1.

DIAGRAMA DE FLUJO PROCESO SOLVAY

El mtodo Solvay es un proceso qumico utilizado para la fabricacin de carbonato de
sodio a nivel industrial. Fue descubierto por Schloesing que no pudo darle aplicacin
industrial y luego estudiado por el industrial y filntropo belga Ernest Solvay.
1.1.

Reacciones

NaCl+ NH 3 +CO 2 + H 2 O NaHC O3 + N H 4 Cl (1)

2 NaHC O 3 N a2 C O 3 + H 2 O+ C O 2 (2)
OH

N H 4 Cl +Ca
1.1.1. Amonaco
GAS
LICUADO INCOLORO, CON OLOR
CARACTERISTICO. El gas es ms liviano que el aire. El lquido es soluble en
agua, produciendo calor. Es dificil de hacer ignicin, con los cidos y es
corrosivo al aluminio y zinc. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes
y halgenos. Ataca el cobre, aluminio, zinc y sus aleaciones. Reacciona
con el mercurio y oxido de plata para formar compuestos sensibles a
choques mecnicos. La sustancia puede ser absorbida en el cuerpo por
inhalacin. La sustancia es corrosiva a los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La
inhalacin de sus vapores o Humos pueden causar dificultad
respiratoria. Casos graves pueden ser fatales. Por subita evaporacin el
lquido puede causar quemaduras. TLm 96: 10-1 ppm.
Propiedades fsicas
Densidad

0.73 kg/m3; 0,00073 g/cm3

Masa molar

17,031 g/mol

Punto de fusin

195,42 K (-77,73 C)

Punto de ebullicin

239,81 K (-33,34 C)

Punto de descomposicin

773 K ( C)

Temperatura crtica

405,5 K ( C)
Propiedades qumicas

Solubilidad en agua

89,9 g/100 ml (0 C)

Peligrosidad
Punto de inflamabilidad

284 K (11 C)

Temperatura de autoignicin

924 K (651 C)

1.1.2. Dixido De Carbono

Propiedades fsicas
Densidad

1.6 kg/m3; 0,0016 g/cm3

Masa molar

44,0 g/mol

Punto de fusin

195 K (78 C)

Punto de ebullicin

216 K (57 C)

Estructura cristalina

Parecida al cuarzo
Propiedades qumicas

Solubilidad en agua

1,45 kg/m

Valores en el SI y en condiciones normales

(0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Exenciones y referencias
1.1.3. Cloruro De Sodio
Propiedades fsicas
Densidad

2165 kg/m3; 2,165 g/cm3

Masa molar

58,4 g/mol

Punto de fusin

1074 K (801 C)

Punto de ebullicin

1738 K (1465 C)
Propiedades qumicas

Solubilidad en agua

35,9 g por 100 mL de agua

KPS

37,79 mol2
Valores en el SI y en condiciones normales
(0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Exenciones y referencias

1.1.4. Bicarbonato De Sodio

Propiedades fsicas
Densidad

2173 kg/m3; 2,173 g/cm3

Masa molar

84,0 g/mol

Punto de fusin

323,15 K (50 C)

Punto de descomposicin

543,15 K ( C)
Propiedades qumicas
10,3 g/100 g de H2O

Solubilidad en agua

Valores en el SI y en condiciones normales

(0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Exenciones y referencias
1.1.5. Carbonato de sodio
CRISTALES O POLVO BLANCO HIGROSCOPICO Cuando se disuelve en agua es
una solucin alcalina. Reacciona violentamente con los cidos y es
corrosivo al aluminio y zinc. Reacciona violentamente con los cidos para
formar Dixido de Carbono. La sustancia penetra en el organismo por va
inhalatoria e ingestiva. La sustancia irrita la piel y el tracto respiratorio.
1.1.6. Cloruro De Amonio
Propiedades fsicas
Densidad

1.527 kg/m3; 0,001527 g/cm3

Masa molar

53.49 g/mol

Punto de fusin

K (338 C)

Valores en el SI y en condiciones normales

(0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario.
Exenciones y referencias

1.1.7. Hidrxido de calcio

Si se calienta a 512 C, el hidrxido de calcio se descompone en xido de calcio
y agua. La solucin de hidrxido de calcio en agua es una base fuerte
que reacciona violentamente con cidos y ataca varios metales. Se
enturbia en presencia de dixido de carbono por la precipitacin de carbonato
de calcio.
Hidrxido de calcio
Propiedades fsicas
Estado de agregacin

Slido

Densidad

2211 kg/m3; 2,211 g/cm3

Masa molar

74,093 g/mol

Punto de descomposicin

653 K ( C)

Estructura cristalina

Hexagonal
Propiedades qumicas

Solubilidad en agua

0.185g/100 cm

1.1.8. Cloruro de amonio

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS
Apariencia: Cristales incoloros o blancos, de aspecto granular, inodoros e
higroscpicos (absorben humedad del aire).
Gravedad Especfica (Agua=1): 1.5274/25C
Punto de Ebullicin (C): 520
Punto de Fusin (C): Sublima a 340
Densidad Relativa del Vapor (Aire=1): 1.9
Presin de Vapor (mm Hg): 1 / 160.4C
Viscosidad (cp): N.R.
pH: 5.5 (solucin acuosa 1% a 25C)

Solubilidad: Soluble en agua, amonaco lquido, metanol, etanol y glicerol.

Insoluble en ter y acetato de etilo.
ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD
Estabilidad: Estable bajo condiciones normales
Incompatibilidades o materiales a evitar:
Agua: No Aire: No Otras: Acidos y bases fuertes, agentes oxidantes
fuertes como cloratos (clorato de potasio), tricloruro, trifluoruro y
pentafluoruro de bromo, sales de plata, nitritos y nitratos(nitrato de
amonio).
1.1.9. Cloruro de calcio
Propiedades fsicas
Densidad

2150 kg/m3; 2,15 g/cm3

Masa molar

110,99 g/mol

Punto de fusin

1045,15 K (772 C)

Punto de ebullicin

2208,15 K (1935 C)

Estructura cristalina

octodrico, rutilo deformada

Propiedades qumicas

Solubilidad en agua

74,5 g/100 ml (20 C)

1.2.
Proceso Qumico
1.2.1. Reaccin 1

NaCl( s)+ NH 3 ( g) +CO 2 (s)+ H 2 O(l) NaHC O3 (s)+ N H 4 Cl(s)(1)

Haciendo pasar amonaco y dixido de carbono (en estado gaseoso los dos) por
una solucin saturada de cloruro de sodio se forma carbonato cido de sodio y
cloruro de amonio (ambos Se usa torres empacadas o de relleno por que
permiten que el lquido(salmuera) se distribuye sobre stos y escurre de la parte
superior hacia abajo, a travs del lecho empacado, de tal forma que expone una
gran superficie al contacto con el gas que ingresan por la parte inferior
(favoreciendo a la reaccin). El empaque debe Ser qumicamente inerte con
respecto a los fluidos que se estn procesando (6) (8).
1.2.2. Reaccin 2
Filtracin
El carbonato cido de sodio se separa de la solucin por filtracin usando una
membrana polimrica al vaco para disminuir el tiempo de filtracin. El vacio se
logra con una bomba que succiona la mezcla.
El carbonato de sodio acido luego se transforma se transforma en carbonato de
sodio por calcinacin:

2 NaHC O3 (s) N a 2 C O 3 (s)+ H 2 O(l)+C O 2(g ) (2)

Se realizara por filtracin usando una membrana polimrica al vaco para

disminuir el tiempo de filtracin. El vacio se logra con una bomba que succiona
la mezcla.
Calcinacin
Se realizara en un horno rotatorio controlando la temperatura que no pase del
punto de fusin, el objetivo principal es eliminar el agua (8).

1.2.3. Reaccin 3
El cloruro de amonio obtenido se hace reaccionar con hidrxido de calcio y se
recupera amonaco:
Al agregar calor reacciona el colruro de amonio con el hidrxido de calcio, se
separa amoniaco en forma de gas, quedando cloruro de calcio y agua,
posteriormente al agregar calor se elimina el agua obteniendo el cloruro de
calcio.

OH

N H 4 Cl ( S)+Ca

1.2.4. Material de los equipos

Por lo resaltado subrayado con color verde en las fichas tcnicas, tenemos que
l amoniaco, cloruro de amonio, hidrxido de calcio, carbonato de sodio son
altamente corrosivos por lo tanto el material para el diseo de estos equipo
debe ser un acero inoxidable serie 300 austentico (9).
Aceros inoxidables: Los Aceros Inoxidables son una gama de aleaciones que
contienen un mnimo de 11% de Cromo. El Cromo forma en la superficie del
acero una pelcula pasivante, extremadamente delgada, continua y estable.
Esta pelcula deja la superficie inerte a las reacciones qumicas. Esta es la
caracterstica principal de resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables.
Acero inoxidable serie 300 austentico: Son los ms utilizados por su
amplia variedad de propiedades, se obtienen agregando Nquel a la aleacin,
por lo que la estructura cristalina del material se transforma en austenita y de
aqu adquieren el nombre. El contenido de Cromo varia de 16 a 28%, el de
Nquel de 3.5 a 22% y el de Molibdeno 1.5 a 6%.Los tipos ms comunes son el
AISI 304, 304L, 316, 316L, 310 y 317 .
Las propiedades bsicas son: Excelente resistencia a la corrosin, excelente
factor de higiene - limpieza, fciles de transformar, excelente soldabilidad, no se
endurecen por tratamiento trmico, se pueden utilizar tanto a temperaturas
criognicas
como
a
elevadas
temperaturas.
Principales aplicaciones: Utensilios y equipo para uso domstico, hospitalario y
en la industria alimentaria, tanques, tuberas, etc. (7).

1.3.

Diagrama de flujo

Bibliografa
1. http://es.wikipedia.org/wiki/Amon%C3%ADaco
2. http://es.wikipedia.org/wiki/Di%C3%B3xido_de_carbono
3. http://es.wikipedia.org/wiki/Cloruro_de_sodio
4. http://es.wikipedia.org/wiki/Carbonato_%C3%A1cido_de_sodio
5. http://es.wikipedia.org/wiki/Cloruro_de_amonio
6. http://es.wikipedia.org/wiki/Absorci%C3%B3n_%28qu%C3%ADmica%29
7. H.F. Porter, G.A. Schurr, D.F. Wells, y K.T. Semrau. Solids Drying and Gas-Solid
Systems. Perrys Chemical Engineering Handbook. McGraw-Hill, Singapore,
6ta.edicion, 1984.
8. http://www.uhu.es/prochem/wiki/index.php/Absorci%C3%B3n
9. http://www.utp.edu.co/~publio17/ac_inox.htm.

2. DISEO DE UN EQUIPO DE PERVAPORACIN (PVMR)

Pervaporacin reactores de membrana esta recientemente llamando la atencin. (1)
Pervaporacin(PV), se est convirtiendo, en los ltimos aos, en una tecnologa
prometedora, potencialmente til en aplicaciones tales como la deshidratacin y la
eliminacin / recuperacin de componentes orgnicos a partir de soluciones acuosas,
as como la separacin de mezclas orgnicas. PV se aplica a menudo en combinacin
con otra tecnologa como un proceso de hidruro, entre ellos, los sistemas fotovoltaicos,
la destilacin y PVMR% ya estn hallando aplicaciones industriales. (1)
Pervaporacin, es un proceso de separacin con membranas aplicado a mezclas
lquidas de compuestos miscibles, en el que a partir de una corriente de alimentacin
se obtienen dos corrientes lquidas, cada una de ellas ms concentrada en sus
componentes que la alimentacin inicial. Las membranas utilizadas son no porosas. La
separacin se consigue mediante la aplicacin de vaco en el lado de la membrana
donde se recoge el permeado en forma de vapor, mientras por el otro lado circula el
lquido de alimentacin cuya separacin se busca. Posteriormente se procede a
condensar este vapor, generando como producto un lquido permeado. (2)
2.1.

Cintica De La Reaccin

La reaccin del modelo es la esterificacin de cido actico con etanol para

producir acetato de etilo y agua, que puede expresarse en general.

A + B E+W ( 1 )
Donde:
A = Acido Actico.
B= Etanol.
E= Acetato de Etilo.
W= Agua.
La cintica se han estudiado tanto en un PFR (Zhu et al. 1996), y en un reactor
BATCH (Park, 2001), y se muestra a obedecer la expresin de velocidad en
funcin de las actividades,

r=k a A aB

ai :

a E aW
(2)
K eq

Donde:

= velocidad de reaccin.

= constante de velocidad.

K eq = constante de equilibrio.
En la expresin sobre las actividades de diversas especies qumicas
ser reemplazado por el coeficiente de actividad,
molares:

r= 1 2 X 1 X 2

i , y

Xi

puede

fracciones

3 4 X 3 X 4
(3)
Keq

2.1.1. Calculo Del

En el modelo UNIQUAC los coeficientes de actividad del componente i de una

mezcla de dos componentes se describen por una contribucin combinatoria y
una contribucin residual.

El primero es un trmino entrpico cuantifica la desviacin de la solubilidad

ideal como un resultado de diferencias entre la formula de las molculas. Este
ltimo es una correccin de entalpia provocada por el cambio en la interaccin
entre diferentes fuerzas de sobre las molculas en la mezcla (3) (4).
Para calcular el

i , la ecuacin UNIQUAC (short for UNIversal QUAsiChemical,

es un modelo de coeficiente de actividad utilizados en la descripcin del

equilibrio de fases) se utiliza (prausnitz et al, 1980). Mas detalles sobre el uso
de esta ecuacin puede ser encontrada en (5) (1).
2.2.

Membrana De Transporte

El transporte PV de un componente i

a travs de una membrana polimrica

densa se describe en la literatura (Heinz y Stephan, 1994a, b) por la siguiente

ecuacin:

Fi=U i A m [ i Xi Pis i i P ] (4)

si es ideal : Fi=U i Am [ Xi Pis i P ] (4.1)
Donde:

Fi

= velocidad de flujo molar i .

Ui

= permanencia de

en la mezcla.

A m = rea de la superficie total de la membrana.

Pis = presin de saturacin.

i

= coeficiente de fugacidad.

= fraccin mol en la fase vapor.

= presin total sobre el lado del permeate.

En experimentos,

suele ser pequeo, y la fase gas se toma como ideal.

U i , la permeabilidad de membrana para la especie i , es depende de la

composicin y la temperatura, y puede ser representado como:

U i= i ( X i ,T ) U 0i (5)
Donde:

i ( X i , T )

=es la funcin que describe la composicin y la

dependencia de la temperatura.
0

Ui
2.3.

= es la permeabilidad de la especie pura

i .

Flujo De Pistn Pervaporacin Reactor De Membrana (PFPMR)

FIG 1. PFPMR.
Las siguientes asunciones fueron hechas en el desarrollo d ecuaiones para el
modelo PFPMR (para el sistema experimental ver (5)):
1. el reactor se comporta como un PFR ideal. la membrana es completamente
inerte (5).pero no puede ser as para las membranas utilizadas en otros
estudios.
2. la resistencia de transporte principal se encuentra en la capa de polmero
denso. la resistencia en la estructura del soporte inorgnico en el lado de
filtrado, y los efectos de la concentracin de la polarizacin en el lado del
tubo se consideran insignificantes.
En base a los supuestos anteriores las ecuaciones que describen el PFPMR son.
2.3.1. Lado Del Tubo

d F ir
X X
=i k 1 2 X 1 X 2 3 4 3 4 m i U 0i [ i Xi Pis i i P ]
dV
Keq
En

V =0 , Fip=F0AR i

i
f
A 0

(para i = A, B, E, W) (6).

2.3.2. Lado De La Carcasa

d F ip
= m i U 0i [ i Xi Pis i i P ]
dV
En

V =0 , Fip=0 (para i = A, B, E, W) (7).

Fip=Fip 0( for i=inerte) ,

Donde:

= rea de la membrana por unidad de volumen del reactor.

Fip

= velocidad de flujo molar de la especie i

en la membrana

del lado de la carcaza.

Fir

i .

= velocidad de flujo molar de

En la ecuacin anterior, se supone que el PFPMR es convencional (por

ejemplo, PFR), la entrada en el PFMR es igual a la salida del PFR. Las
velocidades de flujo molar de las diferentes especies en el PFR son
0

i=F 0iR /F 0AR , A, es el reactivo limitante. La

representados por FiR , y

conversin en un PFPMR est definido como:

f=

F 0ARF 0Ar
(8)
F 0AR

Donde

f0

es la conversin en la entrada del PFPMR.

Definimos el siguiente grupo de variables dimensionales:

Y ir =

Fir

F (1+ B ) ,
0
AR

Y ip =

F ip

F (1+B ) ,
0
AR

V U P
Dw= m0 R w ws ,
F AR (1+B )

Da=

V Rk
F

0
AR

(1+B ) ,

P
P ws ,

Dw
Da

V
VR ,

i=

Pis
P ws ,

Los Nmeros de Damkhler (Da) son nmeros adimensionales utilizados

en ingeniera qumica para relacionar la escala temporal de una reaccin
qumica con otros fenmenos que ocurran en el sistema. Se llaman as en
honor al qumico alemn Gerhard Damkhler (1908-1944) (6).
Las ecuaciones anteriores tiempo de reaccin para el transporte son
luego hechas dimensionales de la siguiente manera.
2.3.3. Lado Del Tubo

dY ir
Y Y
=i Da 1 2 Y 1 r Y 2 r 3 4 3 r 4 r
d
Keq

][

2
Y ir
Y ip
1
i i Dw i
ii

Y ir
Y ir
Y ip

Si.

( ( ))
i

=0, Y ir =

i
f
vA 0

1+ B

(9)

2.3.4. Lado De la carcasa

dY ip
Y ir
Y ip
= i i Dw i
i i

d
Y ir
Y ip

Si.

=0, Y ip =0 ( i= A , B , E , W ) .

Y ip =Y ip 0 (i=inerte) (10)

Bibliografa
1. Chemical plant design; 7. Reactor design; pagina 19.
2. http://es.wikipedia.org/wiki/Pervaporaci%C3%B3n.
3. Abrams D.S., Prausnitz J.M., Statistical Thermodynamics of Liquid Mixtures: A
New Expression for the Excess Gibbs Energy of Partly or Completely Miscible
Systems, AIChE J., 21(1), 116-128, 1975.
4. http://en.wikipedia.org/wiki/UNIQUAC.
5. Zhu et al. (1996) y Park (2001)
6. http://es.wikipedia.org/wiki/N%C3%BAmero_de_Damk%C3%B6hler