
1 Elemente de structurl care determini proprietl{ile fizice
Legdtura dubld c:o este polard. Din aceastd catzd, moleculele
l'
aldehidelor qi cetonelor sunt polare gi intre ele se exercitd forle van der Waals
de dispersie 9i dipol - dipol.
polarit5{ii moleculei.
. Solubilitate
c2H5-co-cH3
f C:O:.........
Formaldehida, acetaldehida
H-q
H
qi acetona se dizolvd
in apd in orrce
propo(ie (sunt miscibile cu apa).
Solubilitatea in apd a compugilor carbonilici scade cu cre$terea masei
moleculare. compuqii carbonilici sunt sorubili qi in solvenli organici, iar cei
lichizi sunt buni solvenli pentru lacuri, vopsele, unele mase plastice etc.
. Proprieti{i organoleptice
Formaldehida are un miros puternic dezagreabil (miros de formol).
Aldehidele qi cetonele lichide au mirosuri speciflce, uneori dszagreabile, alteori
pl[cute. Acetaldehida are miros de mere verzi, iar benzenaldehida de migdale
amare. Multe aldehide qi cetone sunt utilizate in parfumerie.
Er,-,.crasaaxr-a
de con
foprr"ogii
o/
EI
rf{
Indicafi care dintre afirmaliile de mai jos sunt adevlrate gi care sunt false completdnd cu litera A sau F
spat iul liber din fa{a enunfului.
t^\
...T-.. a) In aldehide, grupa
g*pu
)6:0
/^
/)6:0
.
fl..a>Propanalul gi acetona sunt compugi organici izomeri.
...t\...c) Propanona este cea mai simpld cetond.
.-.
*El
Dtpd caz,completali fiecare spafiu liber cu denumirea sau formula pland acompusului carbonilic.
@ cnlcrt-crt-cH:o
fenil-metil-cetond
O:CH-CH;CH:O
.L
}EJ
(_],
benzaldehidd
acetona
\,...............,..2
/
gi
precizafi ce fel de
izomeri sunt.
c) Scrieli formula planS gi denumirea cetonei cu aceastd formull molecular6.
trr
H.Cr.
" )C:C(ICH:O
H'
'H
@
crt:cH-crt-oH
crr,-f
__crL-_crL-_cr3,@
"IirL
or
.u-11.H:o
CrL--G-CH;CH:CII
$rocesului este de 8002, calculafi masa de formol (concentrafie 40%) obfinutd prin dizolvarea formaldehidei
ipntltate din reacliqin ap6.
Se consider[ reaclia:
!t
--+41
b) Calculali yolumul (c.n.) de hidrocarburd a necesar obginerii a 4409 de solufie apoasd de compus c,
de concentralie 60%o, consider6nd reacliile totale.
Se considerS compuqii organici:
@ cn-cn,
@ c*r,-cH2 oH
@ crr,-cH:o
@ ctr-coon
c) D<C<B<A;
D) B<C<A<D.
C) B, C, D;
D)A, B, C, D.
A)A<C<B<D;
B) A<B<C<D;
B)BqiC;
A) numaiA;
de hidrogen substanfele:
A)AqiC;
d) Au moleculele asociate numai prin
A) numai C;
iSpErsie substanlele:
C) B, C, D;
B) numaiA;
D) nici una.
A) B, C, D;
B) numaiA;
D)A, B, C, D.
C) numai C;
O solulie apoasd de etanal (A) qi propanoni (B) se caracterizeazd prin fracliile molare: Xo:o,l
Xr:0,25. Calculali:
a) compozifia procentuali de masd a soluliei;
b) raportul molarA: B : HrO din solufie;
c) masa de etanal gi masa de propanon[ din 500 g de solulie;
d) confinutul in oxigen al soluliei, exprimat in procente de mas6.
6:\
+ r{,N-NH-@
)c:o
-Nq *,r,)
(H)R1
Rr
2, 4
NO,
dinitrofeni I hi dr az o n d
Rr
c:N-NH-p -}r
NO,
roqu - cdrdmiziu.
R-CH:O
+ 2Cl2+ + 4HO---r
lfiE8*ii6nmffi
r
Er,-,.crasaaXI-a
1.7 .
Compuqi carboxilici
tn
iu'rsFt
acizi carboxilici.
Schema 1.7.1.
HCOOH
acid metanoic
(acid formic)
cH3-cooH
acid etanoic
(acid acetic)
JilE iI[
ry
Produse ce contin acid
benzoic
in
COOH
Se gdsegte
ur
acid benzoic
Smirnd
COOH
Zr-coon
I
</
ac
id
pentru lacuri.
l, 2 -b enzendic arb
oxilic
,Elrffil
q
ml*E
(acid ftalic)
flmret
COOH
o
I
COOH
acid l,
4 -b enz
endic arboxilic
(acid tereftalic)
OH
in
natur6.
Se
COOH
acid citric
CompuSi organici cu
grupefunc{rrrrr,
Ur*rr"d
[tcatii
ilici
inscrieli in spaliul liber din stinga numSrului de ordine al fiecirui acid din coloana A litera sau literele
corespunzdtoare caracteristicilor acidului, din coloana B.
re
.....1) CHlCHlCI{r-COOH
ffi
.....2) Crq:6r-COOH
.....3) Hooc-cH-cooH
unor
cI{3
ru
ca
'
o
I
,.,..4)
'
e) acid cu
COOH
.I
NE:5
g) acid cu
l3 legdturi o in moleculd
CE
ic.
6),
Se
rte
,a
tat
ale
ma
rea
ri.
E
,Of,
lor
O solulie apoasd de acid formic qi acid oxalic cu masa de 500 g, in care cei doi acizt se aflLin raportul
nolar 2:3, este nettralizatd de 320 g de solufie de KOH, de concentra[ie 28o/o. Determinali concentraliile
procentuale ale celor doi aciziin solulia iniliatd.
relinut.
ffiffiti-"-.E
ai acizilor
carboxilici
pot
'
@aciz1lorcarboxi1iciauproprietateadearegenera
o.o
etil
C*_C(
" \O-CH2-CH3 +H2o J{L cn-a(or* cH1cu2-oH
ester
o.o
c+,-c(
' rcl+ H,o -----> cH-c(\oH+ HCI
clorurd acidd
Modelul moleculei de
clorurd de acetil
o
CHTC(
)O + H2O
CH3_C(
---> zcHrc(
" \oH
'o
anhidridd acidd
//
CH;C(\NH, + H2O
tH+sau
Hd)
amidd
cH,
-
c(\oH+NHj
O
Gt'sau HO-)
nitril
CH{c(
- \oH+ NHj
Schema
l.B.l.
cH3-coo-cH2-cH3
acetat de etil
cH3-coo-(cH2)3-cH3
dcetat de n-butil
cH3-coo-crH,,
acetat de amil
HCOO-CH z-CHt
formiat
de
etil
cH3-cH2-cH2-coo-cH2-cH3
butirat de etil
cH3-coo-cH2-c6Hs
acetat de benzil
cH3-cH2-coo-cH2-cuH'
propionat de benzil
-(oc-O-coo-cH2-cH2-o),
poliet
eEr)
c6H5-cocl
CH"-COCI
J
clorurd de
acetil
clorurd de benzoil
H-c(\N(zcH,
\cn,
ambalaje.
arer,elor, a
din solulie.
dimetilformamidd
-(NH-(CH2)s-CO),nailon 6
z-'-r'CO-'-
l'll
v\co-- o
anhidriddftalicd
CHr:Qtl-f,=1r1
acrilonitril
coloranti sinletici
Este o poliamidl
rttllizatlla
Ciorapi dinfibre
poliamidice
Apricalii
*@l
oo
@*ryc(Nn-clL @O-t(*r,,
@ cn-f nr(r,
@O-c:N
cI{3
o.o
O-.(o_.r_"*
cu,-c"rFo
r-"(*,r,
[-cH,-crL
oo
OcH3-o'
)c-*r-c('o-cH3
ft- c(\Rr
$
F
g
b) inscrieli in spaliul liber din dreptul fiecIrui acid carboxilic de mai jos literele corespunzdtoare
t
+
. cH^-cooH
It
. cH3
.........
?H
. HCOOH .........
COOH
CH,
I
t
. c6Hs-cooH.........
I
It
I
i
I
1
*E
a)
A+ HP
HCOOH
+CH'-CH-CH3
d)
6,
b) B + H2O -----+ CH3 COOH + NH:
+
c) C + 2rr2o
-->CHr:6r-CooH
o + Hro
--->
HOOCr zCOOH
)c:c('H
H,
NIt
Identifica{i compuqii A, B, C, D, E.
*[!
R-COONa + R-COCI
-*
(R-CO)rO + NaCl
a) Analiza[iaceste ecua{ii qi identificafi compuqii organici A, B, C, D din schema de reacfii de mai jos,
qtiind c5 masa moleculard a compusului Areprezintd76,4330/0 din masa moleculard a compusului B. Scriefi
ecualiile reacliilor chimice.
D+H2O - 24
B+POCI3+HCl
A+PCl5
B+H,O -- A+HCl
*ru
E?iI____""t""ti"1
lI
EDucaTtoNALl
Compuqi organici
-E
NE:4
cuu
gapefunc!,"rr,"
rr*,,"j
oxigen
a) Scriefi formula moleculard qi fonhula pland a anhidridei acide A.
b) Calculali masa de arend, care formeazd prin oxidare 4909 de anhidridd acidd A.
-EI
NitrilulA
CH:CH
offi* t
i#>
esteri
superiori (C;o-\)
. Ceata de spermanceti
in
sau
principal esteri
Crr-cr,'
de
de
cremelor cosmetice gi in
industria farmaceuticd ca
ingredient de bazd pentru
unguent.
onc[uzii
gbsesc
nitrilii.
.
Termenii inferiori
ai alcoolilor, aminelor,
acizllor carboxilici,
lfi'ltffir.,.:n--{E
Er,-,.crasaaXr-a
6n t de e,,,afuqre
3p
CH.
t'
@o-",
@ cr6cH-?rF-cL
/cl
@O.-o,
Cufhcr-Cf
'cl
cI{3
@.r-c",-q,,
c*L-fr,
cH5-crtr-f-"rt
@ autt-cH:o
Nrt
COOH
OO-tooH
O c*t-c
(o_ru_-"ur, *@cu7cH-c:N
*@ cuH-
"(",
a) Indicali clasa de compugi organici din care face parte fiecare compus considerat.
*b) Indica{i denumirea compugilor: D, E, F, G, H.
2p
cHj-QH-QH-COOH
tt
oH Nr[
,*?,+-f,!
,&*j-cooH
treonind
H
hidroxiprolind
Marca{i cu,A. (adevdrat) afirmafiile corecte referitoare la cei doi compugi organici.
a) Sunt compugi organici cu funcliuni mixte.
b) Confin in moleculi trei grupe funclionale diferite.
c) Au aceeaqi nesaturare echivalentS.
d) O probd cu volumul de 100 mL de solufie de NaOH 2M reacfioneazd cu23,8 g de A sau
de B.
e) Un amestec de A gi B cu
3p
i:127
:B:
w26).
l:2.
Ho-()-cH-cFr2-NH-cH3
HO'-
3"
{p
@ crrcq
(freon 12)
cuHr-oH(fenol)
@ cnr-cH2-oH
(etanol)
c.,unr-NHr(anilini)
E[-t
lI
eol*tlal
EDUcaTlol{ALl
punct din
,.,$,,
.aa
a1
1&"
{'
6:
-=t.'r'
ak
'&
.:=j::.
-#.="-.-.,'
,:.{&=
C1
i?o
rc
tficiu
"{
r -{,
*.4
i:L,-."t
"
*
.l
E.
t
Er,-,.crasaaXr-a
organici
Deqi reacliile din chimia organicd sunt foarte variate. ele pot fi grupate
in patru tipuri debazd: reac{ii de substitulie, reaclii de adilie, reaclii de eliminare
gi reaclii de transpozilie.
Ih
1. Reac{ia de substitu{ie
&hfEIs
lfuiz
Fr(Ei
n-ixi
ivi--z
T
R-Z + XY
H,c-iHl*
iq,l-cl
a,
I{3C-CI + HCI
t,'i*
------>
ie_lj--cH,
Q-cu,*
HCI
O.clL-cl
(ArcL)>
5
f=c
a Lrt
*rrcr
f-\-
benzen
o
CH_C(
' \i6nl+
i u*o-q4
.ro
cH,
'
CH,
//
C(\oH
acid acetic
c(to-crH,+ H2o
CH1CH2 OH
CH;C( \O-CH1CH3
acetat de etil
alcool etilic
//
GD.
de mai jos
reacliile
de substitulie.
'
fr"
b) cur-.cu:cl{2 + cl,ZJII
-J!9u+ cH3-cH-cH,
CI
t\--
CI
,Hc
FqF
c)
CH,-CH-CH,
rl
cl
cN
-Br
Exemplu:
1H,
o-
:,,
pima
cH3
o - xilen
1',,
toluen
oar6.
CH,
p - xilen
Substituenlii de ordinul
II (-CH:O,
-COOH,
etc.) orienteazd:ur:rndtorul substituent inpozi[iameta
fa1[ de-COOR,
el.
Exemplu:
COOH
lt
_CCl3
COOH
,mrqarso.L f-1
(t1 --+p\-/
V_No,
acid
benzoic
acid m-nitrobenzoic
2. Reacfia de adi{ie
;c9c
'a trn (
tl
x-Y
-, -l.lXY
'ol
io
legituri
propend
propan
rE,,-,"c,asaaXl-a
CI
CI
tl
CH-CH
tl
Cl CI
i*
CH:CH
CI-CI
vv
+clr(ccl,>
CH:CH
ll
Cl
H-C:C-H
+cl'z(ccr'>
CI
cl\r/ cl
acetilend
tl
H-C:C-H
AA
tt
Cl-CI
I
CI CI
ll
H-C-C-H
tl
Cl CI
,2-dicloroetend
l , l ,2,2,letracloroetan
Markovnikov.
Hr
)C:C(
zCH.
u/+ f\H
Exemple:
cn-QH-cIt
I
OH
H-OH
2-propanol
propena
al,
HH
ll
H-C-C -cI{3
ll
CHIC:CH
+ HBr
-----+ CHr-C:CH,
I
Br
HO H
propind
2-bromopropend
a)
+ H2 -g!>
?,,
cH:-cH-cI{:
CH.
j}cft-c-cH2-cl{3
b)
HCI-'
CI
Exemplu: nCHTCH2-+-(CfL-Cfiletend
p;olietend
3. Reactia de eHminare
l-l)c:c/
iXTI '/-,-\
X-Y
-----
ffir
loc in prezenla unei baze tari (KOH, NaOH) dizolvate in alcooli inferiori
temperaturi ridicate.
Exemplu:
CH3-9H-Cu,
qEg95
qi
CH3-CH:CHr+ HBr
Br
2-bromopropan
propend
H
I
CHrC
_1
iH
Exemplu:
H HH
ttl
CHrC:C-C-H
+l
H HH
lltH
CHaC-C:C(
|
'H
H
CH3-CH:CH-CII3
2-butend
cH3-cH2-QH-CIt
I
(81%o)
CIL:Ctt-CH2-CH3
Br
l-butend
2-bromobutan
(19%o)
cH3-cH, oH
Exemplu:
GLSo4e5%'
r75'c)>
etanol
cHrcH2+ Hp
etend
ffib
Modelarea reacliei
I t. dE"f,'#J;:To*imentete
A' B qi c
CHr-CH:CH-CI!
CH.-CH,-CH -cll3
I
2-butend (90%o)
CIL:Ctt-CH2-CI{3
OH
[-butend
2-butanol
(10%o)
cH3-cH2-9H, 1!1frtsr_>
, +effi'L
OH
4. Reac{ia de transpozi[ie
Reacfia de franspozilie consti in migrarea unor atomi sau a unei grupe
de atomi dintr-o parte a moleculei in alta.
reac,tie
Itffi,fuirE
E
*i
*i
N
r.
o
E
t
4
t\
:E
o
()
Cd
lr)
(6
(s
o:
Ni
!
(l)
(,)
ar;
()
C)
L
0)
qH
U9
':
E"
o#
a-A
aEo
V P.ar
l<
o5
A<)
rqE
e6cd
'h o.i
cd
cBQ
2C)
='(B
.0
o.=
\JJO
o:
()i
cd
()
*L
3 0-O
:.2
;E Ie.
o
plr
L
()
lr
pC)
o
0.)
3s?
o.Y
!;
,o .E
(oO
o
E]
cd
g
a
(c (! t
cs= cu.6^.9
HEHI:*E;E
5'3 E! I :.8 -e 3
0)'AL J
+i.=.C)
'o-$-.9U5-
CB
C)
a
E
cE
(J
-'
()
*
!
.
f6
CB
()
ti
()
t<
0)
o
C)
C)
co
cq
,loildEE"E'*
g
o1,E'6
E
E 9t.E s 5 Eo
otro
E E F E B '.=i.- E" &E
E
g H i.-:fl o'- c =c)
O-r
aE'
q"E E g : H F.= ,H
r,C)o-o
=
r(6
lf,,
olicEo.--o
.Eior=E9.EEH"E -A
^-r-Ed.q'=.EE= coQ
rc
;it:HisEE
c$
H$,gE'EgEs
+
E;c'l -...: N
t<
()
e=
l ax"g'g + d =.=-
r<'
o
o
.E
()
tr
qE c)
E-
C)
-r<-
ra
o
(B
()
C)
l-r
)
o
a{)
cB
.B
E,1.$g 5's
-uH-?cd
a!
a1 ;.9
()
'E. o.r .n
-cJ
o
o
tstro
o H-o
+i
.!or H
.-'6 :
,s
()F 3P
p 'ii.':
E *i
d.H (r\
ii. )c6
EE
U+j
B9 "
Ya ho
!M<
tr
6)
:H
$i
x:
o
o
U
<:i
Se"
O\J-O
r-56
c\ + Orc6
b-,
t
cB
g"
9iEH,s7
: r^r'E 3 'o '+-
p ,E ,51 '!!
n i6 !a -5
Y{E T[84
e(a rt
E9
o-r tr
<.>
.= l: )d
.9 - bb6
oF
= 3U H
;,xfi8
, E-t
!--La
oo
5
E
()()c)'d
J.o;J-o!J
;v};vld
^O\^O\A
IUIU
pa
\J
>
()
(B
o
C)
tr
()()
(B
(.)
tr
lr
()
r!X
X^
!i7a
E
C)
C)
o
L
C)
<d
o
Li
=
tri
colectial
EDUGATIoiIALI
-o
(
C)
tr
E
CB
ox
xO
tr
'E>
E]E
\-'l
14z
()o
()
!
a
zz
a
(O
:^
() r\
o
LJ
rco
!
**r*d
=9!I&
f',
cH3-cH-cH3
(20%o)
izobutan
(80%o)
CH,
cHj-cHr-cH1CH;cE
tt4/-
cn-EH-cH2-cH3
n-pentan
izopentan
in
i de izomerizqre.
Costum de
scafandru
confeclionat din
I/l$plrc4[rr
cauciuc.
C[L-CH2-CH:CI{z
-j*! "
O;o#hOr'
b (produs majoritar)
Identificali compugii organici a gi b, scrieli ecuaJiile reacliilor chimice qi indicali tipul flecdrei reacJii.
tr
in schernele
a)
de reaclii de mai
cH3-c:cH
qE
CE
fE
b) cH,-l:cH, -ll-> cn-f-.*l iH, ct-f-cr, -H5 cFr,-f-cH,
eH,
Cl
c).cH7cH-cH:o
-#5
C:N
cH1cH2-cH;oH
CH;NH,
*#O- cH;cH:clI,
I'
b)
HC:CH
adilie
, f.f *jq
aditie
t CfL-CfL-oH
Itrffi
Er,-,.crasaaXr-a
tll
Fenolul (C6HsOH) poate reacliona cu clorura de acetil (CH3-COCl) diferit, in func{ie de condiliile
reac{ie. Inprezen\ddeAlCl, este acilatnucleul aromatic. In absenf acatalizatoruluiAlCl, este substituit ator
de hidrogen din grupa
cu radicalul acetil (CHr-CO-).
-OH
a) Scrieli ecua{iile celor doui reacfii descrise mai sus, indicali tipul 1or 9i identificali grupele
din produqii de reacfie.
b) Calculali masa de fenol de puritate 94olo consumatd in una dintre reacfii, dacd hidracidul rezttltat
reac{ie este neutralizat de 200 rnl- de solufie de NaOH de concentrafie 0,8M.
Izoprenul se ob{ine din n-pentan conform schemei de reaclii:
CH3-CH2-CH2-CH;Ctl
(Pt/Al,o.)
=3
QH,
|
cH3-cH-cH2-cH3
n-pentan
9H,
(Cr"o,.550.c)
-tr
clL:c-cH:CH,
uopren
izopentan
cH3 cH3
, q4ffit
iH&
A)1ei6;
B) 3 9i 5;
C) nici una;
D) numai
B)1qi2;
C)3qi5;
D) nici una.
B)3qi2;
C) nici una;
D) 1, 3,5.
1.
A) t,4,6;
c) Sunt reacfii de eliminare:
A) numai 2;
d) Au aceeagi NE:
A)aqib;
B)bqic;
A)dqie;
B)asid;
C) nici
unul;
D) a 9i c.
f) Volumul de etan, mdsurat la77"C gi 3,5 atm, necesar oblinerii a 44kgde compus e, dacl randamentul
global al transform[rilor este de 800/o, este:
A) 10,25 m3;
B) 10,25 L;
C) 8,2 m3;
D) 6,56 m3.
Despre alcoolii izomeri A, B gi C se cunosc urmdtoarele informafii:
. alcoolulAnu se poate ob{ine din adilia apei la o alchend qi nu se poate deshidrata;
. alcoolul B se ob{ine prin adifia apei la alchena ce formeazdprin oxidare cu solufie acidd de KMnOo:
. alcoolul C formeazdprin eliminare de apd aceeagi alchend ca qi B qi se poate obline prin adilia apei la
o alchend.
ffiftl
compuSilo,n
r,"r,"rd
ile de
omul
rnale
rt
din
primi
Un proces este eficient dac[ o cantitate c6t mai mare de materie primb
in produs util qi o cantitate c0t mai micd in produse secundare.
Pentru aprecierea eficienlei unui proces chimic, s-au definit noliunile
de conversie util6 (c,) qi conversie total[ (c), conform relafiilor:
se transformd
dintr-o rafindrie
cu =
unde:
v:
c, =
1.199
(rJ
Vv
--.]l-.199
vv
vt: vu + vs
De exemplu, dacdlaincdlzireaa 10 moli de propan, in vederea oblinerii
propenei, procesul de descompunere termicd are loc conform schemei:
CH;CH-CI{, + E
CIl + CIJ2-CII2
(CHa 9i C2Ha
CH;CH2-CI{3
Modelarea reacliei de'
cracare a propanului
rentltd: v
10 moli, v,,
=\.100=1+
"v10v-10
c,
4 moli, \,
=40%o $i c,
(C3ft netransformat)
2 moli, v, : 4 + 2
=L.too=
u,t^'o
6 moli, iar
=6oyo.
vr
bine a fost selectatd reac\ia din care reniltd produsul util in raport cu toate
celelalte reaclii posibile.
Pentru exemplul de mai sus:
:i la
in
amestecul rezultat
ffiffiE
|!r,-,"crasaaXr-a
reactant
C"
Procesele tehnologice sunt
proiectate gi conduse in aqa fel
incdt randamentele sd fie c6t
mai mari. De exemplu:
. dehidrogenarea etanului
decurge cu cu = 60% SiTl=8|o/o,
dupi recuperarea qi reciclarea
etanului;
. CF2cl2se obline din CClo
gi HF cu randamente de 80-
Cu
produs de reac(ie
cantitatea de reactant
introdusd in proces
cantitatea de reactant
C":
care se transformd in
C,,:
produs de reac{ie
C"
C,r'
n. =
fi
practic
CUC<C
C
1'lo
['roo
=l'100
\_c
I.:Ip
90%;
h:e8%);
'aro:
polimerizarea clorurii de
vinil decurge cu
n=88o/o'
16
kg
cHo
16,
PCH+:
16
+ cl,
----) cH3cl +
xkg
HCI
202ks
-ee%).
t6.202
X=-=64ks
50,5
C"
C,:64
kg (CHo
=Y.1oo
'1,4=.C,-.roo
g0
reacfionat) + T.r^C"
= go%
kg
cHo
50,5 kg
Cl,
---+ cH3cl +
80 kg
HCI
vkg
to
=
,'t6
.t-o't = 252,5 kg
C,:202
kg (CHrCl ob{inut)
1'lgr,cr
2o2.1oo=go%
=q.1oo=
c" 252,5
ffit
{I
r"={5!
[f,[,*
it
te
fr*"'*1t'
Nitrobenzenul se obline din benzen prin nitrare. $tiind cd procesul se caracterizeazd ptin c,:80o/o,
cr:9yo/o, c6 in amestecul de reacfie se afl5 nitrobenzen, m-dinitrobenzen gi benzen nereaclionat qi cd s-au
introdus inreacfie 15,6 kg de benzen, calculali:
a) masa de nitrobenzen oblinut5;
b) masa de benzen recuperat[, dac6 in procesul de recuperare au loc pierderi de 5o/o;
c) masa de acid azotic care areacfionat.
fl
Clorura de alil se obline prin clorurarea propenei. la temperaturd ridicatd (500"C). in amestecul de
reac,tie, se afl6 produsul de substitulie A (produs util), produsul de adi,tie B (produs secundar) 9i propena
rereacfionata. $tiind cd raportul molarA : B : l5:1 $i co : 9O%o, sd se calculeze c, qi selectivitatea procesului.
fl
Etilbenzenul se obline industrial prin alchilarea benzenului cu eten6. in amestecul de reaclie, al[turi
de etilbenzen (produs util) se afl6 dietilbenzenul (produs secundar) qi benzenul nereac{ionat. $tiind c[ raportul
dietilbenzen : benzen : I:2 qi cr:90Yo, sE se calculeze cr.
{l
--
polipropenI.
b) Calculafi
Se considerd sinteza:
glucozd
1r5p
5o/o
acid acetic.
@x de e,oa[uqre
1.1.* Se considerl schema de reaclie:
ila
aca
qde
2p
2.2.* inscrie{i in spa(iul liber cuvdntul din parantezd care completeazi corect fiecare afirma{ie.
(simplil
(o/n) dintr-o legSturd
a) intr-o reac{ie de adi,tie, se scindeazi leg[tura
dublS sau triplA).
(se modific5/nu
b) intr-o reaclie de substitufie, aranjamentul atomilor de carbon in catend
se modificd).
tffi
c) intre cei doi atomi de carbon vecini implicali intr-o reac{ie de eliminare, se stabilegte o leg[tur6
(dublI/simpls).
Migrarea
unor atomi sau grupe de atomi dintr-o parte a moleculei in alta insofeqte o reaclie de
d)
(eliminare/transpozifl e).
2p
3.3.* inscrie{i in spa{iul liber din st6nga numdrului de ordine al fiec[rui substrat din coloanaA litera sau
literele care corespund produsului de reac(ie din coloana B.
:
) CH3- CH
CI12
(adi[ie)
2) Cfl,u(substitu{ie)
3)
CH3-qH-C1L (eliminare)
a)
CHr-CIFCH,
b)
crri-fH-frt
Br
Br
c) CuI{r-CH,
CI
d)
cH3-?H crlr-clL
fH,
4) CH3-f- CI{ (transpoTifie)
I
I
cIr3
cI{3
CHr-CHr-CH,
D C6Hs-{l
e)
I
I
i
I
{,5p
b) CHr-CH7--CH-CH3
I
ffiflo;
CH.-CH:CH-CH3
Br
?H,
f',
r-o-*o
")O#-]
irL
L___-g
Nq
Pentru flecare reac{ie, indicafi regula'care a fost respectati.
2p 5.* Acetilena se obline industrial prin descompunerea termici a metanului. Calculali co gi c, ale
procesului, qtiind cd s-au introdus in reac{ie 20 kmoli de metan, ci s-au obtinut 8 kmoli de acetilenl gi c[ s-au
recuperat 2 kmoli de metan.
2p '
EtiI_""t""ti"t
EDUCATIONALI
E
IAturd
tie de
1. Halogenarea
1.1. Halogenarea
alcanilor
Exemplu: cll
+ Cl2
llsr4>
metan
1.2. Halogenarea
CI{3CI + HCl
clorornetan
in pozifia alilicl
t/
Exemplu:
CH;CH-CIL
propend
C1
(/
tr)
1.3. Halogenarea
in pozifia benzilicr
,I
cr!-fH-cl
CTt-CH"
Exemplu:
O+cr,
omin,,
Q*ncr
l-cloro-I-feniletan
etilbenzen
?,
Exemplu:
clorurd de alil
O.cr2-qf!5 Q
+ucr
clorobenzen
\)
i
G
de substitulie
@ c*L:cH-ccl3
CH.
-l CH,
Br
0<
B
tJ
6))
ql cr-Q-cr
@ cunlcnrct
in
se
cH1-cH3 + cl'
etan
AH,
l'l
cH3-c-cl1
'|
cloroetan
CH,
+
Br2
(rumine)
>
cH3-c;QH'
cI{3
| l'
cHrBr
+ HBr
I -bromo - 2, 2 - dimetilprop an
(bromurd de neopentil)
2,2-dimetilpropan
(neopentan)
este
slabe
au energii de legdturd mici.
Exemple:
(CH3)3C-H
(CH3)2CH-H
85 kcaVmol
89 kcaVmol
CH3CH2CH2-H 95 kcaVmol
CH3-CHr-fItr
L-bromoProPan (2%o)
Br
(98%o)
Br
ffi
fficn-c,rr-cHlcHr+
n-butan
fficr
I
-clorobutan qi 2-clorobutan
colectia
EDUCATIONAL
ct#l
f-
CHr-CH;CHr-?H,
cl
Lt cn-cH,-fH-cH'
t-ctorobutan (28%)
2-clorobutan (72%)
ate
o";;::;r;;,ce
(l3o'c)
>
izobutan + Br,
se considerd reactia
compus""'
"r""d
Exemplu:
OH
I
OH
o
I
+Br2
OH
Q-nr
o-bromofenol
tl
OH
Q-nr *-nr-6)-nr
ll
OH
Br
o
I
Br
2,4-dibromofenol 2,4,6lribromofenol
Modelul moleculei de
2,4,6-tribromofenol
Br
p-bromofenol
g este
pagina 56.
. Determinali concentralia fenolului, exprimatd tn g/L,
dintr-o probd de apd reziduald, Stiind cd, la tratarea a 10 mL de
apd reziduald cu brom, se separd 0,3jlg de precipitat alb.
la
nbon,
:ri in
ogen,
,de de
2. Halogenarea
t{-c
genul
l
atom
np ce
rctivi.
.mare
el
EI
0<
EI
(,
Schema 2.3.3
G))
iv
E
Exemplu:
CHr-
CH:
,)
CH;
'| CH-
Br
propend
(28%o)
2.2.
CH,
l'
Br
l,2-dibromopropan
(72%o)
ori ca,
lftsH"-1rn-,E
Br
Exemplu:
HC:GH
*tsrz
) HC:CH
tlll
Br Br
acetilend
2.3.
*Brz
) ,Ll"
Br
,2-dibromoetend
Br
I ,1
Br
,2,2-tetrabromoetan
Observa{ie:
. al[turi
de produsul de
Exemplu:
|Br"
l,3-butadiend
G)
sS
2.4.
1,4-dibromo-2-butend (88%o)
I, 2, 3,
4 letrabromobutan
g.
6
o
G))
nS\zH,cr
Exemplu:
cl--\f1/.-11
hexaclorociclohexan
Observafii:
. reactivitatea hidracizilor scade in ordinea HI > HBr > HCl;
. adi,tia HCI necesitd prezenfa unor catalizatori (HgCl, etc.);
. adi,tia HX la alchenele nesimetrice decurge conform regulii lui Markovnikov.
Exemplu: CH3-CH:CI!+HBr
---+ CHr-QH-CI{,
I
Br
propena
2-brdmopropan
Re a c ! i i c h im i c e a t e c o mp u s i t o r
2.6.
"
- -, ":!
d
Observa{ie:
'
adilia HX in exces la compusul monohalogenat nesaturat are loc cu respectarea regulii lui
Markovnikov.
Br
+HBr,
+HBr
Exemplu:
HC:GH
't
CH;QH
>
cr6lH
Br
bromoetend
acetilend
G,
\a
Br
l,l-dibromoetan
hidrocarburi
g.
o
Gl)
rY
li-
nesaturate
pl
o"o-t" 'u
tl'-t"'
cl
cl cl
In
cll3
cI{3
i-"-f'-"'-1u
Br
Br
"4-*L
Br
(R-o-o-R),
H,Cr
/H
)C:C(
H/al+l n\H
H-Br
dubla legdturd la marginea catenei invers regulii lui Markovnikov (adifie antiMarkovnikov). ceilalli hidracizi (HCl, HI) nu dau adifie anti-Markovnikov.
Exemplu: CHr-CH:CI! + HBr ---+ cH3-cr1-frr,
Br
.1,
propena
cH;CH-CH2
tt
HBr
tr
l-bromopropan
f,pricolii
inscrieli in spaliul liber din stdnga numerelor de ordine ale reacliilor din coloanaA litera care corespunde
produsu lui de reaclie din coloana B.
IEffiFilIrE
\ei
^i
e:o):tr[iiE rps:
SP
:NA
!a
Ge
\G)
&x
(r>
\6r o
toa
:E
.?6
o):-O,O::
'9.dJ.-:
o:
ra)
:-E
GO
9ra
<.E
I
0)
lr
C)
lr; -!,
C)
ao
X
C)
,S
E r'I
P
()
c,>
.!)
(.)
(B
()
rq
:-
6 Hr,tI
=Ht
HY,o I
0)?
(+r
Zr
tttt
Hr9i
(
0-)
()E
)
o
()
t<
C)
e
(.)
li
CE
L
E]
L,_
o )(t Qa (J (!
E
c)
ENe-:d
ti
oo
0)
o
(c
.o
C)
l-i
l.i
C)
Se
xE
!
Eo.:3
oos
ao
)Y
a
d
$r
sEEEiF
S,EElli=
C)
a
()
X
()
o
f\a
a.J
o=xd
(\
:v
cd
^()
rq
.c)
o)
5
ii
e-
d76L
.H+i=()
tt'9r
E
o
,cB
o6
!X
rlJ
()
o
C)
o
li
+io
<c)
cq
o
Q
l<
!)
E]
o)
k(6
a
X
c)
=O,S
6E= 5 g.
()
(B
d'=
b'EYo'FEg>
? '3 E 'E 'E" &,x
E'A 6'aE'A H
C)
tr
'E
ltufi6.-
:i
; a.g
.E'E H
-x6 o.rE-tr P
'.F 3 E i ;":9"
5-!2o.-E:ir
tr.- tr p .i:.=
CB
o)
J-e.49.r!d=H
C'\
c)
i\
H.__.:
H(S()
E E'3,H ]
j
L
C)
YEEEqd
9'6.s 5 5,g E eE
,iE d q =.E
6 e
EgEE"EB,S
li
X o E.E
='
5tr
9
..'.=
=
.9
y L.H
o I -=
o.qE
tr\JrrA.
<CB
HU
O-
d0)
.;E
Np
l{o
,63 (D
oi
I'o.r
'a
YO
+j c)
()
ox
c.t
()o,
!o)
o. ii
6\
-0)
!vooJ
F
5d)
.it:
^Hrr(D
o
iq
C)
a
o) xg
())CE
5.E rbH
=A
?rg,od
ts,/\ H a
aC)
li
io
C)
(.)Y
Ei
9 o-9
,dE
C)
cr .9
iJi E
.* d 0)
-ro"ZE
o)d
-c)o- (!
ErJ
.!PH
(.)
(so
C)
hO
o
-o)
o
o
sf
q
a
E;.j
o-r( Y
C)
9r;
(c
()c)
(a. xd
q
-.Es!
qi bo!
()
ti
3sr
().Y
0)
(B
C)
c)
p()
ah
Y:X
o
tr
r!
ti'
dj):o
(+i.li
ZE
lr
a.r
o)
lr)
38
o
9-S
cgo
o)
.E
hic
H.r
rG:
N
(s5
"a
|r)
-o
'5.
()
z
o
s:i.EEtBi tt\
q ": i's i;'s
.'!"=
i1,o o'6".9
iEEaE'
:
dd:d.EHE9
o5
L!
Ub
^ir.
---acu
o:
o:
L
o-tr
.,o
L-'
(n
ch
hi
0)
lr
.(
&G
DIE:(
Tes;
,(
a)
&
bl
j
Reaclii chimice alecompuqiilorrr*rr-,
: it:F:iJ,:i"ffi",,
a) CrHrBr
b) crHoBr,
c) CrHoBr,
crI3
..3)
CH;C:CI!
d) CoH*Br,
+ HBr -------->
e) CrHoBro
CH3
..4) CH3
..5)
C:CH
f) crHrBr
+ 2nrr-SgU->
HC:CH +2HBr
g) CoHrnr
---------->
Se considerl reacfiile:
O cu*rr-cq+crrP
O a.*t-"q + cl, #*
B+
)
B
t)
b90%' (P,oru.n :
t)
EI
B
B
0,87 g/.tn3).
fintre acegtia.
B
I
st
c) Scrieli ecuafiile reac{iilor chimice prin care se pot ob{ine izomerii de la punctul b) din hidrocaburile
NE : 0 gi NE : 1 care au acelagi numdr de atomi de carbon in moleculS ca qi izomerii consideraf i. Preciza[i
dpul acestor reaclii.
a)
rm
J
.--:
-r
D .ts'
)a
DO
r!
2A
t):
^)G
< I
f,.
cs
Bromurarea unei alchene inpozi[iaalilici se poate realiza gi prin incllzirea alchenei, in solu{ie de CClo,
cu N-bromosuccinimid[, conform ecua{iei:
o
ll
,C-CH,
ClIr:Ctt-CH;R+ Br-N(\C-CH"
_ I ---->
il'
o
ll
,C-CH,
+ffN(
C[I,:CH-CH-R
.
\C-CH,
I
Brll
N-bromosuccinimidd
'
o
succinimidd
qi alegefi
t-
A)
B) 2-bromo-1-buten6;
1-bromo-1-buten6;
D) 4-bromo-1-buten5.
C) 3-bromo-l-butenS;
b) Numdrul de izomeri cu formula moleculari a compusului bromurat considerat gi cateni aciclicl este:
A) 11; B) 8; C) 6; D) 4.
c) Num6ru1 de perechi de izomeri geometrici cu formula moleculard a compusului bromurat considerat
gi cateni aciclicd este:
D)4.
Se considerl reacliile:
I
I
@ crycH-cl{r+Br,
@>
I
B
-a
- 100oC, inprezenld
de
AlCl,
qi apo
B) de transpozilie gi de substitulie;
A) numai de substitulie;
C) de tranqpozilie qi de adifie; D) de eliminare gi de adilie.
b) in amestecul final se afl[:
B) un singur compus monobromurat;
A) doi compugi monobromurafi;
D) numai n-butan qi izobutan.
C) patru compuqi monobromurafi;
c) Compusul monobromurat care se afld in amestecul final in propo(ie mai mare este:
A)2-bromo-2-metilpropan; B)2-bromobutan;
C) l-bromo-2-metilpropan; D) tofi compugii bromurafi se afl[ in aceeagi propor.tie.
Se
CH3
.;d
RCH,CI:
x:
x .1.100
x.1+ y.3+z-4,5
R,CHCI:
y.3.100
x.1+y.3+z-4,5
R,CCI:
2.4,5.100
x.1+y.3+z'4,5
y:
unde:
alcanului.
*E
z:
Clorura de alil se obline industrial prin clorurarea propenei la temperaturi ridicate. $tiind cI s-au
introdus in proces 448 m3 (c.n.) de propend qi cd amestecul de reacfie este format din 3-cloropropeni (A),
colectia
EDUGATTOI{AL
Re a c ! i i c himn i c ee a I e c o mpu S i I o
D:
3,3-dicloropropena (B), l,2-dicloropropan (C) qi propene @) in raport molar A : B : C :
a) c, qi
c,;
r, * rr r r;
6:l:l:2'
calculali:
dn t de e,oq[uare
1.1.* Alege{ivariantacorectd pentru fiecare dintre afirmaliile de mai jos. T6ia,ti variantele incorecte.
/ se oblin
a) Din reaclia de bromurare la lumind a neopentanului se ob,tine un compus monobromurat
doi compu$i monobromurali
t) n"u"tiu dintre hidrocarburile nesaturate qi acidul bromhidric este o reacfie de aditie/substitutie.
.c) prin tratareapropinei cu solulie de Br, in CClo, in exces, se obline un compus dibromurat nesaturat/
2p
*ffi*ffi;ea
toluenului cu
cl,
nucleul benzenic.
2p
de
halogenare]
CH" CH,
a)
ClIr-CH, CH:CE
t'
+ HBr ----->
d)
O + cr,
n., @t
e)
CH, CH-CI{,
b) CFL-CH-CH:CHz+
?Ir3
oumina)
>
CH3
c)
CIIS-C:C-CH, + 2Cl,
(ccr'
>
E*t,
3.3.* Sunt posibili patru izomeri A, B, C, D cu formula moleculari CrHuBr, care se pot obline din
qi scriefi ecuafiile reacliilor
sintezele indicate mai jos. Identifica,ti compuqii organici din schemele de reaclii
chimice. Indicali tipul fieclrei reac{ii.
+Be (ccr'>
+nzori)
B
o
b) crHu
6
a) CrHu
2p
#%
c)
3p
crHo
+FIBr
" +#95
*ot
>c
>c
d) crHu
4.4.* prin clorurarea metanului la luminS, se obline un amestec format din monoclorometan
D
9i
F
la
rffi
Alchilarea arenelor
Analiza{i informaliile din schema 2.4.i., identificali
hidrocarburile din schema de reaclii prezentatd mai jos qi scrieli
ecualiile reacliilor indicate.
1.1.
Schema 2.4.1.
$
t
s
Q<
o
A2
Exemplu:
t7
O.cH3-cl
(Atcr'>
1',,
Q*ncr
b
+cu^-{H.--{l(Alcr.)
Z\
til___#a
_HCt
\_,2
CHr{tHHl
6* &
(erctrra
-HC1
1.2.
Exemplu:
cHi-F{-CH3
O.cHr-cH:cI{,
benzen
-@-+ O
izopropilbenzen
propend
QHu+
fifiI__""tecti"l
II EDUGATIONALI
CIL:W
(rt*)
>
IeId
&
a
t,
trialchilbenzenii.
Etilbenzenul gi izopropilbenzenul formeaz[ prin dehidrogenare stirenul
qi, respectiv, cr-metilstirenul care sunt materii prime importante in industria
maselor plastice gi a cauciucului sintetic (vezi paragrafil2.7 .).
Izopropilbenzentl, numit uzual cumen, se folosegte gi la oblinerea
n
e
L:
fenolului gi a acetonei
2.
i--j
I
Alchilarea aminelor
x+-R
R-N-+H
li
ti
I-HX
a,
R-N-R
I
CH3-NH2+ CH3 I
metilamind iodometan
r-
:?H*[?
> CH,-NH-GH,
dimetilamind
dimetilamoniu
crt-NH2+ cI{3I
sau simplificdnd:
------>
.HI
clL-NH-CH3
dimetilamind
metilamind
crL-NH-CHr+
Exemplu:
dimetilamind
CH3
trimetilamind
cI{3
ai
la
io
{i.
riu
$-""1'
CIl
de
sti
'.l.
Modelele moleculelor
de metilamind (A),
dimetilamind (B),
Exemplu:
NH,
tl
trimetilamind (C)
'
cH3-N-CHz-CII
NH-CH3
+5O "#
\-,,
fenilamind N-metilftnilamind
(anilind)
(l{-metilanilind)
(N - e t i I - N - m et i I ani lin d)
b din urmdtoarea
transformare:
:tie
NH,
IH-cH,-cH3
@+h@
I
#+u
lB!**"--E--l-E*[
3.
. Etilenoxidul
(p.f.:+1 2')
se conserva in cilindri de
o{el. Este toxic. Servegte
ca materie primd pentru
numeroase sinteze gi ca
insecticid pentru gazarca
spaliilor inchise.
. Etilenglicolul se
foloseqte la fabricarea
polietilenteraft alatului (PET)
qi ca agent antigel.
250 -
Alchiliri
cu oxid de etenl
cHr-.cll2+ ll2
(Ae'37s'c)
02
etend
t Clt-.cHl\O/
oxid de etend
Legdtura C-O din oxidul de eten6 se desface uqor sub influenfa mai
multorreactanli (HrO, NH3, R-OH,Ar-OH, R-NH2 etc.), conform schemei
generale:
cH2-cH2 +
CH'-CH.
H-X
-o-
cF!-cH2 +HrO
Exemplu:
-=>
oxid de
#rt
(HtsauHo-),
-o-
'
CFI2-CH,
!-: OH
L.:
OH
etend
],2-etandiol
(etilenglicol)
C}T-CH
(\o/
4z
\+\
H}hH
v
CIL-CH.
l'l'
Nrt
oH
OH
monoetanolamind
zCHr-CH, OH
\O/
oxid de
etend
cE-cH,
\O/
oxid de
Modelul moleculei de
monoetanolamind
etenl
monoetanolamind
___
+ NH(
lcH;cH2
dietanolamind
oH
'CHr-CH1OH
etend
dietanolamind
_( 1CH;CH2 OH
----> N
\cH,-cH,
\"
oH
oH
'cH2-cH2
trietanolamind
(-CH2-C}{2-O-),
NH,
I
o+ cr[-c[
\O/
EEf
""t""t!eL
EDUCATIONALI
II
anilind
conform ecualiilor:
NH-CH,-CHTOH
I
rrl
--> \-/
N- ($ - hi droxi etil ) - anilin d
1CH;CH;OH
N(\CH"-CH"
OH
I
NH,
o.
"rfrrrrrfi
2ctlr-Cllr---->
\O/
4-\
</
N, N- di
etenl
Crt-CIF., + CH3-CH2-OH
oxid de
etend
\o/
oxid de
etend etanol
lrL-CHrO-CHr-CrL
5n
etanol
-->
O-C[[-CH3
QrL-CH2- O-CH2 ClIr-
6"
Ztir monoetitic al dietilenglicolului (carbilol)
\O/
qlcool polietoxilat
l-octadecanol
Exemptu'.,CH3-(CHikcH-o-J.rlpol."
grupdhidrofobd
gruPdhidrofild
tm'"-"#
...rr-:o'--H
oblinerea
industria
utilizeazd un gr ad de etoxilare
mediu, de n/2. Gradele mari
de etoxilare, de la 1 - 1,5n, se
intdlnesc la detergenlii pentru
rufe fine.
de dehidr
EI
rcnrJtL o
b
cele dou5
reacfie,
dr
trP
etilbenzel
se transfo
&ricolti
inscrieli in spafiul liber din stdnga numerelor de ordine ale reacfiilor de alchilare din coloana A litera
care corespunde produgilor de reaclie din coloana B.
@
...........1)
cult + c]Flr-cll2
..........:2) Cutlu +
GI'so'
CH.
>
CII3-CH:CH-CI1
(II,so,
a) CoHs
>
?-"*r
cI{3
CH,
...........3) CuHu+
b) C6Hj-CItr-CHrCuHt
CHr-l:CH, %
N
acizi etc.)
C) CEHS QH-COTIS
4; 3Cut1+ CHCI,
...........s) zcurro+
?H,-flI,
CI
+#->
C6H5
Sr
#-
d) c6H5
cH2-cH'
e) C'H;QH-CH2
CI
a)
b)
CH3
c)
CH3
St
Cr
a)
b)
Aqi D.
O arenl mononucleari cu o caten6 laterali
sintezi:
cuHu
tqslqrr A lq53*L
"
0oZ
sqffiry c
c)
ob,tine, in
&in
amoniacul
lecompuSiloro*rrrrrl
c) Indicafi strucrura izomerilor hidrocarburii aromatice A
nu poate dareac\ia
de dehidrogenare gi care formeazdprin clorurare inprezen[L de AlCl, un singur compus"^re
monoclorurat.
uiia"*iiirjii*T:ff'
EI
Benzenul se alchileazd,, in prezenta unui acid drept catalizator, cu o alchenl A cu catend" ramificatd gi
o arend B care conline 89,55Yo C.
a) Identiflcali hidrocarburile A gi B gi scriefi ecuafia reacliei de alchilare.
b) Calculafi confinutul in carbon, exprimat in procente de masd, al unui amestec de benzen gi B in care
oele doud hidrocarburi se afll in raport molar CuHu : B 1:4.
LEZUI tI
*c) Calculali masa de benzen introdusd in procesul de alchilare qi masa de benzen recuperat5 dup[
macfie, dacd s-au obfinut 26,8kgde hidrocarburd B gi dacd c, :80% qi c,: 85%.
Prin alchilarea benzenului cu eten5, in vederea obtinerii etilbenzenului, se obfine un amestec ce conline
dilbenzen, dietilbenzen gi benzen in raport molar 5:2:1. $tiind cd toatd cantitatea de eteni introdusd in proces
rc transformi, alege{i varianta corectd din fiecare item.
a) Raportul molar inilial benzen : etenS este:
A) 8:9;
B) 4:5;
C) 9:8;
D) 6:7.
b) Raportul masic inilial benzen : eten[ este:
A) 63:156; B) 156:63; C) 1:63;
D\ 1:2.
A) 848 kg;
{t
*ai
B) t728kg;
C) 1060 g;
D)
0,88
g/" '),
1060 kg.
Mulfi agenli de suprafafd se oblin prin polietoxilarea unor compuqi organici (alcooli graqi, alchilfenoli,
etc.), conform schemei generale:
+
---> -O-(C}L-C[FO)" H
-OH nCHr-{H2
\O/
Scriefi formulele plane ale compuqi polietoxilali ob,tinuli din:
a) 1-hexadecanolICHr-(CHTIJH2---OH) qi 20 de moli de oxid de etenl;
b) p-nonilfenol
de etend.
.CrL-
\O/
---->
A
*so:
)c
+*5D
A9i D.
c) Calculafi masa de compus A qi masa de compus D, dac5 oxidul de etenl necesar polietoxildrii
obflne, in ficare caz, din 4l fll de eten6, mlsurali la 37"C qi 6,2 atm, qi reacliile sunt totale.
tn compozilia multor creme
se
se
IBffi
t'U
iffi,if*.;,
cosmetice pe care le
compusul etox,at A 9i verificali prezenla rui in cremele
d
L
$c aplicdpt
*E
Nrtmrr
mai vt
indxrrit
pste
{ex
4p
b) C6H1NH-CH, + CHPr
c) NH, +
d)
CHr
2.*
qi
CI[-CH:CH, -IIf!d-+
a) CuHu+
3p
de e..oaluqre
reaclie.
----)
3CHlCHz-- >
\O/
(CH )6-
CHl- OH +
-----)'
OCHz--Cfu+
---> etanol
i --,
I
, oxid de eten[ I
celosolv
WM
Nit
obfinut
c)calculafimasadecelosolvcepoatefioblinutadin
mirm
254,2Ldeetan,m6sura!i37"C9i5atm'considerdnd
reacfiile totale'
2p
100 d
Mitsch
rn
lich
.II}ATE,
ezi
co
rtin nqrqnt
earecompleteaz[ corect fiecz lre afirmafie referitoare
--^^ri'-r 1:L^parantezd cate
varianta din
liber "^;^-+o
3.* inscrieli in spaliul
masa atomilor de carbon qi masa
cu o catena laterall saturata care are raportul dintre
la arena mononucleara
atomilor de hidrogen din moleculdegal cu 9,6'
" (C8Hl0/CeH12)'
a) Are formula molecular6
in ,iedlut,i2i6, cu ...""""""""" (etend/propeni)'
benzenului,
b) Se obline prin alchilarea
qi acetoneilpolistirenului)'
c) Se utilizeazl la oblinefea ..................... (fenolului
" (unuVdoi) compuqi monoclorura{i'
d) FormeazS prin clo'rurare in prezen!5 de ieCl,
Notd: I punct din oficiu
CompuqiipolietoxilaliaumulteutillizSri.seafl6incompoziliamultor
detergenf
produse aor*atia" 9i de uz casnic: creme, unguente' $ampon'
mai multor
rufe, vase de bucatarie, geamuri, covoare etc. citili eticheta
mai multe
Aflali
polietoxilali.
lor compugii
irodrr." 9i identificali in compozifia
Relineli
compuqi'
informalii despre structura, piopriet6lile gi utilizdrile acestor
uman qi
gi urp..t.t" legate de ac{iunea acestor produse asupra organismului
acestor compuqi'
u.rpiu mediului natural. Aveli in vedere-qi biodegrabilitatea
Prezentali toate aceste informa,tii intr-un referat'
p.r*
$ftlbil
Este ut
rilhi
-n indrl
e medic
mirosulr
in indus
curx)scu
-esenp
Reaclii
chimicece
ale cocompuSilor
rrd
organ
compugilor aromatici
Reacliile de nitrare qi de sulfonare ale compuqilor aromatici sunt reac{ii
de substitulie. Prin inlocuirea unui hidrogen dintr-un nucleu benzenic cu
-NO,
se obline un nitroderivat aromatic (Ar-NO2), iar prin inlocuirea unui hidrogen
cu
se obfine un acid arilsulfonic (Ar-SO3H).
-SOrH
1. Reacfia de
100 de ani.
nitrare
GI
S
EI
IJ
3
I
0<
(l
t
Gt)
l-
Exemplu:
Nitrobenzenul
fost
in
E.
1834.
ulte
neli
n$i
qi.
C.H.
oo
/ hidrocarburd cu
NE:4\
----+
Icareconline8,69%H)
/compus organic cu NE
lcompozilia:37y,C,2,2%H,
U8,s% N, 42,29o/,o
Itor
enli
Lltor
otso+),
O *r,
O .HNo3
nitrobenzen
benzen
o-**
OH
I
fenoL
+HNO3(diluaO
o-nitrofenol
OH
OH
I
o-**
I
o
I
NO,
2,4-dinitrofenol
OH
I
'io#;1%o,N-o-No,
i
NO,
2,4,6-trinitrofenol
(acid picric)
NO,
p-nitrofenol
l##ffi
ffib
Latemperaturaobignuit6,nitrofenoliisuntsubstanlesolidedeculoare
galbend.
este
foarte exploziv.
Acidul picric este o substanla exploziva qi, din acest motiv, obfinerea
qi manipularea lui sunt periculoase. se ]utilizeaz[ la oblinerea explozivilor 9i
qi se .otlyzeazd in
u ropr"i"lo, de culoare galben6. Are propriet[fi antiseptice
medicind la tratarea externd a arsurilor u$oare'
O Grupa carboxil (-COOH) din acidul benzoic (C6H'-COOH)'
pozifia meta
fiind un substituent de ordinul II, orienteazdreac\ia de nitrare in
benzoic
acidului
fa!6 de ea qi dezactiveazd nucleul benzenic. De aceea, nitrarea
qi concentrafii
necesit6 condi,tii mai energice de lucru (temperaturi mai ridicate
mai mari ale acizllor sulfuric qi azotic)'
COOH
COOH
o+
HNO3
Gtrso+)
>
O-*o]
HrO
acid m-nitrobenzoic
acid benzoic
la
Produqii de nitrare ai compuqilor aromatici sunt utilizafi
coloranlilor,
sinteza
oblinerea aminelor aromatice, a intermediarilor din
a explozivilor etc.
2. Reac{ia de sulfonare
Analizali informaliile din schemo 2'5'3'' identifica{i
compuqii organici din schema de reaclii prezentatd mai jos qi
scrieli ecualiile reacliilor chimice.
Scn
a)x
;ie).
b)i
c)F
d)(
Schema 2.5.3
Se<
\)
d
gr
B
c)
in reaclia de sulfonare a compuqilor aromatici, reactantul este trioxidul de sulf (SO3) confinut
in oleum sau oblinut prin descompunerea acidului sulfrric din solu{iile concentrate.
2H2SO4 + SO' +H3O++HSO4-
a)F
SorH
Exemplu:
Pen
o
benzen
+ I{rsoo
(20'c)>
+ H,o
b)r
acid benzetrsulfonic
*cIL{I,Gf)>
C -:}p> o
A GMo4+tLSor> B i#O Un caz aparte il reprezintd sulfonarea anilinei (C6H'-NH).
C6It
La
trfrrr"rl
$te
tla
so3H
I
NH.
NH 3IHSO;
Ot"% ur
(t'cl
r$i
iin
acid o-aminobTnzensulfonic
tl
L-+ urtt-Q-so,H*---l
-HrO
rea
|rH-so3H
HrN-O
acid
fenilsulfamic
ac i d p
(acid sulfanilic)
Textile colorate cu coloranti
f;1,ri"o1ii
ila
lor,
Scrieli in spafiul liber cuvdntul din parantezd, care completeazd corect fiecare afirmalie.
(adi\iel
a) Reacliile de nitrare qi de sulfonare ale compugilor aromatici sunt reaclii de ..............
mbstitulie).
(hidrogenul, carbonul) din-nucleul benzenic este substituit
b) in reaclia de sulfonare
cu...............
(-NO2/-SO3H).
bali
rs .ti
............
(H2SO4/HNO3).
d) Compusul organic reztltat prin nitrarea fenolului cu solufie concentratd de acid azotic, in exces,
........ (18,34oh115,21yo),procente de masf,, azot.
Acidul
sulfanilic
se obline prin tratarea
........ (fenolului/fenilaminei) cu acid sulfuric
e)
........ (lu recellatemperaturi de 180 - 200'C).
oonfine
+H:so+
-fi--->
A:
variantacorectS.
a compusului C este:
CHr
NH,
|...-CH,
NHN
CH:--A,-SO:H
D)
c)
(/
CH3
so3H
b) Formula pland qi denumirea aminei A sunt:
NH,
NHN
z\
(-X p-toluidins:
I
A)
).La
,l(
Cft3
cE-N-Cr{3
?H,-NH-crr3
c)o
2.4-dimetilfenilaminS;
cI{3
,a cu
r mai
)'-."',
'
N-metil-benzilamind:
D):
N,N-dimetilanilins.
I'
himie clasa a XI-a
c) Compusul B este:
B) un acid aminosulfonic;
A) un acid sulfonic;
C) sulfat acid de 2,4-dimetil-fenilamoniu; D) obazd.
d) Reacfia de sulfonare este orientatdinpoziliaorto fafi de grupa amino deoarece:
A) radicalii metil (-{H3) sunt substituenfi de ordinul II;
B) grupa
este intotdeauna orientatd in pozilia orto fa{6 de grupa amino;
-SO3H
C) grupa amino (-NHz) este un substituent de ordinul I cu efect de orientare mai pronunlat
decdt radicalul metil, iar poziliaparufa[d de grupa amino este ocupat6;
D) grupele cu caracter acido - bazic diferit ocupl intotdeauna pozilii vecine.
El
reac{ie.
reacfieieste de94%.
*E
O probl de acid benzoic cu masa de 48,8 kg este tratatdcu 80 kg de amestec nitrant ce con{ine 637o
acid azotic, in vederea oblinerii acidului m-nitrobenzoic. Cunoscdndcu:75%o qi cr:87,5%o, calcula{i:
a) masa de acid m-nitrobenzoic rezultatl din reacfie;
b) concentrafia procentuall in acid azotic a soluliei apoase reniltate dup[ separarea compuqilor
t
organici.
*@ Calculafi masa de acid sulfanilic
sulfondrii este de
dacd randamentul
90olo.
@ >o
jT#%
eH3
@ >c
"'d-*o'
e::prffi%H
reacfiilor chimice.
Identificafi compugii organici care lipsesc din ecuafiile reac{iilor de niffare gi de sulfonare de mai jos.
Completafl ecualiile qi explicafi orientarea acestor reac.tii de substitufie.
NO,
+HNqGrso) -
a) ...................---@--------7
t"
ocI{3
9H3
Br
ft{3
bro
ffil
GH
(ts%)
o O--cH,
(62%)
(8s%)
la leg[turile multiple
omogene (C:C, C=C etc.) sunt considerate reaclii de hidrogenare, iar reacfiile
de adilie a hidrogenului la leg[turile multiple eterogene (C:O, C=N etc.) sunt
considerate reaclii de reducere.
1. Reac{ia de hidrogenare
Analizali informaliile din schema 2. 6. I . Si completali ecualiile
reacliilor prezentate mai jos. Indicali denumirea reactanlilor Si a
produqilor de reaclie.
rogenarea
ede
:ntul
Exemplu: CH;CI!+H, gL
CH1CH3
etend
etln
Exemple:
HC:CH
etind
{iile
etina
+ :Hz
Ni(lso"c)>
ciclohexan
Q)
+2rd2Nin00.c)>
naftalind
6])
+3r!(Nil180.c)>
tetralind
c)
eO
decalind
CHr+ 2rL
-gI-->
IEE!=furrE
!r,-,.crasaaXr-a
O O aplicalie practicd
importantd
de hidrogenare
este
cH2-o-co-(CH)a
CH3
QH2-
QH-O-CO-(CHrirCH3
I
CH2-O-CO-(CHr)iaCIt
CH2-O-CO-(CHr)t6CI{3
Modelul compact al
moleculei unei trigliceride
l,
2 -
-o
I eil- 2 - s te
(dipalmito-stearind)
aril-
3 -p
almitil- glic
ero
(o I e o - s t e aro -p al mit in d)
acil
Triacilglicerolii din
Exemplu'.
Hr- o
f
CH-
palmitic
200-250'C. 4atm)
CHr-O-CO-(CHr)6-CI{3
qi
stearic. in
triacilglicerolii din uleiul
de mdsline, acidul oleic
este prezent
de 80%.
(R-CO-)
1, 2
in proporlie
cHz
t"H-
-co-
fnz-o-co-(cHr)rcr{3
I,
2, 3
lristearil-glicerol
(tristearind)
trigliceride
2. Reac{ia de reducere
Exemple:
CHo +
O,
j#*#t
metan
(0%
o)
CH;CFI2-OH
etanol (34,78% O)
ffii
CILO +
Hp
metanal
(s3,33% o)
+[o](K'cr'o'+HzSo+)'
CHICH:O
+ H2O
etanal (36,36% O)
Exemple:
+H2(Ni)
cHlcl{:o
etanal (36,36?6'
c6rL-No2
O)
##
>
C,rr3--C;rr2--olr_
etanol (34,780.,6 O)
c6Fts-NH2+ 2H2O
nitrobenzen
(26,01% O)
fenilamind
(0%o)
in
secundari.
Exemple: CIL-CIFO + It
etanal
(acetaldehidd)
CH:O
ll rrie,rr,,, CH, OH
(3
O
benzqldehidd alcoolbenzilic
"rt-f-"H3+
o
H2
c|
Crr'
1H-cH'
OH
2-propanol
propanorud
(acetond)
O-e-crr.
\:/ ll ' %Q-qH-cu,
\:/
o
OH
I
I-feniletanol
fenil-metil-cetond
(acetofenond)
a)...............
uoH
+rttNi)
QH,
>
cq-CH-fFL
rffi
ftnca
c
Reducerea aldehidelor qi a cetonelor rcprezintdo metodd importantd de
oblinere a alcoolilor primari qi secundari.
2.2. Reducerea
Anilina
fost
nitroderivafilor
(Ni,
Pt, Pd).
. .NO"
Exemptu:
NH,,
t'
lO -*S_-Q*zno
nitrobenzen
fenilamina
in
2.rt).
mai
i's cu r'rmuta
ptand
ffib,,,""":;ff:::#;;;l:::,!:;:;'!;,n;
Modelul moleculei de
anilind
+6tf.
...
-nr ,l -
iffiD
'
-2
+t
-2
+l
-3
+l
a) eHrgr\atL----> cH3
-3
tor"i
ir -"- ii
-3+l
cH3
Hr:
agent reducltor
CH;CH;CH,
2
2
&nca;ii
EI
Scriefi in spaliul liber din stdnga num[rului de ordine al fiecdrei reacfii de hidrogenare din coloana
litera care corespunde produsului de reacfie, din coloana B.
. . 1)
Clf-f
-C:Frr-$Lr* H,
!!L
u)
CH1
gL
cI{3
3)
cHl-fH-C=cH
b)
crL-cH, cHr-cH;cH,
c)
c+-9n-clL-cH,
+ 211 -CI5
CH3
CH,
t)
m
...4)
cH-fn-d&cH,+ rL -s4tflt
I'e
t',
d)o
cI{3
or
l','
"/
'...s)O.H,g
")
fT
-^.I-_J
Crtr-CH:CH-CTL-CH:
:,,
tr
or
ht
ol
Q +:u2 ru5
O probi cu masa de 2249 dintr-o hidrocarburd, care are masa molard p:56 g/mol gi caten[ aciclicd, a
onsumat la hidrogenare 89,6 L (c.n.) de hidrogen. Subliniali variantele care indic[ denumirile hidrocarburilor
Gare corespund condi,tiilor problemei.
a) l-penten[;
b) cis-2-butenf,,
c) izobuten[;
d) propin[;
e) 1,3-butadien[,
f) l-butend,
g) ffans-2-butend.
Se consider[
@ c*r,-cFL-cH,-frL
@ c*r,-crtr-cH-cH3
CH"
l'l'
@c*t-c"-f,l
OH
OH
CH.
O.r,-f-crr3
OH
OH
a) Identificafi alcoolii care se pot ob,tine prin reducerea unor compugi carbonilici qi scriefl ecualiile
reacflilor de reducere.
b) Idenfficafl alcoolii care se pot obf,ne prin adifia apei la o alchend qi scriefl ecuaflile reacflilor de adifle.
completa{i ecuaflile urmStoarelor reaclii de reducere sau de hidrogenare:
a) CI!:CH-CH;CH:O + 2H2 @>
b*)
GiAtrL)
""""
..------r+CuH;QH-CuH,
I
OH
CH^
'^-
c*)
- .CH;f| -CH:O
(LiAru)
-::3
cIr3
l-
utrE
r
himie clasa a XI-a
OH
il5m
OH
snr
EI
fII,
ffi
".)O -#ffi-.'
$iI
+ 2Il2O
#fine
NO,
I',,
,t,
ttt-4 L i
H2-
CH-O-CO-(CHriz-CI{,
I
g)
CH2-
*E
-CO-
zqAL
CH3
a1
mlie:
&crq
O probd cu masa de 17,72 g dintr-o trigliceridd nesaturatd cu masa molard p:886 g/mol consumS la
hidrogenare 896 mL (c.n.) de hidrogen.
a) Determinafi nesaturarea echivalentd a trigliceridei.
b) Determinali indicele de iod al trigliceridei. Indicele de iod reprezintd masa de iod, exprimati in
grame, care se adi[ioneazd la l00g de grdsime.
reSoa
!l{!r oor
a3
*E
ilS-a5m
tr
Pentru ob,tinerea anilinei se supune reducerii o probl de nitrobenzen cu masa de 6159. Determinafl
randamentul procesului, gtiind cd s-au ob(inut 455,7gde anilin6.
Pentru oblinerea cr-naftilaminei din o-nitronaftalind se folosesc 224gpilitrd de fier 9i 9009 solulie de
acid clorhidric de concentrafie 36,5%o. Calcula(i masa de a-naftilamind obtinutS.
tr
CH;CH,'lllp-CFL+ H, *
CH, CH,-QH-CFL
ooH
b) cH-O-Nq * Fe * HCI ----+ cH-O-lrrL + Fecl2+ H2o
ffitl
tn
rr"*"rd
mo]
U
)l8,4Lin
prezen{6 de Pd/Pb2+;
{est
de e,oaluqye
tr
H
C:CH2+
H2 ----->
c)
d)
cH3-O-Nor+
crI3
tE
b)
CH;CH-CH:O
+ Hz ----->
6H*+
6e
de
->
cI{3
2.*
Se considerd sintezele:
- a--- b - C.Hs-NH-CH.@
--* CH3-CH2-OH @
CH:CH * [c]
- dcondiliile
a) Identificafi intermediarii
de reaclie gi
CeHo
c) Calculafi masa de compus A care se poate obline din 5 kmoli de benzen, dac6 fiecare etapl
se
fH,
c-o
Produs
de
IEBffiflffi
Er,-,.crasaaxr-a
copolim erizare
Ei
l.
,btuoled
Reac{ia de polimerizare
Analizali informa{iile cuprinse
tn schema 2.7. I . Si
completali
1
C
+f
O.
B
de monomer qi de proprietI{ile pe
care trebuie s[ le aibi polimerul.
tJ.
EMseol
Exemplu:
etend
- (."r-.ddi
polietend
nCHz:rCH --------->
CH3
de
nCH^:CH ---------+
"|
CI
clorurd de
vinil
-lcn"-cu|
\ ' I l"
CI-
policlorurd
de
vinil
PVC
acri
'|
C:N
acrilonitril
-bn-cnl
\ ' l/"
C:N
poliacrilonitril
nCH':CH
se obline
--------->
-(t''-tg..
\ " I
|
o--Q-cH3
t"
o1-cH3
il
o
poliacetat de vinil
acetat de vinil
Poliacetatul de
_(cu_ci}
_(cu_ci*
o-f-cH3
_ffi..,
vinil
OH
o
alcool polivinilic
poliacetat de vinil
in
vinilici
|.
e
E
r
a
nxcH;cH-cH:cHr+nvcH-7-f-tpU-cH:cH-.rd,-Frhj(ll
butadiend
o '
on
lfrE8tlffi
ectialiile urmdtoarelor
Completali
copolimerizare:
a) nxCLIr:CH-CH:CHr+
reaclii
de
nycfff?,, -->
C.rL
C:N
Compuqii macromoleculari oblinuli din butadien6 qi un monomer
vinilic prin copolimeizarc au propriet6fi de elastomer ca gi cauciucul natural qi
sunt cele mai utilizate cauciucuri sintetice.
in tabelul 2.7.2. sunt prezentate structura qi proprietSfile specifice ale
celor mai importante cauciucuri sintetice de copolimerlzare.
LI
he
"d
Tabelul2.7.2.
Denumirea
Monomeri
(denumirea
comercialS)
Structura elastomerulur
CTL:CH-CH:CIT
butadiend
Q}!--{H:CH,
(cu,-cH:cH-cH).- t
stiren
Cauciuc
butadien -
"-fI)
CuIt'"
CtL:CII-CH:CH,
butadien-o
CH=C
"l
QH,,
(.r-i *
Cu4r"
. proprietS{i
asemln6toare cu
ale cauciucului
natural;
i
t
35 etc.)
Cauciuc
butadiend
CH"
stirenic
(Buna S, Carom
ProprietSli
speciflce
. proprietdli
rl:r+itii:
asemdndtoarea
- metilstirenic
cu ale
(Buna SS,
Carom 1500)
cauciucului
natural;
ffiksd,
rr1.
c6IIs
u-metilstiren
Cr6:gr-CH:CH,
butadiend
Ctlr:Ctt
I
CN
acrilonitril
F"-*:
{
cH- cH),F"-
EXtl
Cauciuc
butadien-
. rezisten!5
la solicit[ri
acrilonitrilic
(BuzaN)
mecanice;
. rezistenf[ la
temperaturi mai
ridicate;
. rezistenf[ la
imbibare cu
ulei.
Taste de calculator
co
L 3T't K
pfryit
Apri"olii
Scrieli in spa{iul liber varianta din parantezd care completeazd corect fiecare afirma{ie.
a) Prin polimeizarea clorurii de vinil se obline polimerul denumit prescurtat
Fl/C).
rcr
. (PNA/
ryetat[).
1qi
ale
A) 200 - 600;
c)
B)660 -940;
700
de polimenzare varrazd
1000;
D)6-e.
Industrial, clorura de vinil se obline prin doud procedee, conform schemelor de reacfie:
HC:CH-*--+
u"l CH.:CH
CI
Hq-cH2
-+--+
+-Q eHr-eH,
U' cH;QH
I'I
CI CI
CI
I
chimice.
tr
Materia primd pentru ob{inerea fibrelor sintetice de tip PNAeste metanul, iar etapele procesului chimic
mt
CHo+ NI{,
2CHo
+;o,
et' looo"c)>
(N&Cl,
CurClr,80'C)aro--------c
a+ 3Hro
-!a9:9+ b+3H,
nc
-->
PNA
Acrilonitrilul
se poate
CIL:CH-CH3
lr
+ NH3
Calcula{i masa de poliacrilonikil care se poate ob{ine din aceeaqi cantitate de propend care conduce
378 kg de polipropend, qtiind cd" sinteza polipropenei decurge cu un randament de 90oh, iar sinteza
pliacrilonitrilului cu un randament
de 80%.
Acetatul de vinil se obline prin adilia acidului acetic la acetilenE, conform ecualiei:
(cH:coo)ln'250'c),
HC:CH + CH;COO,
CI!:QH
J-co-cH3
a) Compozi{ia procentualS de mas[ a poliacetatului de
A) 37,21o C;
55,81%o
O,
6,97%o
H;
vinil
B) 55,8
I o/o
este:
C; 37,2lYo O, 6,970/o H;
C)
-E
.El
dac6
D) 8.6 kg.
turr*il-r:cH-cH3
5' '
nxCIl:g1r-CH:CHr+
nyb
R-E
R_
'ffa> a
-,+ -(C);
in compozilia copolimerului
b) Determinali raportul molar x : y in care se afla c,ei doi monomeri
copolimer rezrult6li,-68 g de apd'
-{q"-; gtiind cd la-arderea a 15,92 g de
dacdrandamentele
g de copolimer
c) Determinafi masa de benzen rrecesara oblinerii a 1592
-(c),- '
celor trei reac{ii sunt: qr:90olo,\r:95Yo, n3:80%'
d) Deierminali iandamentul global al procesului'
.El
"
@ Hooc-cH2-cHr-qH-cHlcooH
J^
@ nooc- cw-
C6Hs
a)Identificafimonomeriidincares-aoblinutcopolimerulAqijustificafi
Se supun
polimerizare este
IlL|
reac{iei de
polimerizarii 625 kgde clorurS de vinil, de puritate 95%. $tiind c[ randamentul
masa de PVC ob{inut['
de gg% 9i c6 polimerul reprezint;.go% dnmasa plastici, determina{i
polistirenul expandat este un foarte bun izolator termic qi fonic. Se ob,tine din benzen, conform schemei
de reac{ii:
CrIt
_6>
-6+ t[r[-t"'-
a)
1'
Br
Pentruunpolimerstudiat,intocmiliunreferatincaresdprezentaf
procesul
informafii suplimentare referitoare la: oblinerea monomerului,
sunt
care
voi
de polimeri zare, propietd,tile polimerului, obiecte folosite de
confecfionate din polimerul respectiv'
R e ac ! i i c himi c e
al e
co
mp u S i I o
* n rr r rd
r
R-c(
--.
)Ou'r
-,ad \._4,-o-n'
o
R-C(\o-R'
din grupa
-OH
-C( \OH
cu grupa
Rr-O-
Observafie:
. reacfiile de esterificare sunt reaclii reversibile.
Exemplu:
CHrCooH
acid
acetic
S\
+ CH3.-CH2-OH
alcool
etilic
o
,)c#;c(
CHIC0o-CH2-CI{3+ I{2o
acetat de etil
'oH
b) .. ....................
cH3-oH
....
,1,
g! H-c(
+ H,o
'o-cH-cH3
3
clorurd
acidd alcool
ester
oo
R-C(
'o
R-C(
o
R'-OH
------>
+ R-c(
R-c(
'o-R'
'OH
alcool
ester
acid carboxilic
anhidridd acidd
tati
sul
unt
Exemple:
cHr-
c(//\cl + cH3-crt-oH
clorurd de
acetil
alcool etilic
-->
cH-c(\o-cH2-cH3+ HCI
acetat de etil
cotectia
EDUCATIOI|AL
cH-c(:
de chimistul francez
cH-c(
Charles
fenol
+cH, ,(o^
c(o
to-coH,
- -'oH
acetat defenil
acid acetic
anhidridd acidd
grupei hidroxil
(-oH)
acid
acid acetilsalicilic
(aspirind)
anhidridd aceticd
salicilic
Efectuali experimentele A
de la pagina 86.
Si
acid acetic
de rr
E
rtin
r?...
/r\Ptrcqtrt
CI
lo
+CH;GH1r(rl") O
......... + HCt
CHj
cH3-cHnlrr*
b)
.. ----> c6Hs
OH
.........'..... + ..............'. g\
c)
c(
+ c6H5
'o-cFL-cFL-ClI,
cooH
cH5-QH-coo-cH2-c6r{5+ Hp
sinteza Kolbe, materia prim[ pentru oblinerea acidului acetilsalicilic este fenolul (C6H,-OH).
Reacti ile pe care sebazeazdprocesul tehnologic sunt:
in
OH
dN;
2\
------> fi +u,o
l\-/
\.,-ll +NaOH
I
fiTI_____""t""tal
II
EDucATloNALl
dN;
tl
lF-=,
CH,
Ster
+co, ------
oH
O-cooNa*
[-a te
rEzrcl
OH
t
6)-cooNa* *.....-.....
r
----
O-cooH
O-coon
,ric\
+ Nacl
o-co-cI{3
OH
larea
(D
-----*
+ HCt
fi-cooH
\.'
dacd randamentul
OH
I
Oo
?"
Se considerd schema de reaclii:
O
toare
cate
brile.
f-r*"
;tului
ilici.
dt5sii
B) Compusul d are
acid,
NE:4.
fl 5.4.
Sticla plexi este un poliester oblinut prin polime rizareametacrilatului de metil ob[inu! la r6ndul sdu,
din acetond conform ecua{iilor:
OH
OH
CH5-C-CrL
-
oi]
acetond
lt
-H,o(H,so4)>
-t!g\ cu,-6-cN lffi>
- Cr!:Q-CooH-:ggf:Litl5
-r\Hr cH-C-cooH
---r I ---^^
"-2 i
lcrl3
cI{3
cI{3
l,
cE
coocH3
{\ .*L-ft,},
cI{3
polimetacrilat de metil
a)
esterificare.
(Pacetona
qi reaclia de
b) Calculali masa de polimetacrilat de metil, de puritate 98%o, oblinut6 din 367,0g L de aceton6
glcm3), dacd randamentul global al procesului este de g0olo.
:0,79
tr
t_E
()
\C)
E.- -"
I5troYc-l
!o
odo
6p.a
Pd
o()
-o
rcc
o5a)x
o-d
!()
"6e
-l3(!
"{G
c)
E.g
EE
d
lr
lr
o
a
ar;
(n
()
li
=(.)
G
C)
(.)
(d
=o*?u
y=it)
H-C
<69v.i
a
!
rc$
o
N
H
L
a
!
()
a
z
o
)6*L6.:Ft)
c)
:(.)Flr^()-
: !
:E
:HE
igEE=
:'O (tr : L'n5 e
()
gfjr
K
.= (J
i, o,6
bo'o
cE-<
= =o
_! () o
= rc.X l=
o-Il o r'(
o
(t
{3Eg&iE
()
O
+
ti
()
-o
ts
cd
,/\o
(r/S
o-r
\-/ q
(n.=
()o
ol
6O
H>
uU
"-l
C)
+i
ot.
v/\x\
e-\
.JA
o.=
92d
q!?
EEE
'E-t'E
R\
()
c-=E
.E",8
K !
d.E'U' 'E
C)
=h'-
'E-o->
o)i:
o>
C)
-g
o
d)6
.o
or:
o,'n
eh
d:
E;.f E!"8:a s
(.)
H9
a
-.i ()
Hxi
.YorE'aqt^
=H'5T QQo..,rH
,,i
E"; E:9.3
0)
E ()
6)o
El co
ot
.e5
>'a
oc)
UU:
&)
ir 6) ()
.=E
cSd)C)
o.n-.o
E5P
ooQ
cda(D
rtt
{)()
lr
H
: " ,*:8":.i
3.8 a"= E
^
,E E T
*:
a
lr
o
o
a
H;EEHEgH
rcO
o';
o^
o()
(B
ti
oc)
4()
>
o
o
()
(-)
Ei
-G) ;.i.r
E"; E 3 E
v
.-!.:
Ei
rr*.i.\-Ld.r
c66(n.oi-oor
rrttt
"
o.r
6,
-5.9
E.E"E ts F.E"
T9
E,3E
--- =E
'r5
- q.l
=
E.: E E # q
o.l
o.ii c-r.= .g H t
6 xt
-,(u =rv E"e
H
!-'d --:
a)
qhOO)co
a cd O) O O(i d.i lI
O
o
trr
.-t (-)
C()o
P"=
B
(sU)()H.
ttt
H.
:<
()
f()
lr
C)
C)
-9'E
<.r
li
L,)6
!
()
rI]
d-).F
mQ(!
=(ca
-0)
N.=
0)L
ts'6,
.=
a'
cia cs
;E]
or 65-!'
*b"oEHv
!+.
5()
rv
,E E AE e E B
H 4
U
.! o o h.E- ,r
<i!
v(-
:HiEE=E,E
a
.:d q
+" E
gE: sE:I:ES&?
so
;;+,i
"*lgE ;E$.9E!:-t3
E E 4F g ! E g ,3
E
E
E
E
:.r.:
.H" B
': ,s's,3 'q
<- )cs
O () .*S
='tr
3 r(s
H
,8.-E,Es=:E=5
E:=- :xEtt;:;
':
-6s
r-'i
()
boH.!?
d.: i
- h0or!-g
v ,i-="
(r) t
-Od\.'E.98.9-.Eg
iI3E t ilE::
.E E 39.E H 8398
160 ai
E} )cd :+ I E j'E"
E A'^
= = 6 E i
[:EF=i.HE;;
orts
+Eru F.EE
!e
:;'* *Et ri
x'.=
()9
's-'E
//'u .!
//
HE,E '*"c'EP
a.Ef
\\
o) () o
'cB'o
oots
.r (d
o;
iiO (.)
o
I
I
9
o-Y
l-r ;
4,.
ir
=;3O
EE N E.i;:
c'vHv.Yr
s?E q H FF
o o
cd
XE
& gE:
Li
o
o
?E
E'5t..9
oo=
I5
itEgs"u
i *3s E!
'6"X:.8
'8..9
lg-"8
C)
+r
+i-'O
UY
r\E
N'==
tr -i4
E.=
:-()(J
E(dcB
(J
ij()
2.9. Reacfii de
compuSilor
rrfrrrrrd
hidrolizl
1.
e,
()
o
Irr
(D
(.)
o
a
()
lr
)(B
Exemple:
NaorD,
cH;cH2
cloroetan
l.---------.
+ Ht-oH
c+x
*-a--
- |
lv + Hx
c-oH
I
oH + HCI
etanol
geIS cH;cH-CHr+
cH;CH-cI{3+ I{ro
Br
OH
2-bromopropan
cH2-cl
O.H,o
HBr
2-propanol
cH2-oH
srl
clorurd de benzil
*ncr
Q
alcool benzilic
rEffidi#Z
| .-:----.
+ H+oH
c*x
| ._--------,
Exemple:
fi
CH:O
HCICI
tcl
(NaorD,
**o
O
clorurd
ix 1t_{j-oH
l r*o
a,
* zncr
de
aldehidd
benziliden
benzoicd
c-oHi
Br
l___i ,/
tLo
cH;Q-cHr+
'l
iQ_I_rj_-
l,o
NaoH),
'll
Br
).:o
propanond
2,2-dibromopropan
(acetond)
ixi-nl-on
| .--------r
_ C*'11
+ H1-OH
r
L--------J
.-l--------.
cHC\+
(NaoH),
2H2O
HCooH + 3HC1
acid metanoic
triclorometan
(cloroform)
(acidformic)
ix__t__t_{ioH
l-,,o
oHr
--
"c_;oHr
t'-
OH
*pJ
I
-c(\OH
COOH
CCI.
-.
+2;n2o
O
triclorofenilmetan
(NaoH),
* :ncr
O
acid benzoic
cH1 eH-
'|
(NaoH),
OH
eH2+ 2HCl
cH, g-ct1-QHr+
' ll
ooH
COOH
I
c),......................r..... + 4ryO
c
(NaoH),
Q * OnCf
I
COOH
l'
OH
3HBr
Aq
2fl
375 rl
fok
Ettu
ffid
bpln
'f"t
o O+
rl2o
NaoH),
"
--rd
+.... HCI
C1
-tt
e) CH=c-CH,+Ilo
+ HCI
'^uon>
CI CI
2. Hidroliza esterilor
o
R-C(,
a)
f 'lo-R'
It
HO-+,H
I
R-c(\OH+ HC)-R'
Hidroliza esterilor in mediu acid este o reac{ie inversd reacfiei de
esterificare qi este o reacfie reversibilS. Deplasarea echilibrului spre dreapta
Papirusurile
cumplrate
&
rit5
rfie
ltii
om
leu
cu
ate
rurmatice
durerilor
Exemplu:
o,o
CH3
//
C(
rH')
Hp <-
'o-cH2-cH3
CH3
//
C(
CH, CH;OH
'oH
acetat de etil
acid
acetic
alcool etilic
de
drerilor gi sclderea
febrei
din
coajl
de
salcie.
decoctul
lva
nli
qi a
acidul salicilic
derivalii sdi.
,op
c\ c(
NaoH --->
'O-CH2-CH3
cH;c(
reactierezaltd
cH;cHr-oH
'dNa
acetat de sodiu
acetat de etil
alcool etilic
Hidroliza esterilor este o reac{ie cu importante aplicalii practice.
reaclii de hidrolizd.
COOH
tt
esteri cd
o
eC( \O- ) qi poate da
COOH
acetilsalicilic
acid
salicilic
acid acetic
ffib
colectia
EDUGAT!OI{AL
Er,-,"crasaaxr-a
CH" OH
(H') I '
fHz-o-co-R
CH-OH
CH-O-CO-R + 3H"O<'l
I
CHlO-CO-R
+ 3R-COOH
cH2 oH
glicerol
trigliceridd simpld
acid gras
CH;-OH
t'
fHz-o-co-R
a)
b)
?Hr-o-co-(cH)iz-
lu- -CoCHr-O-CO-(CHr)6-CI{,
+ 3r{ro
tnz-o-co-(cH)7-cH,
lH_
-co-
cH3
(CH,)7-CI{3
de hidrolizd
(cH,)iilcll3 + 3NaOH
Jl------>
*c
kstu
cHr-o-co-(cHrrcrL
Ambele reac{ii de hidroliz[ a gr[similor sunt lutllizate in procesele
industriale de oblinere a sdpunului. S6punul de sodiu este un amestec de sIruri
Fabricarea sdpunului a fost
de sodiu ale acizllot gragi. Slpunul se obline prin hidrolizdbazicd a grlsimilor,
cunoscuti in Italia qi Spania in
numit[ qi reacfie de saponificare, sau prin neutralizarea cu hidroxid de sodiu a
secolul al VIIIJea. Slpunul era
grdsimilor.
fabricat din grlsimi animale qi acizllor gragi separali dupd hidroliza acidda
Hidroliza trigiliceridelor din grdsimi este o etap[ important5 in procesul
un praf oblinut din coaja unui
complex
de metabolizare a grlsimilor in organismgle vii.
anumit copac.
Aceste reac{ii *trrt catalizate de ettzime specifice. Enzimele sunt
biocatalizatori gi au rolul de a accelera reacfiile biochimice. Sunt compugi
organici cu structurd complexd produgi de celulele organismelor vii, animale sau
vegetale. Mai multe informa{ii despre enzime se g[sesc in paragraful (5.2.).
Enzimele care hidrolizeazl trrgliceridele se numesc lipaze. Li
Sdpunuri
din sucul pancreatic, in care acestea se gSsesc in cantitqi apreciabile,
digestia intestinald a gr[similor din alimente.
Lipaza pancreatici aclioneazd specific asupra grupelor esterice di
poziliile 1 qi 3 din molecula trigliceridelor, conform ecuaflei generale:
CH" OH
cH2
ffi
o-co-R'
cH-o-co-& +2n2o g
ffitr|
t"
CH-O-CO-&
+ Ri-COOH + R1-COOH
CH;O-CO-&
CHlOH
triacilglicerol
2-monoacilglicerol
(trigliceridd mixtd)
(monogliceridd)
acizi grasi
E(
e)
ea
Se
a)
b)
c),
d)(
a)l
b)t
hd
a)(
trigliceridele sunt preluate de limft qi, pe cale sangvind sau limfaticd, ajun!
{esuturi gi celule, unde sunt antrenate in procese catabolice sau anabolice.
Prima etapd, a catabolismului trigliceridelor o constituie hidroliza lor,
sub acfiunea lipazelor intracelulare, cu formare de glicerol gi acizi graqi.
CH, OH
fHz-o-co-R,
(lipui\
+ 3lto
CH-OH + Rr COOH + R2-COOH + R3-COOH
ale
ad,
cH-o-co-&
cH2
o-co-&
cH2 oH
trigliceridd mixtd
glicerol
1,2-
fuprrroqi,i
Scriefi in spaliul liber varianta din parantezd care completeazlcorect fiecare afirmafie.
*a) Compuqii dihalogenali geminali formeazdprin
hidroli2e.................. (compuqi carbonilici/compuqi
ici).
xb) Hidroliza compuqilor halogenali serealizeazdprintratareaacestora
cu o
solutie
(apoasd
NaOfValcoolicd de NaOH).
*c) Compugii halogenafi in molecula cdrora atomul de halogen
este legat de un atom de carbon
legf,tura dubld sau de un atom de carbon dintr-un nucleu aromatic
(hidrolizeazd uqor/nu
..... (peptidazellipaze).
Se considerd sintezele:
a)
CH1CH, C:CH
b)
c611.r#%
c)
CH;CH-CH,
d)CH;C:cn,
+HCr
>a
+HCr
d.Wr
-+#!-_>
%:
> U g$fgb
rff#ry
rffislb h FH'(Ni), i
=tffiP%
cI{3
a) Identiflcali compuqii organici implica{i in aceste sinteze gi scriefi ecua{iile reacfiilor chimice.
b) Identiflcafi reacfiile de adilie qi reacfiile de substitufie.
--->
CH;C-CH,
o
CH.
b)
cH3
CH.
c-cH'
I
cH3
----->
cI{3
*E
f-cni-oH
'
d) CH":CH"------)
CH3
t'|
OH
OH
&
Seconsiderdschemadereacfii:
lrcr2(5oo"c)
CH" CH"
_._--1.
undeAesteoalcheni.
*E
'
Indica{i formulele plane ale compugilor clorura{i care pot forma prin hidrolizd urmltorii compugi
orsarucl:
@ cH3 cH-cH-cH3
OH
*@
Seconsiderd
cn-cH:o
.r-p-cooH
@ cr*t-ctL-oH
.\
OH
sinteza:
+2Brz(ccrd,
g i%f%
e,2-etandiatsauglioxal)
*@
Prin clorurarea fotochimic[ a unei probe de metan se oblirie un amestec format din CHrCl, CHrCl, $
CHCI3 in raport molar 5:4:1. $tiind c[ acidul clorhidric separat cantitativ din reaclia de clorurare este neutralizat
de 6,4 kg de solu{ie de hidoxid de sodiu, de concentraf ie 20Yo, determinafi:
a) masa amestecului de compuqi halogenafi;
b) masa amestecului de compugi organici reziltaliprin hidroliza compuqilor halogena,ti;
c) volumul (c.n.) de metan supus clorurlrii, dacd l0%o din metanul introdus nu a reacfionat.
tr
Se considerd reacfia de
al
hidrolizl enzimaticd;
(lipase
:CH
-(CHiFCooH
EEI_""t""t1"t
EI EDUGATTOilALI
L
d
Reaclii chimice
a I e c o mp u q i I o
"
/^.
q,
a)
COOH
r n rr,
"
rd
CH;C:O
O-"-[-cE
1)
+uro
ffl -
-cl
art?:o
-.---------2
b)a
,9
^//
ito-.rn,
........2)O-o,
*up (u*r,
OH
COOH
,Cl
CII^ C(
'rtcl
........*3) O_a,
,Hp
(Ho
")
)>
d)
' a\
V-oH
CH;C-Br
........*4)
O*
COOH
)---.ou
+ cH;oH
") (-J
Br
CH2 O-CO-(CH)6CI{3
........5)
O-oH* cu;cooH
ar?:o
*gtlo
Gr*)t
CH2-OH
fH-O-CO-(CHr)6-CI{3
CH, O-CO-(CH)6CI{3
gH-OH
Er-o,
""""6)
fHz-o-co-(cH)6-cr{3
?H-o-co-(cHr*cl{3
cH;o-co-(cHrrcr{3
+Hp Gto)
........*7)
?r:?,
Br
Br
+3rro(ripue)
CH"
t'
g)
6r-o,
h)
+ 2CHr-(CHz)ir=COOH +
+ cE-(crL)Tz-cooH
OH
QH-OH
>
@st
+ 2CHr-(CH)ir-CHz-OH +
+Cft-(CIthz-CHz-oH
O:CH-CH:O
de e,oatuqre
1.1.* Completali ecuafiile urmdtoarelor reaclii chimice qi scriefi in drepul flec6rei ecualii tipul reacfiei
dintre polimeizare, copolimerizare, esterificare, hidrolizd.
IEBEEtIffi
xe)
nxCIl:CH-CH:
CN
CCI,
-*)
2H2o
NaoH),
......................... +
{rSp
2.2.*
COOH
I
{crL-fHt
@O-o-co-cl{3
.....
CI
-@ +crq- cH:cH-cFLXcH,
?"t+"
*@
c6crL-ct
.....
c6115
fuz-o-co-(cH)s-cH,
?H-o-co-(cHr)iz-cH3
cH2- o
- c o- (cHr)
6--
cH'
*@ cH, cr4_fi-cH3
o
.....
Scrie{i in dreptul formulei fiecIrui compus organic literele ce corespund caracteristicilor lui, aleg0nd
dintre urmdtoarele aspecte:
a) cauciuc sintetic folosit la oblinerea anvelopelor;
b) formeazd prin hidrolizdbazicd alcool etilic;
c) are acfiune antiinflamatoare qi analgezicd,
d) polimer oblinut prin polimeizarea clorurii de vinil;
e) hidrolizeazd uqor form6nd un acid carboxilic saturat gi un hidroxiacid aromatic;
1rSp
3.3.* Calculali masa de acid acetilsalicilic care se obline din 552 g de acid salicilic, dacl randamentul
procesului este de 9570.
2p
4.4.* TJn monomer vinilic cu masa molecularl M:86 gi compozilia procentual5 de mas6: 55,8loh C,
H, 37,2o O foruneazd prin polime rizare w poliester.
a) Identificafi monomerul vinilic.
b) Calculali intre ce limitevariazS gradul de polimerizare, dacdmasa molectlardapolimerului variazd
Notd: I punct din oficiu
intre 10062 qi 99760.
6,97 yo
policondensare
$r
intre ei
cu grupa carbonil (
)c:o) qi se numegte componentd carbonil icd, iar celdlalt
compus carbonilic participdcu o grupd CH,CH2, CH, din poziliavecind grupei
carbonil gi se numeqte compolentd metilenicd. Atomii de hidrogen legali de
CHl([{:9
-A
A
tt
CH,-H
atomul de carbon vecin grupei )c:o (pozilie o) sunt mai reactivi in reacliile
de condensare dec6t ceilalli atofni de hidrogen din moleculI.
Reaclia de condensare dintre cele doui componente (carbonilicl qi
CH:O
I
"tii
CHTCHJOIX
CH-H
metilenice
CH:O
*'l-n"o
-il
CHi-CH
CH
I
CH:O
Exemple:
cH;cH:o +aiHicH:o!ffi,,I3
etanal
componenta
cH3
etanal
componenta
fH
OH
crL-CH:o,I##3 CH;cH:cH-CH:o
3-hidroxibutanal
2-butenal
(aldehidd crotonicd)
(aldol)
CH"
H,
tJ
C,
CH, ,C;C}Ir+('QH
rQ-lr
o
;;
6oHOo
propanond
propanonct
(c.c.)
(c.M.)
cHr
f-
cU-
OH
4 - hidroxi - 4 -metil - 2 -p
(cetol)
fi
-.U #>
ent anond
QH,
cH;
: cr- -.U
fi
o
eti l- 3 -p enten- 2 -o nd
(i z op rop i I i d en a c et o n d)
4 -m
Exemplu:
*'\.r-.:o
J;:"rH/|
I'o
CuH;cH:o
cll3
tn'
CH:CH-C:O
cE
+{p-+ cuH,
g-clt
benzaldehidd
propanonct
(c.c.)
(c.M.)
4 -fe
cH:cH-g-cH3
ni I - 3 - but en-
2 -o n
(benzilidenacetond)
grupe
CH3
CH,CH,
cH3 cH2
t'l
?-.r-fr-cH'
oHo
4-hidroxi-3,4-dimetil-2-hexanond
_6>
QHTQH,
tt
butanond
(c.c.)
3,
4-dimetil-
fr-t',
-hexen- 2 -ond Q
CH.
t'
cH;cH;h"n-8-cH,
cH3 _re>
5-hidroxi-5-metil-3-heptanond
CH3
ift,
CH;C:CH-f;-CH,
CH3
5-metil-4-hepten-3-ond O
hob
rtzistr
.grqli
CH;CH-CHr-9-CH3
,
,
J -Hd>
,
'r,v CH;CH:CH-C-CH.
ll
oHoo
4-hidroxi-2-pentanond
propanona
(c.M.)
3-penten-2-ond
(cetol)
l_l
Ctt:o + CHj-fH-CH:o
cI{3
Modelul moleculei de
3
[-
-h i drox il - 2, 2 - dimeti
lprop anal
metanal
2-metilpropanal
(c.c.)
(c.M.)
f',
3
?rt-f-CH:o
oH cH3
-hidroxi-
2, 2 - dimetilprop
(aldol)
anal
ry
Grrs
(p{d(
&ca
llcacult
o6
fenil-metil-cetond
benzaldehidd
(C.C.)
organici
benzilidenacetofenond
(acetofenond) (C.M.)
o
I
o
2. Condensarea formaldehidei cu fenol
compuqii carbonilici inferiori se pot condensa cu fenori, rentltand
fenoplaste, cu importante aplicafii practice. cele
mai ttilizate fenoplaste se oblin din fenot qi formaldehid[ printr-un proces
complex de policondensare. Dupr procedeul de policondens are :utllizat qi dupl
proprietdfile 1or, se disting doud tipuri de rlqini fenolformaldehidice: novolacul
qi bachelita.
o Novolacul
se
reacfii:
OH
O + clL:o
-Hp
fenol formaldehidd
,o-O-cH,-O-oH
p, p' - di hi drox i difeni I m e t an
'ffi $
q!-.,,=ry
-cn/d-"u-d
-cni
,gHgHQHOHQH
Bachelita a fost
descoperitl in 1909 de Leo
Hendrik Baekeland, un
se
reactii:
oH
I
-crl--oH
OH
alc oo I
o-
hidroxib enzilic
crL:o
fenol formaldehidd
p-hidi:?;:,,iti"
OH
c*-(>z
OH
CH".,
i,l'g'V'*$'
CH,
l-
CH,
oH
S(
OH
oH X.."
cH'z
oH
"r,-G
H.
a)
b)
resitd (bachelitd C)
c)
sunt condensate in toate cele trei pozifii active (o, o' qi p). Este un produs
termorigid qi insolubil.
R[ginile de bachelit2i au rezistenli mecanicd qi chimic[ mare gi
propriet5fl electroizolante. Se utilizeazL la obtinerea izolatorilor electrici, tn
construcfii, in construcfia de maqini etc.
Obiecte ce au componente
*E
qi a monozahaidelor.
qi
Aceste
fr1,ri.o1ii
Indicafi care dintre afirma{iite de mai jos sunt adevirate gi care sunt false completAnd cu literaA sau F
spaful liber din fa{a enunfului.
..... a) Aldolii qi cetolii sunt compugi organici cu funcfiuni mixte.
..... b) in reacflile de condensare, metanalul poate fi component5 metilenicd, dar gi componenti
carbonilic5.
..... c) Produqii de condensare crotonicd sunt compugi carbonilici o-B nesaturali.
..... d) i" reac,tiile de condensare dintre o aldehidi gi o ceton[, aldehida este componenta carbonilicS qi
cetona este componenta metilenic[.
El!l__""t""ti"r
E
EDUCATIOXALI
gtfsimitot
Ir
dfrn
fiecar
a.
@@
...
CH"
a)
...DCH-0
+ CH3
cH3
fr-CH3
o
... S)
t'
cH,-?H-fr-f-cH:o
b)
cll3
qH5 CH:C-CH:O
LI
cH3
oH
I
crI3
c)
cH1
CH;CH:CH-Q-C#s
-il
o
Crh[au,
d)
frL-CrL-f;-"r,
oHo
2CHo
(15oo"c)
a+tlro
> u+ 3Hz
@esQ',zsoa),
[b] _-g
cHo+q
c
d*c --->
##l#*
-Eo>
"
d+Hp
consider6nd reac{iile
ilor rdncezite.
Hp _tr49&!9, tul _s to
cH;c:cH+I!o @esQ,rlzsor), tcl --+
CH:CH
b+d--+"{!+r
b+b ---> e
#. n
d+d --+ i #>:
*El
c; C) g cu h;
e) Sunt tautomeri: A) a cu b, c cu
d;
A, B, C, D qi produqii
CH, Br
ll
,-.
(A)
v cH,'l c- cH""l c4 \-/\
Br
Br
B) a cu
+tto oraou)
D) f cu j.
1or de
hidrolizd:
A, B', C',D'.
4r
C-H.
I
@ crhQ- | QH-CH?
" cH-cl
I
cI{3 cl
cl
+HoNaorD
, ,'
'
O.-"H:f-1H-cl
+Hr(NaoH),
a'
cH3cl
Br
l_l
Br
Br
Br
cr;:cr+-i-O-t-*tcH2
+soNaoH), pr
*E
CuH, CH:O +
CE-Nq
----------->
nitrometan
ll'r
O
*E
propandioat de dimetil
2A+B ."-*ffi;;i
*3I!(Ni),
-HpGrq'rc)> E(produsmajoritar)
unde A este compusul monocarbonilic saturat care confne 53,33yo oxigen, iar B este cetona saturati cu catend
aciclicl care confine 66,66yo carbon.
a) Identifica{i compuqii organici A, B, C, D, E gi scrie,ti ecuaf,ile reac{iilor chimice.
*E
gi
teml.
WE
*;
lr, lia't
maselo
Obiw,
compuqilor,*t
,"rd
substitufie.
1. Reac{ia de diazotare a aminelor''aromatice
-tffii[11,,T.:-
rrNq +Nacr
NH"
Exemplu:
t"
- HNq+
Hct -]9ra>
fenilamind
(anilind)
O-r\-N
lct-+ 2rt o
clorurd de
benzendiazoniu
2. Reac{ia de cuplare a
slrurilor
de arendiazoniu
--r
Ar-N:NliXl+
| 'FPAr-Y
-HX
I
I
Ar-N:N-Ar-Y
Ide
Coloran{ii azoici se oblin prin cuplarea sirurilor de arendiazoniu
cu fenoli sau amine aromatice gi au ca structurd de bazd un azoderivat
ool.
(tu-N:N-tu).
Galbenul de anilinl
serveqte la colorarea
grlsimi
Exempte:O-ir=Nlcli
clorurd
de
(\-
oH
fenol
-#+ O-*:"-O-o,
p-hidroxiazobenzen
benzendiazoniu
O-ir-Nlcr*(-\-ouL+i O-*:"-O-orr,
clorurd
de
benzendiazoniu
anilind
p-aminoazobenzen
(galben de anilind)
E-,+*i-*@
. Albastru de anilinS
(C37H3oN3Cl) este un
colorant bazic ob(inut din
anilin5. Este solubil in alcool
qi se folosegte la colorarea
spirtului medicinal. Formele
solubile in apd, ob{inute
prin
sulfonarea nucleelor
aromatice
din
strucfura
colorantului cu
acid
sulfuric, vopsesc rezistent
l6na qi m[tasea.
Albastru de metilen
are loc
ffit
2.ll.L
de la pagina 104.
ffi
a)
b)
c)
pm
a)
-N:N-, una
-NOretc.;
sau mai multe grupe cruxocrome (intdresc culoarea sifavorizeazdftxnu
'
colorantului pe dferite materiale) :
-NH, -4H, --NH ? -N(CH ), etc. ;
in apd:
b)
Nuqs-O-*:r-Q-*d:'
@ uo,s-O- *:*-1]
Ufl3
metiloranj
\-/
\J
Exemplu:
(elrN\*{rt" # e :N-N:O-irH,
z
-,
galben de anilind
S(
fme
este
Xi4oi
se
tro
,nftol
di
Celculaf
g frr"6,FO-NH-N:O:fr(::'
ir"d,s--O-*:*e--(
::'
\:/
.CH,
\:/
cH,
.
galben
(in mediu bazic)
. Metiloianjul a fost
descoperit de P. Griess in anul
1875 prin diazotarea sdrii de
sodiu a acidului suifanilic
metiloranj
rogu
(tn mediu acid)
2.ll.l.
a)
ai
metilorange
-H
bl
c)
dl
mtiinflam
e)
0
ol
b)
f, t.
...
1}4\Pltcqtlt
Se consider[ schema de reaclii:
.^#%u
-esH#!gbb
TH;L+ o lffL+
c+e
(mediu acid)
.;;---?f
a) Identifica{i compugii organici din schema de reaclii qi scrie}i ecuafiile reacfiilor chimice.
b) Indica,ti o caracteristicd importantd a compusului f.
c) Calcula{i masa de compus f care se poate obfine din354,54 L de benzen (PCuUu 0,88 glcms\, dacd
i este de 80%.
acid este un colorant folosit la vopsirea fibrelor proteice qi poliamidice gi are urmitoarea
OH
I
NaQs-Q-*:*-E
Scrieli ecualiile reacfiilor chimice din care se sintetizeazi acest colorant, gtiind c[ una dintre materiile
este acidul sulfanilic (acid p-amino-benzensulfonic).
O cantitate de anilini cu masa de 46,5 kg se dizolvi intr-o solu{ie de HCl de concentrafie 4M, se r[ceqte
NaNO, de concentraf ie 25oh. Sarea de diazoniu rezultatil se cupleaz[ w72kg de
dizolvat intr-o solu{ie de NaOH de concentralie 40o/o. Se obfin, tn final, 90 kg colorant (sare de sodiu).
irandamentul de transformare a anilinei in colorant.
se adaugi o solu,tie de
COOH
I
o-o,
Q-o-g-crr:
,.cooH
O-*:N{-oH
qi
lcolecfa
IEDUGrTrcXAL
?tEl
E
t"
8.,_,"
clasa a XI-a
*i g
'=
)&
.l:(s
C)
C)
ox
\q:
o:
o
C)
U)"
riz
tr)
o
a
ar;
o
L
.o
.:
rcc'F
NT
cs i:
(:)o
tro
!.
o::
o::
H(U
6)a
a6
a=E
d9E
o)li:
()
,co:
N:
o:
E()
Li lr
-63 o
cii
(IlaiJ
a
k:
P.
6
N'6
0)xcE
:
:
li.
o:
o:
9-
o-j
s;
S'7^
oij
dc)
PC)
oT
A c.\
z::
E'E"d'& E
S 6,=
F
.i )Cg
li E
H E oo:i'3;
'=nC - 5
<EZ HE"
.P E,- E.N H
E!=-=o-
EE,.g
-iotHcs
o'5. X
()
Lr
0)
o-(dV
o.Y
l-i;
=
cd
cr7
6()
I
C)
a
H
O
T
A
'E^ o o'E.=
.i
o'5-'o
96
ol
d
()
Li
EE
6)
.i
)<g
-C C -\)
fl,ii
,E
| 1_^'r q.1 q;
l)
= E E
.Z-
t^t i il *
!6
(
FJI
ol
* s ::
ol
-I
ot
!l
ol
al
.l
a)l
0)I
9l
dt
()t
o
o
ao
Eo
4
EI
c)t
a.l
xl
()t
I
ol
!t
tst
el
rI]I
.Li
J
E
E
x tr='EN
^E
-vu
g dt oo,E-*J
ol
tlol
6
I
I
EI
o,l
o
d
0)
e*-;3
(S<-XH(i^
.l
uud
='Ei^GeLu-E
:'=Cg^d-H
EH
P.!treruH -O
OI
()
-l
.=
(J
c)
CO
C)
tr
C)
E]
sao
ItiTl_""t""ti"1
E
EDUCATIOI{ALI
)
!
.i
v)
!-v.i!^Hi:-!!-
o
^(i
,t9.i)a!
6 aE
()
H
-'=
o.r.=
^*9Atr
-L!VH
PA!xa
lr
t-
J=
5
+x
v+.!+
aFirGU
=
E.E"E.E
ih a tr O.A
ge"K
.i.i!vU
Eg;E
2pQ - Z EE E
zrrrrrrrC]
i2 EZf,oEB
Y.i(\J
.=
H^9-!
Y o9.9
Pi
!'9*9!
c.l \=
a4
a
.=
!
,r
J.Y
U
N
.EE *
=-H
5"E
O l-
HO
t7d
d'h
o o
!Eg
EzlEr a trE.
Ex()o(.)
.E-.E^
s
= ti
E?U6:*K
E
E.s<<ts
E
eco-ZEZtoii H
dd6
a
,p.
ttttttt
|J)
ur (J )CE Li
._-^4.)
rttt
do
oE
ol
a
!
c6X0'69ts Fo
! 5 oo o,oo
8..,
Ht,.'E
.i
p.i:;
E"l
EI
P6r 1
/
,r
Oatii.v
l^Jrd
, 9.9 c, 8-E
o.l,ii
="E
l=;i
EE
--:3
6' E.9E#
E 6j
>
iioo->c
E E E g"U #
.;'F+r=
O '=
-60H
AE
a\l i3
a
a
!t
,l
: $ g5 5 ; F [
=
d)=LNl
v
a
-9A--
C)
o)
rl.t
EI
ol
=s
s i=
E!EiEisEEiE.it
giiE= FE gE 1E;f
lrl
9-I
st q si;
()()ocd
'=
cn6
N!r
oo
69
2'
l<
(-)
trL
CBA
N9
o.E
v) atri
=oN
o'd x
Z-=
(,
r
Er,*.crasaaxr-a
3. Oxidarea alchilbenzenilor la catena
Exemple:
cuH;cl{r+ 3[O]
----->
qrls-cooH
laterali
Hp
acid benzoic
toluen
QH, CrL-C}L-CH3+
5[O]
propilbenzen
'?II3
a).........
+tol+Eo GMnoJ,
c,,_f_?H,
OH OH
b)
G)
!
(KMnoo+rl'Soo),
Hooc-O-cooH
+ 2rLo
?',-",
9.
B
+tolsW5
")O
: -CH,
c)
6))
1. Oxidarea
tr
b
c
cHr-cE-oH+}
etanol
(alcool etilic)
cH3
cH:o ilglcHlcoon
etanal
(acetaldehidd)
acid etanoic
(acid acetic)
Elc
sotulie ac
EC
ridddeK
flil!l__""t""ti"1
EDUGATIOIi|ALI
E
EC
cantitativ
oxideazd
primari
acid etanoic
(acid acetic)
. Oxidarea alcoolului etilic la acid acetic poate avea loc qi sub influenfa
unor enzime (fermentafia acetic[). Aga se ob{ine ofetul alimentar din vin
(olelirea vinului).
. Analizali procesul redox qi stabilitri coeficienlii in ecualia
Pnt dus
+3
+2
C6H, Ctl-OH + KMnQ + I{rSO. --+ CuH.-COOH + IISO*+ MnSQ+ HrO
-1_+3
C l+ C oxidare
5
+1
Mn
aceticd
CHj
frpricolii
Completali ecualiile urmStoarelor reaclii de oxidare:
a) CHr-CF!-CH2-OH +
tol
2[O]
b)
C.[L-CIL-OH
d)
CItr-f:?-CHr-CH2
l5f29il->
GMno4+Itrso4)
>
oH +KrCrrOr+ [LSQ--->
CH,CI{,
O probd de solulie de etanol de concentr alie 92%oeste oxidatb cantitativ la acid acetic de 200 mL de
solufie acidS de KMnO. de concentralie 0,8M. Determinali masa probei analizate.
E
acidi de
O probl cu mas ade234g dint-un amestec echimolecular de metanol gi etanol este oxidati cantitativ cu o solufie
\CrrO, de concentrafe 1,6M. Consider6nd cd din reacfe rezultd numai compuqi carbonilici, determina,ti:
o probd cu masa de 60,6 g dintr-un amestec de metanol qi etanol, in raport molar 2:3, este oxidatd
cantitativ cu o solufie acidl de KMnO* de concentratie 1 mol/L. $tiind cd acidul metanoic (HCOOH) se
oxideazd, in condiliile date la CO, Si HrO, determinali:
lffiiEg
genera la:
t.l
' -c-o
-I I_
i*i "i
i -i- i --#t%- \^-^
)":o
L LgIJ
b)
a)
iH
(recr,o,+qso4)
--tH% ).:o
-c-9
-_l_----,--,
Hi
}ll
oH##dr
r-
e!
nu se oxideazd
al
o
&
E
o
.rL-?, cH:o
OH
alcool secundar
L)
*;
CE
qH,
aldehidd
CH3 -C-{H1CH,
OH
C'
+[o]
.!
(IlCrrOr+ IITSO4) -
alcool terliar
crtr-oH
aldehidd
9>
cH3-8-cH3
o
Ir
o
cetond
cl
5
(,
. CHr:CH-C.
'il
alcool primar
. CtL:CH-?"-"*rr+
o
o
L
o
u)
d
o
tr
o
CH,
OH
'
alcool secundar
Se consideri transformirile
t{
o
&
xo
,----.-\
CH,
CH,
- z OH
---J
F-
etanol
X
primar) \a/
//
oH@u
etanol
2-propanol
(alcool secundar)
@Hehidd)
cH;cH-cr,,
a--}
'F--------./
'|
CH.
J CH:O
(alcool
O, KMnO.,
cH3-c-cH3
'll
propanona
(cetond)
CrHr-OH * Na,
cl2(cclr.
Indica{icaredintrereac{iile l,2,3,4suntreacfiideoxidareqicaresuntreac{iidereducere.Indicaficare
sunt reactanfii corespunz[tori
fi ecdrei reac{ii.
CE-QH-CH2
I
cH3
CT
1'
o
l*
Jo
clL:o
alcool primar
'
ltt
5
E
@
cH2
r@
-o
Asociafi prin sigeli fiecare alcool din coloana A cu produsul s6u de ox idare din coloana B.
",t-f,
cI{3
OH +
=
o
e
EI
j
o
=
o
li
o=
E
t)
tr
()
G!
5
o
ee
()E
rC
'snc
t)
C)
0
a cgA
()v- Ni
.=
L
a0
5tr= 86ij
s=
flx d c
a^
'5^'R
-*
EE
()E
qO
pO
ocE
a-arv
dM o ?
E:of
.E
lr)
aiao;:Y-
:
;
i9:
E:Fl:-:u'^''i:^U.ln
E"i8:E;
tr:iYq:E-g
n igfis:E
.J
*lr9
Y
E q.e
Ni,HU
:xd.!
oUo
I
14 cg
g : ,h ;'R,t'c :t;9:
a aEl :
9:e.d
^3i
I
t)
.J
HT
+ro
AaF
V
J
lo)
-,s
a*+
F:
lP"
19
o-r
l!).Y
iJ.,i
Z.z
.= $
ri- S
cgo
cE
v\4
_T8
)\,p
E]
7_
z
-1-
oo
n
a
,G-
Is
US
&t
8r
ISM
li
l,s:
-l J. 6 - l()trtrE-<=Ji9.-
5
ti
o
:,)
t)
l--(=-=-F!"4
l=._-a-|,^?)
IFSHS.gE
o
|u
,J
.)
i *EE
O m
L'.'
c)
o.
x
o
xi
()
c/)
c.I 5
.g
0)
3
!
cr>
(,)
o5
aa
^o
LJ:T
_j"o
E5
UC.A tr F
NqO
o
c)
&
o
N N63 !!
VE6
r
tttt
0)
)l
:o )(d
i() 9o>
xl
vti
ri
ie
+ I
+F./
!
0)
.
r.r
CB
C)
({bo',
rc)
lr: o).'
Xi
CE!
()i (d;
C)
o.r
C)
5"
E
+E
(,LJ lr
-i., =H
$^rh
xE
M
tttl
6r
D o
a
o
l-r
C)
C)
AY 9o
-ot o
ot C)
()-.
o
fia
E5
e4
tr
(A
s5
ah
(
rcE
ir
(6
C)
.=a
LJ(!
k
C)
a
C)
E]
<(C
-o
(5
o=
Ll
X6J
lJ c)
g
ii
gl
6
c)
tJ
!l
cd
=cB
,1\+c)
sl
.sE
dl
\J i
oi XJe+oo olla
ro)
a 9)c )6J
C)( o( ol r
G9
H9
o': E,(
o*
+iL
v+
v6
t/)
o 2c)
JP
'(,
gl
^Y---->'o
NE
o ;l
lCB-=
l=q
K
#l s
+lN
J!
o bo_
.d-
4l'b
-,/rl 6
rL
C)
-.
.;L
)^
ith
-.
CB/\()
L'\
s
lo
!'
o
l.i
vl-
o
(!
(, C))o
!,
!
"-.e
)cE (,
*_
U^
(.)
Y
Fi'
A!_q
I rcc '5"
Ha
J-c)
+r
(.)
(B
,s 8->.3
o cd AZ<F
.- a-, ( +
E'>r
-9i
;J.1
a)
6.*.
LV v
I
L9.iU
\-J
)13
tr i9)
ENo'N
r
OO
C)
'.l^- < i^
()r.Y-
9E.a
;Jt:e6
=qs
ood
cnH
N;
,o
)()9,o
i=,N
5
H ; .X.=
.t q JH
ffrtrxiffl
C)
o ().F
do
a?bb
50 -o
BUJ()
po
[6.>9'A
v5^-.
E,H.E
E{g;!:E$EFt
.d
i)
!J()
9!?
Olr
D.yCli
C)
C)
l!EeEEtf ilF
.J
o
o
IS
)cS
bo
L
C)
q) .i
s!
)4(E
o6
tri
lEffi
irN
ih
()
ri
!r,-,.crasaaXr-a
3p
a)
CH;O
b)
o,N-O-NlL
CHr-CH:O ---> a
=,>
*2I{Ni!'
. Igry%ry%
=?#r-- . -ifft+ r
2.* Compusul organic A, cu formula pland de mai jos, este un produs de condensare crotonicS.
O-.r:A:.r{
\r/
Determinali:
a) formula molecular[ a compusului A;
b) confinutul in oxigen, procente de masd, al compusului A;
c) nesaturarea echivalentd a compusului A;
d) componenta metilenicl qi componenta carbonilicl din care se obline compusul A;
e) masa de componentd carbonilicilnecesard oblinerii a 2 kmoli de compus A.
2p
4.*
qt 200 mL
3-1.
32.
de solutie
33.
@Naqs-O-*:ol-ffiffi:
OH OH
OH
cH'x!
OH
q!-"''
5'"'-d
-cHr-cHr-
t'sl
se afld.
C onctuzii
de
.s
de
transpozifie.
.s
a hidracizilor la
ffil
.s
.t
!r,-,.crasaaXr-a
_ [a-]_ [n
k,"=ff
o.]
"
$ipk"=-lgk,
p(
Exemple:
acid tare:
ku:
acid slab:
H2CO3+HrO+HCOr-+HrO+
ku,
107
mollL,pku:
-7
Co
6,36
a)
HCO3-+H2O+COr2-+HrO+
[so-]
u
^o -
["'.]
ri
pku
=-lsku
IBI
ffil
c)
sau
Aliment cu caracter
neutru
b)
10,31
4l
so
kicitatel
H(
I&
Cu
a)r
b)
caracterutacido-bazic;,;1:;:"K;L:;#A
se transformd in baza
conjugat[ (A-), iar o bazd, (A-), prin acceptarea unui proton, trece in acidul
conjugat (HA):
HA +A- + H+
Cu cdt un acid este mai tare (cedeazdmai uqor protoni), cu atitbazalui
conjugati este mai slabd (acceptd mai gteu protoni) gi invers.
Pentru un cuplu acid -bazd conjugati, la25"C, sunt valabile rela{iile:
. ko : 10-14 $i pku + pko: 14
Exemplu:
mo1/L
mol./L
Exemplu:
Exemplu:
v_----l
HO+ NI{4
NH3 +
HP
frpricalii
E
+.'il]:t*
Scriefi expresia constantei de aciditate pentru acidul cianhidric (HCN) gi expresia constantei de
bnzicitate pentru metilaminl (CH3NH2).
HCN + HrO
CN- +
H3O+
CH3NH2 + H2O
CHTNH.+ + HO-
107
moUL,
$t!S) :
NaIIS+HCl--t
NaCl+$S-'*
\:1,8.10-s
mol,/L, calculafl:
9,1.108 mol/L.
Er,-,"crasaaxr-a
ffiD
j.r.,.
d:"#"#3;fr5;!**,e
hidrocarbonat saturat
Sifructe ce conlin
substanle cu caracter ocid
etanol
(alcool etilic)
etanolat de sodiu
(etoxid de sodiu)
ci
In
Exemplu:
etoxid de sodiu
alcool etilic
K ----+ cryoC+
b) QHr-QHz * Na
tt
OH OH
f*;
gudnu
usca6
p&nfrt
in l&
acid c:
ol
comhir
a) .................. +
------->
jn,
+...
dift
de ori
de cor
materi
fl
Mg+
d) a\-?H-cH,+ Hp
c) ..................+
(CH;CH2-O)2Mg + H,
OK
2.
2. Stntctura fenolului
I.
TOJ
+"G"p
cd'a.
-UH
{uH
Fenolul, CuHrOH, a
fost descoperit gi izolat in
gu.dronul
de la
raM;
\n/tc
distilarea
uscati a clrbunelui
de
3. 2.
1-
70-lr*i 4o-
+E(--,Fg:
l-
4o-
accenfi:mlti de
ceda
protoni
dec6t alcoolii, iar anionii fenolat au o tendinfi mai mic[ de a accepta protonii
decdt anionii alcoolat. Fenolii sunt acizi mai tari decdt alcoolii qi decdt apa. Au
constante de aciditate de ordinul l0-8 - 10-10 (pku: 8 - 10).
Echilibrul de ionizare a fenolilor este mult deplasat spre stdnga.
Exemplu:
c6H1oH+Hp
ceH,
o+ECr
C6H1OH + Na
fenol
-----)
C6II1O Na*+
jft,
fenolatdesodiu
(fenoxid de sodiu)
fenol
fenolat de sodiu
lcotectia
IEDUGATIoIAL
?EEI
EI
. CuHr-OH
ko: l, 3. 1 g
to
mol/L, Pk,:9,9
H2CO3
ko:y', J c I gz,*1rX, Pk,: 6, 3 7
d) C6H.-4H + CH3-COONa
CoHs-ONa + CHr-{OOH
HCOs
e) CuHr--ONa + CHr-COOH
CoHs---OH +
ko:y',6. 1 gtt
r*Yr, pko:
0,32
. CH3COOH
k,: 1,8. I Os mol/L, pk,:4,7 5
prin
de p6m6nt. Din
CH3-{OONa
(Ar-O)
Ionul fenolat
obf;nute
CoHs-OH + NaHCO,
caracterbazic.
Exemplu:
aceste
OH
I
d l:.
\.,/ll +....... K
-------->
OH
OH
ONa
I
Ca qi alt' fenoli,rezorcina
O-.^;
unor
"/
--{H
(figura 3.2.4.).
Oo:
// ..
/,9
Re@io
-C \6+
"o-H
-c'(n.
'o-H
Si ca
oo
_C(
._
t g-,
_C(
t
cH{
ko:l'l
'HrCC
ko4':
. HCO
k"4'i
. HCI
ko: l
'cfls
+ H*
ko:1'
iit
'
sus
ro3
^_ta
aa
Ia
03
/"
<-> -c '\
\'..-c/1n
'Q:
'b3
I-\.*o'to-nl'
"aa
.
Aceste aspecte structurale determin[ la compuqii carboxilici un caracter
acid mai pronunlat decdt cel al fenolilor.
Acizii carboxilici sunt acizi slabi. Au constante de aciditate
ordinul
Solulia de acid acetic are
caracter acid
de
10-5.
acetic
acetat
in solufie apoasd,
acetic
acetat de magneziu
2CH3-COOH + CuO
acid
acetic
--+
2CH3-COOH + Cu(OH)z
Reaclia acidului acetic cu
acid
acetat de cupru
(CHr-COO).rCu+ 2H.rO
->
acetic
(CH3-COO)2Cu + H2O
acetat de cupru
hidroxidul de cupru.
apd,
acetat de sodiu
c6H5-cooH + KoH
acid benzoic
+col{r-oK+Hp
benzoat de potasiu
T-xtr/,...-
oxalat de sodiu
cH3-cooH
ko: 1,8.
Os
mol/L,
pk,:4,7 5
'HrCo,
b) CH3-IOOH + NaHCOs
. HCOrko:y',6.
g tt
*ol/L, pk,: I 0, j 2
107 mol/L,
pk,:-7
. c6Hs-oH
k o: l, J. 1 6
to
mol/L,
. HCI
ko:
zCOz
Na+HrCO,
- CH:--{OC
trrro
pk,:9, 9
Aciziicarboxilici sunt acizi mai slabi decdt aciziiminerali, dar mai tari
decdt acidul carbonic Ai dec0t fenolii.
lEtstffi
2a*Zn-b*Hz
2a+ c, -+b * HrO
2a+ d,-b + 2H2O
2a*e----+b+CO2+HzO
in
1886, francezii
au
sI foloseascl acidul
picric ca exploziv pentru
gloan{e. in rlzboiul ruso inceput
Tabelul3.2.6
utilizarea
lui in
scopuri
Fenolul
O-o,
(fenol)
cHr-O-oH 1p-c.eror;
o"N-A-on
-z \_/
pq
(moUL)
1,3. I Q-10
9,9
5,49.10-ll
10,26
7.10-8
7,15
(p_nitrofenol)
-NO,
0,56
b
c
,-NOz
ozN-Q-on
0,25
d
e
Acidul carboxilic
CH3-{OOH
Modelul moleculei de acid
'
picric
(acid acetic)
Q-cooH
pq
1,8.10-s
4,74
(acid propanoic)
[,33.10-5
4,87
(acid cloroacetic)
155.10'5
2,86
6,3.10-5
4,2
4,2.10-s
4,38
CH3-CH2-COOH
CI-{H2-{OOH
(mol/L)
(acid benzoic)
CHr-O-COOH
(acid p-metilbenzoic)
Cr-O-CooH (acidp-clorobenzoic)
10,3.10-s
3,97
lOlTmol,
vaimtele
orN-O-CooH
(acid P-niuobenzoic)
36.10-s
3,42
*'u*''f;!'otumul
(-No )
mnre;e/wksoreaza aciditatea
*E
carbon;
molecula
'**'',d
-NO2,
)C:O, -{OOH
etc'
plane, astfel
tncdt, sd
fie
Arg,tmentali.
CIt
I
a) CILr-CH-CH7-COOH
frL-cooH
NO,
b)
cH.Jl\-/ cH-ll-on
cH,-.Q-o-o,
t-
il-
o
c)
cr{3
CIf-C$-oH
CH3-OH
furri.o1ii
fiecare afirmafie'
scrie{i in spaliul liber cuvantul din parante zd care completeazd corect
a) Fenolii sunt acizi mai slabi decit ............... (alcooliilacizii carboxilici)
Qi*":fd, HO-/acetilur[,
bj Anionii alcoolat (R--O) sunt baze mai tari decat
Xiriicarboxilici scot din sirurile lui.............. @l,.YqacidulXfilturic).
anionull*
116{-)'
"j
d) Alcoolii reaclioneaza cu ............... Gprllul/hidroiidul de sodiu).
cltre .............:. (alcoolul etilic/acidul cgbo}c)
eiFenolul este scos din fenolatut a" rffi
Se considerd urmitoarele reacfii de hidrolizd
-------ttr--a-r-coo-cHr+nP
=-
in mediu acid:
CHr
.
-E
10-17
c+d
H-COO-C6H5+ H2O <)
acid. Argumentali'
Ageza,ti compuqii organici remltalidin reacf,i in ordinea(crescdtoare a caracterului
Se considera compugii organici cu caracter acid:
moVL); CuHr--OH
Indicaf
"ir.
(k":'t,:'t6t0
ai"t
".*",ti1"
HC=Cil
fq:
10-25
a)
HG{Na
CHr-{I!--{H --
b) c6H5--oK +
c)
cHr--ct!--{H
---
CHr--COONa+ HCI---
d)HG{Na+HCl--
*E
ri
;i
l,
rt
HCIG":
variantele incorecte.
cHliI:iH
mol/L);
107
mol/L)'
CHr-{tl--OH
--*
CHr-Cl--ONa + CHr-{OOH
g)NaCl + CHr-{OOH---
--
e)
CH3-{OOK
f)
h) CuHr--{Na +
(ku:
CHr-COOH
carbon;
- este un compus aromatic mononuclear'
MarcalicuA(adevdrat)afirma{iilecorectereferitoarela
molecular[ a comPusului X.
|ffiffiffi
molecular[ C7HSO.
.E
a
a
Ia
!
Dintre reacfiile de mai jos, alegeli pe acelea care au loc cu schimb de protoni. Completa{i
li identifica{i perechile de acid Sibazd" conjugatI.
?"
?"
O
acestor reacfii
?"
, a)$.HNo3 Gl'zso'>
b)
+NaoH
")@ +a\-c<"-.,?*'
tr@
-------+
c) CH;CH2-ONa + Hp -------->
+HCl
-------->
rl
B
il
ol
@
d) cH3-cH1oH + c6I{5-
*E
cooH
afr
h)
H-cooH
20%o,
,L
+ NH3 -------->
reac[ioneaz|cantitativ una cu
-E
E
G'
{,)
d
()
d
L
s()
3{
o
o
.et
Aqezafi compugii organici din fiecare serie in ordinea cregterii caracterului acid. Argumentafi.
cH3
b)
@.rt-O-oH @.,-O-oH
Cr
@ cH3-cHlcHr-oH @
cnr-c-cr
@ crr-cH2-cooH @
.*t_O-oH
o
*r
o
d
G)
o
[,
I{
C)
qn
C;
G)
E
c)
?"
c)@@
*E
?ooH
@nrco, @O
@urso.
tr
tr
()
xll)
d
O
()
A(C6H1OH) + CHICI
<l.
rrl
Lr
C (compus p-disubstituit)
(J
(l)
A + HNo3
[---+D
-Ed]_
---+ E (compus p-disubstituit)
E
o
tr
c)
tr
l!)
A + 3HNO3
- 3Hp --+ F
cd
c)
a
I
I
I
I
(
.()
():-
^i8
.a
A;J
o , r
ts()
YP
E :E
firc'!Z
6o So=
o.Y
c(i
i5v)"
<(B
:
:
:Ee
.-
i
:
='oi:"
C)
N '-ii
9 3.EE ao o
9.E N ,tr
E
i a.Y ! o -
o
a
o
c)
rc$
r3
(A
ptr
x-.?
a.H
tr -o
+,i
e6E I
tr
(s
()
cO
()
a
()
lr
()
C)
C)
Ets X
:?z
{ lr)
rcB
()
av
st
o
E=
OE
8X
6e
tri
(d
EI C)
-E
o=
o
o
a
C)
:
:
.0
:
(.)
o,
()
-:
H
ifi
a ()
o
-o
lr
o o
o o (s
a
o
()
cO
CB
ti
E 3
o rc0
a
L
i
o -o
c0
Si
H
o +i
oo
()
.F
)cd
H:
C)
rh:
L)
C)
9r
po
o
a
cd
()
E
3s?
().Y
L;
(g
(-)
r!
(-)
d
o
cB(D=-r(
o.=IE.;()E
gfrH
=
t<
I
.s E' J.i.q
H se
.=
(B
o
!
l-
.at
()
o
()
()
a;
C)
.i'-:Y-
.n .!'
(l,) 59 O
N.E,oE
.-.jrcB
lr
o.c6'=
O.o.=.-
a E q
E"3
b N;E )rciii'i
9o=r=Ho=
5-g,sggS'E
.iEE.Ef*'d
o.l - o.- ts S
f,ABEHEE
(6 (g
-o H<id
=
3o9l5ar<.r
'dE"ts
dJd-a))6 .-*EE'a
E'i
,5
- a
: H;"H".E H S
)(6
$r
q
C)
? O A rcd E".5
,l
o
di i^:
v!- v 'd ?
G-)
H
.!^
<, * = ,cc
X
o
ar'iJr Y
ar
)
rq
'-ata ur
.?rcB
ii
L O.CO
O O.-ij-6
o
o
'F -^E'S
((6a)6_)
H ZoP
-
(B
C)
C)
1(B:
v.I
-
I
=
iJ.l
oo
EE
d'
()
E crx!"i
E',-l .a
vi.L
o a'=
ooki
frL
Fl
tr
N
b'.:rEo
.E g ?'() H
5-o
o !
i-i m'=
AU
(B
'.i -=
()
o
(o
E
o
l<
.'.
.E
o
(s
:'a
rcS
r_h
6E9tsei: !r
-'nu.4!
rtttt
o
gr
(l)
a
x
rI]
tr=
Q5
E 6=
_(E ii .:
(J
cd C)
,6
O
'-
o
ti
-j
O
E rfi()
E o
o
a
)cd
h)
o .S
.-P..^L.- .-
C)
r-l
tr
co
I
c..!
3 e
"= E
E- B.*
rseg"E-E
,{"<
HYxiEs-98*,="R
9?
EBSoQEE.ETg$,
e
H z Ez I ; E d.E
tttttttrrr
e-=
h0
f
xs
G
''u-a)u^-
()
"\
6 bO.I .5
-o
J!
EE
()-.o
3
*i
gEf,E
p
E"Ei
* f,-* i
i' Hn;:fE"
a
o
{ '8.i E 5 E; )
E;EE5I
[!EEEE?
ai:-OH
E
s': 'a':.= tEd) 6)i t.Xrc
5
L
;)6H
YdL
d.;OH-(D)dl
-c)
(96-P
rP-0)
S a
Ei HEgSBE E Ei 3lE',
x -.= t
Hil
L
c)
'16)0
(J(u.rA
,a496
=
X/1 ---'(J7EH
()
d)
6XUZ:5
av^,<d-.8'=
5S'u9I
tnA
ttttt
Jr
cd
(-)
o
c()
Iv
; HF z
5
EEB o
;EE
x"ci E
;J
.r
\J
/\
O !-
()
H<l
(J (S
cd
c.)
3S"99 3E:
n i=Eg
.i
.9
tr +j
L
EE Eia
EB
Xee
EI;
::
*H
.E,H
Ei
E.e= s"E"i
_P?EEE.E;
uHE'S^t 'dpo
1'(d'
-o
-()
(H
fi
99:YGP
Ox)ci="
-9=!
-o'u
5-g
6cBfi (d-i
H-=d O
63 ii i1
(d(l:
L)
l-{ .= .=
csooo
L)(t(s(s
tri
CtJ
ir
ij
O)
()
(B E
((
metilamoniu
metilamind
CH.r
")NH+Hp
((
CH',r *
^_- )NE+Ho
CHt'
' +
CH'/
dimetilamind
dimetilamoniu
Exemple:
clorurd de metilamoniu
metilamind
nca
t'
crI3
ry
dimetilamind
EFse$
ilil
$i dd
\rrr2
ry,].tllO .ncr----+ Q
' fenilamind
(anilind)
eer
9.,7
clorard de
fenilamoniu
Exemplu:
cn-firn]cl-+NaoH
clorurd de metilamoniu
Se considerd schema de
a + II2O
= -
a + CI{3-CI
-+
CHlNI{r+NaCl+Hro
metilaminq
reaclii:
CH:-CII2-NH3+HO-
.,ci
b +HCl -+ c
c +NaOH-----+ b +NaCl+Hp
Iilentificali compuSii organici din schemd qi scrieli ecualiile chimice.
de
indicali mai.jos.
Tabelul 3.3.1.
Amina
Amina
kn (moVL)
ko (moVL)
h_
h.
CH3-NH2 (metilamini)
4,4.10-a
C6H'-NH2 (anilind)
3,8.16-to
a
h
(CHr2NH (dimetilamind)
5,2.10-a
cE-O-NH,
I I ,8.10-10
(CH3)3N (trimetilamin6)
5,5.10-s
OrN-O-NH,
3,4.10-a
CuHr-N
(C2H')2NH (dietilamin[)
9,6.10-a
(C6H5)2NH (difenilaminl)
7,6.1Q-A
(C2H5)3N (trietilamind)
5,6.10-a
NH,
1,76.10-s
CH3-CH2-NH2 (etilamind)
,CH"
(Cr'
(p-rotuidind)
(p-nitro-anilind)
1,3. I Q-13
I I ,5.10-10
l)
CE-O-NH2
,/ O-or,
< (CH3-CH2)rNU;
cH3-NHr< cHr-NH-{Hr;
c/ N H:<Or*-O-*H2<CH3-NH-CH3<CH3-CHr-NHr;
. Metilamina
in ,cantitd{i mici
plante.
Trimetilamina
gltor al acestora.
AI-NH2
C6H'-NH 2 1,
)C*1-NICE;
\CFI3
g' C\-nrr,
\:/
', ' crhO-NH2;
\:/
,) O-0r"r.,,
or*-O-*,
Aminele alifatice (kb: l0:3 - l0-5) sunt baze mai tari dec6t amoniacul
(ku : 1,8.10-s), iar aminele aromatice (ko : tO-to; sunt baze mai slabe dec6t
amoniacul. Bazicitatea aminelor creqte in ordinea:
amine
aromatice
amoniac
amine primare
alifatice
amine secundare
alifutice
\/tRN
amine terliare
alfatice
lcolectia
IEDUGATIoIAL
?EEl
EII
indicali mai.jos.
Tabelul 3.3.1.
Amina
Amina
kn (moVL)
ko (moVL)
h_
h.
CH3-NH2 (metilamini)
4,4.10-a
C6H'-NH2 (anilind)
3,8.16-to
a
h
(CHr2NH (dimetilamind)
5,2.10-a
cE-O-NH,
I I ,8.10-10
(CH3)3N (trimetilamin6)
5,5.10-s
OrN-O-NH,
3,4.10-a
CuHr-N
(C2H')2NH (dietilamin[)
9,6.10-a
(C6H5)2NH (difenilaminl)
7,6.1Q-A
(C2H5)3N (trietilamind)
5,6.10-a
NH,
1,76.10-s
CH3-CH2-NH2 (etilamind)
,CH"
(Cr'
(p-rotuidind)
(p-nitro-anilind)
1,3. I Q-13
I I ,5.10-10
l)
CE-O-NH2
,/ O-or,
< (CH3-CH2)rNU;
cH3-NHr< cHr-NH-{Hr;
c/ N H:<Or*-O-*H2<CH3-NH-CH3<CH3-CHr-NHr;
. Metilamina
in ,cantitd{i mici
plante.
Trimetilamina
gltor al acestora.
AI-NH2
C6H'-NH 2 1,
)C*1-NICE;
\CFI3
g' C\-nrr,
\:/
', ' crhO-NH2;
\:/
,) O-0r"r.,,
or*-O-*,
Aminele alifatice (kb: l0:3 - l0-5) sunt baze mai tari dec6t amoniacul
(ku : 1,8.10-s), iar aminele aromatice (ko : tO-to; sunt baze mai slabe dec6t
amoniacul. Bazicitatea aminelor creqte in ordinea:
amine
aromatice
amoniac
amine primare
alifatice
amine secundare
alifutice
\/tRN
amine terliare
alfatice
lcolectia
IEDUGATIoIAL
?EEl
EII
Denumirea de anilind
vine de la "anil", denumirea
indigoului in limba portughezd.
Ahturi
de
colorant. Este
sintetizat
prima datd in 1878 de A. von
raaqr'
"*d \g
Baeyer.
]a
50-\J
1- /:=\
s+7H
N\\H
{a
fa)
iu)
c)
Se considerd aminele:
u%
d)
crr2{H2
amoniacul.
Ar
afirmalie.
naftilamina.
Amina . . . . (C, A) are bazicitatea mai mare decdt izopropilaminae) Amina ... . .. (C, D) are constanta de bazicitate mai micd decd
d)
izopropilamina.
M
a)
b)
tir
Bazicitatea aminelor aromatice este infl uenf atd de natura substituenf ilor
e)
4lG
pmmodifir
&hidroge
Inscrieli semnul > sau < intreformulele plane ale aminelor din
fiecare secvenld, astfel fncdt sd indicali corect varialia bazicitdlii
aminelor cons iderate. Argument a{i.
a) cH3
"ll
c-o-*r,,
E
cH,-qrF()-LcL
t-
CHj
qboxilici
NH,
NH,
CH,
NOz
ttcalii
Indicali care dintre afirmafiile de mai jos sunt adevdrate $i care sunt false completend cu litera A sau F
spali ul liber din fafa enun ului.
a) Toate aminele sunt baze la fel de tari ca qi amoniacul.
.... b) Caracterulbazic al aminelor este determinat de disponibilitatea perechii de electroni neparticipanlr
la leg6tur5 de la atomul de azot de a lega covalent coordinativ un proton.
.... c) Aminele alifatice sunt baze mai slabe decdt aminele aromatice.
.... d) Dintre aminele saturate cu aceeaqi formulS molecularS, aminele secundare au constanta de
tnzicitate cea mai mare.
.... e) Aminele aromatice sunt baze mai slabe dec6t amoniacul.
Despre un compus organic cu caracter bazic A se cunosc urmdtoarele informalii:
- are compozi{ia procentual6 de masS: 61,01Yo C; 15,25o/oH,23,73ohN;
a) Determinafi formula moleculard a compusului organic A.
b) Scriefi formulele plane qi denumirile izomerilor cu aceastd formuld molecularS.
c) Identificafi izomerul crbazicitatea cea mai mare.
d) Indicafi o metodd de oblinere a compusului organic de la punctul c, av6nd ca materii prime: CHa,
CH':CH, Cl2, HCl, NH3.
oonform ecuaflei:
NH,
tl
O
.3Br,
Br-O-B,'*:Hs,
T
Br
Marca,ti cuA (adevdrat) afirmafiile corecte referitoare la aceasti reaclie.
a) Prin bromurare, dispare caracterul bazic al anilinei.
b) Deoarece grupa amino (-Mz) este un substituent de ordinul l, nucleul aromatic din molecula anilinei este
mai reactiv in reacfiile de substitufle dec0t benzenul.
d) Reaclia nu este posibili.
e) Ambii compuqi organici au caracterul bazic mai slab dec6t al amoniacului.
.E
Grupa amino (-Mz) este sensibildfalA deagenlii oxidanti. Protejarea acestei grupe fatE de reactivii care o
pot modffica se realizeazd prin acilarea ei. Acilarea aminelor primare sau secundare consti in inlocuirea unui atom
qi se realizezS prin tratarea acestor amine qt acizi
de hidrogen legat de atomul de azot cu un radical acil
carboxilici (R-{OOH), cloruri acide (R-{OCI) sau anhidride acide ((RCO)2O), conform ecualiilor generale:
(R-{O-)
R-c(.
acid
oo
+
R'-NHz---->
OH
carboxilic
amind
R-c(
t1
liIT
le
rt
NH,
--+
til
+ H2o
'NH-R'
qmidd N-substituitd
lcoloctia
IEDUCATTOilAL
?EE{
II
8.,-,.crasaaxr-a
R-c(t
oo
cl
* R'-NH2-----)
clorurd qcidd
amind
R-c(t
+ HCI
NH-R'
amidd N-substituitd
Ct
a)
anhidridd
b)
amind
amidd N-substituitd
acidd
Amidele sunt compuqi organici neuffi din punct de vedere acido - bazic. Hidrolaeazd lqor
ecuaflei:
,o
c)
,o
NH,
NH,
oO#5o
I
b)o
NH,
")O irys'c
I
+HNO2+Hclffi+
a)
F (compus o-disubstituit)
"",-**--g-"-
.,ffif
b)
G (compus p-disubstituit)
c)
NH
d)
a)
*Etr
b)
c),
AWza,ti aminele din fiecare serie in ordinea creqterii caracterului bazic. Argumentafl.
ul
b)@ cH3-Nrr2
Se
O+mO
In<
vana
a)
cIr3
c)
@ cH3-cH2-T-.*r, @ cH3-cH2-cH2-NH-cI{3 @
CH3
lElEl-selesllel
EDUGATIONALI
E
o)
T',(]) T',
@
f-r*,,
o
b)
c)
Asociafl prin sigefl fiecare bazd,dn qirulAcu acidul ei conjugat din qirulB.
@.cHr-Nr1 .cHr-O-Nr{,
@.Nr{
{l
.CH3-NH-CI{3
. NH,
.cH,-O-rtrrf
cu1fitt-ct1
'CH3-NH3
Completa.ti ecuaflile:
c) CH3-|[-CH3+ HCI
clI3
NH,
a'\
"ffit
curr-o @ cH3-{H2-o-
@ cnr-coo-
@ro
@ Hcor-
a) Completali spafiile libere de mai jos cu formu lele plane ale acizilor conjugafi.
@
b) Aqezafi acizii N ,B' , C' , D', E' in ordinea descreqterii caracterului acid.
Nni
@ cun-iltHr-cH3
@@@@
b) Agezali bazele N ,B' , C' , D', E' in ordinea cregterii caracterului bazrc.
c) Aqezafl actzii: A, B, C, D, E in ordinea creqterii caracterului acid.
@l
5
)'
l}a
mo1|l.) ;
tul,
cn-frrLci+
-t
------->
d)
NIICI + CH3-NII2
------->
CH3
c)
e) CH3-NIIrCI + C6Itr-NIL------->
g c6H5-frrl3ci+ t u1 ---->
EtsE8Hffi
Er,-,.crasaaXr-a
2p
1.* inscrieli in
spaliul,g* !:r#r*5,:rteteaz6corect
necare anrmalie.
decdt
saturate).
c) Ionul
d)
2p
C6H'-O-
ionul
(CH3-CH2-:O-)/CH3
COO-).
2.* in flecare cuplu de reacfii, alegeli reac[ia teoretic posibild gi completa]i ecua]ia acestei
Argumentali.
a)
CHr-CHr-OH
CH3-COONa-
b) C6Hs-ONa + HCl----+
C6H'-OH
d) CH3-OH
2p
+ NaCl
C6H5-OH *
NaOH
NaOH----+
CHr-COOH + HrO +
b)
CH3-NH-CH'
+ HrO
c)
CHr-COOH + NaOH
d)
CH3-NH-CH'
--
+ HCI
{p
4.* Completali ecualiile reacliilor de mai jos qi alege}i reacliile in care nu dispare caracterul acido
bazic al compuqilor considerafi. Ardtati ctmvariazd. acest caracter in urma reac{iei.
a)CHr-COOH + CH.OH
b)cH3-cooH
2p
cl.
I
,
(lumind)
c)
CHr-NHz + HzSOq -
d)
cH3-NHz + CH:CI -
Ho
-()-QH-cHr-NH-cH3
HO,, dH
a) Numifi grupele fi.rnclionale din molecula adrenalinei gi indicali caracterul lor acido -bazic.
b) Calculafi masa de solulie de NaOH, de concentra[ie 40o/o care reaclioneazd cl18,3 g de adrenalinI.
\.r
^.^
-2 I
O
n C^(^
JUZII
.
! fU.l
.si
.sI
Sr
qi acizii
I ::t:"irffeda
I
!El!l___""t""ti"1
E
EDUGATIONALI
'Alcoolii, fenolii
. sii
I
.si
,,,.,,**lffiWiit+iffi,
lzomerie opticii
:, .-:
li i':l
i,.X*tr"'
'
!r,-,.crasaaXr-a
fzomerie opticl
O Generalitl,ti
Fenomenul izomeriei este des intdlnit
marea diversitate a
. Jdns Jacob B
erzelias (17 7 9
in chimia
organicd gi explicd
,+
Izomeri
I
---l
l+
de
constitufie
aintre care
l+de catenl
#a"
Lde
Pozifie
funcfiune
stereoizomeri
dintre care de configura(ie r+enantiomeri
dintre care -JI
l+diastereoizomeri
dintre care izomeri geometrici
Analiza[i structura compu$ilor organici din secvenlele cuprinse
tn schema 4.2. Si indicali in dreptul fiecdrei perechi de izomeri
litera care corespunde aspectului de structurd prin care diferd
cei doi izomeri. Alege[i dintre urmdtoarele ospecte:
a) succesiunea'atomilor in moleculd ;
b) tipul legdturii covalente (simpld, dubld, tripld) dintre atomi,
c) orientarea atomilorfald de planul legdturii n din legdtura dubld;
d) orientarea atomilorfald de un centru al moleculei.
in cqzurile cunoscute, indicali qi tipul de izomerie.
a) @ cHr-cHlcHr-fr{,
b)
CI
QTI,
qry cr,-dr-?rr,
c) @ cH;-cH-cH2-oH
@ "t
l['lit_""l"ctrsl
EDUGATTOT{ALI
II
r-"H2 clFQ
. izomeri de
Legenr
d)
. izomeri de
funcliune
cnr-cH1NH-cH3
Izomerie opticd
clr
)
H/
rcH:,
C:C(rg
Cl,.
tH
) C:C(
rcH.
H/
clr
rCHt
) C:C( \Br
H/
Clr
rBr
) C:C(
rcH,
H/
CH.
CH.
s)
*l '
HO \\H
h)
.[]A',
/\HBr
HCI
CI
CH.
C-H,
_l
-E}A'
ic\ oH
HCI
,/\BrH
HCI
!r,-,.crasaaxr-a
tr
z CH.
(l:u
i'1\
"zcl
I
CI OH
trCt
HO
CI
F--Y
.\_--,
COt
N:
a
I
zcl
cd
W
.
Izomr
&scoperiti
l8l5
qi a fo
It74 de baz
Sructura tetr
de carbon.
nu
. sunt superpozabile.
Mdna
Mdna stdngd Si mdna dreaptd nu
Sensul de
dispunere
in jurul
stdngi.
al degetelor
palmei
Sensul de dispunere
al degetelor in jurul
palmei drepte.
tEEf--------se!eeteJ
ts
EDUGATIoNALI
. in lSi
f,off 9i frar
relagi timp
de celllalt, u
roi teorii "izr
Izomerie opticd
), oH (priori:;^;;7i,
M:
fH",,
ic.
II\''/\I
*-
HO
Cl
configuralie R
'" it:
C.
'ci
; $,
tl
\on'
M: (R)-l_cloroetanol
N: (S)_l_cloroetanol
9i
Pentru cd formulere de perspectivd sunt mai gieu de
reprezentant, s-au
introdus formulele de proieclie (fomule Fischer). peitru
repre)entarca acestor
fomule se recomandd sd se procedeze a$a cum este descris
in continuare.
' Se orienteazd modelul structurar cu doi substituenli in planul orizontar,
?ndreptali spre privitor. ceilalli doi substituenli se
jtanut
configurayie S
vor aflain
vertical qi
M:
C--HO/ tr
---------->
a/9
CI
. Izomeia opticd a
fost
N:
?H,
zCr oH
HCI
qH,
C.H3
?H,
'H/
-------r
OH
-{"
/,,
5;'
HO
--------r
cl-c-H
CH.
--------)
t'
H-C-{l
I
OH
unui
instrument numit polarimetru, ar cirui principiu
de func{ionare este prezentat
in schema 4.4.
Schema 4.4.
Van't
Hoff
asimetric al unei substanle optic active qi sensul in care aceasta roteqte planul
luminii polarizate.
CH3-fH CH;CooH
crr3-tH-crl3
CH;CH2 QH-CH,
I
CH.
OH
OH
CH-COOH
l|
oH NrL
CHj
"*u-?,
CH,
"
HOOC-CH" CH-COOH
CH"
CH3 CHIQH-COOH
CH-COOH
oH
HOOC- CH-COOH
Mode
OH
NTL
stereoi;
B-,-cl
C
f,|-,-cl
C
il
il
cHr CH.
_ aH,
l-c
l"-c
C./ \
C-J\
/\HB;I /\BdH
HM
HO
CH, I
OP
E--cn, cHt--E
rl
H-C-CI
*l
H-C-CI
I
CfI5
2(S), j(R)-dicloro-
pentan
QH3
nl
CI-C-H
tl
C1-C-H
I
CrH5
@
2(R), 3(S)-dicloro. pentan
I
I
.f'r
H-C-CI
tl
C1-C-H
I
CtrI5
@
2(s), 3(S)-dicloro-
pentan
CII.
*l
CI-C-H
*l
H-C-Cl
I
CrH5
@
2(R), 3(R)-dicloropentan
Izomerie opticd
CHr
sl
H-C-CI
SI
CI-C-H
:
:
t:
cI{3
@
Modelele moleculelor
stereoizomerilor A, B, C
:
:
?H,
RI
CI-C-H
*l
H-C-CI
I
CH3
2(S), j(S)-dicloro-
2(R), 3(R)-dicloro-
butan
hutan
HOOC-CH-CH-COOH
tl
OH
OH
Enantiomerii gi diastereoizomerii sunt considerafi stereoizomeri de
configura{ie. Transformarea unui conformer in altul prespune desfacerea unor
legdturi qi refacerea altora.
i" lumea vie, existenla enantiomeriei este deosebit de importantd pentru
c5, in general, propriet5lile biologice ale enantiomerilor sunt mult diferite.
In compuqii naturali, apare numai unul dintre enantiomeri gi numai
acesta poate indeplini firncfiile biologice normale. CelSlalt enantiomer nu are
aceastS proprietate. De exemplu, o culturl de microbi se dezvoltd pe un substrat
format din aminoacizinal;ttrali gi moare pe un substrat format din enantiomerii
opugi ai aminoacizilor naturali.
Important este cazul medicamentelor cu structurd chiral6. Numai unul
dintre enantiomeri are acliunea beneficd, dorita asupra organismului, in timp ce
celSlalt enantiomer este inactiv sau chiar foarte diundtor. Daci un medicament
este extras dintr-o plant6, de exemplu, conline numai enantiomerul cu acliune
beneficd, iar dacd este sintetizat in industria farmaceuticS este, de obicei, un
amestec racemic format din acei doi enantiomeri.
De aceea, studiul enantiomerilor este deosebit de important.
rcolectia
?EE{
IEDUGATTONAL E
fupricalii
tr
a)
Analizati clasificarea stereoizomeriei din schema 4.5. qi identificaJi in schema 4.6. diferitele tipuri
stereoizomeri.
Izomeri de conformatie
I
I
I
t-
I&
St'ereoizomeri
r+ Enantiomeri
fr"r*rf i, r"*-tomii au aceleagi I S".*-"-"r*are se,afli unul fald
conectivitb!i, dar diferd prin I de cehlaltinrelafiaobiect- imaginea
orientarea atomilor in
spaliu.
I
I
Itt
clt_r
I
H-C-Cl
-chimiceidentice.
CHr.-'
r+ Izomeri de configuratie
il"oiror""ri .u.. ," disting prin modul diferit de
fa!6 de un element
onentare
atomilor tula
orientare a atomrlor
structural +
fzomeri nr
polichirali
,+ Izomeri
I Di"rt"roizomeri cu mai
leglturi.
l-.1
r+ Diastereoizomeri
St"*"tr"-*i i" **
El
m atom
multe
centre de chiralitate.
r+
a)
Izomeri geometrici
S trr. o iro*. i c ar e pr ezintii
Schema 4.6.
H-C-CI
HO-C-H
H-C-CI
H-C-OH
I
cI{3
cI{3
@.,,
cooH
^-n/cr
\cH2-oH
gt) C:C(
.,r,
cH, oH
H-C-H
HO-C-H
cH, oH
C:Cl\Cl
H/) ^-^/cH;oH
r-j
---l
ir
cl
cH:o
Inr
El
cuun atom
fl|M:
c4H8c12.
a)
b)
c)
d)
e)
cI{2oH
O cH,
oH
t"
H-C-OH
I
H-C-OH
f)l
*E
4,4
alcoolului.
a)
cH2 oH
qH
Cl
Sc
acid mono
b)
@ q,...---- @..--p,
CI
Analizali shuctura stereoizomerilor de mai jos qi indicali formula structuralS a enantiomerului care
lipseqte.
Elil!
colectial
EDUGATIOilALI
II
ur
EI
6$6yoH,:
HO-C-H
HO-C-H
&:#
cooH
c)
stmcturale
aranj amente
de
b)
Sc
3p
1.1
a)
cuaternar.
b)
Izomerie opticd
CH.
CH:O
a)
crrtl
t-",
H
H-C-OH
I
b)
*c)
C,H.'
t-
9H3
H-c-ott
d)
ct-C-n
I
I
.-\CCI.HC
I
H-C-CI
CH3
clI3
H
Idenfficafi substantele optic active dintre substan{ele prezsfirtemujos.Argumenta}i.
CH.
H-C-OH
I
CH,OH
II
H-c-oH QlI,
coocl{3 coocl{3
9E-ct
9:o
I
l
I
L-___H-c-oH
I
Ho-c-H H-C-OH H-C-CIL
H-C-Crt
-q-clr,
I
t-rtltl
cll2-cl
cH3
cHroH
@@o@@o
C:N
COOH
COOCE
'v&'
lt
cH3
cI{'
tr
Scriefi formulele de proieclie ale enantiomerilor urmItorilor compugi organici care au in molecula lor
un atom de carbon asimetric qi cel mai mic numdr de atomi de carbon:
a) acid monocarboxilic saturat;
d) acetat saturat;
b) aldehidd saturat[;
e) alcool satuat;
c) cetond saturatS;
f) izoalcan.
Indicali formulele de proieclie ale esterilor provenili de la cel mai simplu acid monocarboxilic saturat
cu un atom de carbon asimetric Ai de la cel mai simplu alcool saturat cu un atom de carbon asimetric.
*EI ,
c4H8cl2.
a) Sunt trei perechi de enantiomeri.
b) Patru izomei au in moleculd c6te un atom de carbon asimetric.
c) Existd o pereche de enantiomeri cu un atom de carbon asimetric in moleculS.
d) Existd o pereche de enantiomeri cu doi atomi de carbon asimetrici in moleculS.
e) Exist[ o singurd mezoform[.
f) Nici un izomer care are in moleculd atomi de carbon asimetrici nu este optic inactiv.
*E
4,4g alcool monohidroxilic, saturat, primar, optic activ, prin tratarea cu anhidrida provenitd de la gn
acid monocarboxilic saturat, conduce la un ester a c[rui masl molecular[ este c;tt 47,72Yo mai mare decdt a
alcoolului. Acidul rezultatformeazd in reacfle cuNaHCO. l,lZL (c.n.) de COr.
a) Stabilifi formulele moleculare gi structurale ale alcoolului, anhidridei gi esterului.
b) Scriefi formulele structurale a1e esterilor optic activi izomeri cu esterul de la punctul a).
3p
dn t de e,oaluare
1.1.* Alegefi variantele pentru care aflrma,tiile de mai jos sunt adevirate.Tdia[i cuvintele nepotrivite.
a) Un atom de carbon legat prin patru legdturi simple de patru substituen{i diferili este asimetrici
cuaternar.
- imgine in oglindi
se numesc
EffifuFf
Co
rml
2p
2CL\-CH:O#>A ffi{bg
+2rlzori)
r"
5.1.1
4.4.* inscrie{i in spafiul liber din stdnga numerelor de ordine ale caracteristicilor din coloana A
sau literele care corespund compusului sau compu$ilor organici cu aceste caracteristici din coloana B.
{
rSp
@@
A)
b)
......
1r5p
*6) prezintio
c)
lt
oH
I.IIL
CH.
CH-CH,-C-II
Quu-cu:cH-Ql{z
tt
OH
lHz-1u-fr-f,r
CI
CI
CI
5.5.* Un compus bromurat saturat cu catend acicliclA con{ine 58,3gyo Br gi are masa moleculari
M:137.
lElil_______s"t..tal
II
r l":..,-
EDUGATIoilALI
.siir
al
bi
'SI
c{
itr
.sIr
tu
onc[uzii
55.1
til:
C1
. Mu[i
CH, CH-COOH
OH
o
mezoformS.
53. r
5.4.I
oHo
52.t
OI
in
.sIt
co
in
.si:
UI
.sI(
un
str
ris.
biologici;
s[ corelezi proprieti{ile fizice qi
comportarea chimici a unor compuqi cu
importanfi biologici cu structura lorl
sI verifici experimental unele proprietl{i
u
a
u
:.
a
!r,-,.crasaaxr-a
tr;
I actztn
| 'no,"
L
L-i:
I
acizin
I ;x'
I n,o.n*,
tr
I
-tt
CH. CH-8H-COoH
cH3 NtL
8r, ar,-cooH
t-
lGt
a - aminoacid
- aminoacid
CH;QH-COOH
CH, CH,-COOH
-|
t'
IGL
lcL
acid
Modelul moleculei de
a-alanind
(alanind)
cH3 _GH-QH-COOH
tt
cH3 NtL
ac
id
(B - atanind)
2 - amino
-m
etilbutano ic
(valind)
HOOC-CH-CH" CH"-COOH
tuL
I
ac
B-alanind
@mnmlrt
id
- aminop entandioi c
(acid glutamic)
Numdrul grupelor amino sau carboxil din molecula unui aminoacid sau
prezen\aaltor grupe funclionale sunt criteriile de clasificare a aminoacizllor.
tn tabelul 5. I . 1 sunt indicate tipul, formula plan[, denumirea qi denumirea
prescurtatd pentru unii dintre cei mai risp6ndili aminoacizi naturali.
Tabel 5.1.1.
Tipul aminoacizilor
Formula planS
?H,
cooH
cH3-?H cooH
N}L
(acid
cH;cH-?H-cooH
NTL
fHz-(cH)i-fFcoon
NTL
NH2
2-
(acid
Lis, Lys
c)
senna
Ser
cisteinS
(acid2-amino-3tiopropanoic)
@ CH;QH-CH;CH-COOH
tt
(leucind)
@ CH. CH,-CH-CH-COOH
tl
(izoleucind)
Cis, Cys
Schema 5.1.2.
cH3-fH-co( )H
NH2
fulanind)
N}L
cH3 NrL
fHr-cn-ca1
)H
(B-alanint t)
N}L
izomeri de
izorne.i
A,
(acidul 2-amino-3hidroxipropanoic)
t"
SH NTL
,-.
Glu
aminop entandioic)
2,6 - diaminohexano
CH, CH-COOH
CH,
Val
lisinE
t'I
oH Nr!
tioaminoacizi
A1a
acid glutamic
(acid
CH"-CH-COOH
hidroxiaminoacizi
alanind,
aminopropano i c)
butanoic)
Hooc-cH2-.r1-?, cooH
acizi diaminomonocarboxilici
2-
Gli, Gly
valinS
(acid 2-amino-3-meti l-
cH3 NrL
aczl monoamlnodicarboxilici
prescurtatb
N}L
acizi monoaminomonocarboxilici
Denumirea
Denumirea
r7e
COOH
FIrN-Q-H
I
(L-alanind)
CH,
,^.
U,
COOH
H-C-NH,
I
l'
cI{3
1D-alanind)
izomei
funclie de complexitatea moleculei, aminoacizii pot prezenta mai
multe tipuri de izomerie: de catend, de pozilie, enantiomerie. Cu excep{ia
glicinei, u-aminoacizii naturali conlin cel pufin un atom de carbon asimetric
qi sunt optic activi. Cu puline exceplii, in cr-aminoacizii natttali, atomul de
colectia
EDUCATIONAL
COOH
COOH
E *L*-p-, H-g-NH,
.S
\s.
'\\
CH;
t'
NH,
CH;
t'
cele ale acizilor corespunzdtori (de exemplu, P.t. acid ace,." + I 6,6"C $i P.t.gti,ocot
+232"C), deoarece aminoacizii att mase moleculare mai mari.
b) Punctele de topire ale aminoacizilor sunt foarte ridicate pentru cd
NHz
{,"
puternice.
c) Aminoacizii sunt solubili tn apd pentru cd tntre moleculele lor Si
moleculele apei se stabilesc numai interacliuni van der Waals de dispersie.
d) Aminoacizii se dizolvdin apdpentru cdintre amfionii lor qimoleculele
-rtr;
R-CH-C(\oiHl
|
:NH,
concentrafir
pmct
izoel
izoelectric
fo soMe
fo solulie
JO
Valoarr
care anio
mui amitr
zninoacid
---:--H*<-'
CH;
*mfionicI.
R-CH-C(\o-:
|H-N+H
CH;-
izoelectric.r
?Hr-coo?Hr-cooH
*NH-.
Nr!
glicind
amfionul glicinei
e
ffi
Plgt"*r
Plrci*
PL"a r"p
-JL
\C
il
-C
iUr"r"f'UA
in strucrura unui amnon ,"
r_-roo> r,
o grup[ cu caracter acid (-N+H:). De aceea, aminoacizii pot reac{iona atdt ca
acizi cdt qi ca baze gi au, deci, caracter amfoter.
^o{'{ffn::#':;;f:"[{}i
CHICOO + +NaoH
I
*NH.
I
='l-----__Ht-----,'
v
CH" COONA
t'
*n,
+ Hro
?Hr-coo+
NaoH
NIT
cH" coo<..Hn
t'
*NH.
+iu|-Cl
NH,
t'
t'
CH" COOH
,I
*NH3cl-
glicind
NHTCI
HP
sare de sodiu
CH;-COO + HCI
*NH,
solufii tampon.
?r-cooNi+
glicind
),
se numesc
sare de amoniu
de anioni, iar
in solEii
in solulia
urm[torii ioni:
Valoarea pH-ului la
care anionul gi cationul
unui aminoacid au aceeagi
concentralie se nume$te
punct izoelectric. La punctul
izoelectric predomin[ forma
amfionicE. La electrolizd, un
aminoacid migreazd spre catod
in
in
R-CH-COOH R-CH-COo
cation
Plgt"o"ol
Plti"i.u
Plu"idu.p"ogi.
:9,7
': 3,0
I.ct
anion
amJion
.i*
+"
b+c--+ CHIQHa
--e
b+d
----+
2. Reacfia de condensare
,o
H1
__ry
I-no
ov'
tl
-C-NH-
;l
)(
fH-cooK
Hro
CH, I.Ut
'l
I
cHi-fH cH-cooH
cn,
-c(-_____+_____)N\.QE
R-CH-COO'
.ivurcr
ti policondensare
lffi
profesor
t'
)cL
t'
NrL
Qn-co-NH-cH2-COOH
)cL
l"
Amino
ralina, k
ftnilalaniru
qrina, lisin
glicind
CHr-
cE-?H
cooH
alanind
-{o -NH-
CH2-CooH
?H
NTL
?Hz-cooH
NTL
glicind
NTL
Modelul moleculei de
WM
glicil - glicind
?Hr-co-NH-fH-cooH
NTL
Int
CH,
a)
Ein
Exemplu:
consideratr
}GL
CH;OH
ep
CH,
EIED'ffiiidMEl
a)
?H-cH3
colectial
d)
CO-NH-pH-COOH
CH;CH-{O-NH-CH-CO-NH-CH2
-tll
ZZil
mixti).
-COOH
aminoacid C-terminal.
Modelul moleculei de
glicil - alanind
b)
c)
b)
c)
Co
a)r
b)
Exemplu:
cH,-co-NH-cH-cooH
t'
NTL
rLo
CH,
------>
COOH
t'
)cL
CH,
glicind
glicil - alanind
organismele vii, aceste reac{ii
numite generic peptidaze.
in
s:ur;rt
+ CH. CH-COOH
I
NtL
alanind
valina, leucina,
izoleucina,
succesive,
Apri.olii
[nscrie,ti in spa{iul liber varianta dinparantezl care completeazd corect fiecare aflrmafie.
(-NH2/-COOH).
a) Grupa cu caracter bazic drnmolecula unui aminoacid este
(serina/glicina).
b) Aminoacidul natural lipsit de activitate optic[ este .................
]
c) Prin condensarea a doud molecule ale aceluiagi aminoacid se obline o dipeptidd
(simpld/
mixtl).
d) Macromoleculele proteinelor sunt formate din cel pu,tin ................. (50/10) unitdli de aminoacid.
"i fiecare decvenld, completafi spa{iile libere, dapd caz, cu formula pland sau denumirea speciei chimice
in
cons iderate, dupd modelul dat.
cH3-fH cooH
cH3-?H cooa) CHapH-COOH
-NE
NIT
amfionul alaninei
alanind
cH3-?H
b)
amfionut
valind
c)
fH-cooH
1".1u
frf(club-cH-cooH
r.IrL
NTL
amfionul
Completa{i ecua{iile:
a) CH:-,CH-COOH
\_
I.CL
ul
"NH,,
cationul alaninei
fH-fH-coo+
oH -NHj
HCI ----->
anionul
c)
CH3-QH-CH-COO+ NaOH
tt
cH3 -NIr3
----->
Scriefi formulele plane ale peptidelor indicate mai jos qi aprecia{i tipul lor.
a) peptida ob{inuti prin condensarea a dou[ molecule de serin6'
b) peptida cu denumirea: glicil - lisind;
c) peptida cu denumirea prescurtati:Ala - Val - Glu.
@lr
+ CH3 CH-qH-COOH
CH3-PH-CH-COOH
"ll'lt-'2-
cH, Nr[
CH, NTL
b) uooc -1csJrfH-cooH + cH2 cooH
NrL
c)
NH2
Nrt
_,,,o>
=;>
co-NIF
fIF
cH;oH
-rl"t
?H-
co-NH-fH-
cooH
(cHr2-cooH cH'
l'tfL
-*
4lo
demas6:z
aminoaci
C:H:O
a)
bl
a)
b) Nu sunt izomere
c) Au acelagi aminoacid C-terminal.
d) Nu confin acelaqi num[r de grupe peptidice.
tr
b)
-rtt
NrL
CH3
CH
-COOH
(CHr4-Nr{'
reacfiei de hidrolizi totald.
Prin hidrolizapa$iall
a unei tetrapeptide A se oblin dipeptidele: Ala - Gli, Ser - Cis qi Gli - Ser.
a) Scrie,ti denumirea qi formula plandatetrapeptideiA.
Ca
- alanin[.
tr
42,661rz0
O.
a) Identificafi aminoacidulA.
l7l!l____"4*ti"t
EDUGATIO]IALI
-,
-
*@l
A)
cHr-fH-co-NH-
?H-cooH
NIL
CH;OH
B) HOOC- (CHrr-f
C)
H-
CO
-NH-Crr2- cooH
-tt
A.+
*El
2C6H'--{O-C1--*
B + 2KOH
c+2IFlCl
----+b
larece
"
H-
COOH
c)
uooc-
crt2- cH1-,f
I.IrI2
B)
ooc- CH2-{H7-?H-Coo
D)
nooc-cg-cH1fH-cooH
-NH3
I.I[I2
b) in mediu puternic bazic
A)
cfHr-(cHr)3-fH-coo
NIt
B)
(ptH-
-NH3
fH,-(cH,)n-fH-cooH
NTL
H- coo-
-NH3
NTL
c) fH,-(cH,)b-?H-coo*Nli;
*NH3
D)
?Hz-(cn)i-frrcoo-
NTL
NH2
Care dintre urm[toarele tripeptide mixte au acelagi con{inut inazot ca gi tripeptida simpld alanil - alanil
- alaninS.
ffiE#ffi
1
,|
iI
Er,-,.crasaaXr-a
e;
*;
r;
o
()
o
c/)
q)
o
.a
-E
t\
t\
c6
titr
ao
Po
lr)
e R:.E
-e
veddoti:
co.E
-o = ,!B
H
();
L
J-.;
'.-
Lr
o
l-r
(d
o
#!tF-V.i
,d
n--u
.=
Jg.^
E" :E
;:N
'5
6AV9
; :
F
E :
cd ts
6 ::=i d
(s.;(g;JN:
.q.=.9
i
N
:
bo- (a
,B lE"'s =.i X
7 !Hg"{E"HE"
:o t6 q7 -6
E.E H ?.E E
a H oEQ.cdE Eq \J.=
.i = E.E
tr
o >-( () "
cC o r (!,, Irr O
F.] ()!
cd
(o
o;g
o
a
o
;-
.-
C)
:
:
; .E
IE
9IOE
C)
tr
;o
tr
9
o
tr;
f
L
E
o
l<
Der
vine din
o.r
-:,
prima
(EO
()
-o
14
.0)
.EsEgE.E 'a
a
a
Eigset
P.E:o)r-
(s
'a
:e co? :
E'E-ro
.l-r^\LFL\.H'H*
Llul;l
aryV
O cB
u'E
'E*g
'-
to () ()
EE-r
.iP.P.v
Ei;:
u E"it,
s;E.:EE; E;; E; E"'$fi!
,EEH,8 -E -E ,d3BE'5 g H,it'*
(,
r.i
o
o
cC
o
t-r
C)
o
C)
c.)
gs E a
gEXg 9
E--j,-, i
i+BEiE#EiE*.H:E
E fr.:".E: 8E",5:l
XE-^EEE".,'695$IgB
nE;;
Es9,;,89;:SY
o
o
tr
o
E s s"
; E 'E fj*ri
.*
;e1e F !":E:.8
E"E#.8 80: H E.:
cB
iy"HESEEE
st:i
g: =fE
g
;FEgffIEB;sg;;
:
E ?.E E
EEE.-6E'HEgbiiE96
. i E o o o.E .8 o u *'a 3t.; a 3
ci
o
C)
tr
()
A.
X
()
a.
e
14
)r--:.C)
(5,io\-va
.a
(D
o
(B
o
&
,FI'1
,H9",
'o-H--
a{
csE'O-
UIB
L
C)
so
ffi*tl
"'
8E99ESS5
()
!()
9)
!lCP^P-Q).=-*
tvrttttt
.e,d.e.g3iHE
=';ll=FEho;.
()
9,-.I
,i,9-O
5.9{)
a.=v..o
==N
3
q; E:cz
-d E o C) .u;#
cC
- 'E- ,(tr
(!
H=
)^N
'3
r--
r+
'-!'=EEE
.9'6 E o
o.r o-r
)AJil!!V-)))UHW
aaa4)
llrrt
l.i
-o
9'N
og
<
si
:YO
Linu
tee4)
1952 I
al mac
eE??\J l.ri
6 -'r\
^X
)cS
iHli6')d)d)
F.E
UEE
6HH
Pro-
<c -= )in $
V j'
5
a
X
rI]
S-Cvs.
t"
='=
Lo
g6F
S-Cvs
F
L
(.)
arteiald.
structura
(d
._d
CB
care r
,E E
..1
C)
? HeE;
Vas<
hormon
posterior
proteine.
A
Nobel per
C o mp u q i o rg an i c
i c u imp o rt anli r r
r**A
5.2. Proteine
Denumirea de proteine
vine din limba greacl protos
-- pr im ari fu n d a m ent a l.
O porliune dintr-un lan! plo#ic poate avea
-NH'I\,
CHr'.-
NH'-6 .-
?
Ctt.'
C'.-WH .,.
I^^
ii
ocl{3oo
f'(.",NH-
CH-C
l-[
structura:
,r'__\
cH2-U)-oH
CH
C
/' -Ntt - " - g-
ll
Vasopresina
hormon izolat
este
din
un
lobul
care regleazh
tensiunea
arteiald. Vasopresina
are
strucfura primar6:
complexd pentru
D.terminareastructuriiprimareauneiproteineesteunprocescomplexqi
$-Cys-Tyr-P,he
ll
S-Qys-Asn-Gln
I
Pro-Arg-Gly-NIt
Linus Pauling
(1901
- 1994) a descoperit in
1952 modelul elicoidal
al macromoleculelor de
5"
)tC-N(
C{,
-*
'H
hidrogen
,C
o:C(
,C
)N-s. . .:o:c(
C/
;N-H
c/
proteice.
fA**"*"#
in
!r,-,.crasaaxr-a
0.
oc\
oc\
NH
NH
,//
RHC
\\ RHC
tco ,co
HN
\\ HN
/cHR /CHR
OC
tNH OCtNH
,//
,/\
OC\/
NH
//\
RHC
\/CO
,/\
HN\,/
NH
OC
CHR
HN
CO
/\CHRRHC
OC
\/NH OC NH
,/\
Pror
sunt v
@inii,
incl din
in
anul
pune in
zucului
de diges
descrise
ma[ (18
(1831),
ol
enzima
acidul
caten5 p
124 de a
proteinelor
primarl a
stabiliti i
Tl'tr
I
C:O
O-.H
o+
I
NH,
t'
atraclie
electrostaticd
o-'H
tI'Ir
T1'Ir
-cH.-CH,
HrC'
NH^
J.Q0-
Tl'R
lt
H.i
'^\O
I{rC-Cg,rCH,
Stein 9i
CH"
t'
S-?
transforn
o cantita
poate sI
CH,
"ai0-
Waals
punli
de
sulf
Aceste interacliuni pot fi: forfe van der Waals intre radicalii alchil (din
(din acid glutamic,
valini etc.), leglturi ionice intre grupele
-NHr* 9i -COOlisin[ etc.), legituri de hidrogen intre grupele
legdturi
-OH,
-COOH,
-NH2,
covalente (punti
rez:ultate din cisteini).
-S-SAcesteinteracliunifixeazd,macromoleculeleproteiceinanumiteforme
complicate care sunt esenliale pentru rolul biologic specific fiecdrei proteine.
'
mai
marr
gteutate.
legdturi de hidrogen
oQ
J.Q0-
secretatii
De exemptu,
"
^
catalitic[.
Leglturile care stabilizeaz[ structura terliari pot ap[rea intre regiuni
ale aceleaqi macromolecule sau intre macromolecule diferite.
Structura cuaternari se referi la asocierea mai multor macromolecule
proteice, care au o structurd primard, secundar[ qi te4ial6 bine determinat6,
intr-o entitate cu un anumit rol biologic.
Denaturarea proteinelor, provocatd de agenlii fizici (temperafixd
ridicatd etc.) sau agenlii chimici (acizi etc.), constd in modificarea structurii
terliare qi cuaternare.
ProprietSlile biochimice ale proteinelor sunt determinate de toate
aspectele structurale specifice acestor macromolecule: de tipul gi numdrul
aminoacizilor componenfi, de modul in care aceqtia se succed in molecula
proteinei, de aranjamentele spaliale ale moleculei etc.
Proteinele indeplinesc anumite func{ii in organismele vii. De exemplu,
unele proteine sunt enzime, iar altele sunt hormoni:
O Enzime
Enzimele sunt catalizatori ai reacliilor chimice care au loc in
Procese enzimatice, cum organismele vii. Ele m[resc viteza acestor reacfii pdn6la nivelul adecvat unei
sunt vinificalia, dospirea bune desfEgurdri a funcfiilor vitale.
pdinii, au fost cunoscute
Insuqirile generale ale catalizatorilor se regdsesc Ai la enzime. Astfel, ele
inc6 din antichitate. Dar abia sunt necesare in cantitdfi mici, gr[besc atingerea stdrii de echilibru a reacliilor
in anul 1883 Spallanzani biochimice, frrI sE modifice constantele de echilibru.
pune in evidentd actiunea
Toate enzimele sunt de naturd proteicS. Unele ertzime au structura
sucului gaskic in procesele unitar6. Sunt constituite dintr-o singurd catenS polipeptidicd mai mult sau
de digestie. Primele enzime mai pulin structuratd superior. Majoritatea enzimelor au structur6 binarS. Sunt
descrise au fost: amllaza din constituite dintr-o parte proteicS, numit6 apoenzimd, gi o parte neproteici,
mall (I814), amilaza salivarl numiti coenzimd.
(l 83 1), pepsina (1 836).
Pentru ca o reaclie enzimaticd sd albd loc, substratul organic de
transformat trebuie si se fixeze pe suprafala enzimei intr-o regiune bine
determinatS, care poartil numele de centru activ. Un centru activ este constituit
dintr-un numdr redus de aminoacizl Pentru enzimele cu structurl binard, existd
doi centrii activi. Unul dintre ei este situat pe fragmentul proteic, iar
. Ribonucleaza este frecvent
cel5lalt pe fragmentul coenzimatic.
enzima care hidrolizeazd
Enzimele se caracterizeazd printr-o specificitate deosebitS, in sensul
acidul ribonucleic. Este cd sunt capabile sd fixeze pe suprafaldlor numai compugii organici cu anumite
secretat6 de pancreas. Are o structuri, chiar numai anumi{i izomeri, sd determine scindarea numai a anumitor
catend proteicd formatd din leg[turi qi s[ conduc[ la formarea numai a anumitor izomeri.
124 de aminoaciz| Structura
De exemplu, enzima lactat dehidrogenazd din organismul mamiferelor
primard a ribonucleazei a fost controleazS reac\ia de transformare a acidului piruvic in acid lactic cu
stabilitlin anul 1960 deW.H. stereospecificitate absolut6, astfel ci din reac(ie rentltd exclusiv acidul L-lactic.
Stein qi S. Moore.
. O
enzimd poate sd
transforme intr-un minut
o cantitate de substrat care
poate s[ fie de o mie de ori
mai mare decdt propria sa
COOH
COOH
I
C:O
I
CH,
acid piruvic
greutate.
(actat dehidrogenazi)
, HO
C- H
I
CH:
acid L-lactic
Activitateacataliticlaenzimelorsebazeazdpeformareaunuicomplex
actiyat ettzimd - substrat, formd in care capacitatea substratului organic de a se
transforma pe o cale bine determinatii este mult m6rit[.
'
in complexul er.r;imd -
qi introd
fiziolog
ia
Schema 5.2.3.
A.A.
A.A.
A.A.
A.A.
Hidratarea CO, la
H2CO3 este catalizatd de
anhidraza carbonicd (AC).
Fiecare molecul[ de AC
poate cataliza transformarea
ne
catalizatd.
1926
realbar<
este al
Banting
Centru activ
dec 6t
Insr
in
Tabelul 5.2.4-
Nr. crt.
Clasa
oxidoreductaze
oxido-reducere
2.
transferaze
3.
hidrolaze
4.
liaze
hidrolizd
reacfii in care se scindeazl legdturi
5.
tzomeraze
rzomeflzare
6.
ligaze
reactii in care
se
t"t
I,{.
Insulina
fost descoperitd
qi introdusd in terapeuticl de
realizare in
este atribuitd
terapeuticd
canadienilor
Banting, Mac Leod qi Best.
modiflc6ri.
{inti.
prostaglandind
cortizol
de glandele suDrarenale.
l--\
insulind
(_
OH
adrenalind
in
important
menlinerea greut[lii
este necesar ca secretia de hormoni sd fie adecvatd atdt calitativ cdt qi cantitativ-
corporale normale
il
Reglarea hormonal[ are loc in cadrul unui sistem organizat ierarhizat, in care,
la nivelul cel mai inalt, se afld sistemul nervos.
Prin hormonii hipotalamici, sistemul nervos controleazd activitata
glandei hipofize, care la rdndul ei regleazl activitatea glandelor endocrine
periferice. Acestea influenfeazi prin secreliile lor, direct sau indirect, pozitiv
sau negativ, reacfiile enzimatice care au loc in interiorul celulelor constitutive
a[e fesuturilor qi organelor.
Pe de alti parte, printr-un feed-back, concentrafia produqilor rezultai
au mai
de ardere a
grlsimilor.
Hormonii de stres cum sunt
adrenalina qi noradrenalina
ajut5, de asemenea, la arderea
grlsmilor.
{lr
desf5qurarea
O b ezit atea es te
rcfcritofl
d
e
t,
0
b
dator at d
4p
fu,ri"o;ii
.E
Indicali care dintre afirmafiile de mai jos sunt adevdrate gi care sunt false complet6nd cu litera A sau F
spa{iul liber diqfafa enunfului.
...... a) Intr-o macromolecul[ proteicl uniti,tile de aminoacid sunt unite intre ele prin legdturi peptidice
(--{o-NH-).
a)
b)
c)
N-terrnina
d)
e)
proteinei.
...... d) Structura secundarl aproteinelor este stabilizat[ de leglturile de hidrogenrealilzate intre grupele
peptidice.
...... e) Proteinele globulare au, in special, structuri secundare o.
...... 0 Aranjamentul de elice G este adoptat, in special, de proteinele fibroase insolubile in ap6.
.. . . g) Structura te\iard" a proteinelor const5 in aranjamentul spafial complicat al macromoleculelor
stabllizatprin interac{iunile ce se pot stabili intre radicalii organici lega,ti de atomii de carbon din pozilia cr dil
unitS{ile de aminoacizi.
1,
tipeptidei
3p
2-:
formulapl
a)
b)
-E
Asociafi fiec6rei structuri din coloana A aspectele structurale specifice din coloana
. structura primarl
2p
. succesiunea c[-aminoacizilor in macromolecula proteicl
.
. structura secundard
cr
. structura secundarl
. structura tefiiard
-OH, -NH2,
ZE .a
colectial
II
EDUGATIoilALI
c)
pnn
Ja)
peptidice).
b)
-.......... (riq
c)l
kglturi pq
*d.
-...............(
*e)
grupele pe1
*D
rr"rr[
.E
Analizali structura insulinei din schema 5.2.5. qicompletati spatiile libere din urmdtoarele afirmalii
referitoare la insulin[.
a) Insulina este alcdtuitd din .......... catene polipeptidice.
b) Catena A este constituiti din ........ de aminoacizi, iar catena B din ...... de aminoacizi.
c) Legltura dintre cele doui lanfuri polipeptidice se face prin ....... punti ..............
d) Puntea de .................... din catenaAinchide un inel format din............. aminoacizi.
*E
dn
4p
t de e,oafuqre
@ uooc--cH2 cH2
?H-co-NrFfH-co-NH
Iut
CH, SH
cHz cooH
tripeptideiA.
3p 2.2.t'Tirosina este un aminoacid cu rol important in transportul qi stocarea iodului in organism qi are
formula plan6: Ho
CooH
E/l
-ll-CH,-CH)&t
2p
peptidice).
(primar5/secundard).
*e) Structura secundard a unei proteine este stabilizati de ............. (leglturile de hidrogen stabilite intre
grupele peptidice/punfile de sulf).
*f) Aranjamentul de elice a este adoptat, in special, de proteinele ............... (flbroase/globulare).
Notd: I punct din oficiu
Er,-,.crasaaXr-a
5.3. Monozaharide
.in
O GeneraHtn{i
O clasd importantd de substanfe care
arderilor
din
organismele vii
(respira{iei), iar in urma acestor
arderi se ellbereazd dioxidul
grisimi
zaharidelo
. Tetr
natrre.
."I'ql#
energie
C6H,pu +
60,
organismele animalelor:
CnHroO, a nOz
Petrl
iryoftanti
$nt: D-ril
xiloza, DILgalactoz
'Iq
de vedere
tl
l*i
sedoheptul
Fotosintezd
61116 +
iryortant,
lrilsformi
intermediul clorofilei:
6CQ +
rrbze hl
cu acidul
--*
nCO2 + nH2O
energie
O parte din energia eliberati este transformatd in cdldurd , iar altd parte
este inmagazinati in leg6turile din moleculele de AID (acid adenosintrifosforic)
qi serveqte la sintezele din organism.
in funcfie de capacitatea lor de ahidroliza, zaharidele se clasiflci in:
. monozaharide, care sunt zaharide simple ce nu hidrolizeazd;
"-?
I H-C.
IJ,
Ion
constituente;
CH*.C}
H-C-OH
aldehidd
alcool secundar
61tri!'':gll
CHr- OH
tC:O
alcool primar
cetond
H-C-OH
alcool secundar
CH2- OH
cetozd
CH:O
alcool primar
qldozd
alcool primar
lEGl_""t""tel
EDUGATTOi|ALI
I
.Jro,
.Jro,
.J"o,
*CHOH
I
cI{2oH
aldohexoze
. In natur[ nu se g6sesc
de tip ceton6.
,:'u\#::Xi',t""::tr:;';y;r::;*-H
CH:O
CH.OH
t'
C:O
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
H-C-OH
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
zaharidelor.
Tetrozele nu se gdsesc in
naturd.
Pentozele qi hexozele cu
importan![ biologic[ deosebitl
cl{roH
cHpH
D - glucozd
D -fructozd
D-
CH:O
I
H-C-OH
H-C-OH
H-C-OH
I
CH.OH
HO-C-H
C:O
H-C-OH
H-C-OH
HG_C-H
t"
I
H-C-OH
HO- C-H
HO- C-H
H-C-OH
I
H-C-OH
H-C-OH
H-C-OH
H-C-OH
H-C-OH
H-C-OH
I
CH:O
CH:O
CH:O
CH"OH
t"
C:O
H-C-OH
I
HO_C-H
I
H-C-OH
cHpH
cH2oH
cHpH
cHpH
cH2oH
cHpH
DO ribozd
D - ribulozd
D(+) manozd
D(+) galactozd
D(+) alozd
D - sorbozd
CH:O
CH:O
I
H-C-OH
CH:O
2, 3 -dihidroxiprop anal
(D - gliceinaldehida)
(R) -
.lro,
.lro,
.lro,
I
aldohexoze
cHpH
.t"o,
cH2oH
HO-C-H
Ja$o: +a,2"
cHpH
cetohexoze
cH2oH
(S) -
2, 3 -dihidroxipropanal
(L - glicerinaldehida)
[a12]-- -a,z'
f-,+8ffi
CH:O
I
CH:O
t'
H-C-OH
iti
9Yz9tl
D - glicerinaldehida
a
a
a
q
s
E
>i
n-c-ou
HO__
---------l
_____----l-----_-_----,
H-C-OH
C-H
CH:O
C:O
H-C-OH
H-C-OH
.--------l------------,
H-C-OH
HO-C-H
CH"OH
iri
i 9Ez9tl i
i
I D-xilulozd i D-glucozd i
CH:O
I
t'
-qu,q-4
H-C-OH
.--------l-------,
.___-----.1-__-_-:,
9l1z9ll
H
iHo-c,
ili
gllz9Hi
CH,OH
I
C:O
H-C-OH
HO-C-H
H-C-OH
tt
HO-C-H
.----_-_---l- --------, .----------l----iuo-c H i iuo-c-H !
I
C:O
iHo-c-H
ili
HO-C-H
CH"OH
HO-C-H
HO-C-H
iriiligtlz-oll
rdspdndite.
D-glicerinaldehidd (b).
)c:o
'
t+ f
-O-H
r, 'roH
)c(
I
')o
CT
"-h
Configurt
a-D-g
taLSZS,
Eaworth (18
agJez, a dt
piranozicd
pimit
prem
l9l
chimie ln
qH,gS
L -fructozd
L - glucozd
L - xilulozd
L - ribozd
al unui
corespunzdtor
Fiecare termen din seria L este enantiomerul
termen din seria D.
De exemplu,L-fructoza qi L-glucoza, monozaharide care nu se g[sesc
in natur[, sunt enantiomerii D-fructozei 9i, respectiv, D-glucozei care sunt muh
Modelele moleculelor de
L-gl icerinaldehidd (a) S i
Lhdelulru
.--------l------------, .--------l-------
D-fructozd
in seria L au fost cuprinse monozaharidele care au la atomul de carbon
mai sus menfionat o configurafie identicd cu a L-glicerinaldehidei.
D - ribozd
CH:O
'\\
C:O
HO-C-H
H-C-OH
-----------,
i in-c-ou i iH-c-oH i
in-c-on
ililriiti
qq,qli qu,qui
Exemple:
\
.S
\ti.
CH,OH
&
([cr,]D2o:+52,5").
Stereoizomerii cu aceeagi formulS molecularl 9i acelaqi num[r de atomi
de carbon asimetrici, care nu sunt enantiomeri, sunt intre ei diastereoizomerl
De exemplu, D-glucoza qi D-galactoza sunt diastereoizomeri. Marea majoritate
a monozaharidelor naturale fac parte din seria D.
o structuri
Piranul
h care de
ciclurilor mor
f,eterocatene c
de oxigen.
-A
(/
piran
o"urf,#lfitr;::' { :*ry#Kz!:-:a
'c/t
,o-[-;-_-l
| -- |
Modelul moleculei de glucozd
,[\H
H-C-OH
il
no--'l-s
oll
H-C-O
H-C-OH
H-C-OH
---oI
I
.
noll
H-C-OH I
I
I
H-C-------------r
t-n ? <-
I
--,1
I
<-
C-H
H-C-OH
H-C-
HO--
ul
crtoH
cHpH
D-glucozd
u-D-glucopiranozd
(a-glucozd)
fi orientat, in raport
cu hidroxilul din pozilia 4 sau cu cel din pozi1ia2, de aceeaqi parte a catenei,
II
a-D-glucopiranozd
englez,
'l
H-C-OH
'-,-'I-.,
B-D-glucopiranozd
(p-glucozd)
a mo I e cul ei de
,-J-o"
H-C-OH
_lo I t
ol
cHroH
C onfigur ali
H-[;-]
I
descoperit structura
a zaharidelor. A
primit premiul Nobel pentru
chimie in 1937.
piranozicd
in
H<)
H
cHroH o
"
oH
'Jl'-
,I
cHroH
OH
OH
B-D-glucopiranozd
(B-glucozd)
Piranul qi furanul, de
la care derivl denumirile
ciclurilor monozaharidelor,
au
fi U
/a\
piran
furan
/'t-,
D-glucozd
(forma aciclicd)
<a-D-glucopiranozd
(u-glucozd)
II
Wfu
se
Anc
obg
din +8,
ststaltza
cHroH
,l
C:O
HO- C-H
,l
ol
rt-C-on
,l
H-C-OH
ul
cHpH
D-fructozd
OH
2
cHpH
Reacp
reactivului
a fost utili:
B-D-fructopiranozd
a-D-fructopiranozd
obginerea o
Fructoza din di- sau polizaharide are ciclu furanozic rezlltat pnil
adilia hidroxilului din pozilia 5 la pruna carbonil.
Produse ce conlin glucozd Si
fructozfi
,l---__-l
"*,r-CrhoHl
Ho- Q-H
n-d-on
"-'J
cHroH
,l
C:O
HO-C-H
H-C-OH
,l
H-C-OH
ol
crtoH
,l
?
I
-41
ul
cHpH
crtoH
D-fructozd
HOqE
OH
CH,OII
c*l
cHpH
Ag-1
-2e+1e-
j&
fie adevdratd.
Anomerul
o al D-glucozei
se obline prin
cnstalizare
L. Reac{ia de oxidare
blflndI a aldozelor
Reaclia de reducere a
reactilului Tollens cu glucozi
carboxil (-COOH).
CH:O
Exemplu:
COOH
H-C-OH
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
"
B-
r:::*,
glucozd
<-
H-C-OH
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
I
+tol
>
cHroH
cl{roH
D - glucozd
acid D - gluconic
Aldozele sunt sensibile fa\d, de reactivii Tollens qi Fehling.
+3
CH:O
l*r
(qHoH)4 + 2[Ag(NI1)r]ou
COOH
I
cHpH
CH.OH
aldohexozd
acid aldonic
Reactivul Fehling este solulia bazicd in care se afl6 ionul Cu2+ complexat
cu ionul tartrat. Aldozele reduc ionul Cu2+ la oxid de cupru (I) (CurO), precipitat
rosu - caramzlu.
+l
CH:O
C*1 _2s4.
C+3
oxidare
aad.r.ar" | 2
COOH
l*,
l*,
(qHOH)4 + 2Cu(OH), -------> (qHOH)4 +Cup +2H2O
I
crtoH
aldohexozd
cH2oH
acid aldonic
2. Reacfia de reducere
H-C-OH
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
I
. D-sorbitolul apare
in multe fructe, cel mai
abundent in sorbul de munte,
u - glucozd
sau
B-
<-
glucozd
glucozei pi rePrezinti
materia primi pentm sinteza
vitaminei C.'
H-C-OH
HO-C-H
+H,
-r.r' -> H-C-OH
H-C-OH
I
spali ullil
cHpH
cHpH
D - glucozd
D - sorbitol
molecula
H,oH
CH,O
I
H-C-O
I
HO-C-H
P rep arate
CH.OH
t'
in
natur5. Unele
alge marine brune confin, in
rispAndit
C:O
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
I
a - fructozd
sau
p -fructozd
H-C-O
H-C-O
-oH
I
*Es
HroH
CH,O
D - sorbitol
cHpH
D -fructozd
CH,OH
I
HO-C-H
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
I
O altd pn
au fost to
cHpH
D - manitol
!
se captea
scrietirormutao"iilffl,lT:T:,";#'::;rf
reducere
Jr[J
CH"OH
t'
t'
H-C-OH
HO-C-H
H-C-OH
H-C-OH
I
H-C-OH
H-C-OH
I
cI{roH
cHroH
ribitol
D - arabitol
Cd{,rOu
6*-ffi,i+*
se
2CE\-CW-OH + 2COz
glucozd
etanol
fipricclii
tr
Indicali care dintre afirmajiile urm[toare sunt adevdrate gi care sunt false complet6nd cu litera A sau F
liber
din fala enunlului.
spaliul
...... a) Grupa carbonil este de tip aldehidd in aldoze 9i de tip cetoni in cetoze.
...... b) Glucoza este o cetozd,iar frtctoza este o aldozd.
...... c) Aldozele qi cetozele care au acelaqi numdr de atomi de carbon in catend au aceeagi formul[
moleculard.
...... *d) Formulei moleculare C6H12O6 ii corespund 24 de stereoizomeri cu catend aciclicd.
...... e) Stereoizomerii cr-D-fructofrtranozd gi B-D-fructofaranozd nu pot fi transformafi unul in celIlalt
in
urma unor reaclii chimice complexe.
dec6t
...... *0 Toate aldozele qi cetozele cu aceeagi catend de atomi de carbon dau prin hidrogenare acelaqi
poliol.
...... g) Aldozele reduc reactivii Tollens qi Fehling.
*E
4 a+ItrNi) a (.,d:l::Kidin
sena D)
D-fructozd
'+P#5D
O solulie de glucozd cu masa de 2409 este tratatb la cald cu reactir.ul Tollens, cAnd se depun 43,2949.
O altdprobi de solulie de glucoz[ identicS cu prima este supusl fermentaliei alcoolice. Considerdnd c5 reacliile
au fost totale qi cd oxidarea are loc fbrd degradarea moleculei de glucoz6, determinali:
a) concentrafia procentuall a soluliei de glucoz6;
b) concentralia procentualb a solufiei de alcool.
O solu{ie de glucozd cu masa de 180 kg qi concentralia de 30% este supus[ fermentaliei alcoolice c6nd
se capteazd3,939 m3 de CO, mdsurafi la27"C qi 3 atm. Determina]i randamentul fermentaliei alcoolice.
lcoleclia
IEDUGATIONAL
?I!El
E
O solu,tie apoasd de glucozl qi fructozl cu masa de 270 g consum6 pentru hidrogenarea totald 6,72 L
(c.n.) de \. O altl prob6 din aceeaqi solu{ie, cu masa de 27g, depune prin tratare cu reactiv Fehling 2,88 g
de precipitat roqu. Considerdnd cdreaclia de oxidare decurge frrI degradarea moleculelor de zahaide, sd se
determine compozi{ia soluliei ini{iale exprimatl in procente de masl gi in procente molare.
"ro
tr
'a
\r 'E-
200 mL solu{ie de glucoz[ se trateazd cu reactivul Tollens in exces. Se observd apari[ia oglinzii de
argint. Dup[indepdrtarea solufiei, aceasta se "dizo1v6" in acid azotic.IoniiAg+ se precipit[ cu 200 mLde
solulie de acid clorhidric 2M. Concentratia molarl a so$ei de glucozl este:
A) lM;
B)
0,25M;
C)
l0-2M;
D) 2M.
cio
Yr i)
L(l)
c-A
Pd
Oo)
P
SE
ilb
EE
.r;
(\t
()
pli
tr
concentrafie
(l)
.El
-o
Hidroxilul glicozidic din molecula unei monozaharide trece in eter in reaclie cu metanolul gi in prezenla
acidului clorhidric, condi,tii iii eare celelalte grupe hidroxil, mai pulin reactive, nu reacfioneazd. Acestea trec in
eteri in reac{ie cu iodura de metil gi in prezenfa oxidului de argint. Folosind aceste informafii scriefi ecualiile
urmdtoare lor reac{ii ch i mice:
b
u
cr-D-glucopranozd
-I#%
.El
iH-
}{
o
cl
p.
a
(
lt)
Despre un amestec echimolecular de gltcozd qi fructozd cu masa de 360 g, sunt adevdrate afirmafiile:
A) la reducerea amestecului se consum62 moli de Hr;
B) la reducerea amestecului se consuml 1 mol deHr;
C) la oxidarea amestecului cu reactiv Tollens se depun 432 g de Ag;
D) la oxidarea amestecului cu reactiv Fehling se depun 144 g de CurO.
L)
lj
o
o
(B
o
Lr
o
(c
A) 4;
B)2;
c)
fi
3;
c)
c)
D) 6.
r<
.El
Scriefl in spafiul liber din stflnga numerele de ordine ale caracteristicilor din coloana A litera care
corespunde monozaharidelor care prezintL aceste caracteristici, din coloana B. Consultati schema 5.3.1.
'@
@'
dtnpozltja2;
......... 3) cetohexoze enantiomere.
c) D -alozd Si D - galactozd
ci
o)
C)
tr
tr
C)
0.
o)
)
C)
.o
H
E]
j
li
EC)
o
tr
o
C)
)o
.=(D
(J C!
li(l)
a
ffiHl
.o
o
t!
ei
c.l
h)
(J
rO
sd
oo
-Qe
ll
!-
cs
lr)
:'l
-e
0):
:
H:o.r6d
v:.
Ii
cStri
.q<ii
():
N-2
95
li '+.= -
()
a=7
Zi;a.
LJ
,r;
(n
P9
'5
.z
?o
(-) : 0)(Y
L16"=
9
oE5'r^
) : or
j-i
.S
Cd
9.8
q:1tr
a:-
8-c
=!
-i
C)
tu)
:{'
\b
.io
e4o
:l!
a^
,, (J
YN
se
(.) v
kd
()-
'6) o o-Y cc
()E
N g=
RH
oodf,tr
H
-.)
< frr
0.) u?,i:=
fr-io\v,
< E8
l-r
L
0)
o.r
()
u.9
tr;
(s
cdo
)o
E]
(d
0)
E'i
(dHo()E -g
E"E E
E"
==
;E'Etr tiq
F"; E
-rL-
o
(!
()
lr
3"o *E.i
u9^
.9 'E.,c o .Y
'5
oo= :" ?
6"8 *.do g
C)
.dG.i-
-tr
(t
C)
9 E 5d
(.)
C)
c.)
lr
ao
d
C)
^-
d-EPE
H.ii c 5
.9
!-
rd
!v
o 9,Itl
,SflaE
wcE_;=
<
#olo---Y
-EE.o
0)
a
X
o
tr
=
!'-
C.N.ce o
o-o;'l,
o
d
C)
cO
b
K
i
?.HIJbe
- -E so{ o g
(.)
! -PlA.i- co o.l
i qN -
v
'B
co
r.rNa() rcd
c..r .=" cB O -N I Orcd
rl. rcd C)
d)
-q? o -o =ho=
H'B.s
or
E
s.E.e I
lj tr !E
c'C.:
'- if-
8"5
ets l
ta + CE
E
tl-oS
?
9 5'E
O->
9e
!gt
;\
i
s.E
"cB .9
,-.!,E;.E
+?-
L E 5'f; '6
S F"g
H
Y)63 4 0)
E
ia
"i E-.02
:, ji.
,}R aE
3 's :E-.- .
cr
--O
o.-o5(!9+j
ar.ibH-tr
^o+d.)'=cd.;i
t Es.E'EE"
Bg
I eraS F
e
rI]
xO
..:
L
oc)
3E
&'
c..l
q: F
9i
bOcd cd
ttll
oti
c.l
xd
= r!I
o rc.O
=)!q
!? cs .;
xdr:OF
N.=H
c)
I
(t)
NF
E
(l)
CB
C)
l-<
(g
tr
tttrt
(o
()
.Eg
Ll(
L
()
(h
&
X
E]
_o.i
EJ]
oa(o
(2
'Sfi,,
o.rQ>Eb
.iv'-d)a
'5=b%.=
= OOcB !) X
d
96
tltl
RS
o=
5C)
C)
l-r
cB
()
N4
)cE
E *EE B
-=boi;P
.h"
^\-H
v-!
g"EE,.E
rcB
(l)
.o OO-
\OO
o\d
6()
o
9a
,:
ho Ei
U=
lr>
iD
xo
oF
Ei
(d .:
.i=
X:\
L,
tr
()
tcolectia
IEDUCATTOTTAL
TfiE{
!r,.,.crasaaXr-a
Wfu
Malr
monozaharidelor
in
cantiti
plantele,
condensarea
mari in c
exemplu
denumitE
ertractul
numitma
Maltr
pnn
hidi
amidonuh
in fabricar
etilic.
a-D-glucopiranozd
H
H
HO
OH
i{oHl
HO
u-D-glucopiranozd I ,,
J
--"p >
cI{roH
cl{roH
HO
zaharozd
B-D-fructofuranozd
a-maltozd
cIlroH
cH2oH
CH.OH
H
HO
B-D-glucopiranozd
,1"-->
HO
B-celobiozd
Maltoza
se gdseqte
in naturd
se
obline industrial
prin hidroliza
amidonului
enzimaticd
qi este un
intermediar
etilic.
OH
a - glucozd
a - glucozd
u - glucozd
I -nH,O
v
cHpH
o..
H
OHH
' fragment
amilozd
de
@inz
o{ile
se
cnrca 25 d
f,ecere ra
af,n16-l
f,-cF.
Cmenelel
hrendul I
4
Ffr
unitfi
de
b) Legdturile eterice sunt monocarbonilice a-glicozidice tn
Paiele de g
poziliile
sunt unite
in pozilii
H(C6
amidt
vegetalI.
api
ca1d6.
Modelul macromoleculei de
amilopectind
glucopiranoz6.
amidon
(H')
>
nC6HrrO6
D-glucozd
(H')
> nc6Hrro6
D-glucozd
hidrolizl amaltozel
Legiturile eterice B-glicozidice sunt hidrolizate de ftglicozidaze.
Emulsina, enzimd. care catalizeazl reac{ia de hidroliz[ a celobiozei, este o
ffglicozidazd.
Ert-,.crasaaXr-a
cchk
gftiss
rrirrE
iDoea
str
QZaharozil
Zaharoza sau zahIrul este dizaharida
rriliz
Iffi. I
sesel
cue
oeea
Yic'ui
cu ct
catit
din l
trmsf
rneter
sol
pi
inp
asigltr
ecolq
in naturl.
un sirop alc[fuit din dextrine, maltozd qi glucoz[. Acest amestec este numit
melasd amidonat6 sau sirop de porumb gi se foloseqte la indulcirea produselor
de cofetlrie.
amidonului
-mffiT#
-(crH,oq),-_ffi
amtaon
maltozd
cuH,Ou -ffiffi#
2cru-cHr-oH + 2co2
Ct2II2p,
(ou incolit)
glucozd
Pt
2C6Htp6
glucozd
etanol
Fdind de tapioca
ffiffit
O Celulozl
Organismul uman nu are enzimele necesare hidrolizbrii celulozei qi de
aceea celuloza nu este o substanfi nutritivi pentru om. Celuloza are, ins[, multe
dintr-o
Enzimacarehidrolizeazd
celtloza (celulaza) nu se
gdseqte in tubul digestiv al
animalelor superioare. De
aceea, aceste animale nu pot
gi multe
microorganisme
ce permite acestor
viefuitoare s[ se hrdneascd
ceea
in procesele de putrezire,
asisurdnd echilibrul
asigurdnd
cH"oH
I l-'
IVrt
l/^\ oH H
lttt L./n
\,,O \lI
cHlo-Ne
lrLn
---'
--_>
i4"^.Vo..'
* 3nHp
'l*r^o.
l^wrx".l
+ 3FrNo3
L H Hrq__.1,
Ecualia reacfiei poate fi
mai simplu:
/\
LoH
\
Lo-No, +\ +3nHp
-[ c.H,orloH -l +3nHNOr --+ +CufuO/
LH
__1"
oH
redatd
"
|oH
-oH
/^
+ HNO3--->
-O-NO2+
\\
^ -.: /
'\--o-No,
o-No2 /o
I{2O
inflamabil.
'
acetic in
acetrc
rn prezenla
orezenta acidului sulfuric sau cu clorur6
clonrr5 de acetil,
acefil grupele
snrnele hidroxil se
se
esterificd Ei
si se oblin
obti acetafii de celulozS.
---+
-oH + (cH3-co)ro
-o-co-cH3+ cHl_cooH
-oH + clt-cocl --+ -o-co-cH3+ HCI
Acetafii de celulozd sunt utiliza{i la fabricarea mltdsii acetat,a filmelor
cinematografice gi a unor materiale plastice asemdnitoare celuloidului, numite
celon.
a-
I?.
/r\Pltcqttt
Alegeli variantele pentru care afirmafiile de mai jos sunt adevdrate.Tdialicuvintele nepotrivite.
a) O legdturi monocarbonilicd se forrneazd prin eliminare de apd intre o grupb hidroxil glicozidic6
dintr-o moleculi qi o altl grupd hidroxil glicozidici/de obicei. din pozitia 4 din altl moleculd.
.a
O
b,
hl
5&rogen)
r)
@ruilmio
i,rk)
Els
mtitated
rSp
6linedinr
pentu obfi
d griului e
@l
OH
OH
por
monocarbo
Ale
a)I
b)r
O prob[ cu masa de 2009 dintr-o solu(ie de glucozd Si zaharozd este tratatii cu reactivul Fehling fo
exces. Dupi filtrare qi uscare precipitatul roqu format cdntdreqte 2,889. O alti prob[ identicd cu prima esE
incdlzrtiin prezen(a unui acid gi apoi tr:atat5- cu reactivul Fehling in exces. Se formeaz[ 10,08 g de precipital
a) Determinafl raportul molar glicozl: zaharozd din solu{ia analizati.
b) Determina{i concentrafla procentuald de masi a solutiei de glucozl Si zaharoz1.
c)P
d)D
O prob[ cu masa de 103,689 dintr-o solufie de maltozd qi zaharozd este tratatii cu reactivul Fehling in
exces, cdnd se separ6 2,889 de precipitat. O altii prob[ identic[ cu prima este incdlzitii inprezen[aunui acid gi
apoitratati cu reactivul Fehling in exces, cdnd se formeazl 8,649 de precipitat.
a) Deterrninafl raportul molar maltozd: zaharozi: apd din solufa ini,tial[.
b) Deterrnina{i raporhrl molar ghtcozd: futctozdin solu,tia renr/.tat} drtpd hidroliza acid5..
e)c
Indi(
a)M
O masl de 30g dintr-o solufle de zahdr invertit se lrateazl cu reactivul Fehling obfindndu-se 4,329 de
precipitat rogu. Cantitatea de substantl organici din care se poate prepara l50g dintr-o astfel de solulie este:
D) a6g.
A) 50e;
B)
C)
55,59;
cons iderat.
structur[
.........
. (liniar6/ramificatl).
(solubil6/insolubil[) in api cald[.
d) Prin hidrolizd acidi amidonul se transformd in .................... (dextrinelD-ghtcozd).
e) Celuloza este o polizaharidd natural[ rezalltatbprmcondensarea . (o-D-glucopiranozeil$
uconienledpi).
c) Amilopectina este
EDUeATTOXALI'
c) Ce
o pr<
a) ra,
fulmicoton;
b) ma
c) ma
m:i
Scriefl in spa{iul liber cuvdntul din parantezd care completeazd corect fiecare afirmalie.
a) Amidonul se fomreaz[, in urma procesului de fotosintezd din plante, in .................... (frunze, dd5cini).
b) Amiloza are
sp
b)M
51,39;
Un amestec de glucozd pi maltoz[, in raport molar I : 3, este dizolval in ap6. Soluf;a obfinut2i este
incllzitii in prezenla unui acid gi apoi este supus[ fermenta{iei alcoolice. Se oblin 10,304 kg solu(ie alcoolicd de
concentra(ie 15%. Randamentul global al transformlrilor este de 80%.
a) Calculafl masa amestecului de ghrcozd gi maltoz[.
tb) Calculafi volumul de hidrogen, mlsurat la37"C gi 3,1 atm necesar reducerii glucozei din 6n"t1"",
rdsucite in
calcu
acetic[ necesa
prin
. (punti eterice/legdturi de
hidrogen).
RezistenJa mecanici a flrului de celulozd este mai mare dacd macromoleculele sunt mai ..............
(mari/mici) qi daci num[ru] legdturilor de hidrogen intermoleculare este mai .................... (mic/mare).
j) Celuloza .... ;............... (este/nu este) hidroscopic[.
k) Mltasea acetateste format[ din fire de .................... (celulozdlacetat de celulozd).
i)
Se supun hidrolizei acide 324 g de amidon, iar produsul rezultat este supus fermenta{iei alcoolice. Ce
cantitate de alcool etilic Ai ce volum de dioxid de carbon, mlsurat la27"C qi3 atm, rezultd?
Spirtul alb este o solulie de etanol de concentr a[ie 960/o qi se folosegte la prepararea bduturilor tari. Se
obline din cereale printr-un proces complex de fermentalie gi distilare. Determinafi cantitatea de grdu consumath
pentru oblinerea a-500 kg de spirt alb, dacdrandamentul intregului proces este de 70oh iar con[inutul in amidon
al grdului este de 65%.
polizahaidaA este solubil6 in apd caldd, formeazdp1rn hidrolizd total[ D-glucozd qi are legituri
monocarbonilice o-glicozidice.
Alegeli vanantele corecte dintre aflrmalii\e urm6toare, care se refer[ la polizahadda A.
a) Polizaharida A este:
C) amilopectina.
B) amlloza;
A) amidonul;
b) Unitnfle de glucozd sunt condensate in pozifiile:
C) numai 1-6.
B) 1-4 qi 1-6;
A) 1-a;
procentualI
mas6:
de
c) PolizaharidaA are compozilia
A) 44,44o/o C, 6,170 H, 49,38o/o O;
B) 49,38oh C, 6,170/0 H, 44,44%o O;
C) 50%C,l0o/oH,40oAO.
d) DacS masa moleculard este 81.000, gradul de policondensare este:
c) soo.
B) 300;
A) 10.000;
e) Cu iodul dd o colorafie:
C) nu se coloreazd.
B) albastrd;
A) slab
n
pi
purpurie;
a) raportul molar unit[li de glucoz6 diesterificate: unitdli de glucoz[ triesterificate din proba de
fulmicoton;
b) masa de celulozl necesard oblinerii a 1423,8 kg de fulmicoton;
c) masa so$ei de HNO3 de concentralie 63%o necesard oblinerii a 1423,8 kg de fulmicoton.
Calculafl masa triacetatului de celulozl care se poate obline din 648 kg de celulozi
aceticd necesarl reacliei. Se consider[ reacliile totale.
9i masa de
anhidridd
m.-:E
Er,.,.crasaaxr-a
2r5p
dn t de e,oq[uare
1.1.* Alegefi variantele pentru care afirmafiile de mai jos sunt adev5rate.Tdia[i cuvintele nepotrivitea) Glucoza si fructoza au formula molecular6 --p-]z-g
C,H,^O,lC,"H^.O,,.
-JZ-LL-LL
b) cr-D-glucopiranoza are o heterocatenl ciclicS formatd din5l6atomi.
c) Glucoza este o ahdohexozd/cetohexozi.
d) Zaharoza e$te o dizaharidd cu legitur6 monocarbonilic5/dicarbonilicS.
e)Moleculelezaharide1orsuntasociateintree1eprin.
fl AmidonuVceluloza
g) AmidonuVceluloza este o polizaharidd "de schelet" av6nd rol de sus{inere, de exemplu, a tulpinii
plantei.
de energie
organismelor vii.
2.2.*. Analizali condiliile reacliilor de mai jos qi identificafi reacfiile de oxidare, de hidroliz6,
2p
de
*reducere. Scriefi ecualiile chimice pentru o reaclie de oxidare, o reacfie de hidrolizd, o reacfie de *reducere.
a) D-glucoze + [Ag(NHg)r]OH---
*b) D-fructoz[ +
Hr--gb
c) maltoz[ + H2o
(maltazd),
d) zaharozd+ HrO
(acid't"c),
e) D-glucozi +
2p
3.3.* Scrieli in spafiul liber din st6nga numerelor de ordine ale caracteisticilor din coloana A,
care corespunde polizaharidelor din coloana B.
.........
1) Este
condensate
@
a) amilozd
in pozilia 1-4.
c) celulozd
2p
4.4.* Zeamilul este preparat din amidonul extras din porumb qi se foloseqte la prepararea budincilor gi
a mdnc[rurilor pentru copiii mici.
a) Calculali masa de zeamil ce se poate separa din 500 kg de porumb, ce conline 65%;o amidon, cu un
randament de 75o/o.
b) Calcula{i masa de spirt alb (solulie de etanol de concentralie96o/o),care se poate prepara din cantitata
de amidon de la punctul a, dacd randamentul global al proceselor de fermentafie qi distilare este de 80%.
Or5p
ffil
5.5.* Alege{i variantele care indic[ produsele obflnute din celulozd gi din amidon:
A) h6rtie, bachelitd, alcool etilic, dinamiti;
B) mbtase acetat,lacuri cu rezistenld mare la lumin[ qi intemperii, h6rtie, alcool etilic;
C) {esdturi din bumbac, pulbere fbrd fum, apret textil;
D) h6rtie, alcool etilic, novolac, fire textile de tip PNA.
Notd: I punct din oficit
nucleoproteinelor
gi
D-tr
I
tr-tr
I
tr-tr
e-B
tr-E
tr-E
tr-E
tr-tr
D:deoxiribozd
P:
acidfosforic
Z:zaharidd
B : bazd azotatd
Reprezentarea
schematicd a
Reprezentarea
schematicd a
fragmentului de
ADN
unuifragment de
acid nucleic
La rdndul loq
o
(
I
(
!E7
s z-\V
7--c, ,,-\\
E
Z1
+
Ni:r;/-\s ":G
N \r'
AA
z-K fi-t
!
\r/
'S
l,l.oS
.v
d>r/:
rt
.F
SU
Z-<
o:(\:/Z-E =Is
!
rS
E7
z<
FJt //Zn \\
+r
z-\ j
E
z-<,,9
.o
z/-\ z-t
/\ z-fr
z'\,/
\./
,/-Y E 's
"d-T;
,/-\- E'S
"{-T;H
AE#E
!t \./-
#Vt! \z'n
A
+
JJr
,.$
z-(
*r//\
7.-(
Z-+
Nr#E
N
B.
t I
v
\J
\-.,
\7 H
JH
'Jr
,'s
E7
z-<
d>
z-(\J z
'Ji
,/
\\
\ias \6s
Fdt
u
NL}+
S
S
Hl
+il
Lr)
v
Fs'
+r//\ Z-<
\:/ z-
/-\
,/-\
-v)-
N./-5
\-F
o-(J-rz--E
O-il+o
(J
lJr
rrr
.o
z-(
z- <Ls=
o<
q)
TJ
*7.-(,// \\Z
\__-;/
/\
\
\
q)
a)
oo
tl
.L
--O-P.+O
6
I
*i
Hl
rJr
_#F
O-0.+O
+rl
o
H
/
o
\
o-Q
o:[]7\E
EI
o-A+o
Hl
o-A+o
z-(
Erp
>t //
bi
5.5.
H
I
y'N-c-coN
H-c
ll
a)baze purinice
\y,-C-._pzC-H
I
),ct
,,zNr
J-
H
sau
.I-
/*\.-s*
\.--t/
\N-l
H
adenind (A)
guanind (G)
purind
b)baze pirimidinice
H
I
H-c-c\N
TL
ilt
H-C\NzC-H
r-\*
ilt
sau
H
citozind (C)
il
II
Ct" "*-(-r
-I-\
H
uracil (U)
timind (T)
pirimidind
si a
deoxiribozei din
din
acizii nucleici.
deoxiribozd
Er,-,"crasaaxr-a
Si
Exemplu:
HO
-rF->
OH
OH
adenozind (o nucleozidd)
D-ribozd
l'
/,:-ffoqH,
OH
t.---.
HCFP-+OH
'---'u
|
OH
))
HO-P-O-CI{'
-,,,o+
.1, ll
o
acidfosforic
adenozind
mononucleotidd
Stnrctura bicatenari a
ADN-ului a fost demonstrati
de F.H.C. Crick 9i J.D. Watson
in 1953. Pentru cercetiri asupra
EH.C. Crick
ffiffi|
lo
ura
Schemo 5.5.5
,T- H,
,//N
//,// \-\*,'\N
I
I
I
I
I
I
I
AJ
adenind
din
ise
/-
rG
M
n{D
It
tlE'r
E*
[5
t
t
trtr88tr
ttttt
a-@-a
@-fil_@-fzt-@-tz
r==+m@
IEDUC,
|!rr-.crasaaxr-a
complex, studiat de geneticS, care poate
4p}\I
transcriere
fi
,q111g
, prOteinl
fragment de
ADN
(matrice)
fragmentul de
ARN
trEEEtrE
EtrE@tr8
ttlttl
-a- @-r - -r
@
-r
- @-u - @
-a-
Ala
S-a stabilit cd un segment de ADN, adic[ o gen[, controleazd sintea
unei polipeptide. Descoperirea qi elucidarea relafiei acizi nucleici - proteing
care este una dintre cele mai mai realizilri ale secolului al XX-lea, a deschis
calea unei noi tehnologii, ingineria geneticS.
Produs
Iz$lrlrcqtu
Scriefl in spa,tiul liber cuvdntul din pamriezd care completeazd corect fiecare afirmafle.
a) Acizii nucleici sunt obfinufi prin policondensarea biochimicd a ..................... (mononucleotidelod
monozaharidelor).
b) Monozaharida din macromolecula deARN este .................... (D-glucozalD-iboza).
(purinicl/pirimidinicd).
c) Adenina este o bazl
(confn/nu
................
d) Nucleozidele
conlin) un rest de acid fosforic.
Poluare c
Marcaf; cu
HO-CH
punmca.
b) Are in moleculd trei grupe hidroxil fenolice.
c) Are fonnula moleculari Cl.Hl3OsN5.
d) Are aceeaqi nesaturare echivalen{i ca gi naftalina.
guanoztna
C oncluzii
7Gt!l
II
coletial
EDucATlol,lALl
fel:
na
lura
ilor
eici
:lor
emigi
in
J
iza
CF 2Cl2G)---'CFrCl,ul + C\et
Produs pulverizat cu
Cl+03--ClO+Oz
CIO+O-'Cl+Oz
freon
tr9,
O, +O-2Oz
stratosferd, ozonul formeazd un inveliq care reline o parte din
radia{iile ultraviolete periculoase pentru organismele vii qi reflectl radialiile
his
^
In
cosmice.
or/
ie
6
$r
Ape reziduale
ffi
Er,-,.crasaaxr-a
Gunoaie menajere
I
de mai
jr
exemple.
fr1,rico1ii
Urmari(i jurnalele posturilor de TV gi radio, precum qi articolele din pres[ pentru un timp mai indelungat
qi refinefi informagiile despre cazurile de poluare cu pesticide, fenoli, nitroderivafi, coloranli sau alte substanle
organice. Notali:
. locul unde s-a produs poluarea;
. cauzele care au condus la aceasti poluare;
. factorii responsabili de aceastd poluare;
. deciziile luate de factorii responsabili;
. reacfia organizaliilor ecologiste gi a guvernelor;
. consecinfete polulrii asupra faunei, a florei, a activitdtilor oamenilor din zona poluat[.
Documenta{i-vd qi aflali:
. formula chimicd a substanfei poluante;
. in ce const[ acfiunea ei toxicd;
. cate este procesul tehnologic in care se tutilizeazd, dacd este un intermediar de reactie sau o materie
primi sau care este procesul tehnologic de obline, dacl este un produs finit;
Or
rde
indicali cor
a)(
Poluarea solului cu reziduuri
petroliere
?tiEl_""t"c!i"J
EDUGATTONALI
Il
Q x* cilii r ec apitulqtw e
E
Principalele proprietdfi chimice ale compugilor organici cu funcfiuni simple sunt indicate in schemele
jos.
de mai
Completafi ecualiile reacliilor indicate. Denumi{i reactanfii 9i produqil de reacfie. propunefi gi alte
exemple.
O Compuqi halogenafi
x. Reaclia de hidroliz[
CH3-CH2 Cl + IIO
Br
I
CH3-Q-CI1+
HP
(HoD
C6It+
CH;CI!-CI (
cU
>
. Reaclia de dehidrohalogenare
CHr- CH; CH- CE gaoE*EseD>
Go-) >
Br
CI
C6IL-CCI3+
2HP -cqa>
qi a aminelor
-.-+
OAlcooli
*'
flrfalcaline
-------+
. Reactia de esterificare
Reactia cu metalele
cH;cH;6H
cfi;eobC; t{<in
A;
O Fenoli
. Reactii de substitu{ie
-''-- pe
E- nucleul aromatic
oH
I
fi\.,,
3Br2---------)
OH
I
OAmine
*. Reactia cl acizii
CH3-CH2-NH2 + HCI
*. Reaclia de alchilare
O.3HNe+
*. Reactia
NH"
CH3-CH2-NH2 + CH3-I
de sulfonare a anilinei
t'
--+
----)
O . ESq
(r8o-2oo'c)>
*. Reac{ia de reducere
(ND-,
CH,-CH:O + H,
CH3-p-CI!+
H2 -0!I>
'il
,o
*. Reaclii
de condensare
CHr-CH:O
CH;fi-
CulIr-Ctt:O + CH3
CI{3 ------>
6
f,-C6II5
_*>
Identifica{i intermediarii gi reactanfii in sintezele de mai jos. Scrieli ecuafiile reacliilor chimice gi
indicali condiliile de reaclie 9i tipul fiecdrei reac{ii.
a) CHr-QH-CH:CH 2------> a ------) CHr-C:CH-C1L
l___t
CH3
CI{3
xb;
65rA
*")C.IL+
ce cond:
mol der
a) CH;CIJr+ H,
b)
--gb a
CHr-C:CH+zifl,z
ND
>b
45
*g CutfNO2+ 3iHz-qI5 f
Scriefi ecua{iile reacliilor chimice gi calculali masele de compuqi a,b, c, d, e, f
*"; CHr-C:N
+ 2I{,
*El
Completafi ecualiile reacliilor de oxidare de mai jos, studia{i procesele redox gi stabilili coeficien{ii.
a) CH3 CH, CH=CHr+ KMnO4+ HrSOo ---------->
b) CH;CH;OH + KMnq+ rLSq--------+
Ell
t )r-*,ffi arffif,qbn
QH'
<-\
\-/
enantiom
b
+x
l*rglgr,n ror
,q4i#%
stereoizor
CompusulA conline 28,06yo clor, iar compusul C are raportul de masd C:H:O:N : 16,8:l:19,2:8,4.
a) Identificafi substanfele organice A, B, C gi D 9i scrieli ecualiile reac{iilor chimice.
b) Calculali masa de compus D ce se obline din 36,8 g de toluen cu un randament de 90%.
@l
a) Care dintre structurile A gi B de mai sus reprezintL lactoza. Se va line seama cI in B-galactozi
hidroxilul glicozidic este orientat de cealaltd parte a planului ciclului dec6t hidroxilul din pozilia2.
L,-*..'
..
a.
b
copolimer
cl
e)
EI
oxidre
, acid lactobionic
oxidarffi
(acid lactonic)
OmonozahariddAarecompoziliaprocentual5demas6: 40%C;6,66yoH;53,33o/oO.Laoxidareaunui
mol de monozaharidd A se degajl 112 L (c.n.) COr. Formula moleculard a monozaharidei A este:
A) C6H,2O6; B)
CrH,oOr;
C) CrrHrrOrr; D) CH2O.
Se consider[ tripeptida:
QooH@cooHOE*t
It
H-C-OH
H-C-OH
HO-C-COOH
lt
CH,
H-C-OH
tl
COOH
CI{,
COOH
COOH
I
H-C-OH
I
COOH
CH3
acid tartric
acid malic
acid citric
acid lactic
a) Identificafi acizli care au in moleculi un atom de carbon asimetric qi scrieli formulele structu rale ale
enantiomerilor care lipsesc.
b) Identifica{i acidul care poate prezenta o formd optic inactivd gi scriefi formulele structurale ale
stereoizomerilor acestui acid.
a) Completali ecua{iile reacliilor de mai jos.
b) Identiflcafi procesele chimice de: halogenare, alchilare, nitrare, reducere, polimerizare, oxidare,
copolimerizare, hidrolizd, condensare.
c) Identifica(i o reacfie de adi,tie, o reaclie de substitulie, o reaclie de eliminare.
d) Indicali cdte o utililzare a procesului chimic sau a produgilor de reacfie.
e) Identificafi reac{iile care au loc cu mlrirea numdrului de atomi de carbon din molecula organicl.
a)
b)
?,,
.)O
+3HNq------>
e)
cH;cll,
01.{rt + cHr-cH,
-o-
GLS.+)
----)
----->
lcolectia
|EDUGATIoNAL
?EE{
II
(
g)
nXCIL:CH-CH:CHr+ nyCFl:QH
mpusl
CN
l0moli
i) c6rL-coo-cHr+ rLo
-@L-
QH.
i1
cn3-6u-?r,*n***
CI
k)
orN-O-NQ+
CH:O
I
t)
(fuoulo
+1Ag(Nr{),loH
-------------->
trl
cI{2oH
p; Cc}I5-CH:O
tioleini
CI1-C-C6H5
EI
ilbstm
trI
crn
ffis%, @ffi-u9bb
*'L'q >
"
fffiIL+A
trt
in care
este pus
fo
?Elit______""t""t1"t
IIf
ts..
EDUGATIoNALI
GA
ano
a
d) Compusul A este instabil. Comptetafi ecuafia reac(iei ce are loc la descompunerea cu explozie
compusuluiA.
........ A+ ........ O2 --* ........CO2 + ........ HrO + .-...." N2
e) Calculali volumul gazelor rentltite din reaclie, misurat la 500"C 9i 1 atm, dacl s-au descompus
10
moli de compus A.
Marcali cu A (adev[raQ afirmaflile corecte refertioare la urm[toarea reac(ie de hidrogenare.
Hr-
fr-o-.o-(cHih-cH:cH-cH2
cH:cH-(cH)z-clr,
arLgS',Trgff;f
CH2 O-CO-(CH)6CI{3
a) Coeficientul a este 3.
b) TriglicoridaA are NE=6.
c) TrigliceridaA are NE:3.
"i
-ot
a 1768 g de
Calculafi volumul de hidrogen, m[surat la77"C gi 3,5 atm care este necesar hidrogenlrii
COOH
II
::,"
Ho-cHo-
i""^^
-o
@ ,4"Y"
o-'-fi-cE
o
-H_
HO
OH
r*erie.
Exemple:
6 ctt-c(\o-1cn;-cn,
qi
@ Gr,
c(o-cH,-O
acetat de benzil
(miros de iasomie)
acetat de n-octil
(miros de Portocale)
a) Scriefi ecua{ia reac{iei de ob{inere a compusului B prin esterificare direct5b) Identifica,ti num[rul de atomi de carbon primari din compusul A.
procente de mas[.
o-"-E-cE+Hp
A(qH.q)
B(qrlo)
lffE#il,*E
Se considerl schema:
A#eDt
3p
d+e
(izomeri)
dn t de e,oaluqre 1
2p
1.1.* Scriefi in spafiul liber cuvdntul dinparantezd care completeazl corect fiecare afirmafie.
a) Reacfia dintre eten[ qi acid clorhidric este o reac{ie de .................. (adilie/substitufie).
b) Compugii organici ce contin grupa func$onal5
(fenolilamine).
se numesc
-NH,
c) Enzimele sunt .................. (biocatalizann/ zahaide).
d) Acizii nucleici se ob,tin printr-un proces biochimic de policondensare din
(aminoacizr/
nucleotide).
2p 2.2.* Se considerl compugii organici:
5p*
@ Ho-O-cH2-crL--Nr!
3p
@ O-f"-cooH
OH
Identificaf grupele ftrncfionale din compu;iiA qi B.
b) Determina{i formula molecularl a compusului B qi calcul{i compozifia procentuall de mas[.
*c) Identifica{i grupele funcfonale cu caracter acid scriefi ecuafiile reacflilor dintre compugii A gi B
Ei
a)
qi Na qi NaOH.
*d) Identificaf grupa func{ional[ cu caracter bazic scriefl ecua{ia reacfiei cu HCl.
Si
*e) Scriefi formula plan[ a compusului clorurat care formeaz[ prin hidrolizl compusul B.
2p 3.3.* Un amestec echimolecular de propenl gi clor, cu volumul (c.n.) de 268,8L,este incilzit la 500oC,
c0nd au loc o reacfe de substitufle gi una de adi,tie. $tiind cI acidul reztltatdin nna din reac{ii este neutralizat
de 1,25 L de solufle de NaOH 4M gi cd reac{iile sunt totale, determina{i raportul molar produs de substitulie:
produs de adif,e din amestecul de reacfie final.
3p 4. Se consider[ schema de reactii:
de HCI I
l(KMnq+IIrSq)
>D
procesulr
?Cl!l
II
6l*tial
EDucATrOxALl
6n t de e,oaluqre 2
3p
O cH;o
B;
D;
A) A ei
B) C ei
C) tofi;
b) Nu au moleculele asociate prin leg[turi de hidrogen:
B)CeiD;
C) toate;
c) Reduc reactivii Tollens gi Fehling:
A)AqiB;
A)AeiB;
@ cH-fr-cH3
o
D) nici unul.
D) numai C.
B)CeiD;
C)AqiC;
D)BeiD.
B)C9iD;
C) toate;
D) nici una.
A)AeiB;
B;
3p
A) numai B; B) toti;
2.* Se considerd aminoacizii
C)A,CgiD;
cH]-frF?H-cooH
D) nici una.
D)AsiB.
Hooc-(crDr-rr-cooH
NH2
acid glutamic
fH,
(cH)3-fH-cooH
NH2
fr
l"l
OH
NH2
lisind
c,
CH^ CH-COOH
NH,
serind
Folosind acegti aminoacizi, scie\i formula planL aunor peptide cu urmltoarele caracteristici:
a) I mol de dipeptidnApoate reacfiona teoretic cu 3 moli de Na qi cu 2 moli de NaOH;
b) 1 mol de dipeptidE B poate reac{iona teoretic cu 2 moli de HCI la rece gi 1 mol de NaOH;
c) 1 mol de dipeptidE simpl6 C poate reactjonateoretic cu 1 mol de Na, cu I mol de NaOH gi cu
ie:
mol
de HCl la rece.
3p
3.*
Se consideri schema de
reac[ii
2CI\-CH:o ----+
^#
uffi*c--%o
80%.
tcol.Gtl.
lEDUcATroilaL
tll7l
E
"j
b)168 g.7.c)1493j3g.8.b)1:1;c)1128kg,300kg.2.11.1.c)337,5kg.2.b)97,5kg.4.66,66yo.2.12.2'
g- Ihrt &
l-0 g. 3. a) 41;,54%metano1, 59,460 etanol; b. ) 1,25 L; c) 800 g. 4.a) 40,4 glmol:.b) 1.44 L: c) 180
evaluare: 2*. a) CroHrsO; b) 5,84o/o; c) 12; e) 424k9.3.29,36 g-
capitolul3.
Exercifii recapitulativ e.4.0,2mo1i; 0,5 moli; 0,166 moli, 0,1428 moli. 5. b) 49,32 g. 7. B). 12. d) 692 kg' 13'
b) C6H;N3O r;i1lt,++%C,l,3lyoH, 18,34%N,48,9o/oO;e) 5,7 m3. 15. 49,2L.17. c) CrH,oOr,2t,33o/o. Test
de evaluare 1.3,3*.5:1. Test de evaluare 2.3*. c) 1100 g.
organicd vol. I qi II. Edilia a VIII-a, Bucureqti, Editura Didacticd qi Pedagogicd, 1980.
D.J., Hamomond, G.S., Chimie organicd, Editura $tiinlificd 9i Enciclopedicd, 1976.
Cram,
J.B.,
Hendrickson,
2.
3. Cornea, F., Chimie organica, Bucureqti, Editura Didactic6 9i Pedagogica, 1983'
4. Awam, M., Chimie organica, vol. I, I Bucuregti, EdituraAcademiei Republicii Socialiste Rom6nia, 1983.
Pedagogicd,
5. Blaga, A., Popescu, M. Stroescu, M., Tehnologie chimicd generald qi procese tip, Bucureqti, Editura Didacticl 9i
1-
N*rt"*"rc-Drchrr"ie
I 983.
6. petrovanu, M., Herqcovici, M., Istoria chimiei, Bucureqti, Editura Didacticd qi Pedagogici,1967.
7. Albu, C. Brezeanu, M., Micd enciclopedie de chimie, Bucuregti, Editura Enciclopedicd Romdn6, 1974.
8. Acaiemia Republicii Socialiste Rom6nia, Sec{ia de gtiin}e chimice, Colectivul de nomenclaturl chimicd, Nomenclaturl
chimicd organicd, Bucuregti, Editura Republicii Socialiste Romdnia, 19869. Cojocaru, L., Hdncu, D., Teste gdl6 de chimie organicS, derivafl monovalenli, Editura Fast Print, 1998.
10. Ciocic, A., Vl6sceanu, N., Lucrlri practice de chimie organicl pentru liceu, Craiova, Ed. Scrisul Romdnesc, 1983.
11. Rogca, S., [ntroducere in chimia organica, Bucureqti, Editura Fast Print, 1997.
12. Baciu, I., IJrsea, L., Chimie organicd, indreptar de laborator pentru liceu, Bucureqti, Editura Conviocarb, 1994.
13. L.I. Ciplea, Al. Ciplea, Poluarea mediului ambiant, Ed. Tehnica, Bucuregti, 1978.
14. Cercasov, C., Baciu, L, Ciobanu, A., Nicolae, A., Popa, E., Zdvoianu,D., Chimie organicd pentru perfeclionarea profesorilor,
Editura Universitilii din Bucuregti, 2000.
15. Cuiban, F., Bolocan, L, Barbu, H., Chimie organic6 modern6, Editura UniversitSlii din Ploiegti, 2004.
16. Rosetti - Co(oiu M., Mitrea N., Biochimie, Editura Didacticd qi Pedagogic6, Bucuregti, 1985.
17. Mohora, M, Biochimie medicalS, Editura Niculescu, Bucureqti,2004.
l#""---1Erfi"TEE
ro
o
ti,
o.
_-r
*a>
LN
"--
=() -
o
._u
i--
* gt-
1- E'O)
5"
* +-l
E.-:
B
=" cJ
i'i=
5
@
i it
i50)
?-q
i- E(D
-=
E
@
=i
**>
a97
ftEo*
-J
3
G
O\
Ew
3r
{oa
=@
3tr1
,..
arrl
-o
i
;
-o5
@o
= EFFI
%!
-^ E
1" =r
-E
P
r-@
.- *-o
=
;
!r:-s =-o
,,'
AE=(D
*:
fo
@
=J
q(D
='Tl
--Fl
c-)
!ie
n 6_/
9t
5i
-;
3T
3u* i
trcr)
4" EJ
9;
-r
='@
*:
o
o
:z
o(
<E
oo
=-
_-.!
g
_e9
5'N
:'m
nx
o z
-- I
-9
6t
f
E=
qo
=@
qE
t!
,ir
i'
;'= I
a
O
t=
=E
o6 tJ
try
r6
iqw
t =o: - i5>
1-c
!I Pbo
='>
-_
= "ja
7
tt 3c>
3(D
i+o
F -='
5 >;
N
*-
Iru
=o
1]+
Qa- A E=A
=
"-N
Es
? o*
a 30
sx.
qO
3z
,*; d lJ.J
[.3-Q9
;?
=@
6->
uLz
q.5
N=B
.LJ
o
o
-r>
3u
4., clJ:
!
hO
F F>q-o
*ii
E sCt)
=o
ol
@O
N
@
F Eru- =ql
F
_ i. =(D
IsN
3 >h
I1- il^atJ.,
=t
.:t
'aN
g=
c.>=
* g=
=t,^r
,=--
G
N
.1o
==g
Fl
N
6
F
-; A\,
3 r^r
Eco
3fw
o
o
NE
5
@
O
=-:
=@W
N
o
i>
-g
i'
:::
=lJ
=,:
E
E<"'.F
EOO-
i i=
- N_
!e
;-s X-i<
; -ir
E
E-t + 5rn
,-3
f 6f
NE
Fits
3460
E-6
T ES
Eo--.g ISJEE'J
%,E
=
-=
x
=4 =*23 =:
E d<-
--N
.E
=
*3'o=
.
to
oooc
2 a-r=
c!
U)
-s
-_N
i-= +-1J
I E*
; aA
=-=
#'*il
s
E:<
+ E\J
i #-l
3
3-l
i Ea'
-f'l
5ro s
EE
!
!
iot
B-50;R
friv)
la
a-
: ?(f
5o c + =@ _ =
=
E
F(D
t_E,o- s t r:Q
iN
f.G
=\,-:
g-,
? ElrJ;
{,:{
k
w
o
o o
3o
d6.l-t
o
a pL,
c
Fq
--N
B:
=-
*z-N
db
=i
==
i altE
J.J
>L
+!w
m-
;:
F;;
=-o
at-!
* -AFo)E
sb
iri
n<
6 91
=@-
a='o)_
;, < --J
=a
xN
gJr
E qC)
'-
Ft
a.
ia(/)
o
F;_ S
+J+
ENI
= E.-.+r :
E-
X-6
s
tg 3lJ,
=t-i -4, $
3tu
o^
9P
tg-(]E
: E-r
-a
@
',go
;<
lzE i-t
A 3-t
; 61==r
B_{o)= {..E9 s
L
ga
=-o
Al-q
t1.=E4u)
-oa
r =4' Pi 9.d
=N
a 6-)
F EJ
3,ch _N
P" E-'
-%
!1 ,
=
+gF
i?aq
& E-E
Ii 3cr
i
=+r
E
=e
;
=-ol
+ q-l
ZA
-o ,gF
E'=9
{F'N
! E--ro
N-
!
;
-{
A,
=.-
= ;.-:
c Eli gE
i '-E-
3estr
X;-5>{
Ii:_ q6
=m
=---
o-,t
q
= tD\,
i'-
gz. o
,- E-'
r-
JC
-,!Fr
i*q)"E t Eot =
*=g?=
{ qJ
47\J
=-
til=,
6
N
6l-
*i= g
t;-_ H-o
a-t
?"
'tu@-
;;
1
aC)
-t
9
r_s
-Q
F
=