Introduccin

MTODOS GR AVIMTRICOS DE AN LISIS

Los mtodos gravimtricos, los cuales se basan en las
mediciones de masa, son principalmente, de dos tipos. En los
mtodos de precipitacin, el analito es convertido a un precipitado
escasamente soluble. Ms tarde el precipitado se filtra, se lava
para eliminarle impurezas, se convierte mediante el tratamiento
trmico adecuado en un producto de composicin conocida.
La adicin de amoniaco hace que todo el calcio en la muestra
precipite como oxalato de calcio. La reaccin es:
CaC2O4 ( s )

CaO ( s ) CO ( g ) CO2 ( g )

El crisol con el precipitado se enfra, se pesa y por

diferencia, se determina la masa de xido de calcio. As, el
contenido de calcio en la muestra se calcula.
En los mtodos de volatilizacin, el analito o sus productos
de descomposicin se volatilizan a una temperatura adecuada. El
producto voltil se recoge y se pesa, o alternativamente, se
determina de manera indirecta la masa del producto por la prdida
de masa en la muestra. El ejemplo de un procedimiento
gravimtrico de volatilizacin es la determinacin del contenido de
carbonato cido de sodio en tabletas anticidas. Una muestra de
tabletas finamente molidas se pesa y se trata con cido sulfrico
para convertir el carbonato cido de sodio a dixido de carbono:
NaHCO3 ( ac)

H 2 SO4 (ac) CO2 ( g ) H 2O (l ) NaHSO4 ( ac)

Fundamentos Tericos
Propiedades de
Precipitantes

los

Precipitados

de

los

Reactivos

De manera ideal, un agente precipitante debera reaccionar

especficamente, o al menos selectivamente, con el analito. Son
raros los reactivos especficos que reaccionan slo con una
especie qumica. Los reactivos selectivos, que son ms comunes,
reaccionan con un nmero limitado de especies. Adems de la
especificidad
selectividad,
el
reactivo
precipitante
ideal
reaccionara con el analito para dar un producto tal que:
1.
2.

3.
4.

Sea fcilmente filtrante y lavable para quedar libre de

contaminantes;
Tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que las
prdidas del analito durante la filtracin y el lavado sean
despreciables;
No reaccione con componentes atmosfricos;
Tenga una composicin conocida despus de secar o de
calcinar, si fuera necesario.

Hay pocos reactivos que producen precipitados con todas

estas propiedades deseables.
Precipitados coloidales :
Las suspensiones coloidales normalmente son estables
durante periodos indefinidos y no se usan como tal en el anlisis
gravimtrico, ya que sus partculas son muy pequeas y no se
filtran con facilidad. Por suerte, mediante calentamiento, agitacin
o adicin de un electrolito se puede reducir la estabilidad de la
mayora de estas suspensiones.

Tratamiento prctico de los precipitados coloidales :

Los coloides precipitan mejor de soluciones calientes que se
agitan y que contiene suficientes electrolitos para asegurar la
coagulacin. Con frecuencia mejora la filtracin de un coloide
coagulado si se le permite reposar durante una hora o ms en la
solucin caliente de la cual se form. Durante este proceso,
conocido como digestin, el precipitado parecer perder el agua
dbilmente unidad, y el resultado es una masa ms densa que se
filtra con mayor facilidad.
Precipitados cristalinos :
Por lo comn, los precipitados cristalinos se filtran ms
fcilmente que los coloides coagulados. An ms el tamao de las
partculas cristalinas individuales y por lo tanto, su capacidad de
filtracin pueden controlarse en cierta medida.
Mtodos para
filtracin :

mejorar

el

tamao

de

las

partculas

su

La digestin de los precipitados cristalinos (sin agitacin), qu

ocurre poco tiempo despus de su formacin, produce un producto
ms puro y de mejor filtrado. La mejora filtrabilidad se debe a la
disolucin y recristalizacin del slido que se produce
continuamente y a notable velocidad a elevadas temperaturas. La
recristalizacin se debe aparentemente a la formacin de puentes
entre partculas adyacentes, un proceso que origina agregados
cristalinos ms grandes y ms fciles de filtrar.

Silicio : Si(A=28,09,Z=14)
Observando en 1773 que el cido fluorhdrico ataca a la slice
considerada hasta aquel momento
como una
sustancia
elemental, SCHEELE abri el camino
que condujo al
descubrimiento y estudio del silicio.
BERZELIUS
consigui demostrar que la slice era un oxido ;
posteriormente,
calentando el fluoruro de silicio con potasio,
aisl el nuevo metaloide (1882)
Estado Natural : El silicio no se encuentra en
estado libre ; en
forma de oxido ; el anhdrido silicico o de sus sales, los silicatos ,
es uno de los constituyentes mas abundantes de la corteza
terrestres le encuentra tambin
en los tejidos animales y
principalmente en lo s conjuntivos
Obtencin : puede prepararse el silicio por reduccin de su oxido
o de sus haluros . la reduccin del anhdrido silicico tiene lugar a
temperaturas elevadas
por accin de metales tales como el
magnesio y el aluminio o bien por accin del carbono : en este
ultimo caso la reaccin que se lleva a cabo en un horno elctrico ,
pasa por la fase intermedia de formacin de carburo de silicio ;
producindose finalmente silicio fundido :
SiO 2 + 2Mg
2MgO + Si
SiO 2 + 3C
2CO + SiC
SiO 2 + 2SiC
2CO + 3i
El silicio puede obtenerse igualmente a temperatura elevada por
reduccin del tetracloruro de silicio o del fluosilicato potsico
mediante los metales alcalinos.
SiCl 4
+ 4K
4KCL + Si
K 2 SiK 6 + 4K
6KF + Si
En las diversas reacciones se obtiene silicio amorfo
Puede obtenerse silicio cristalizado mediante reduccin de los
fluosilicatos por los metales alcalinos o por el aluminio en
presencia de cine metlico fundido; el silicio liberado se disuelve
en el cine y cristaliza por enfriamiento; puede separarse con
facilidad por disgregacin del disolvente metlico (el cine)
mediante cido clorhdrico.

PROPIED ADES :
El silicio amorfo se presenta en forma de un polvo pardo,
insoluble en el agua, que funde a 1420C y se volatiliza en el
horno elctrico. En realidad es una variedad microcristalina; se
obtiene cristales microscpicos por disolucin de este polvo pardo
en algunos metales fundidos (Al,Zn,Ag,Su) y enfriamiento posterior
de la disolucin. Con otros metales, tales como el magnesio, se
combina dando lugar a la formacin de siliciuros.
El silicio cristalizado es de color gris pizarra y conduce la
electricidad como el grafito, del que se distingue, sin embargo,
por su elevada dureza (7); adopta formas bastantes diferentes
segn sea su mtodo de obtencin, presentndose en general
cristalizado en el sistema cbico y particularmente en formas
octadricas. Su red cristalina es la del diamante.
El silicio no reacciona directamente con el hidrgeno.
Se combina con los halgenos dando lugar a la formacin de
compuestos del tipo SiX; con el flor la reaccin se realiza ya
a la temperatura ordinaria y con incand escencia; el cloro, el
bromo y el yodo no reaccionan a temperatura elevada.
El silicio, tiene una afinidad considerable para el oxgeno; por
calefaccin
en
el
aire
arde
con
incandescencia
transformndose en SiO2.
Se combina con el azufre a 600C, con incandescencia,
formndose un sulfuro.
A temperatura elevada (1000C), se
combina con el nitrgeno dando un nitruro.
Se combina con el carbono en el horno elctrico y se forma un
carburo SiC, llamado carborundo.
Con el vapor de agua reacciona a la temperatura del rojo vivo
desprendindose hidrgeno:
>600C

Si+ 2H 2 O

SiO 2 + 2H 2

Los cidos ntrico, sulfrico y clorhdrico no ejercen accin alguna

sobre el slicio, que se disuelve, por el contrario en cido
fluorhdrico en forma de fluoruro.
Las lejas alcalinas,

concentradas y calientes, disuelven con facilidad al elemento

desprendindose hidrgeno a la vez que se forman silicatos:
Si + 2KOH + H 2 o K 2 SiO 3 + 2H 2

El silicio cristalizado presenta las mismas propiedades qumicas

que el silicio amorfo, si bien las reacciones que tienen lugar son
menos violentas. No existe entre ambas variedades sino una
diferencia entre su gado de reaccionabilidad.
APLIC ACIONES :
Se emplea para modificar la dureza y resistencia en las fundiciones
(ferroslicio: 5 a 12 por ciento Si; silicomanganeso) de los aceros y
los bronces.
Se emplea tambin como reductor en metalurgia (desoxidante)
para eliminar en el hierro las ltimas trazas de xido.
Dixido de silicio :
La forma cristalina ms comn del dixido de silicio, SiO 2
comnmente llado slice, es el mineral cuarzo. Casi toda la arena
se compone de partculas de slice que normalmente contienen
impurezas como xidos de hierro, por ejemplo. Es interesante
sealar que el dixido de carbono y el dixido de slicio comparten
el mismo tipo de frmula, pero sus propiedades son muy
diferentes. El dixido de carbono es un gas incoloro a temperatura
ambiente, mientras que el dixido de slicio slido funde a 1600C
y hierve a 2230C. La diferencia de punto de ebullicin se debe a
factores relacionados con los enlaces. El dixido de carbono se
compone de unidades moleculares pequeas, triatmicas y no
polares, cuya pequesima atraccin mutua se debe a las fuerzas
de dispersin. En cambio, el dixido de silicio contiene un sistema
de enlaces covalentes silicio oxgeno en una red molecular
gigante. Cada tomo de silicio est unido a cuatro tomos de
oxgeno, y cada tomo de oxgeno est ligado a dos tomos de
silicio, una disposicin congruente con la estequiometra SiO 2 del
compuesto.

El enlace sencillo carbonooxgeno (energa del enlace C-O =

358kJ*mol - 1 ) , es mucho ms dbil que el doble enlace carbonooxgeno (energa del enlace C=O=799kJ*mol - 1 ) ,). Por tanto, la
formacin de un enlace P - P . entre los tomos de carbono y de
oxgeno duplica sobradamente la fortaleza del enlace. Por tanto,
desde el punto de vista energtico es ms favorable formar dos
dobles enlaces c=O que cuatro enlaces sencillos C-O, lo cual sera
anlogo a la estructura del dixido de silicio, A la inversa, de la
catenacin, los enlaces sencillos silicio oxgeno en realidad
tienen carcter de doble enlace parcial a consecuencia del traslape
de los orbtales. cacios de silicio con los orbtales P llenos de
oxgeno.
A causa de estos enlaces deslocalizados, la energa de enlace que
no son mucho mayores que las energas de los enlaces sencillos
correspondientes (debido a un pobre traslapo
P - P . Por
consiguiente, en el caso del silicio, cuatro enlaces sencillos (con
carcter de enlace mltiple parcial), son por mucho preferibles a
dos dobles enlaces convencionales.
El dixido de silicio es muy poco reactivo, slo reacciona con el
cido fluorhdrico (o con flor hmedo) y con el hidrxido de sodio
fundido.
La reaccin con el cido fluorhdrico se utiliza para
grabar diseos en el vidrio:
SiO 2 (s) + 6 HF (ac) SiF 6

SiO 2 (s) + 2NaOH (I)

2-

(ac) + 2 H 2 o (l)

Na 2 sio 2 (s) + H 2 o (g)

El dixido de silicio se utiliza principalmente como material ptico.

Es duro, resistente y transparente a la luz visible y ultravioleta, y
su coeficiente de expansin es muy pequeo. Por tanto, las lentes
construidas de este material no se comban con los cambios de
temperatura.
Gel de slice : El gel de slice es una forma hidratada de dixido de
silicio SiO 2 xH 2 O. Se utiliza como desecante (agente secante) en el
laboratorio y tambin para mantener secos los aparatos
electrnicos incluso medicamentos de patente.

SLICE (para elaboracin de cementos)

Contenida en la mayor parte de las rocas, la slice ( exactamente:
dixido silcico: SiO 2 ) se presenta en forma ms o menos pura :
como cuarcita, arena de cuarzo, arenisca, etc.
En esta forma la slice es un material muy resistente;
completamente insoluble en agua, resistente al ataque de los
cidos con excepcin del cido fluorhdrico. Bajo la accin del
calor, sufre diversas transformaciones en su forma cristalina,
proceso que va acompaado en parte, de una notable variacin en
volumen. S in embargo, qumicamente no sufre alteracin alguna.
Al alcanzar unos 1.900 C se funde, y al enfriarse endurece
constituyendo una masa vtrea, conocida como vidrio de cuarzo.
Este material permite fcilmente el paso de los rayos ultravioleta,
por lo cual se le emplea en los aparatos clnicos de Radiaciones
solares
artificiales.
El
vidrio
de
cuarzo
es
adems
extremadamente resistente a las variaciones de temperatura. Un
crisol de vidrio de cuarzo que se encuentre a elevada temperatura
(incandescencia) puede enfriarse bruscamente con agua sin que
sufra dao alguno, pues su dilatacin al calentarse y su
contraccin al enfriarse son mnimas.
En forma de cuarzo el slice puede considerarse como una
substancia inerte, poco reactiva, pero cuando se encuentra en
otras de sus formas, no puede aplicrsele esta misma calificacin.
Sin embargo tambin la slice en forma de cuarzo deja de ser
inerte y reacciona qumicamente cuando se la somete a
temperatura elevada. Por ejemplo, las soluciones fuertemente
bsicas, como la potasa o la sosa custica, a temperatura elevada
pueden combinarse con la slice para integrar compuestos que son
solubles en agua. Este proceso se aplica a escala industrial en la
fabricacin del vidrio soluble, lquido viscoso y transparente que
emplean las amas de casa para la conservacin de los huevos, y
que tiene en la industria mltiples empleos, por ejemplo, para
producir adhesivos, o bien revestimientos protectores ignfugos

para los materiales combustibles, aglutinantes o mastiques de alta

resistencia al ataque qumico, etc.
Dado que los compuestos de cal y de slice son difcilmente
solubles, debe producirse un precipitado cuando mezclamos una
solucin que contiene slice con otra que contiene cal. En la mayor
parte de las reacciones por precipitacin, aun en aquellas en que
se emplean fuertes concentraciones, el producto de la precipitacin
se separa ms o menos rpidamente y se deposita en el fondo del
recipiente.
La precipitacin de los silicatos clcicos presenta en cambio
condiciones diferentes: en este caso al mezclarse las dos
soluciones se forma un cuerpo slido. Naturalmente la resistencia
no es elevada, sino que se trata de una masa gelatinosa que
posee, sin embargo, cierta resistencia a al traccin y cierta
adherencia, de tal modo que podemos levantar el vaso de
precipitado con todo su contenido, simplemente mediante la varilla
de vidrio que sujetamos con las manos.
Se trata de un proceso que el qumico llama formacin de
gel, entendindose por tal denominacin una masa compacta
integrada por partculas coloidales.
Se entiende
por substancia
coloidal aquella cuyos
componentes tiene dimensiones comprendidas entre el tamao
molecular y aquella que puede ser an visible mediante el
microscopio, se trata pues de partculas extremadamente pequeas
hasta el punto que pueden permanecer en suspensin lquida
durante un tiempo casi ilimitado. Esta caracterstica se debe a que
su superficie especfica es extraordinariamente grande.

LAS CALES HIDR ULIC AS

Estos hidrosilicatos clcicos o silicatos clcicos hidratados,
cuya formacin observamos en nuestro experimento con silicato
sdico, son con margen muy amplio- los exponentes
ms
importantes del fenmeno del endurecimiento hidrulico. En
comparacin, los compuestos coloidales hidratados de cal y

almina: los hidratos del aluminato clcico, presentan una

importancia menor, excepto en el caso del cemento aluminoso.
Podemos decir tambin que el producto silcito del
endurecimiento de los cementos hidrulicos es substancialmente
siempre el mismo, cualquiera que sea el proceso empleado en su
fabricacin.
Este proceso puede ejecutarse en dos formas: haciendo
reaccionar recprocamente y en presencia del agua, el hidrato
clcico con una preparacin apropiada de slice, lo cual
corresponde a la va fra segn la cual endurecen las cales
puzolnicas; o bien mediante coccin a elevada temperatura y
formacin de silicatos clcicos.
Las cales puzolnicas
En el caso de que la obtencin de los hidrosilicatos clcicos
deba hacerse por va fra, a partir del hidrato clcico y de la slice,
sta debe estar presente en forma activa. Su actividad ser
mxima cuando se trate de slice soluble, como por ejemplo en el
silicato sdico. La tcnica de la construccin slo dispone de
experiencia escasa en la fabricacin de cementos a base de
silicato sdico. Afortunadamente la slice reacciona con el hidrato
clcico.
En general la slice activa es soluble en los cidos hasta
cierto grado, pero lo es ms an en la lejas. Frecuentemente
an cuando no siempre la slice activa se encuentra en forma
hidratada, como en el caso del trass.
Las cales hidrulicas calcinadas
Recurriendo a una manufactura a temperatura elevada, se
elimina el tener que depender de la actividad de la slice a fin de
lograr su combinacin con la cal. Por ejemplo, una mezcla de un
48% de CaO y un 52% de SiO 2 se funde aproximadamente a
1.450C , con produccin de silicato monoclcico (CaO . SiO 2 );
esto puede lograrse incluso empleando arena de cuarzo
considerada como inactiva.

El silicato monoclcico es soluble en los cidos, pero es

prcticamente resistente al agua, lo cual se demuestra por la
existencia en la frmula indiada. Mas cuando se trata de
compuestos de mayor contenido de cal, los resultados son
distintos. El silicato biclcico
(2CaO . SiO 2 ) constituido
aproximadamente por un 65% de cal y un 35% de slice, es capaz
de absorber agua de hidratarse y de transformarse en
hidrosilicato clcico coloidal, segn la frmula:
2 (2 CaO . SiO 2 ) + 4 H 2 O

3 CaO . 2 SiO 2 . 3 H 2 O + Ca(OH) 2

Se produce as un disilicato triclcico hidratado, nuestra cola

mineral, mientras simultneamente se pone en libertad una
pequea cantidad de hidrato clcico.
Debido a las dificultades que es encuentran para que se verifique
la reaccin en fase slida, en el proceso industrial de coccin los
componentes deseados no alcanzan el grado hasta el cual podran
llegar tericamente. Por lo tanto en el producto calcinado
permanecen
sin
formar
compuestos,
elementos
de
los
componentes cidos tales como: slice, almina y xido frrico
(designados como factores hidrulicos por el qumico del
cemento), as como tambin cantidades correspondientes a los
componentes bsicos, o sea cal, como CaO libre. Aun en las
condiciones ms propicias de reaccin, resulta que los porcentajes
de cal viva finamente subdividida son importantes en la mayor
parte de las cales hidrulicas calcinadas, por lo cual al agregarles
una cantidad de agua exactamente determinada, se convierten
gradualmente en un polvo blanco, aunque de manera mucho menos
enrgica que con la cal grasa viva.

El cemento
Es un polvo fino obtenido a partir de arcilla, arena y caliza, principalmente.
La arcilla y la arena aportan silicio(Si), aluminio(Al) e hierro(Fe) y la caliza
aporta el calcio(Ca).
Estos elementos qumicos en forma de xidos y en proporciones
adecuadas(xido de calcio, CaO, slice, SiO2, xido de aluminio, Al2O3 y xido
frrico, Fe2O3), reaccionan en el horno a alta temperatura(1500C) dando lugar
a una mezcla de silicatos de calcio y aluminatos de hierro y calcio, que
constituyen
los
compuestos
principales
del
cemento.
El cemento mezclado con el agua, arena y grava origina el hormign
EL CEMENTO PORTLAND
Caractersticas y fabricacin
En contraste con las cales hidrulicas el cemento Portland
endurece ms rpidamente y alcanza resistencia notablemente ms
elevada. Estas caractersticas se deben fundamentalmente a una
combinacin cal-slice que no se presenta en las cales hidrulicas:
el silicato triclcico (3 CaO SiO 2 ) que constituye el silicato ms rico
en cal que es posible obtener. La enrgica reaccin del silicato
triclcico con el agua, indica que se trata de un compuestos muy
inestable. En efecto, su fabricacin empleando componentes puros
(aproximdamente 74% CaO y 26% SiO 2 ) presenta dificultad aun
en el laboratorio. A la temperatura de unos 1.250 C esta
combinacin no puede efectuarse en absoluto. Una mezcla de cal y
slice sometida a la temperatura indicada, producir slo silicato
diclcico y cal viva, es decir, un material que corresponde ms o
menos a la cal hidrulica. Mediante un calentamiento ulterior, se
produce gradualmente la formacin del silicato triclcico. Este
proceso se desarrolla, como reaccin en fase slida, lenta y
parcialmente. Para la obtencin del silicato triclcico, no es posible
emplear el mismo procedimiento que empleamos en el laboratorio
en el caso del silicato diclcico, o sea un aceleramiento de la
reaccin mediante la fusin de la mezcla.
Es claro que un procedimiento de laboratorio como el anterior, no
puede trasladarse a escala industrial para la fabricacin del
cemento. Por fortuna esto no es necesario.

La caracterstica primordial del cemento Portland que lo distingue

de las cales hidrulicas y de las cales puzolnicas, es que
contiene silicato triclcico, producto que se obtiene de la
calcinacin, hasta la sinterizacin de la mezcla rica en cal, la
cual adems de slice contiene tambin almina y normalmente
xido frrico. Entendindose por sinterizacin una fusin parcial de
la mezcla.
La manufactura del cemento Portland se efecta a partir de una
mezcla
de
caliza
que
produce
por
coccin
cantidades
considerables d silicato triclcico. La fusin o fase lquida se
realiza slo en extensin suficiente para producir la rpida
formacin del silicato triclcico.
En efecto, en un cemento sintetizado, la cal no combinada
presenta una importancia muy diferente al que tiene en el caso de
las cales hidrulicas. La obtencin de stas no requiere
sinterizacin, es decir despus de la coccin presentan una textura
suave y porosa.
La fabricacin del cemento Portland es mucho ms complicada, por
ejemplo, que la de la cal hidrulica. A la tendencia de obtener un
cemento rico en silicato triclcico se contrapone el requisito
indispensable de evitar la presencia de cal libre en el producto
calcinado. Esto requiere una determinacin muy exacta del
contenido de cal. En efecto en la tcnica de la fabricacin del
cemento Portland, el contenido de carbonato clcico en la mezcla
cruda suele regularse con una precisin de 0,1%.
Sin embargo, aun con mezclas perfectamente dosificadas desde el
punto de vista qumico, pueden resultar cementos que acusen
expansin por cal libre, si los componentes ( materiales crudos) no
se muelen a una finura suficiente. La reaccin no puede entonces
desarrollarse de manera completa, aun cuando se alcance a
presentar cierta fusin sinterizacin y queda as en el producto
cierto remanente de cal libre.

La Constitucin qumica, frmulas y clculos

Los componentes principales

Como ejemplo de un anlisis del cemento Portland y para su
calificacin , pueden sernos tiles los siguientes datos:
Prdida
por
calcinacin
Residuo
insoluble
SiO 2
Al 2 O 3
Fe 2 O 3
CaO
MgO
SO 3
K2O
Na 2 O
Residuo
Suma

2,0 %

SiO 2
2,2
Al 2 O3 Fe 2 O3

M .S

0,5%
20,0 %
6,0 %
3,0 %
63,0 %
1,5 %
2,0 %

M .F

C.S

Al 2 O3
2,0
Fe 2 O3

100 (CaO 0,7 SO3 )

95,2
2,8 SiO 2 1,1 Al 2 O3 0,7 Fe 2 O3

1,0 %
1,0 %
100,0 %

CaSO 4 1,7 x SO3 3,4 %

Cuantitativamente el componente ms importante del cemento es

la cal, siguindole a gran distancia la slice, a sta la almina y al
final el xido frrico. Adems de estos componentes principales
encontramos mediante el anlisis una serie de otros elementos, los
cuales no obstante su contenido limitado influyen en las
caractersticas del cemento.
Un valor importante para la calificacin de un cemento es el de la
cal normal (standard C.E.), el cual, segn Kuhl, indica el
porcentaje de cal standard, efectivamente presente en el
cemento. En el denominador de esta frmula encontramos los

xidos multiplicados por coeficientes apropiados, en tanto que el

numerador expresa el contenido de cal determinado en el anlisis y
multiplicado por 100.
Basndonos en los resultados del anlisis del cemento Portland se
puede calcular aproximadamente su constitucin mineralgica
substituyendo los porcentajes de los compuestos principales,
hallados analticamente, en las frmulas (segn Bogue) que se
indican a continuacin:

Silicato triclcico (3 CaO .SiO 2 ) =

= 4,07 CaO (7,60 SiO 2 + 6,72 Al 2 O 3 + 1,43 Fe 2 O 3 + 2,85 SO 3 )
Silicato diclcico
(2 CaO . SiO 2 ) = 2,87 SiO 2 0,754 3 CaO . SiO 2
Aluminato triclcico
(3 CaO . Al 2 O 3 ) = 2,65 Al 2 O 3 1,69 Fe 2 O 3
Feroaluminato tetraclcico
(4 CaO . Al 2 O 3 . Fe 2 O 3 ) = 3,04 Fe 2 O 3

Aplicando las frmulas anteriores a nuestro ejemplo de anlisis,

se obtiene una composicin mineralgica de:
3 CaO . SiO 2

54,1 %

2 CaO . SiO 2

16,6 %

3 CaO . Al 2 O 2

10,8 %

4 CaO . Al 2 O 3 . Fe 2 O 3

9,1 %

Reacciones del Cemento Portland con el agua

Composicin qumica de los productos de la hidratacin

El conocimiento de la estructura de los productos de la hidratacin

del cemento Portland se ha ampliado notablemente durante los
ltimos aos. Sobre todo en lo que se refiere a los componentes
ms importantes: los silicatos clcicos. No establecemos diferencia
entre el silicato triclcico y el diclcico, porque en condiciones
normales de endurecimiento ambos forman siempre disilicato
triclcico hidratado:
3 CaO . 2 SiO 2 . 3 H 2 O
El cual es una pasta mineral coloidal, que se designa con el
nombre de Tobermorita pues su composicin es prcticamente
idntica a la del mineral que lleva este nombre (y que es muy raro
en la naturaleza).
Dado que los dos silicatos clcicos se diferencian por su
contenido de cal, resultan distintas las frmulas de su reaccin con
el agua (en la cual se produce la tobermorita) . Para el silicato
triclcico es:
2 (3 CaO . SiO 2 ) + 6 H 2 O 3 CaO . 2 SiO 2 . 3 H 2 O + 3 Ca(OH) 3
Tomando
en cuenta los pesos moleculares respectivos
encontramos que, en partes en peso, la combinacin es de:

100
24

partes de 3 CaO . SiO 2

partes de H 2 O

El producto obtenido representa aproximadamente unas 75

partes de tobermorita y 49 partes de hidrato clcico. Por lo
anterior el silicato triclcico totalmente hidratado slo contiene , en
peso un 40 % de hidrato clcico.

CEMENTOS ESPECIALES
La constitucin qumica y fsica de los cementos puede
variarse
para
acentuar
especialmente
determinadas
caractersticas.
Por ejemplo: la velocidad de endurecimiento puede ser
acelerada mediante el aumento del contenido de silicato triclcico
y molienda a alta finura, la resistencia a los sulfatos puede
aumentarse
considerablemente
mediante
la
reduccin
del
porcentaje de aluminato triclcico, con lo cual se logra al mismo
tiempo una disminucin notable del calor de hidratacin.
Se ha demostrado tambin que los cementos tipos escoria de
altos hornos y puzolnico, resisten un poco mejor el efecto de las
sustancias agresivas, particularmente de aquellas dbilmente
cidas.
Las variaciones indicadas en el primer prrafo, estn
restringidas por la naturaleza misma de la manufactura
del
cemento; sin embargo, el Productor puede hasta cierto grado
modificar sus productos de modo que satisfagan de mejor manera
los requisitos que ms convengan para empleos especiales, por
ejemplo:
Para el hormign precomprimido, para hormigones que van a
sufrir el efecto de las heladas, para construcciones masivas
(presas) , para construcciones sujetas a aguas o suelos sulfatados,
o en contactos con el mar, aguas cenagosas, etc.

Cementos para pavimentos de hormign

La construccin de pavimentos de hormign constituye un ejemplo
bastante instructivo al respecto: requiere que la mezcla presente
una buena trabajabilidad, que la tendencia a la retraccin sea
reducida y que tenga una gran fluencia (creep), propiedad que
le permite soportar sin rupturas ni agrietamientos las contracciones
que se originan a travs de los aos.

Fundamento del metodo y ejemplos

Secado y Calcinacin de los Precipitados
Despus de la filtracin el precipitado gravimtrico se
calienta hasta que su masa se haga constante. El calentamiento
elimina el disolvente y cualquier especie voltil arrastrada con el
precipitado. Algunos precipitados tambin se calcinan para
descomponer el slido y obtener un compuesto de composicin
conocida. Este nuevo compuesto se denomina con frecuencia
forma pesable.
La temperatura necesaria para que se forme un producto
adecuado vara segn el precipitado.
Clculos de los Resultados de Datos Gravimtricos
En general, los resultados de un anlisis gravimtricos se
calculan a partir de dos mediciones experimentales; la masa de la
muestra y la masa de un producto de composicin conocida que se
forma a partir del analito. El ejemplo que sigue ilustra cmo se
llevan a cabo estos clculos.
Ejemplo 1:
En una muestra
de 200 ml de agua natural, se determin el
contenido de calcio mediante precipitacin del catin como
CaC 2 O 4 . El precipitado se lav, se sec y se calcin en un crisol
que vaco tena una masa de 26.6002 g. La masa del crisol ms el
CaO (56.08 g/mol) fue de 26.7134 g. Calclese la masa de Ca
(40.08 g/mol) por 100 ml de agua.
La masa de CaO es:
26.7134 g 26.6002 g 0.1132 g

El nmero de moles de Ca en la muestra es igual al nmero de

moles de CaO o

Cantidad de Ca
0.1132 g CaO x

1 mol CaO
1 mol Ca
x
56.08 g CaO
mol CaO

2.0185 x 10 3 mol Ca

masa

de

Ca/100

mL

2.0185 x10 3 mol Ca x 40.08 g Ca / mol Ca

x 100 mL
200 mL de muestra
0.04045 g Ca / 100 mL

Ejemplo 2:
Un mineral de hierro se analiz disolviendo una muestra de 1.1324
g en HCl concentrado. La solucin resultante se diluy con agua y
el
hierro
(III)
se
precipit
como
xido
hidratado
Fe 2 O 3 . xH 2 O al aadir NH 3 . Despus de la filtracin y lavado, el
residuo se calcin a alta temperatura para dar 0.5394g de Fe 2 O 3
puro (159.69 g/mol). Calclese a) el porcentaje de Fe(55.847
g/mol), y b) el porcentaje de Fe 3 O 4 (231.54 g/mol) en la muestra.
Para los dos incisos del problema es necesario calcular el nmero
de moles de Fe 2 O 3 .
Por tanto,

cantidad de Fe2O3

a)

0.5394 g Fe2O3 x

1 mol Fe2O3
159.69 g Fe2 O3

3.3778 x 10 3 moles de Fe2O3

el nmero de moles de Fe es el doble del nmero de moles

de Fe 2 O 3 . Por tanto
masa de Fe

3.3778 x 10 3 mol Fe2O3 x

x 55.847

g Fe
mol Fe

3.3778 g Fe

2 mol Fe
mol Fe2O3

0.37728 g Fe
x 100% 33.317 33.32%
1.1324 g de muestra

porcentaje de Fe

b)

Como se muestra en la siguiente ecuacin balanceada,

3 moles de Fe 2 O 3 son qumicamente equivalentes a 2 moles
de Fe 3 O 4 ; es decir,

3 Fe2O3
masa de Fe3O4

1
2

O2

3.3778 x 10 3 mol Fe2O3 x

porcentaje de Fe3O4

2 Fe3O4

2 mol Fe3O4
3 mol Fe2O3

231.54 g Fe3O4
mol Fe3O4

0.52140 g Fe3O4

0.5140 g Fe3O4
x 100% 46.044 46.04%
1.1324 g de muestra

Ejemplo 3:
Una
muestra
de
0.2356
g
que
slo
contiene
NaCl
(58.44 g/mol) y BaCl 2 (208.25 g/mol), produjo 0.4637 g de AgCl
seco (143.32 g/mol). Calclese el porcentaje de cada halgeno en
la muestra.
Si se hace que x sea la masa de NaCl en gramos y y sea la masa
de BaCl 2 en gramos, se puede escribir como primera ecuacin:
x

0.2356 g de muestra

Para obtener la masa de AgCl formada a partir de NaCl, se puede

escribir:

masa de AgCl a partir de NaCl x g NaCl x

1 mol naCl
1 mol AgCl
x
58.442 g NaCl
mol NaCl

143.32 g AgCl
mol AgCl

2.45235 x g AgCl

masa de AgCl a partir de BaCl2 y g BaCl2 x

1 mol BaCl2
2 mol AgCl
x
208.23 g BaCl2
mol BaCl2

143.32 g AgCl
mol AgCl

1.37655 y g de AgCl

Por tanto:
04637 g de AgCl 2.45235 x g de AgCl

Sustituyendo la primera ecuacin, da:

0.4637 2.45235 (0.2356 y ) 1.37655

Arreglando la ecuacin queda:

y

0.57777 0.4637
0.10603 g de BaCl2
2.45235 1.37655

y
porcentaje de BaCl2

0.10603 g de BaCl2
x 100% 45.01 %
0.2356 g de muestra

porcentaje de NaCl

100.00 45.01 54.99 %

DETALLES EXPERIMENTALES

Procedimiento:
HUMEDAD
1.1.- Pesar con la exactitud de 0,1
a
0,5 g de la muestra
pulverizada y homogenizada en un crisol o cpsula de
porcelana de fondo plano y de dimetro no superior a 5cm.
Wcrisol
Wcrisol

:0,182010
0,186970

en la balanza
con muestra

Tener la balanza calibrada

Agregar la muestra pulverizada de cemento (SiO 2 ) de 0,1 g

a 0,5 en el crisol.

Introducirlo en una estufa de aire a 115 - 120C durante

una hora.

Enfriamos luego en un desecador por 10 minutos, pesar

rpidamente y expresarlo como porcentaje

P.P.C (Perdida por calcinacin ):

-utilizar la muestra anterior libre de humedad y calentar a
peso constante. En la mufla
a 900- 1000 0 C .enfriar en un
desecador por 10 minutos : pesar rpidamente y expresarlo
en porcentaje

SILICE (Residuo insoluble)

-

Pesar
0,500
g
aproximadamente.

Agregamos 10 ml de HCl (1+1) , calentar hasta sequedad,

repetir el procedimiento una vez mas.

Despus disolver el residuo con 20 ml de HCl

calentar y agitar.

Agregar agua destilada hasta 50ml y calentar.

Filtrar la solucin en caliente por papel Whatman N40,

recibir el filtrado en Beaker de 400 ml , lavar el precipitado
con agua caliente hasta completar 100 ml
Colocar el papel de filtro que contiene el precipitado al
crisol de porcelana previamente tarado, a la estufa por 10

de

muestra

libre

de

humedad

(1+9)

minutos y luego a la puerta de la mufla hasta carbonizar

completamente el papel sin desprendimiento de humo.
Luego introducir el crisol dentro de la mufla y calcinarlo a
950 1000 C POR 30 min. Enfriar y pesar rpidamente.
Repetir el procedimiento hasta alcanzar un peso
constante. Anotar el peso registrado. Calcular el
porcentaje de slice.
R 2 O 3 (xidos Insolubles):
Al filtrado anterior, agregar 5 gotas de H 2 O 2 de 30 volmenes.
Calentar a ebullicin, agregar 10Ml de N 4 cl al 10% y luego
gota a gota
NH 4 OH hasta reaccin alcalina al tornasol.
Calentar a ebullicin por 10 min. Para eliminar el exceso
amoniaco. Dejar en reposo.
Filtrar por decantacin en caliente por papel Whatman N 41,
recibiendo el filtrado a un vaso de 4000mL, lavar el
precipitado con NH 4 Cl AL 2% tibio hasta 150 mL.
Colocar el papel filtro que contiene el precipitado al crisol de
porcelana previamente tarado, a la estufa por 10 min.. Y
luego a la puerta de la mufla hasta carbonizar completamente
el papel sin desprendimiento de humo. Luego introducir el
crisol dentro de la mufla y calcinarlo a 950- 1000 C por 30
min. Enfriar y pesar rpidamente. Repetir el procedimiento
hasta peso constante. Anotar el peso registrado. Calcular el
porcentaje de R 2 O 3 (Reservar para el anlisis de Fe).

CLCULOS Y RESULTADOS
-humedad

Wdel

papel

: 0,2330 + 0,5 (por la muestra) = 0,73

Wdel

crisol en la balanza

Wdel

crisol con la muestra

Wdel

crisol mas la muestra

: 0,182010
: 0,186970
(despus de la exposicin a la estufa

= 0,186945

% humedad =

WH 2 O
Wm

x 100

H2O X

W
W

100 =0,186970 0.186945

0.496

MUESTRA

-3

H2O=

X 100 =0,5040

18.6970 18.6945=2,5 x 10

WMuestra 186970 18,2010 0,496

Perdida por calcinacin
% P.P.C =

Wm WRESIDUO
Wm

W m : 18.6945
WRESIDUO: 18.6932
% P.P.C =

W m W R E S I D U O = 18.6945 -18.6932 X 100=6.9539

Wm
18.6945

% SIO2 =

W R E S I D U O x 100
Wm

wr e s i d u o = 0.0738
w m u e s t r a : 0.4960
% SIO2 =

W R E S I D U O x 100
Wm
0,0738 x 100
=14.8790 %
0.4960

% SIO2 =

%R 2 O 3 (xidos Insolubles):
%R 2 O 3 =

W R E S I D U O x 100
Wm

W R E S I D U O : 0.0475
W m : 0.04960
%R 2 O 3 =

0.0475 x 100 =9.5766%

0.04960

Reacciones
2H Z Al x Fe y SiO 3 . CaONa + H 2 O
H 2 SiO3

H 2O

H 2 SiO2

HCl

Discusin de resultados :
Analizando el resultado de los dems tenemos que

1 ) a) humedad:0.2008
b) p.p.c :3.0181
c) slice: 20.5384

2) a) humedad: 0.6876
b) p.p.c: 3.2641
c) slice: 19.7395

3 ) a) humedad: 0.3003
b) p.p.c:3.2128
c) slice:29.3841

4 ) a) humedad: 0.4004
b) p.p.c: 3.5855
c) slice: 20.5331

5) a) humedad: 0.5035
b) p.p.c: 2.9352
c) slice:19.4223

6) a) humedad: 0.4614:
b) p.p.c: 3.2648
c) slice :5.5721
7) a) humedad :2.1169
b) p.p.c: 2.9866
c) slice: 31.1377

8 ) a) humedad :0.6876

b) p.p.c :0.0119
c) slice :18.2000

9) a) humedad :0.5040
b) p.p.c :6.9569
c) slice: 14.8790
R 2 O 3 (xidos Insolubles):
1) 15.1454
2) 9.5766
3) 16.5330
4) 16.8326
5) 13.5440
6) 16.6831
7) 14.6798
8) 17.3134

Ordenando los datos para realizar la prueba Q

% humedad: 0.2008, 0.3003, 0.4004, 0.4614. 0.5035. 0.5040,
0.68760.6876, 2.1169

% P.P.C:0.0119, 2.9352, 2.9866, 3.0181, 3.2128, 3.2641,

3.2648, 3.5835, 6.9539
% SiO 2 : 5.5721, 14.8790,18.2000, 19.7395, 19.4223, 20.5331,
29.6891, 31,1377
;

%R 2 O 3 :9.5766, 13.5406, 14.6798, 15.1454,16.5330. 16.6831

16.8326, 17.3134

APLICANDO LA PRUEBA Q
-HUMEDAD:
0.2008
0.3003
0.4004
0.4614
0.5035
0.5040
0.68760
0.68760
2.1169 (dato sospechoso )
Q experimental:

/ 2.1169 0.68760/ = 1.4293

/2.1169-0.2008/
1,9161

Q experimental =
0.7459
Q terico = 0.493 (95% confi anza
Q experimental > Q terico
En conclusin se elimina el dato sospechoso=2.1169

* Ahora tomando como dato sospechoso el extremo menor =0.2008

Q experimental:

/ 0.2008 0..3003/ = 0.1002

/0.6876-0.2008/
0.4868

Q experimental =
0.2058
Q terico = 0.5260 (95% confi anza

Q experimental < Q terico

El dato sospechoso es correcto por lo tanto
cuenta.

ser tomado en

*ahora tomando como dato sospechoso el segundo mayor 0.6876

Q experimental:

Q experimental
Q terico

/ 0.6876 0..5040/ = 0,1836 = 0,3771

/0.6876 - 0.2008/
0.4868

0.3771

= 0.5260 (95% confi anza

Q experimental < Q terico

El dato sospechoso es correcto por lo tanto
cuenta
Calculando promedio para extraer porcentaje

ser tomado en

%HUMEDAD:
0.2008
0.3003
0.4004
0.4614
0.5035
0.5040
0.68760
0.68760
3.7456/8
%HUMEDAD = 0.4682

PPC:

1.

Qexp

0.0119 2.9352
0.0119 6.9539

Qexp

0.4211

QTeo

2.

0.493

Qexp

6.9539 3.5835
0.0119 6.9539

Qexp

0.4855

QTeo

0.493

Q experimental < Q terico

El dato sospechoso es correcto por lo tanto

cuenta
%PPC

0.0119
2,9352
2,9866
3.0181
3.2128
3.2641
3.2648
3,5835
6,9539
29.2309/9

%PPC=1.0256

SiO2:

1.

Qexp

31.1377 29.6891
31.1377 5.5721

Qexp

0.05666

QTeo

0.493

Q experimental < Q terico

ser tomado en

El dato sospechoso es correcto por lo tanto

cuenta

2.

Qexp

5.5721 14.8790
31.1377 5.5721

Qexp

0.3640

QTeo

ser tomado en

0.493

Q experimental < Q terico

El dato sospechoso es correcto por lo tanto
cuenta
5.5721
14.8790
18.2000
19.4223
19.4223
19.7395
20.5331
29.6891
31.1377
178.5951/9

% SiO2 19.8439 %

ser tomado en

R2O3:

1.

Qexp

9.5766 13.5406
9.5766 17.3134

Qexp

3.964
7.7360

Qexp

0.5124

0.5260

QTeo

Q experimental < Q terico

El dato sospechoso es correcto por lo tanto
cuenta

2.

Qexp

17.3134 16.8326
7.7360

Qexp

0.0621

ser tomado en

Q experimental < Q terico

El dato sospechoso es correcto por lo tanto
cuenta
9.5766
13.5406
14.6798
15.1454
14.6798
15.1454
16.5330
16.6831
16.8326
102.9911/9

%R2O3= 11.4434%

ser tomado en

Bibliografa
-qumica general mineral- albert bruylants
-qumica inorganica descriptiva - Rayner
-www.librys.com
-