Obtencion de Acido Benzoico y Alcohol Bencilico a partir de

Benzaldehido e Hidroxido de Sodio

Jennifer Riao Ortiz; Jorge Luis Acosta
Escuela de Qumica, Universidad Tecnologica de pereira, Colombia
20/Febrero/2015
Resumen: En esta practica realiza mos la obtencion de Acido Benzoico fundamentandonos en la reacc ion
de canizzarro real izada a microescala ; uti lizando co mo reacti vos Benzaldehido e Hidroxido de Sodio; la
base se pulverizo en su total idad, la cual se mezc lo con benza ldehido por la tecnica de triboqui mi ca,
formandose un gel blanco que daria lugar al Acido Benzoico; posteriormente se separo la fase organica
de la acuosa utili zando Aceta to de Eti lo, reali zando cuatro estracciones de la fase organica, a la cual se
realizo una destil acion para separar el Alcohol Bencili co del Acetato de Et ilo. La fase acuosa se trato
con Acido C lorhidrico concentrado hasta precipit acion total del Acido Benzoico; fina lmente se realizo
la fil tracion y secado del solido para determiner sup unto de fusion.

Introduccin: En el anterior reporte se mostraron las tendencias del valor absoluto de las energas de
los orbitales HOMO y LUMO obtenidas con clculos MP2 comparadas con el modelo PKP para
distintas estructuras apiladas de molculas de benceno (2, 3, 4, 5, 6, 8 y 10 molculas) a la distancia de
1
equilibrio intermolecular (3.8 ) segn lo reportado por Sinnokrt, Valeev y Sherill . Los resultados
mostraron buen acuerdo para estos orbitales, con desviaciones inferiores a 4.0 kcal/mol. De este hecho
surge que los valores obtenidos con el modelo PKP para las brechas energticas conserven la misma
2
tendencia .
Discusin: El objetivo de realizar el estudio de los mismos sistemas apilados (2, 3, 4, 5, 6, 8 y 10
molculas de benceno) del reporte anterior pero a una menor distancia intermolecular era comprobar el
efecto de este acercamiento sobre la brecha energtica (

). Al mismo tiempo se

podran comprobar las tendencias de los resultados obtenidos en el anterior informe.
La tabla 1 muestra la comparacin de las brechas energticas entre el HOMO y el LUMO para los
distintos arreglos obtenidos mediante clculos realizados con MP2/6-311++G** y el modelo PKP.
Tabla 1. Valores de las brechas energticas (

) y desviacin de los mtodos MP2 vs

PKP.
Nmero de
bencenos
apilados
2
3
4
5
6
8
10

Brecha calculada con

MP2/6-311++G**(eV)

Brecha calculada con

el modelo PKP (eV)

10.299
9.497
9.079
8.836
8.682
8.507
8.414

10.302
9.562
9.197
8.994
8.869
8.731
8.660

Desviacin absoluta entre los

mtodos (gapPKP-gapMP2)
(eV)
0.003
0.065
0.118
0.158
0.187
0.224
0.246

La ltima columna de la tabla 1 muestra que a medida que crece el sistema apilado la desviacin del
valor de la brecha tambin crece. Tambin se comprueba que a mayor cantidad de molculas apiladas
en el sistema, la brecha tiende a un valor mnimo. Sin embargo, por la imposibilidad de ejecutar
clculos con MP2 para secuencias mayores a 10 molculas de benceno, ese valor mnimo de la brecha
no se puede obtener con ese mtodo. Sin embrago, el modelo PKP si permite obtener el valor mnimo
de la brecha partiendo del supuesto que para un sistema apilado de 1000 molculas esta brecha halla
convergido.

El valor de la brecha para el sistema de 1000 bencenos apilados (cuasi-infinito) es de 8.515 eV, por lo
que habra que confirmarse este valor realizando clculos en espacio reciproco (teora de bandas) con
mtodos ms exactos. Este valor est muy cercano al dado por la secuencia de 10 bencenos apilados, lo
que lleva a pensar que la brecha converge para sistemas entre 10 y 20 unidades de benceno.
Comparando los datos de la tabla 1 con los reportados en el anterior informe (tabla 2), se comprueba
que al disminuir la distancia intermolecular entre los bencenos (de 3.8 a 3.0 ), la brecha HOMOLUMO disminuye, pudiendo convertir al sistema de aislante a semiconductor, que sera lo esperado si
seguimos acortando la distancia intermolecular. En este punto sera difcil saber si fuera posible
convertir el sistema en un conductor acortando la distancia del sistema apilado. Este comportamiento es
de esperarse pensando en el mayor solapamiento de los orbitales (tipo p en este caso) a medida que la
distancia decrece.
En general, la conduccin en sistemas apilados (ya sea en el benceno o en las nucleobases del ADN)
podra verse aumentada por vibraciones del sistema donde continuamente se acortan y aumentan las
distancias (fonn). Lo que dara lugar a un mecanismo de conduccin por interaccin electrn-fonn.
De otro lado, al compara los orbitales provenientes del clculo con MP2 y la densidad de probabilidad
del modelo PKP, se observ buena correlacin de estos parmetros, observndose la correspondencia
de la envolvente como se aprecia en la figura 1.

Figura 1. Correlacin entre los orbitales moleculares de MP2 y la densidad de probabilidad del modelo PKP.

Conclusiones: La disminucin de la distancia intermolecular de los sistemas apilados estudiados causa

una disminucin en la brecha energtica ((
). A medida que se aumenta el nmero de
molculas al sistema apilado, la brecha energtica disminuye. As mismo, con el incremento del
tamao del sistema apilado, la desviacin de los valores absolutos del HOMO y LUMO aumenta al
igual que las desviaciones de las brechas. Finalmente, cualitativamente la existencia de una buena
correlacin entre los orbitales moleculares provenientes de clculos con MP2 y la densidad de
probabilidad (en la direccin z, propagacin del sistema apilado) proveniente del modelo PKP suponen
que este ltimo es un modelo consistente.

Anexo:
Tabla 2. Desviacin absoluta en kcal de los orbitales HOMO y LUMO obtenidos con el modelo PKP y MP2/6311++G**
(EHOMOPKP - E HOMOMP2 y ELUMOPKP - E LUMOMP2).

Nmero de
bencenos
apilados

HOMO
LUMO

10

1.85896
1.93029

0.05328
1.56219

2.12472
0.62356

3.98480
0.34361

5.46394
1.15710

7.51052
2.34130

8.77944
3.10848

Referencias:
[1]. Sinnokrot, M. O.; Valeev, E. F.; Sherrill, C. D. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 10887.
[2]. Rengifo, E. reporte octubre 2011.