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Conceptos Bsicos de Cintica de Flotacin

La cintica de flotacin es el estudio de la variacin en cantidad del producto


que rebasa en la espuma con el tiempo y la identificacin cuantitativa de todas
las variables que controlan la velocidad.

El enfoque cintico aplicado al proceso de flotacin requiere de una definicin


de variables dinmicas, especialmente respecto al tipo de flujo existente en la
celda o banco de celdas. Adems, es necesario separar lo concerniente a
pruebas de laboratorio batch o semibatch con la operacin en continuo de un
circuito industrial.
Por esta razn, las restricciones de los modelos aconsejan introducir la siguiente
clasificacin:

SISTEMA
A)
BATCH

CARACTERSTICA

TIPO

Variacin de
concentraciones

B)
Variacin de
concentraciones
SEMI-BATCH
alimentacin

Recipiente
cerrado

Producto

No alcanza estado
estacionario

C)
La concentracin
es cte. en cualquier Producto
CONTNUO
alimentacin cte. pto. pero vara con constante
la posicin

Flujo tubular

D)
CONTNUO
alimentacin cte.

Flujo tanque
alcanza estado
estacionario

Concentracin
constante

Producto cte.
(flujo contnuo en
un reactor tipo
tanque agitado)

De acuerdo con el ajuste de datos seleccionado:

Empricos

Adecuando curvas a datos de Recuperacin vs Tiempo

Semiempricos

Eligiendo ecuaciones diferenciales que se integran entre lmites


adecuados. Es el ms usado, pero no da informacin acerca de
la fsica del proceso.

Anlogos

Aplicacin de ideas sacadas de la cintica qumica. Se requiere


el orden de reaccin

Analticos

Aplicacin de la hidrodinmica al encuentro partcula-burbuja, para


obtener ecuaciones de la probabilidad y frecuencia del encuentro,
captura y la velocidad de remocin de la masa de slidos desde la
celda. Es el ms difdil por la cantidad de variables involucradas.

Cintica
La velocidad de flotacin, o de remocin de concentrado, es otro ndice importante para la
evaluacin del comportamiento de mineral, junto con su recuperacin y leyes de
concentrado y cola.
Existe una variedad de modelos matemticos para describir la funcionalidad de la
recuperacin en el tiempo que transcurre la flotacin. Algunos de los ms usados son los
siguientes:
Modelo de primer orden
Garca-Ziga
Con modificacin segn
Agar
Modelo de primer orden
con distribucin rectangular
de flotabilidades R. Klimpel

R t = R [1 exp

kt

)]

R = R [1 exp { k (t + 0 )}]
t

R = R 1 {1 exp( kt )}
kt
t

Modelo de Segundo Orden


2

R kt
Rt =
1 + R kt
Analizando el caso ms til, de la celda de laboratorio, es decir semibatch, se tiene:

dC
= kiCini
dt

en que, k = constante de velocidad de flotacin


n = orden de reaccin
C = concentracin de especies flotables o ganaga

Representacin grfica:

En esta ecuacin, hacemos dos suposiciones importantes:


1.- La flotacin obedece a una cintica de primer orden
2.- Todas las partculas tienen idnticas flotabilidades y no hay distribucin de
tamao de partculas ni de burbujas de gas.

La primera suposicin
C = Co e

kt

n=1, por lo tanto integrando se tiene que:

, en que Co = concentracin del material flotable al tiempo cero


C = concentracin del material flotable al tiempo t

Para representar grficamente la ecuacin, la escribimos de la forma:

ln

C0
= kt , ln(C /C)
0
C
k
t

Introduciendo el concepto de recuperacin a tiempo infinito:


(*)

C C
= kt
ln 0
C C

con C , la concentracin de material sin flotar.

Si transformamos concentraciones en recuperaciones, se tiene:


R =(C0-C ) / C0
Desarrollando (*)

R(t) =(C0 C) / C0
(C - C ) = (C0 - C ) e-kt , dividiendo por C0,

(C - C ) / C0 = ((C0 - C )/C0) e-kt , restando a ambos miembros:

((C - C )/C0) ((C0 - C )/C0) =[(C0 - C )/C0] e-kt ((C0 - C )/C0)


quedando:

Rt = R (1 e-kt)

Garca Ziga

en que, Rt = Recuperacin de equilibrio al tiempo t


R = Recuperacin de equilibrio a tiempo prolongado
k = Constante de velocidad de primer orden
Modificando la ecuacin anterior:
Rt/R =1 e-kt, Rt/R - 1 = - e-kt, 1 - Rt/R = e-kt
as:

ln[(R - Rt)/ R ] = -kt


ln[(R - Rt)/ R ]
-k

t, min

Modelo de R. Klimpel,
Este modelo es ampliamente usado en la evaluacin y seleccin de reactivos de flotacin.

El valor de este modelo est en la separacin de cualquier


1
R(t ) = R 1 1 e kt
influencia en una operacin particular de flotacin, en dos
kt

componentes:
Un efecto de propiedades del material, el cual influenciara fundamentalmente la
cantidad de aquellas partculas que pueden ser recuperadas sin considerar el tiempo
requerido para ello (tiempo de equilibrio).
1.

Un efecto cintico o de velocidad, que ocasiona un cambio en la manera en la


cual las partculas son removidas desde la celda de flotacin.

La principal tesis del modelo, es que el conocimiento del perfil tiempo-recuperacin, que
conduce a la recuperacin de equilibrio, es a menudo ms importante que conocer
la recuperacin de equlibrio real en s misma.
Esto puede ser verdadero en la evaluacin de los cambios no qumicos de la flotacin
(ej.:cambios de las RPM, velocidad de flujo de gas, temperatura de alimentacin de
la pulpa, etc.), en tan buena forma como para comparar distintos reactivos.

Ejemplo de ajuste de datos al modelo de flotacin de R. K.

Minimizando la ecuacin de Klimpel:

j =1

[R

(t ) j

(exp erimental ) R (t ) j (calculada )]2

en que k, R y n son parmetros ajustables, q el nmero que corresponde a los


tiempos a partir de los cuales se determina la recuperacin acumulativa.

As por ejemplo veamos el caso siguiente, que muestra un mineral flotado con dos
frmulas diferentes de reactivos.

Se aprecia que para tiempos inferiores a tk, uno de ellos presenta una mayor
velocidad y alcanza recuperaciones parciales tambin mayores.
Sin embargo, par t > t k la recuperacin de equilibrio ( a t ), llega a ser mayor con
la segunda frmula de reactivos.
Por lo tanto, en este caso en que se evalan dos frmulas de reactivos, no basta
con determinar R .

Frmulas integrales de la ecuacin de velocidad de


flotacin (dC/dt) = - kC n
a)

Para un grupo de partculas en una flotacin batch:


C = C0 exp(-kt)

b)

Para un grupo simple de partculas en una celda contnua, en estado estacionario:

C = C0 exp( kt )E (t )dt
0

en que E(t) representa la distribucin de tiempos de residencia.


c)

Para muchos grupos de partculas tiles con un rango de constantes de velocidad,


para flotacin batch:

C = C0 exp( kt ) f (k ,0 )dk
0

d)

Para muchos grupos de partculas tiles en celda contnua, en estado estacionario:

C = C0 exp( kt )E (t ) f (k ,0 )dtdk
0 0

ecuacin aplicable a la operacin de


plantas de flotacin.

Circuito de Celdas de Flotacin

Tabla

Determinacin del tiempo ptimo de flotacin

Espuma de flotacin

Criterios para determinar el tiempo de residencia ptimo en c/circuito


Segn G.E. Agar, para flotacin batch:

1.- No agregar al concentrado material de ley menor a la de


alimentacin de esa etapa de separacin.
2.- Maximizar la diferencia en recuperacin entre el mineral
deseado y la ganga.
3.- Maximizar la eficiencia de separacin.
El criterio (1) es obvio, puesto que la flotacin es fundamentalmente un proceso de
concentracin.
Para analizar el criterio (2), consideremos una cintica de flotacin simple, primer orden.
Si = Rec.min.til Rec.ganga
= R.m.u. (1 e-kt) - Rg (1 e-kgt)
=R.m.u.

- R.m.u. e -km.u.t - Rg + Rg e-kgt

Maximizando:

k t
= Rm .u . (k m .u . )e k m .u .t Rg (k g )e g = 0
t

Criterios de Agar

(c2)

t=

ln(Rm .u . k m .u . / Rg k g )

(k

m .u .

kg )

Determinacin del tiempo ptimo de flotacin


Un criterio metalrgico til para determinar el tiempo ptimo de flotacin
en una etapa dada, consiste en flotar hasta que la velocidad de flotacin de
la especie til (U) sea igual a la velocidad de flotacin de la ganga (G).
Matemticamente (*):

RU RG
=
t
t
Esta condicin corresponde al tiempo en que la velocidad de transferencia
del slido a la fase espuma es igual para ambas componentes; lo que es
equivalente al tiempo en que la ley instantnea del concentrado es igual a
la ley de alimentacin a dicha etapa
Ver Figura

Determinacin del tiempo ptimo de flotacin

Criterios de Agar
Respecto al criterio (3):

La E.S. = ( Rm.u. Rg) en el concentrado ser mxima, cuando:

1.- La diferencia de recuperacin entre la ganga y la especie til sea mxima.

2.- Las velocidades de flotacin entre la especie til y la ganga sean iguales.
Definiendo:
M:contenido metlico del min.til
WcM (c f )
c:ley del concentrado acumulativo
E .S . =
Ffc (M f )
F:peso de alimentacin
f: ley de cabeza
el tiempo para el cual se hace mximo:
W:peso del concentrado

(*) E .S . =
t
t

M
dW
dc

(
)
c
f
W

+
=0
Ff (M f ))
dt
dt

GdW = Wc

, en que G: ley instantnea del concentrado

Diferenciando: GdW = W(dc/dt) + c(dW/dt), luego

G = W(dc/dW) + c, multiplicando por dW/dt, se tiene:


GdW/dt = W(dc/dt) + c(dW/dt), que al sustituirlo en (*)

d ( E .S .)
M
dW
dW
dW
dW
c
f
G
c
= 0
=

dt
Ff (M f ) ) dt
dt
dt
dt
de donde, G = f
Cuando la eficiencia de separacin alcanza el mximo, la ley instantnea
del concentrado se iguala a la ley de la alimentacin.
Veamos algunos ejemplos:

Ejemplo de determinacin de la cte. k y


del tiempo ptimo de flotacin.

%R

(R -Rt)/R

1
2
4
8
16

49.1
61.5
69.8
76.5
83.5

0.4223
0.2765
0.1788
0.1000
0.0176

R Rt
ln
R

-0.86
-1.29
-1.72
-2.30
-4.04

y
=k
x

-0.207

R m.u. = 0.85(1 exp(-0.207(t+3.5)))


De acuerdo con el criterio 2, t= 11.3 min
lo que est en acuerdo en general con los otros
dos criterios.
Comentarios:

Ejemplos de aplicacin de los Criterios de Agar

Segn criterio (1), a los 12 min se igualan ley de


cabeza y concentrado (Fig1).
Segn criterio (2), es decir usando la frmula para t,
(c2), t=11.3 min.
Como se observa en la fig.3, antes de t=11.3 la
velocidad de flotacin del niquel es superior a la de la
ganga. Es claro por lo tanto que aqu debe terminar
la flotacin, de lo contrario se esara ensuciando el
concentrado.
Usando el criterio (3), en la Fig. 1 se observa que la
eficiencia de separacin es mxima entre 8 y 16 min,
lo que est de acuerdo con los criterios (1) y (2).

Banco de celdas convencionales

Ejemplo aplicacin criterios Agar.


En la flotacin de un mineral de calcopirita conteniendo oro,
se encuentran adems otras especies, que en orden de
aundancia son pirrotita y, pirita, con una ganga constituda
por cuarzo, calcita y xido de fierro.
Se emplea como colector KAX, a pH alcalino.
De acuerdo con la Fig 9, c(1): t = 4.2; c(3): t= 4.3
Rcpy= 0.984(1-exp(-0.503(t+3.1)))
Rg = 1 (1-exp(-0.0084(t+5.2))),
Diferenciando, c(2): t = 5.1. Se determina t=4.5 min, como
promedio de los tiempos, para ser considerado pasando a la
primera flotacin cleaner.
Al igual que en las pruebas anteriores, se colect
concentrado parcialmente, resultado que se muestra en la
Fig. siguiente:

Aplicaciones de los criterios de Agar


c(1): t=1.5; c(2) t=1.4; c(3) t=1.7,
De donde, t = 1.5 min
Se decidi realizar otro test, incluyendo una flotacin
rougher de 4.5 min, cuyo concentrado aliment un segundo
cleaner:
En la Fig siguiente se observa que:
Rcpy= 0.997(1-exp(-2.67t)))
Rg = 0.73(1-exp(-1.20t))),
Diferenciando, t= 0.75 min
Se seleccion 0.75 min para los siguientes test.

Aplicaciones de los criterios de Agar

Aplicaciones de los criterios de Agar


Finalmente, se muetra el flowsheet de un test de
ciclo,a modo de comprobar la aplicacin de esta
tcnica en el diseo de un circuito de flotacin.

Celda de flotacin columnar cilndrica, Andina

1987

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