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A Termodinmica da Gliclise

Dados:
reao
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

reao
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Go (kJ/mol)
16.7
+ 1.7
14.2
+ 23.9
+ 7.6
+ 6.3
18.8
+ 4.4
+ 1.7
31.4

reagentes
glucose e ATP
glucose-6-fosfato
frutose-6-fosfato e ATP
frutose-1,6-bifosfato
dihidroxi-acetona-fosfato
gliceraldedo-3-fosfato, NAD+ e Pi
1,3-bifosfo-glicerato e ADP
3-fosfoglicerato
2-fosfoglicerato
fosfo-enolpiruvato e ADP

composto
glucose
glucose-6-fosfato
frutose-6-fosfato
frutose-1,6-bifosfato
dihidroxi-acetona-fosfato
gliceraldedo-3-fosfato
1,3-bifosfoglicerato
3-fosfoglicerato
2-fosfoglicerato
fosfoenolpiruvato
piruvato
ADP
Pi
ATP
NAD+
NADH

concentrao (mM)
5
3.9
1.5
0.08
0.16
0.08
0.05
0.2
0.02
0.065
0.38
0.6
8
8
0.54
0.05

produtos
glucose-6-fosfato e ADP
frutose-6-fosfato
frutose-1,6-bifosfato e ADP
dihidroxi-acetona-fosfato e gliceraldedo-3-fosfato
gliceraldedo-3-fosfato
1,3-bifosfo-glicerato, NADH e H+
3-fosfoglicerato e ATP
2-fosfoglicerato
fosfo-enolpiruvato e gua
piruvato e ATP

Clculos de G
REAO 01
G1 = G1 ' o + R * T * ln Q

[ glu cos e 6 fosfato].[ ADP]

G1 = G1 ' o + R * T * ln
[ glu cos e].[ ATP ]
invivo

3.9 * 103 * 0.6 * 10 3

G1 = G1 ' + R * T * ln
3
3
5
*
10
*
8
*
10

3.9 * 10 3 * 0.6 * 10 3

G1 = 16700 + 8.314 * 298 * ln


3
3
5
*
10
*
8
*
10

G1 = 16700 + 8.314 * 298 * ln 0.0585


G1 = 16700 + 8.314 * 298 * (2.838728525)
G1 = 23733.1J / mol

---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 02

G2 = G2 ' o + R * T * ln Q
[ frutose 6 fosfato]

G2 = G2 ' o + R * T * ln
[ glu cos e 6 fosfato] invivo
1.5 * 10 3

G2 = G2 ' o + R * T * ln
3
3
.
9
*
10

G2 = +1700 + 8.314 * 298 * ln 0.384615385


G2 = +1700 + 8.314 * 298 * (0.955511445)
G2 = 667.3 J / mol

---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 03

G3 = G3 ' o + R * T * ln Q
[ frutose 1,6 bifosfato] * [ ADP]

G3 = G3 'o + R * T * ln
[ frutose 6 fosfato] * [ ATP ] invivo
0.08 * 10 3 * 0.6 * 10 3

G3 = G3 ' o + R * T * ln
3
3
1
.
5
*
10
*
8
*
10

G3 = 14200 + 8.314 * 298 * ln 0.004


G3 = 14200 + 8.314 * 298 * (5.521460918)
G3 = 27879.8 J / mol

---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 04

G4 = G4 ' o + R * T * ln Q
[dihidroxiacetonafosfato] * [ gliceraldedo 3 fosfato]

G4 = G4 ' o + R * T * ln
[ frutose 1,6 bifosfato]

invivo
0.16 * 10 3 * 0.08 * 10 3

G4 = G4 ' + R * T * ln
0.08 * 10 3

G4 = +23900 + 8.314 * 298 * ln(0.16 *10 3 )


G4 = +23900 + 8.314 * 298 * (8.740336743)
G4 = +2245.2 J / mol

---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 05

G5 = G5 ' o + R * T * ln Q
[ gliceraldedo 3 fosfato]

G5 = G5 ' o + R * T * ln
[dihidroxiacetonafosfato] invivo
0.08 * 10 3

G5 = G5 ' o + R * T * ln
3
0
.
16
*
10

G5 = +7600 + 8.314 * 298 * ln(0.5)


G5 = +7600 + 8.314 * 298 * (0.693147181)
G5 = +5882.7 J / mol

---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 06

G6 = G6 ' o + R * T * ln Q

[1,3 bifosfoglicerato] * [ NADH ]

G6 = G6 ' o + R * T * ln
+

[
gliceralde
do
3
fosfato
]
*
[
P
]
*
[
NAD
]
i

invivo

0.05 * 10 3 * 0.05 * 10 3

G6 = G6 ' o + R * T * ln
3
3
3
0.08 * 10 * 8 * 10 * 0.54 * 10

G6 = +6300 + 8.314 * 298 * ln 7.233796296


G6 = +6300 + 8.314 * 298 * (1.978763974)
G6 = +11202.5 J / mol

---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 07

G7 = G7 ' o + R * T * ln Q
[3 fosfoglicerato] * [ ATP ]

G7 = G7 ' o + R * T * ln
[1,3 bifosfoglicerato] * [ ADP] invivo
0.2 * 10 3 * 8 * 10 3

G7 = G7 ' o + R * T * ln
3
3
0
.
05
*
10
*
0
.
6
*
10

G7 = 18800 + 8.314 * 298 * ln 53.333333333


G7 = 18800 + 8.314 * 298 * (3.976561527)
G7 = 8947.8 J / mol
---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 08

G8 = G8 ' o + R * T * ln Q
[2 fosfoglicerato]

G8 = G8 ' o + R * T * ln
[3 fosfoglicerato] invivo
0.02 * 10 3

G8 = G8 ' o + R * T * ln
3
0.2 * 10

G8 = 4400 + 8.314 * 298 * ln 0.1


G8 = 4400 + 8.314 * 298 * (2.302585093)
G8 = 1304.8 J / mol

---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 09

G9 = G9 ' o + R * T * ln Q
[ fosfoenolpiruvato]

G9 = G9 ' o + R * T * ln
[2 fosfoglicerato] invivo
0.065 * 10 3

G9 = G9 ' o + R * T * ln
3
0
.
02
*
10

G9 = 1700 + 8.314 * 298 * ln 3.25


G9 = 1700 + 8.314 * 298 * (1.178654996)
G9 = +4620.2 J / mol

---------------------------------------------------------------------------------------------------------REAO 10

G10 = G10 ' o + R * T * ln Q

[ piruvato] * [ ATP ]

G10 = G10 ' o + R * T * ln


[ fosfoenolpiruvato] * [ ADP] invivo
0.38 * 10 3 * 8 * 10 3

G10 = G10 ' o + R * T * ln


3
3
0.065 * 10 * 0.6 * 10

G10 = 31400 + 8.314 * 298 * ln 77.94871795


G10 = 31400 + 8.314 * 298 * (4.356051148)
G10 = 20607.6 J / mol
----------------------------------------------------------------------------------------------------------

reao
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

G (kJ/mol)
23.7
0.7
27.9
+ 2.2
+ 5.9
+ 11.2
8.9
1.3
+ 4.6
20.6

A ESTEQUIOMETRIA DA GLICLISE

Calculando o G total da gliclise


atravs dos Gs das reaes
individuais:

Gtotal = G1 + G2 + ... + G10


Gtotal =- 74.2kJ/mol

Glu cos e + (2) ADP + (2) P i + (2) NAD + (2) piruvato + (2) ATP + ( 2) NADH + (2) H + + (2) H 2O

CALCULANDO O G PELA ESTEQUIOMETRIA


Gestequiometria = (Gestequiometria ' o ) + R * T * ln Q

[ piruvato]2 * [ NADH ]2 * [ ATP ]2

Gestequiometria = (Gestequiometria 'o ) + R * T * ln


2
+ 2
2
[ glu cos e] * [ Pi ] * [ NAD ] * [ ADP] invivo

(0.38 * 10 3 ) 2 * (0.05 * 10 3 ) 2 * (8 * 10 3 ) 2

Gestequiometria = (Gestequiometria ' o ) + R * T * ln


3
3 2
3 2
3 2
(5 * 10 ) * (8 * 10 ) * (0.54 * 10 ) * (0.6 * 10 )

Gestequiometria = 73300 + 8.314 * 298 * ln 0.687776254


Gestequiometria = 73300 + 8.314 * 298 * (0.374291707)
Gestequiometria = 74227.3J / mol
--------------------------------------------------------------------------------------------------------MOSTRANDO A EQUIVALNCIA DOS DOIS MODOS
Podemos mostrar matematicamente que as duas maneiras para se calcular o G de
uma via metablica mostradas acima sempre resultaro em valores idnticos.
Calculando pela soma dos G s individuais:
Gtotal = G1 + G2+ G3+ G4+ G5+ 2*G6+ 2*G7+ 2*G8+ 2*G9+ 2*G10

No entanto cada G pode ser escrito como G o + RTlnQ:


G1 = G 1o + RTlnQ1
2G6 = 2G 6o + 2RTlnQ6
o
G2 = G 2 + RTlnQ2
2G7 = 2G 7o + 2RTlnQ7
G3 = G 3o + RTlnQ3
2G8 = 2G 8o + 2RTlnQ8
G4 = G 4o + RTlnQ4
2G9 = 2G 9o + 2RTlnQ9
o
G5 = G 5 + RTlnQ5
2G10 = 2G 10o + 2RTlnQ10
Somar todos os Gs portanto como somar todos os G o (dobrados da reao 6
em diante o que o mesmo que fazemos quando calculamos o Go da
estequiometria) e todos os termos RTlnQ (dobrados da reao 6 em diante).
A soma de todos os RTlnQ resulta em:
RT(lnQ1+lnQ2+lnQ3+lnQ4+lnQ5+2lnQ6+2lnQ7+2lnQ8+2lnQ9+2lnQ10 )

Tal expresso pode ser transformada em:


RT(lnQ1+lnQ2+lnQ3+lnQ4+lnQ5+lnQ26+lnQ27+lnQ28+lnQ29+lnQ210 )
j que o logaritmo tem a propriedade de ln(X2) = 2*lnX
Da temos:
RTln(Q1Q2Q3Q4Q5Q26Q27Q28Q29Q210)
Perceba que muitos valores que aparecem no numerador de um determinado Q,
aparecem no denominador do Q seguinte, podendo ser assim cancelados. Esses so
os compostos produzidos por uma etapa e consumidos na seguinte. Por exemplo:

Q2 =

[ Frutose 6 fosfato]
[Glu cos e 6 fosfato]

Q3 =

[ Frutose 1,6 bifosfato] * [ ADP]


[ Frutose 6 fosfato] * [ ATP ]

[dihidroxiacetonafosfato] * [ gliceraldedo 3 fosfato]


[ Frutose 1,6 bifosfato]
Numa multiplicao de
Q4 =

Q2Q3Q4 teremos como resultado apenas

Q2Q3Q4 =

[dihidroxiacetonafosfato] * [ gliceraldedo 3 fosfato] * [ ADP]


[ glu cos e 6 fosfato] * [ ATP ]

Na multiplicao total de
Q1Q2Q3Q4Q5Q26Q27Q28Q29Q210
teremos como resultado final
[ piruvato]2 * [ NADH ]2 * [ ATP ]2

2
+ 2
2
[ glu cos e] * [ Pi ] * [ NAD ] * [ ADP]

No entanto essa razo exatamente aquela resultante quando consideramos a


estequiometria para o clculo de Q.

Glu cos e + (2) ADP + (2) P i + (2) NAD + (2) piruvato + (2) ATP + ( 2) NADH + (2) H + + (2) H 2O