PRESION DE VAPOR

OBJETIVOS

Determinar la entalpa de vaporizacin de un

lquido puro, a partir de la medida de su presin de vapor a diferentes temperaturas

FUNDAMENTO TEORICO
Presin de vapor de los lquidos
Si se comprime un gas por debajo de su temperatura crtica, comienza a licuarse
cuando se llega a una cierta presin, la cual permanece constante a cada temperatura
mientras el lquido y el vapor coexistan. Esta presin a la cual el lquido y el vapor
coexistan en equilibrio es la presin de saturacin del vapor o tensin de vapor
saturado, o abreviando, la presin de vapor del lquido. Se sabe que la presin aumenta
a medida que la temperatura se eleva, establecindose un lmite en el punto crtico. Se
puede as describir la presin crtica como la presin de vapor ms elevada posible, o
presin lmite, de un lquido.
vapor
Supngase que una cantidad de lquido en un
recipiente cerrado, en el cual queda un espacio libre no
ocupado por el lquido; se puede considerar que las
molculas de este ltimo, as como las del gas, se
encuentran en movimiento continuo, y desde que el
lquido posee una superficie libre, algunas de las
molculas escaparn al espacio que se halla encima.
Dado que est limitado por las paredes del recipiente,
las molculas se acumulan en l continuamente,
liquido
volviendo algunas al lquido; a medida que aumenta el
nmero de molculas en el espacio libre aumenta la
proporcin de las que vuelven al lquido. Se llega
finalmente a un estado de equilibrio para cada
temperatura cuando el nmero de molculas que pasan
del lquido al espacio superior libre es igual al que
vuelve al mismo en un tiempo dado. Se dice que el
espacio sobre el lquido se halla saturado de vapor, y la
presin que ejerce ahora es la cantidad a la que se ha hecho referencia como presin
de vapor del lquido a una temperatura dada.
Esta presin es independiente de las cantidades del lquido y de vapor, siempre que se
encuentren en equilibrio a la temperatura considerada. Al aumentar la temperatura
aumenta la energa cintica de las molculas, resultando que el nmero de stas por
unidad de volumen de vapor es mayor, y ste ejerce por lo tanto mayor presin cuando
se llega al estado de equilibrio.
Para que las molculas se separen de la superficie del lquido y se transformen en
vapor, deben vencer las fuerzas de atraccin de las dems molculas del lquido.
Siempre que la temperatura se encuentra por debajo del punto crtico, estas fuerzas
son relativamente grandes, debido a que las molculas en el estado lquido se hallan
mucho ms prximas que en el estado vapor.
Para vencer estas fuerzas de atraccin se debe suministrar al lquido energa en forma
de calor; este es calor de vaporizacin (latente) del lquido. Es el calor absorbido
cuando se vaporiza una cantidad definida, sea 1 g o 1 mol, del lquido; si la cantidad es
1 mol, se emplea la expresin calor molar de vaporizacin.

Presin de vapor y punto de ebullicin

Si se da a la presin sobre el lquido un valor definido, sea 1 atm., es posible elevar la
temperatura del lquido hasta que su presin de vapor sea iguala la presin externa
ordinaria. Es ese punto el lquido evapora libremente, y se ve que las burbujas que se
forman en el interior del lquido escapan a travs de la superficie. Este es el punto de
ebullicin del lquido, que se pude definir como la temperatura a la cual la presin de
vapor es igual a la presin externa. Si sta es 1 atm, la temperatura es el punto de
ebullicin normal. Un descenso de la presin exterior significar un descenso en el
punto de ebullicin, como sucede en la destilacin a presin reducida; en cambio, un
aumento de la presin provocar una elevacin el punto de ebullicin del lquido. Es
evidente, por estas consideraciones, que un grfico de la variacin de la presin de
vapor en funcin de la temperatura, dar tambin la variacin del punto de ebullicin
con la presin externa.
Determinacin de la presin de vapor
Los mtodos usados ms frecuentemente para medir la presin de vapor se pueden
dividir en tres categoras, a saber, mtodo esttico, mtodo dinmico y mtodo de
saturacin de gas. En la forma ms simple del mtodo esttico se emplean dos tubos
baromtricos, uno de los cuales sirve de comparacin. El lquido en investigacin se
introduce en el otro, hasta que el espacio sobre el mercurio se satura con vapor, lo cual
se evidencia porque aparece una pequea cantidad de lquido sobre la superficie de
mercurio. La diferencia de los dos niveles de mercurio sobre los tubos da la presin de
vapor del lquido a la temperatura de experiencia. Las determinaciones pueden
realizase a una serie de temperaturas rodeando los tubos baromtricos con una camisa
de calentamiento.
En el mtodo dinmico se fija la presin externa, y se mide entonces la temperatura
a la cual el lquido hierve. De acuerdo con la definicin del punto de ebullicin dada
anteriormente, ste representa la temperatura a la cual el lquido tiene una presin de
vapor igual a la externa. Cuando se determina el punto de ebullicin de una sustancia
pura, y debido a la posibilidad de que el lquido resulte sobrecalentado, el termmetro
se coloca en el vapor. La presin en el aparato es entonces igual a la presin de vapor
del lquido a la temperatura registrada en el termmetro.
En el mtodo de saturacin del gas (transpiracin) se hace burbujear aire seco, u
otro gas, a travs de un lquido a temperatura constante; el gas se satura con el vapor
del lquido, y la presin parcial de vapor en la mezcla resultante es igual a la presin de
vapor del lquido. Suponiendo que en este caso se cumple la ley de las presiones
parciales de Dalton, resultar de acuerdo con las ecuaciones que:

n1
P
n1 n2

Donde p es la presin de vapor (parcial), P es la presin total del aire y del vapor, es
decir, la presin atmosfrica externa, n1 es el nmero de moles de vapor y n2 es el
nmero de moles de aire en el gas que sale del saturador.

T(C)

Agua

0
10
20

4.58
9.21
17.53

Presiones de vapor en mmHg

Etanol
cido
Acetato Aceton
actico
de etilo
a
12.2
24.2
67.3
23.6
42.8
115.6
43.9
11.7
72.8
184.8

Bencen
o
26.5
45.4
74.7

Anilina
-

30
40
50
60
70
80
90
100

31.82
55.32
92.51
149.4
233.7
355.1
525.8
760.0

78.8
135.6
222.2
352.7
542.5
812.5
-

20.6
34.
56.6
88.9
136.0
202.3
293.7
417.0

118.7
186.3
282.3
415.3
596.3
832.8
-

282.7
421.5
612.6
860.6
-

119.6
182.7
271.3
391.7
551.0
757.6
1016.1
-

2.4
5.7
10.6
18.0
29.2
45.7

La ecuacin de Clapeyron
Las presiones de vapor de todas las sustancias aumentan con el aumento de
temperatura, y la variacin se representa siempre por una variacin como la siguiente
curva.
La presin ms elevada a la cual se puede
medir
la
presin
de
vapor,
es
evidentemente, la del punto crtico, puesto
que el lquido no puede existir por encima
de esta temperatura., y siempre que no
produzca sobrefusin, el lmite inferior es
el punto de solidificacin del lquido.
Teniendo en cuenta el significado del punto
de ebullicin, es claro que la misma curva
representa la influencia de la presin sobre
el punto de ebullicin.
La variacin de la presin en funcin de la
temperatura se puede estudiar mejor
utilizando la ecuacin de Clapeyron,
deducida primero por medio de la
termodinmica por Clapeyron (1834) y
desarrollada luego por Clausius (1850). La
ecuacin de Clapeyron se puede escribir
de la forma:

Punto critico
Pc

Liquido

Vapor

Tc

Lv
dp

dT T (Vv VL )
dp dT

Donde
representa la velocidad de variacin de la presin de vapor con la
temperatura, esto es, la pendiente de la curva que resulta al representar la presin de
vapor en funcin de la temperatura. L v es el calor de vaporizacin del lquido y V v y VL
son los volmenes molares del vapor y el lquido, respectivamente, a la

dp dT

temperatura absoluta T, a la cual se determina

. Como el valor molar de
vaporizacin Lv es igual a lv*M, donde M es el peso molecular y l v es el calor de
vaporizacin por gramo de lquido, y los volmenes molares V v y VL son iguales a M
veces los volmenes especficos vv y vL , es decir, los volmenes por gramo de vapor y
lquido, respectivamente la ecuacin se puede escribir:

lv
dp

dT T (vv v L )
La ecuacin de Clapeyron es de gran valor en ciertos aspectos, por ejemplo, si se
conoce la velocidad de variacin de la presin de vapor con la temperatura, es posible

calcular el vapor de vaporizacin del lquido a esa temperatura, y si se conoce el calor

latente, se puede determinar el orden de variacin de la presin de vapor con la
temperatura, o en otros trminos, la variacin del punto de ebullicin con la presin.
Ecuaciones de la presin de vapor
Si la temperatura no se encuentra prxima al punto crtico, el volumen molar V L del
lquido ser pequeo y puede despreciarse en relacin con Vv, volumen molar del
vapor; en tal caso la ecuacin se convertir en:

L
dp
v
dT TVv
Adems, por debajo de la temperatura crtica la presin de vapor es relativamente
pequea, y se puede suponer que el valor cumple las leyes de los gases ideales, de
modo que pVv es igual a RT, o Vv=RT/p, efectuando esta sustitucin en la ecuacin, se
obtiene:

dp Lv p

dT RT t
Reordenando:

d (ln p ) 1 dp

p
p dT
Se deduce la ecuacin que:

L
d (ln p )
v2
dT
RT
Este resultado, obtenido por primera vez por Clausius, se denomina frecuentemente
ecuacin de Clausius-Clapeyron, aunque el mismo nombre se aplica a veces a una
forma ms general de la ecuacin. Esta ltima es una forma de una ecuacin
importante que tiene gran aplicacin es muchos aspectos de la fisicoqumica.
Si el calor de vaporizacin no es funcin de la temperatura, integrando la ecuacin se
tiene:

d (ln p)
ln p

Lv dT
R T2

Lv
c
RT

Aunque para diversos propsitos es ms conveniente utilizar de la forma integrada con

lmites:

p2
L
v
R
p1

ln

1 1

T
2 T1

Esta ltima ecuacin permite calcular el valor de vaporizacin si se conoce la presin

de vapor del lquido a dos temperaturas; inversamente, es posible determinar la
presin de vapor a una temperatura sise conoce el calor de vaporizacin y la presin

de vapor a otra temperatura. Puesto que la ecuacin implica la razn de dos presiones,
se puede emplear unidades convenientes cualesquiera.
Regla de Trouton
Otra propiedad de los lquidos es su punto de ebullicin es la que se conoce como regla
de Trouton, de acuerdo con sta, el calor molar de vaporizacin es calora dividido por
el punto de ebullicin normal en la escala absoluta tiene un valor aproximadamente
constante de 21, es decir:

Lv
21
Teb
Este valor de 21, puede variar de acuerdo a la naturaleza del lquido, si los lquidos son
polares, la razn es aproximadamente de 26, debido a que se necesita ms energa
para vencer las mayores fuerzas de atraccin intermoleculares.

PROCEDIMIENTO

Armar el sistema para el experimento.

Asegurar el bulbo del termmetro a la altura de la salida del refrigerante

Colocar en el matraz Claissen 250 ml del lquido puro y 5 perlas de ebullicin

Verificar que el lquido refrigerante corra libremente

Verificar que el sistema sea hermtico, es decir, que no tenga fugas; haciendo un vaco no mayor a 120mmHg.

Calentar el lquido en el matraz hasta ebullicin. Anotar P y T

Aumentar la presin en 10mmHg aprox. abriendo la llave de paso de vaco. Medir P y T

P=Presion atmosfrica?

si

Fin del experimento

HOJA DE DATOS

no

T [C]
80,7
81,4
82,5
83,3
84,0
84,6
85,1
85,7
86,3
87,0
87,5
88,2

Agua
Pman [mmHg]
-115
-104
-92
-84
-73
-65
-54
-44
-35
-26
-13
0

T ambiente = 19,7C

CALCULOS
Corregir las lecturas baromtricas y calcular las presiones absolutas.

Las variaciones de temperatura producen variaciones en la densidad del mercurio y

dilataciones, por lo que para poder comparar las distintas lecturas se deben corregir a
la lectura que marcaran a una misma temperatura.
La temperatura que se toma como patrn es la de cero grados, por lo que esta
correccin se denomina tambin a REDUCCION A CERO.
Existen tablas con factores de correccin para cada temperatura. Multiplicando la
lectura de la presin en el manmetro (en mmHg) por el factor correspondiente a la
temperatura que indica el termmetro unido se tiene la cantidad a restar a la lectura,
para obtener el valor de la presin reducido a cero grados.
Segn la pgina web: http://www.princoinstruments.com/ se hallo la siguiente tabla de
factores de correccin
TC
50
48
46
44
42
40
39
38
37
36
35
34
33
32
31
30
29
28
27
26

Multiplicador
-0.008096
-0.007775
-0.007454
-0.007133
-0.006811
-0.006489
-0.006328
-0.006167
-0.006005
-0.005844
-0.005683
-0.005521
-0.005360
-0.005199
-0.005037
-0.004875
-0.004714
-0.004552
-0.004390
-0.004228

TC
25
24
23
22
21
20
19
18
17
16
15
14
13
12
11
10
8
6
4
2

Multiplicador
-0.004670
-0.003905
-0.003743
-0.003580
-0.003418
-0.003256
-0.003094
-0.002932
-0.002769
-0.002607
-0.002444
-0.002282
-0.002119
-0.001957
-0.001794
-0.001631
-0.001305
-0.000979
-0.000653
-0.000327

Luego, las presiones baromtricas corresponde al vaco efectuado, por lo tanto, las
presiones absolutas sern:

Pabsoluta Patm Pvacio

Donde Patm es la presin en la ciudad de La Paz e igual a 495mmHg. y Pman son las
presiones obtenidas experimentalmente en mmHg.
La presin atmosfrica corregida a una temperatura ambiente de 20C

Patm 495mmHg (495mmHg 0.003256) 493.38mmHg

Realizando los respectivos clculos y tabulando los resultados tenemos P y T
corregidos:

T [K]
80,7
81,4
82,5
83,3
84,0
84,6
85,1
85,7
86,3
87,0
87,5
88,2

Pabs [mmHg]
378,38
389,38
401,38
409,38
420,38
428,38
439,38
449,38
458,38
467,38
480,38
493,38

Graficar P vs T

Presion vs Temperatura
600
500
400

Presion (mmHg)

300
200
100
0
80

81

82

83

84

85

86

87

88

89

Temperatura (C)

Elegir convenientemente un punto de la curva P vs T y trace una tangente

por l. A partir del valor de dp/dT as obtenido de la pendiente y los
correspondientes valor de P y T calcular el valor de

H .

De la ecuacion del grafico tenemos y = 15,123x - 846,17 (recta tangente en el punto)

dp
mmHg
15,123
dT
K

y siendo

1.987cal/molK

De la ecuacin

T = 85,1C= 358,1 K

RT 2

1/T

Ln P

0,00282725
0,00282167
0,00281294
0,00280662
0,00280112
0,00279642
0,00279252
0,00278784
0,00278319
0,00277778
0,00277393
0,00276855

5,935898982
5,964555731
5,99490861
6,01464382
6,041159064
6,060010652
6,085364642
6,107868855
6,127698534
6,147142631
6,174577457
6,201279668

H v

reemplazando

dp H v P

dT
RT 2

datos

P = 439,8 mmHg

Despejando

dp
H v

dT

cal
2
1.987
358,1K
mmHg
molK
15,123

K
439,8mmHg

H v ( H 2 O) 8761,7

cal
mol

Graficar lnP vs 1/T y ajustar la recta resultante

ln P vs. 1/T
6.25
6.2
6.15

f(x) = - 4468.8x + 18.57

R = 0.99

6.1
6.05
ln P con P en mmHg

6
5.95
5.9
5.85
5.8
0

1/T con T en K

Determinar el calor de vaporizacin a partir de la recta ajustada.

H v
R
H v BR

H v 493,3cal / g

H v (4468,8)(1.987)

H v 8879,5cal / mol

Averiguar si el lquido sigue la regla de Trouton.

Teb 100 C 373K

H v 9720cal / mol

S v

H v
Teb

S v

9720cal / mol
373K

S v 26,05cal / molK

El liquido sigue la regla de trouton, ya que para liquidos polares la entropa de

vaporizacin es aproximadamente 26, como en este caso.
Calcular la entalpa de vaporizacin en la ciudad de La Paz y a nivel del mar
con las siguientes ecuaciones Clapeyron, Riedel, Watson y Modelo reducido.
Clapeyron

P2

P1

ln

p2
H v

R
p1

1 1

H v R
1 1
T2 T1

T2 T1

ln

Donde: P1=493,38mmHg, T1=361,2K

P2=760mmHg, T2=373K

H v ( mar) 9801,5cal / mol

Riedel
La Paz

Tebr (ln Pc 1)

0.930 Tbr

H v 1.093RTc

Tc=374.15C=647.15 K

Te br
Pc=218.4 atm

Teb=361,2 K

Tb
361,2 K

0,558
Tc 647.15 K

0.558(ln 218.4 1)
H v 1.093(1.987cal / molK )(647.15 K )

0.930 0.558

H v ( LP ) 11352,9cal / mol
A nivel del mar

Tbr (ln Pc 1)

0
.
930

T
br

H v 1.093RTc

Tc=374.15C=647.15 K
Pc=218.4 atm

0.576(ln 218.4 1)

0.930 0.576

H v 1.093(1.987cal / molK )( 647.15 K )

Tb=373 K

T
373K
Tbr b
0.576
Tc 647.15K

H v ( mar) 10031cal / mol

Watson

Tc T

Tc 1

0.38

H v 2 H v1

647,4 361,2
H v 2 (9720cal / mol )

647,4 373
H v ( LP ) 9565,7cal / mol

0.38

Calcular el error relativo del calor de vaporizacin obteniendo en forma

experimental respecto al valor bibliogrfico

% Error
% Error

H v (T ) H v (exp)
H v (T )

*100

9720cal / mol 8879,5cal / mol

9720cal / mol

*100

% Error 8,65%

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La experimentacin
realizada en el laboratorio para la medicin del calor de vaporizacin fue por medio
del mtodo dinmico, por el cual, se mide la temperatura a una determinada
presin, haciendo variar constantemente la presin del sistema y esperando a que
reestablezca el equilibrio.

La entalpa o calor
de vaporizacin de una sustancia es la energa que una cierta masa de la sustancia
necesita para pasar del estado lquido al estado vapor, a una temperatura
constante que es la de ebullicin; por lo que tambin se le llama calor latente de
vaporizacin. Mientras un lquido presente mayores fuerzas intermoleculares, la
energa necesaria ser mayor. Es por eso, que la Regla de Trouton, que relaciona el
calor de vaporizacin con la temperatura de ebullicin, muestra un valor
aproximado de esta relacin, no pudiendo establecerse uno fijo ya que esta razn
es peculiar para cada sustancia. En el caso de los lquidos polares (como el agua),
la entropa de vaporizacin es aproximadamente de 26, y el valor experimental es
de 26,05.

El
calor
de
vaporizacin calculado en esta experiencia muestra un error del 8,65% el cual nota
el buen trabajo en laboratorio y la ausencia de errores graves en la practica

BIBLIOGRAFIA

FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

Apuntes de fisicoqumica, Ing. Cusi

MANUAL DEL INGENIERO QUIMICO - Tomo I

Perry; Robert