Contenido

MOTORES HBRIDOS
TEMA:

CELDAS DE COMBUSTIBLE

Estudiantes:
Roco Guapulema
Marco Ordez Vian
ngel Jcome Domnguez
Lenin Orozco Cantos

ESCUELA

Profesor:
ING. ROBLES MORILLO LUIS FERNANDO
MSC.

POLITCNICA

Nivel:
2014 B1.

NACIONAL
Maestra en Eficiencia Energtica

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Contenido

1. Introduccin________________________________________________________1
2. Historia_____________________________________________________________2
3. Componentes_______________________________________________________5
4. Funcionamiento____________________________________________________6
5. Energa Liberada___________________________________________________8

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Lista de Figuras
Figura 1. Pila de hidrogeno....................................................................................................2
Figura 2. Configuracin del dispositivo de William R. Grove..................................................3
Figura 3. Componentes de una celda de combustible............................................................5
Figura 4. Esquema de funcionamiento de una pila de combustible........................................7
Figura 5. Flujo de ingreso y salida de la Celda de Combustible.............................................9
Figura 6. Variacin de la tensin de generacin con relacin a la temperatura de trabajo de
las Celdas de Combustible...................................................................................................10

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PILAS O CELDAS DE COMBUSTIBLE

1. Introduccin
Una pila de combustible, tambin llamada clula o celda de combustible, es un
dispositivo electroqumico en el cual un flujo continuo de combustible y oxidante sufren una
reaccin qumica controlada que da lugar a los productos y suministra directamente
corriente elctrica a un circuito externo.
Se trata de un dispositivo electroqumico de conversin de energa similar a una batera,
pero se diferencia de esta ltima en que est diseada para permitir el abastecimiento
continuo de los reactivos consumidos; es decir, produce electricidad de una fuente externa
de combustible y de oxgeno u otro agente oxidante en contraposicin a la capacidad
limitada de almacenamiento de energa que posee una batera. Adems, los electrodos en
una batera reaccionan y cambian segn cmo est de cargada o descargada; en cambio,
en una celda de combustible los electrodos son catalticos y relativamente estables.
El proceso electroqumico que tiene lugar es de alta eficiencia y mnimo impacto ambiental.
En efecto, dado que la obtencin de energa en las pilas de combustible est exenta de
cualquier proceso trmico o mecnico intermedio, estos dispositivos alcanzan eficiencias
mayores que las mquinas trmicas, las cuales estn limitadas por la eficiencia del Ciclo de
Carnot. La eficiencia energtica de una pila de combustible est generalmente entre 40-60%,

o puede llegar hasta un 85% en cogeneracin si se captura el calor residual para su uso. Por
otra parte, dado que el proceso no implica la combustin de los reactivos, las emisiones
contaminantes son mnimas.
Es importante establecer las diferencias fundamentales entre las pilas convencionales y las
pilas de combustible. Las bateras convencionales son dispositivos de almacenamiento de
energa, es decir, el combustible est en su interior y producen energa hasta que ste se
consume. Sin embargo, en la pila de combustible los reactivos se suministran como un flujo
continuo desde el exterior, lo que permite generar energa de forma ininterrumpida.
En principio, aunque las pilas de combustible podran procesar una amplia variedad
de reductores y oxidantes; cualquier sustancia que se pueda oxidar en una reaccin qumica
y que se pueda suministrar de forma continua (como un fluido) al nodo de una pila de
combustible, puede ser un reductor y del mismo modo, el oxidante podra ser cualquier
fluido que se pueda reducir (a una velocidad adecuada) en la reaccin qumica que tiene
lugar en el ctodo. El agua que suministra esta clase de clula es la que usan los
astronautas para beber.

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El mercado de las pilas de combustible est creciendo, y Pike Research estima que en 2020
se comercializarn de pilas de combustible estacionarias que alcanzarn los 50 GW.
El fabricante de automviles japons Honda, la nica firma que ha obtenido la homologacin
para comercializar su vehculo impulsado por este sistema, el FCX Clarity, en Japn y
Estados Unidos, ha desarrollado tambin la Home Energy Station, (HES), un sistema
autnomo y domstico que permite obtener hidrgeno a partir de gas natural para repostar
vehculos de pila de combustible y aprovechar el proceso para generar electricidad y agua
caliente para el hogar. (Wikipedia, 2014)
Figura 1. Pila de hidrogeno

Fuente: (Wikipedia, 2014)

2. Historia
Aunque parezca algo muy reciente, la historia de las pilas de combustible comenz hace casi
dos siglos con los primeros estudios del cientfico Christian Friedrich Schnbein en Suiza en
18385 y, paralelamente, con los estudios del fsico y jurista gals Sir William Grovesobre bateras
gaseosas, cuyos resultados publicara en 1843. Hoy en da, se contina con el empleo de estas
clulas en diversas aplicaciones tanto porttiles (ejemplo: telfonos mviles) como estacionarias
(ejemplo: generacin de energa para edificios), as como en diversos medios de transporte
(desde submarinos hasta vehculos particulares). Sin embargo, su desarrollo ha atravesado
periodos de olvido, debido a las numerosas dificultades tcnicas que presentan en comparacin
con otros mtodos de obtencin de electricidad. El inters por las clulas de combustible, y por
tanto su desarrollo, se ha dado en periodos de escasez de recursos energticos - sirva como

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ejemplo, la crisis del petrleo de 1973 que precipita el desarrollo de tecnologas alternativas de
energa, incluyendo las clulas de combustible 6 -. Esto se debe a que estas clulas, cuando se
comparan con otros dispositivos, tienen mayor eficiencia energtica y por tanto se necesita
menos combustible para producir la misma energa.

Figura 2. Configuracin del dispositivo de William R. Grove

Fuente: (Wikipedia, 2014)

En la figura se muestra el dispositivo presentado a la comunidad cientfica por Willian R.Grove
en su publicacin "On the Gas Voltaic Battery".7 8 Para su preparacin utiliz dos electrodos de
platino

sumergidos

en

cido

sulfrico,

que

alimentaba

con

oxgeno

hidrgeno,

respectivamente. A partir de la disociacin del H2SO4, la reduccin tena lugar en el electrodo

alimentado con O2 (ctodo), que reaccionaba con los iones H+ formando agua; en esta reaccin
intervenan los electrones, que eran generados en el nodo durante la oxidacin del H2, que
reaccionaba con el ion SO42- para formar cido sulfrico[2]. Grove conect elctricamente
cincuenta de estas celdas, generando el potencial suficiente como para producir la reaccin de
electrolisis del agua.
Una mejora a esta configuracin original vino de la mano de Lord Rayleigh. Rayleigh se interes
por los trabajos de Grove y en 1882 present una nueva versin ms eficiente, cuya mejora se
deba al aumento de la superficie de contacto entre el platino, los gases reactivos y el
electrolito.9
Ludwig Mond y Charles Langer utilizaron por primera vez el trmino "pila de combustible" para
referirse a este tipo de dispositivos. En 1889 estos dos cientficos realizaron un gran avance
resolviendo el problema asociado a la inmersin de los electrodos en el electrolito lquido y por
tanto, a la dificultad del acceso de los gases reactivos a los puntos activos. Su prototipo permita
retener el electrolito en una matriz slida no conductora cuya superficie estaba cubierta por una
fina capa de Platino u Oro.9

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El desarrollo tecnolgico de estos dispositivos experiment un gran salto a mediados del siglo
XX. En 1954 el cientfico ingls Francis Thomas Bacon construy una planta energtica de 5kW
con una pila de combustible alcalina. La pila consista en un nodo de nquel, un ctodo de
xido de nquel y litio, un electrolito de hidrxido de potasio concentrado al 85% y se alimentaba
con hidrgeno y oxgeno.10 Esta pila, capaz de accionar una mquina de soldadura, en los aos
60 a que las patentes de Bacon licenciadas por Pratt y Whitney en los Estados Unidos (al menos
la idea original) fuesen utilizadas en el programa espacial de Estados Unidos para proveer a los
astronautas de electricidad y de agua potable a partir del hidrgeno y oxgeno disponibles en los
tanques de la nave espacial.
En 1959, un equipo encabezado por Harry Ihrig construy un tractor basado en una clula de
combustible de 15 kilovatios para Allis-Chalmers que fue expuesto en EE.UU. en las ferias del
estado. Este sistema utiliz hidrxido de potasio como electrolito e hidrgeno y oxgeno
comprimidos como reactivos.
Paralelamente a Pratt & Whitney Aircraft, General Electric desarroll la primera pila de
membrana de intercambio de protones (PEMFCs) para las misiones espaciales Gemini de
la NASA. La primera misin que utiliz PEFCs fue la Gemini V. Sin embargo, las misiones
del Programa

Apolo y

las

misiones

subsecuentes Apolo-Soyuz,

del Skylab,

deltransbordador utilizaban celdas de combustible basadas en el diseo de Bacon, desarrollado

por Pratt & Whitney Aircraft.11 Por la dcada de 1960, las pilas de combustible se utilizaron con
xito en los vuelos espaciales tripulados. Hoy en da continan utilizndose en aplicaciones
aeroespaciales.
En el periodo de tiempo comprendido entre 1970 y 1980, y como consecuencia de la crisis del
petrleo y la bsqueda de tecnologas energticas alternativas, se realiza un esfuerzo en la
investigacin para el desarrollo de los materiales necesarios, la identificacin de las fuentes
ptimas de combustible y la reduccin drstica en el coste de la tecnologa asociada a las pilas
de combustible.
Durante la dcada de 1980, se comenz a probar el uso de las clulas de combustible en los
servicios pblicos y tambin hubo intento por parte de los fabricantes de automviles. En
dcada de los 1990 se desarrollan grandes clulas de combustible estacionarias (fijas) para
locales comerciales e industriales.
En 1993 se desarroll el primer vehculo comercial con pila de combustible por la empresa
canadiense Ballard, utilizando la tecnologa PEM.
En 2007 las clulas de combustible se comercializan para aplicaciones estacionarias y
auxiliares. En 2008 Honda comienza la venta de un vehculo elctrico basado en pila de
combustible. Ese mismo ao, se concede el Premio Nobel de Qumica a Gerhard Ertl, cuyos
estudios permitieron conocer cmo funcionan las pilas de combustible . En 2008 Honda comienza

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la venta del vehculo elctrico con pilas de combustible, FCX Clarity.Panasonic fue la primera
empresa en el mundo en vender la pila de combustible para uso domstico. Desde su
lanzamiento (mayo 2009) ha vendido 31.000 unidades en Japn (acumulado hasta septiembre
de 2013),
En 2013, se presenta una pila de combustible que podra representar la transicin a las pilas
asequibles. La empresa britnica "ACAL Energy"[www.acalenergy.co.uk] ha desarrollado una
pila de combustible que ha logrado un tiempo de ejecucin de 10.000 horas en las pruebas de
resistencia de una pila de combustible 13 utilizando su tecnologa FlowCath. A diferencia del
diseo de una pila de combustible convencional de hidrgeno, la tecnologa FlowCath de
ACAL no se basa en el platino como catalizador, ofreciendo as una alternativa de coste
potencialmente menor. El platino ha sido sustituido por un catalizador lquido patentado que
acta como refrigerante y catalizador para las clulas y mejora radicalmente la durabilidad de la
pila de combustible al tiempo que reduce el coste del sistema.

3. Componentes
La construccin de una pila de combustible en s misma resulta simple, pues consta de muy
pocas partes. Lo ms importante son los electrodos y el electrolito. Adems, se necesitan
placas con canales de flujo para distribuir los reactantes homogneamente por toda el rea
de la celda. La siguiente figura muestra los componentes de una pila de combustible de
electrolito polimrico, PEMFC.
Figura 3. Componentes de una celda de combustible

Fuente: http://www.fuelcell.no/principle_components_es.htm
A continuacin se proporciona una descripcin general de todos los componentes y sus
propiedades.
Electrolito El electrolito tiene tres funciones principales: conductor inico, aislante
electrnico y separador de los reactantes andicos y catdicos. Los iones deben pasar a
travs de la membrana para mantener el equilibrio de cargas entre el nodo y el ctodo. La
especie inica en concreto y su direccin vara segn el tipo de pila de combustible. Como

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se ha descrito en los fundamentos, la idea bsica de una pila de combustible es la

separacin de los reactantes y que las reacciones electroqumicas andica y catdica
tengan lugar separadamente. Cualquier flujo, corriente o reactantes a travs del electrolito
dismimuir las prestaciones de la celda. De aqu que estas propiedades tengan una gran
influencia en la operacin de la pila de combustible.
Electrodos Las reacciones electroqumicas tienen lugar en la superficie de los electrodos.
El combustible es oxidado en el nodo y el oxgeno es reducido en el ctodo. La
combinacin

de

una

membrana

dos

electrodos

se

conoce

como

conjunto

electrodos/membrana o MEA (membrane electrode assembly). En el caso de pilas de

combustible de baja temperatura se necesitan metales nobles para aumentar la velocidad
de reaccin. El platino es el catalizador ms ampliamente utilizado, a veces en combinacin
con otros metales. Esto no es necesario a altas temperaturas, de modo que pueden
utilizarse materiales y metales ms baratos.
Capas difusoras de gas (GDL)- Las GDLs slo se usan en pilas de combustible de baja
temperatura. Son las responsables de la distribucin de los reactantes hacia la superficie
del electrodo y de eliminar los productos de la reaccin. Una cuestin importante es la
eliminacin del agua del ctodo, por ejemplo, en una PEMFC. Las GDLs son optimizadas
cambiando sus propiedades hidrofbicas. Puesto que se colocan entre los electrodos y los
colectores de corriente deben ser elctricamente conductoras.
Canales de flujo/placas bipolares Las placas con canales de flujo aseguran la
distribucin del combustible y del oxidante por todo el rea de la celda. Diferentes tipos de
canales en forma de serpentn, paralela e inter digitado se mecanizan en las placas por
donde los gases, por ejemplo, hidrgeno y aire fluirn. Segn el tipo de pila de combustible
son de un material u otro. Por ejemplo, el grafito, acero inoxidable y plstico se utilizan para
pilas de baja temperatura, mientras que los cermicos se utilizan para las de alta
temperatura. Adems, pueden actuar como colectores de corriente.
4. Funcionamiento
El funcionamiento de la pila de combustible es similar al de una batera en cuanto a que se
obtiene electricidad a partir de sustancias que reaccionan qumicamente entre s. Sin
embargo, mientras que las bateras tienen una capacidad limitada de almacenamiento de
energa, la pila de combustible est diseada para permitir un abastecimiento continuo de
los reactivos. Adems, los electrodos de la pila de combustible actan tambin como
catalizadores de las reacciones qumicas de oxidacin/reduccin.

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Existen tipos muy distintos de pilas de combustibles. Para explicar el funcionamiento bsico
de las mismas se tomar aqu como ejemplo una de las ms comunes, la
denominada PEM (de membrana de intercambio protnico, en ingls Proton Exchange
Membrane). El esquema bsico de la celda unitaria de una pila PEM se muestra en la figura
de la derecha. Consta de dos electrodos: el nodo, donde se oxida el combustible y el
ctodo, donde el oxidante o comburente, es reducido.
Figura 4. Esquema de funcionamiento de una pila de combustible.

Fuente: (Wikipedia, 2014)

El electrolito acta simultneamente como aislante elctrico, conductor protnico y
separador de las reacciones que tienen lugar en el ctodo de las que tienen lugar en el
nodo. Debido a lo anterior, los electrones viajan desde el nodo hasta el ctodo a travs de
un circuito externo, generando de esta forma una corriente elctrica, mientras que los
protones lo hacen a travs del electrolito. En el ctodo, los electrones, protones y el
comburente se reducen, dando lugar a los productos. La reaccin es exotrmica y, aunque
es espontnea, suele ser muy lenta como para ser operativa sin la presencia de
catalizadores. De hecho, lo ms comn es que los propios electrodos sean utilizados como
catalizadores. En este tipo de pilas se suele utilizar hidrgeno como agente oxidante y
oxgeno como reductor.
Es importante mencionar que para que los protones puedan atravesar la membrana, esta
debe estar convenientemente humidificada dado que la conductividad protnica de las

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membranas polimricas utilizadas en este tipo de pilas depende de la humedad de la

membrana. Por lo tanto, es habitual humidificar los gases previamente al ingreso a la pila.
Adems de hidrgeno puro, tambin se tiene el hidrgeno contenido en otras molculas de
combustibles incluyendo el disel, metanol y los hidruros qumicos, el residuo producido por
este tipo de combustibles adems de agua es dixido de carbono, entre otros.
Las pilas de combustible se pueden clasificar en funcin del electrolito y del combustible
elegido, lo que a su vez determina el tipo de reacciones que se llevarn a cabo en los
electrodos y los tipos de iones que la corriente transportar a travs del electrolito. Hoy en
da, la mayora de las clulas de combustible en desarrollo utilizan hidrgeno o gases
sintticos ricos en hidrgeno. El hidrgeno tiene una alta reactividad y puede obtenerse de
formas muy diversas tanto a partir de combustibles fsiles o renovables, como a partir de un
proceso electroltico. Por razones prcticas, el oxidante ms comn es el oxgeno gaseoso,
debido a su alta disponibilidad. Una ventaja de utilizar la combinacin de hidrgeno con
oxgeno, es que el nico producto de la reaccin es agua. Debido a lo anterior, la
combinacin es muy utilizada en aplicaciones espaciales, ya que adems, el oxgeno y el
hidrgeno pueden almacenarse criognicamente de forma compacta.
La diferencia de potencial generada por una sola unidad o monocelda es inferior a un voltio,
por lo que es necesario conectar varias de estas mono-pilas en serie para obtener las
tensiones adecuadas para las aplicaciones ms comunes. Por lo tanto, en la prctica se
utilizan sistemas de pilas de combustible.
5. Energa Liberada
La energa generada tiene caractersticas especiales que dependen de varios factores tales
como la presin del gas combustible, su concentracin, temperatura y cmo estos afectan
la tensin de generacin.
Las ecuaciones bsicas del proceso se inician al considerar que el combustible (hidrgeno)
est siendo quemado a travs de la simple reaccin.
2H2 + O2 => 2H2O
En este caso, en lugar de liberar energa calrica, se produce la energa elctrica. Para
entender cmo la reaccin entre el hidrgeno y oxgeno producen corriente elctrica, y
entender de donde vienen los electrones, se considera las reacciones que tienen lugar en
cada electrodo separadamente.

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En el nodo, el hidrgeno se ioniza, liberando los electrones (que circulan por el sistema
elctrico produciendo electricidad) y creando iones de H+ (o protones)
2H2 => 4H+ + 4eAl lado del ctodo, el oxgeno reacciona con electrones tomados del electrodo, e iones de
H+ del electrolito, para formar el agua.
O2 + 4e- +4H+ => 2H2O
Los elementos de ingreso y salida al sistema se muestran en la figura.
Figura 5. Flujo de ingreso y salida de la Celda de Combustible.

Fuente: Potencia y energa de las celdas de combustible, MENDOSA, Mario.

La potencia y la energa generada son fcilmente calculadas teniendo las frmulas
conocidas:
Potencia = V I
Energa = V I t
Sin embargo, la energa que ingresa y sale del sistema en un proceso qumico no es fcil
definir. A un nivel simple y bsico podramos decir que la energa en cuestin es la energa
qumica que contienen tanto el hidrgeno (H2) como el oxgeno (O2), as como el agua
(H2O). El problema reside en que la definicin de la energa qumica de estos elementos no
es fcilmente definida, por lo tanto ser necesario utilizar los conceptos de entalpa, funcin
de Helmholtz y conceptos de la Energa Libre de Gibbs.
Por otro lado un concepto que ayuda mucho a comprender los procesos termodinmicos es
el de Exerga que es ampliamente utilizado sobre todo en las Celdas de Combustible que
trabajan a temperaturas altas. Sin embargo tambin se utilizan conceptos ms tradicionales
y tiles como los del Poder Calorfico.
En el caso de las Celdas de Combustible juega un papel importante la teora de Energa
Libre de Gibbs que puede ser definida como la energa disponible para realizar trabajo
externo. Ignorando el trabajo hecho por los cambios de presin o cambio de volumen, en

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una Celda de Combustible el trabajo externo est constituido por el realizado por los
electrones que fluyen en el circuito externo. Cualquier trabajo realizado por el cambio de
volumen entre los puntos de entrada y salida del sistema no es aprovechado por la Celda
de Combustible.
La Exerga incluye todo el trabajo que es posible extraer del sistema incluyendo el
producido por los cambios de volumen y presin; mientras la Entalpa, es la Energa Libre,
(segn el concepto de Gibbs), ms la energa relacionada con la Entropa del sistema.
Todas estas formas de energa qumica si se quiere tienen una similitud con el concepto de
energa potencial mecnica definidas de dos maneras.
La primera es que el punto inicial o cero que puede ser definida cuando las reacciones
qumicas se producen en condiciones normales de presin y temperatura (25 C, 0,1 MPa).
El trmino Energa Libre Gibbs de formacin (Gf) es utilizada para esta convencin.
Similarmente, podemos utilizar

el trmino de Entalpa de Formacin, o solamente

Entalpa. Normalmente para simplificar el valor de Gf es cero en el punto de entrada del

sistema.
La segunda similitud con el sistema de energa potencial es el cambio de estado. En el caso
de las Celdas de Combustible, la energa libre de Gibbs (Gf producido) es igual a la
contenida en la materia producida menos la energa de los elementos que ingresan en el
volumen de control en la reaccin, por lo tanto:
Gf = Gf (productos) Gf (reactivos)
En nuestro caso tenemos que la reaccin:
H2 + O2 => H2O
Lo que quiere decir que un mol de agua es producido con un mol de hidrgeno y medio mol
de oxgeno.
Figura 6. Variacin de la tensin de generacin con relacin a la temperatura de trabajo de
las Celdas de Combustible.

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Fuente: Potencia y energa de las celdas de combustible, MENDOSA, Mario

Aplicando el concepto de Gibbs tenemos:
-g f = _g f (productos) - _g f (reactivos)
O sea:
-g f = (_g f )H2O (_g f)H2 - (_g f) O2
Esta funcin que parece sencilla se complica ya que la Energa Libre de Gibbs no es
constante y vara con relacin a la temperatura. La figura siguiente muestra la variacin del
cambio de energa con la temperatura.
Por otro lado se sabe que en el proceso bsico de la Celda de Combustible, por cada
molcula de hidrgeno pasan dos electrones por el circuito elctrico externo (H2 + 2OH- =>
2 H2O + 2e-). Esto quiere decir que por cada mol de hidrgeno utilizado, 2N electrones
pasan por el circuito externo (N es el nmero de Abogadro), luego, si se sabe que e es la
carga de un electrn la carga que fluye es:
-2Ne = -2 F columbus
F es la constante de Faraday o la carga de un mol de electrones.
Si decimos que E es el voltaje de la Celda de Combustible, el trabajo elctrico entregado a
la carga es:
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Trabajo elctrico hecho = carga voltaje = - 2 F E (joules)

Si el sistema es reversible (esto quiere decir que no hay prdidas), este trabajo elctrico
realizado es igual a la Energa Libre de Gibbs. Luego:
-g f

= - 2FE

Entonces,
E = --g f / 2F
Esta ecuacin nos permite calcular la fuerza electromotriz o la tensin del circuito
alimentado por la Celda de Combustible.
Como ejemplo podemos decir que una Celda de Combustible de hidrgeno que esta
operando a 80 C (273,15 + 80 = 353,15 K) tiene -226,12 kJ, luego la tensin que genera
es:
E = - (-226,12)/ (2 96485) = 1,14 V
Estos resultados nos explican porque es necesario armar los stacks con varias celdas
unitarias en serie hasta alcanzar los valores de tensin tiles (para 220 V ser necesario
hasta 300 celdas).
En la realidad este voltaje es afectado por la irreversibilidad del proceso que reduce
significativamente la tensin de trabajo, entre estos estn los sobrevoltajes y efectos de
polarizacin que se agrupan en tres clases:

Resistencia o polarizacin ohmica.

Activacin o polarizacin qumica
Polarizacin de concentracin

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