Professional Documents
Culture Documents
VE
KTLE AKTARIM LEMLER
ealpay@eng.ege.edu.tr
mdemir@eng.ege.edu.tr
NDEKLER
nsz
Giri
1.1 Giri
10
11
12
12
14
14
Deneysel Tayin
15
18
21
21
21
23
Deneysel Tayin
23
25
29
29
29
29
30
32
33
33
33
36
36
37
40
42
43
2.1 Giri
43
46
46
47
Laminar Rejimde Akan Bir Svya, Temasta Olduu Bir Gazdan Ktle Aktarm
47
54
56
63
3.1 Giri
63
63
65
66
68
69
73
4.1 Giri
73
73
deal zeltiler
75
Gerek zeltiler
76
4.3 zc Seimi
78
80
80
80
83
Dolgulu Kolonlar:
84
90
96
100
102
107
107
129
5.1 Giri
129
129
deal zeltiler
132
134
137
141
K-Deerleri
143
Kabarcklama Scakl
143
ilenme Scakl
144
Entalpi-Deriim Diyagramlar
146
148
148
148
151
155
Ayrmsal Damtma
163
165
202
211
215
219
Kolon ap
222
Raf Aral
223
223
Delikler
223
Savak
224
224
Dizayn Admlar
227
230
6.1 Giri
230
231
6.3 zc seimi
235
236
236
237
238
242
246
Kartrc-durultucularn dizayn
248
Ekler
253
Kaynaka
259
NSZ
Ktle Aktarm ve Ktle Aktarm lemleri kimya mhendislii uygulamalarnda
byk neme sahiptirler. Ktle aktarm, ktle aktarm ilemleri olarak bilinen
damtma, gaz sourmas ve syrmas, sv-sv ztlemesi, kat yzeyinde sourma,
kat-sv ztlemesi ve membranla ayrma gibi temel ilemlerin esasn oluturduu
gibi kurutma, kristallendirme, nemlendirme ve nem giderme temel ilemlerinin
anlalmasnda da byk neme sahiptir. Bunlardan baka kimyasal reaktr
tasarmnda ve fermentasyon gibi birok biyolojik ilemde de ktle aktarm bilgisine
gereksinim vardr.
Uzun yllardr Ege niversitesi kimya mhendislii rencilerine lisans eitimleri
srasnda okutulan ders notlarna dayanlarak hazrlanan ve lkemizde kimya
mhendislii eitimi gren rencilerimize, konu ile ilgili uygulamalarda alan
mhendislerimize yararl olacana inandmz bu e-kitap; ticari maksat gdlmeden
herkes tarafndan baslp kullanla bilinir.
Deerli meslektalarmzn, uygulamada alan mhendis ve sevgili rencilerimizin
eletiri ve nerileriyle olgunlaacana inancmzdan dolay yaynna karar verdiimiz
bu e-kitap kukusuz mkemmellikten ok uzaktr.
Erden ALPAY
ealpay@eng.ege.edu.tr
Eyll-2005
Mustafa DEMRCOLU
mdemirciolu@eng.ege.edu.tr
Giri
KTLE AKTARIMI VE KTLE AKTARIM LEMLER
Ktle aktarm ve onun uygulamalar olan ktle aktarm ilemleri Kimya
Mhendislii pratiinde nemli yer tutarlar. Bunun yannda Biyo-mhendislik, evre
Mhendislii, Gda Mhendislii uygulamalarnda da ktle aktarm bilgisine
gereksinim vardr. Ktle aktarm nedir ve nasl gerekleir? Bunu anlamak iin su
ile dolu bir cam bardak alalm (ek.1). Bilindii zere bardan iindeki su bize gre
durgun grlse de plak gzle gremediimiz su moleklleri durgun olmayp her
ynde geliigzel hareket halindedirler. Bu hareketleri esnasnda yollar zerlerindeki
molekllerle arpp yn deitirirler. Ama bu hareketler hibir zaman molekllerin
net aktarm ile sonulanmaz. Zira bir blgeden dier bir blgeye giden molekl
yerine, yine ayni moleklden giden say kadar molekl gelir. Dolaysyla tek bir
molekl tipinden oluan ortamda (saf madde) ktle aktarmndan bahsedilemez. imdi
bu bardan iine irice bir KMnO4 (potasyum permanganat) kristali asalm. Bilindii
zere KMnO4 suda znebilen bir tuz olup meneke rengindedir. ok ksa bir sre
sonra kristali evreleyen suyun meneke rengini ald grlr. Bu, kristalin
zndn gsterir. Zaman ilerledike kristali evreleyen meneke renkli sv
tabakasnn byd gzlenir. Buradan, kristal etrafndaki suda znm KMnO4
molekllerinin (daha dorusu iyonlarnn) zndkleri yerde kalmayp her dorultuda
renksiz blgelere doru yayndklarn anlarz. Zaman daha da ilerlerse meneke rengi
btn barda kaplar ve nihayette rengin her yerde ayni olmas ile KMnO4
molekllerinin suda dalmnn yeknesak (niform) olduu, yani bardan deiik
noktalarndan alnacak birer ml lik zeltilerde ayni sayda KMnO4 moleklnn
bulunduu (zelti deriimi) duruma ulalr. Grld zere burada net bir madde
tanmas gereklemitir. znen KMnO4 moleklleri zndkleri blgeden,
bulunmadklar veya daha az bulunduklar blgelere tanmlardr. Bu olay ktle
aktarm olarak adlandrlr. Bu ekilde gerekleen ktle aktarmna, molekllerin
bireysel hareketleri sonucunda olutuu ve bu bireysel molekl hareketine moleklsel
rnein, bu deneyi renksiz bir tuz olan yemek tuzu ile yapsak tuzun zndn
plak gzle fark etsek bile molekllerin tanmasn takip edemeyiz. Bu gibi
durumlarda ancak kimyasal analiz yaparak yani zeltinin muhtelif yerlerinde
deriimini lerek ktle aktarmn takip edebiliriz. Tekrar KMnO4 deneyine dnersek
KMnO4 molekllerinin yksek deriim blgesinden dk deriim blgesine doru
tandklarn anlarz. Dolaysyla ktle aktarmna sebep olan nedenin deriim fark
olduunu hemen syleyebiliriz. Madem ki ktle aktarmnn nedeni deriim farkdr, o
halde ktle aktarm ancak zeltilerde karmza kabilir. Bir zeltinin iki farkl
noktasnda zeltinin bileenlerinden birisinin deriimi farkl ise bu bileen bu deriim
farkn ortadan kaldrmak maksadyla yksek deriim blgesinden dk deriim
blgesine tanr. Bu deriim fark var olduu srece ktle aktarm devam eder.
Deriim farkll ortadan kalknca ktle aktarm da durur. Gerek de molekl hareketi
durmazsa da bu hareket net aktarmla sonulanmaz (dinamik denge).
imdi de gaz faz iinde ktle aktarmna bir rnek verelim. Kaps ve penceresi kapal
bir snfta retmenin elindeki parfm iesinin tepesindeki yayl kapaa basarak bir
miktar parfm krs civarnda havaya pskrttn dnelim. Bir mddet sonra
krsye en yakn sralarda oturan renciler parfm kokusunu alrlar. Orta sralarda
oturanlar daha sonra, en arka sralarda oturanlar ise parfm kokusunu en son alrlar.
imdi bu olay inceleyelim: krs civarnda buharlaan parfm svsnn moleklleri
hava moleklleri ile karrlar. Krs yaknndaki gazda parfm molekllerinin says
(deriimi), krsden uzak noktalardaki gazdakinden daha fazla olduundan, parfm
moleklleri bu deriim farkn ortadan kaldrmak iin krs civarndan uzak blgelere
doru tanrlar. Bu tanma aynen sv faz rneinde olduu gibi molekllerin
bireysel yaynma hareketleri ile olur. Bu bakmdan burada da ktle aktarm
moleklsel yaynma mekanizmasna gre gerekleir. Bu rnekte de ktle aktarmnn
gerekletiini, moleklleri grmememize ramen koku zelliklerinden dolay anlarz.
Bu iki deneyden ktle aktarm hznn ok yava olduu anlalr. Zira birinci deneyde
bardan tamamnn yeknesak meneke rengini , ikinci deneyde ise arka sralarda
oturan rencilerin parfm kokusunu olduka uzunca bir sre sonra almalar bizi bu
kanya gtrr. Eer birinci deneyi, dolu bardaa KMnO4 kristalini asar asmaz barda
bir kak ile kartrarak tekrarlayacak olursak, bardan yeknesak meneke rengini
alma sresinin- kartrmann iddetine bal olarak- birinci deneye gre ok
ksaldn grrz. Ne oldu da sre ksald sorusunun cevab, kartrma ile bardakta
trblans yaratld dr. Trblansta molekller artk bireysel olarak deil d etkinin
zoru ile gruplar halinde hareket etmektedirler. Trblansn karakteristii molekl
gruplar (eddy)nn olumas ve bunlarn hzla hareket etmeleri olarak bilinir. znen
ve zenden oluan bu molekl gruplarndaki molekl says trblansn iddetine
bal olarak deiir. En az iddetteki trblansta bile bu say 1016 mertebesindedir. Bu
ekilde gerekleen ktle aktarmna trblansl yaynma ile ktle aktarm denir.
Parfm rneine gelince, eer retmen parfm skar skmaz yanndaki fan
altrrsa, parfm molekllerinin trblansl yaynma ile aktarm artlarn yaratm
olur. Bu durumda rencilerin parfm kokusunu alma srelerinin fansz durumla
mukayese edildiinde ok ksald grlr. Bu rneklerden ktle aktarmnn iki
deiik mekanizma ile salanabilecei anlalr.
imdi de uygulamada daha ska karlatmz bir dier rnekle ktle aktarmn
anlamaya alalm. ekil.2 de gsterildii gibi yatay bir kat levha zerinden bir B
znen A
kat levha
(a)
(b)
ek.2 (a) Laminar, (b) Trblansl ak rejiminde akan akkana levhadan ktle
aktarm
Bu rneklerden ktle aktarmnn durgun, kartrlan ve akan ortamlarda
gerekleebileceini anlarz. Ortamn durumu ktle aktarmnn oluup olumamasn
deil mekanizmasn belirler. Bir kez daha vurgularsak ktle aktarmnn nedeni ortam
iinde oluan deriim farklldr. Yine bu rneklerden ktle aktarmnn durgun ve
laminar rejimde akan akkanlarda moleklsel yaynma ile, buna karn kartrlan ve
trblansl rejimde akan akkanlar da ise trblansl (eddy) yaynma ile oluaca
anlalr.
Yine yukardaki gzlemlerden ktle aktarm hznn trblansl yaynma artlarnda
moleklsel yaynma artlarndakinden ok daha yksek olabilecei, ama her iki artta
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
arayzey
da ktle aktarmnn zamana bal bir ilem olduu, dier bir ifade ile anlk bir ilem
olmad anlalr.
Fazlararas ktle aktarm ve ktle aktarm ilemleri : imdiye kadar tek bir fazn
iinde gerekleen ktle aktarmn rnekledik. Birbiri ile temasta bulunan iki faz
arasnda gerekleen ktle aktarm, uygulamada
Gaz faz
Sv faz
ok yaygndr. Sistem olarak adlandracamz iki
A+C
B
faz; sv-sv, sv-gaz, kat-sv, kat-gaz, kat-kat
A
olabilir. Gazlar birbirleri ile her oranda
karabildiklerinden gaz-gaz sistemi mmkn
Sv kitlesi
deildir. rnek olarak sv-gaz sistemini gz Gaz kitlesi
nne alalm. Amonyak (A) ve azottan (C) oluan
bir gaz karmn oda koullarnda su (B) ile
z
temas ettirelim. Bilindii zere bu koullarda
sadece amonyak suda znr ve su da pratike
gaza buharlamaz. Su ile temas eden ilk gaz tabakasndaki amonyak molekllerinin
bir ksm su fazna getiklerinden gaz faz iinde amonyak iin bir deriim farkll
oluur: gaz kitlesi iindeki amonyak deriimi gaz-sv ara yzeyindeki gaz iindeki
deriiminden daha byk olur. Bu deriim farkndan dolay amonyak gaz kitlesi
iinden gaz-sv ara yzeyine doru aktarlr. Sv faznda ise ara yzeyi geip gelen
(znen) amonyak nedeniyle gazla temas eden ilk sv tabakasnda amonyak deriimi
sv kitlesindeki amonyak deriimine gre daha fazla olacandan amonyak, gaz- sv
ara yzeyinden sv kitlesi iine aktarlr. Grld zere gaz faz iinde gaz
kitlesinden gaz-sv ara yzeyine doru, sv faz iinde ise sv-gaz ara yzeyinden
sv kitlesi iine doru olmak zere her iki fazda da ktle aktarm gereklemektedir.
Bu ktle aktarmlar her iki faz, alma basn ve scaklnda birbiri ile dengeye
eriinceye kadar devam eder. Dengeye eriildiinde znme duracandan ktle
aktarmlar da durur. leride de grlecei gibi birbiri ile ktle dengesinde bulunan iki
fazda, aktarlan bileenin (rneimizde amonyak) deriimleri birbirine eit deildirler.
Sv ve gaz fazlarnda gerekleen bu ktle aktarmlarnn mekanizmalar nedir
sorusuna, temas eden fazlarn hidrodinamik durumlar bilinmedii srece cevap
verilemez. Eer iki faz da durgunsa veya laminar ak rejimlerinde akyorlarsa ktle
aktarm her iki fazda da moleklsel yaynma ile gerekleir.Yok eer fazlar
kartrlyorsalar veyahut trblansl ak rejimlerinde akyorsalar ktle aktarm her
iki fazda da trblansl yaynma ile olur. Pek tabiidir ki fazlarn hidrodinamik
durumlarna bal olarak ktle aktarm, fazlarn birinde moleklsel yaynma ile
dierinde ise trblansl yaynma ile de gerekleebilir.
Bu rnekten, gaz faznda bulunan amonyan bir ksmn su fazna aktarmakla gaz
faznn deriiminde bir deiimin gerekletii anlalr. Yani gaz faz temastan nce
amonyaka zenginken temastan sonra fakirlemitir. Sistemin dengeye erimesi
engellenerek, gazdaki amonyan tamamna yakn bir ksm gaz fazndan sv fazna
aktarlabilinir. Sonuta amonyaktan arndrlm azot gaz geride kalm olur.
Grld zere fazlar aras ktle aktarm gaz karmnn bileenlerinden birisinin
dierinden ayrlmas, yani bir saflatrma ile sonulanmtr. Bu ilem, gaz
sourulmas zel ad ile bilinen bir ktle aktarm ilemidir. Buna gre ktle
aktarm ilemleri, fazlar aras ktle aktarmna
dayanan, ayrma-saflatrma
ilemleridir. Endstride kullanlan birok ktle aktarm ilemi vardr. Gaz
sourulmasnda saflatrlan faz gaz fazdr. Eer saflatrlacak faz bir sv zeltisi
ise damtma veya ztleme ilemlerinden birisi veya her ikisi birden kullanlabilir.
Kimya mhendislii pratiinde ok sayda ayrma-saflatrma ilemi kullanlr.
Bunlarn hepsi ktle aktarm ilemi deildir. rnein szme ilemi bir ayrma ilemi
olmasna ramen bir ktle aktarm ilemi deildir. Tekrarlarsak ayrma-saflatrma
ilemlerinden sadece fazlar aras ktle aktarmna dayananlar ktle aktarm ilemleri
olarak adlandrlrlar. Ktle aktarm ilemi olsun olmasn btn ayrma-saflatrma
ilemleri fiziksel ilemlerdir. Ayrma-saflatrma ilemlerinin kimya mhendislii
uygulamalarnda neminden bahsetmitik. Zira hemen hemen hibir kimyasal
reaksiyon yoktur ki dorudan saf rnler versin. Hatta birok reaksiyonda reaksiyona
girenler (reaktantlar) bile reaksiyon ncesi saflatrma gerektirirler. rnek olarak
benzoik asidin, toluenin oksijen ile reaksiyonu sonunda retimini inceleyelim. Bu
reaksiyon bilindii zere endstride 5-10 bar basn altnda, 130-180 oC scaklklarda
sv faznda katalizr varlnda gerekletirilir.
Toluen + O2 Benzoik asit
Reaksiyon byle basite yazlabilirse de, endstriyel retim; ok sayda saflatrma
gereksinimi nedeniyle karmaktr. Reaktantlardan toluen, bir petro-kimyasal rn
olup, genelde benzen ve ksilenlerle karm halindedir. Bir seri damtma ileminden
sonra saf elde olunup reaksiyon kabna (reaktr) pompalanr. Dier reaktant olan
oksijen gaz ise havann svlatrlp, damtlmas ile azot ve dier safszlklardan
arndrlr ve reaktre sevk edilir. rn benzoik asit ise, reaksiyona girmemi toluen
(dnm % 35-40 civarndadr) ve yan rnler olan asetik asit, benzaldehit,
benzilbenzoat v.s. ile kark olduundan en az iki kademeli bir damtma nitesinden
geirilerek istenen safiyette elde olunabilir. Burada gerek reaktantlara gerekse rn
karmna uygulanan ayrma-saflatrma ilemlerinin tamam ktle aktarm
ilemleridir. Tesisin toplam sabit yatrm maliyetine bakldnda reaktr nitesinin
sabit yatrm maliyetinin , ayrma-saflatrma nitelerinin yatrm maliyetleri yannda
gayet ufak kald grlr. Bu hemen hemen genelde byledir. Buradan ktle aktarm
ilemlerinin uygulamadaki nemi de ortaya kar.
Ktle aktarm sadece ktle aktarm ilemleri iin mi nemlidir? Yukardaki
aklamalardan ktle aktarm bilgisine sadece ktle aktarm ilemlerini anlamak iin
gereksinim olduu yanlna kaplnmamaldr. Zira ktle aktarm daha birok ilemin
analizinde son derece nemlidir. rnein katalitik gaz faz reaksiyonlarnda, katlarn
kurutulmasnda, fermentasyon ilemlerinde de ktle aktarm nemli rol oynar. Kat
kataliz yzeyinde gerekleen gaz faz reaksiyonlarnda reaksiyona girecek bileenler
(reaktantlar) gaz kitlesi iinden kat yzeyine, rnler ise kat yzeyinden gaz faz
kitlesi iine aktarlrlar (neden?). Buradan rnn oluum hz zerine ktle aktarm
hzlarnn nemli etkisinin olaca kolayca anlalr. Katlarn kurutulmasnda kat faz
iinde bulunan sv (nem) kat boyunca aktarlp yzeye ular. Yzeyde buharlama
ile scak gaza geen nem bu seferde kat-gaz ara yzeyindeki gazdan gaz kitlesi iine
aktarlr. Katnn kuruma hz bir veya her iki fazdaki ktle aktarm hzlar tarafndan
kontrol edilir. Fermentasyon ileminde besinler ve oksijen sv kitlesi iinden
mikroorganizma yzeyine tanrlar. Bunlarla oalan mikroorganizma daha sonra
ortamda bulunan substrat fermente edip yeni rnler oluturur. Mikroorganizmann
oalma
hz besinler ile oksijenin, rnlerin oluum hz ise subustratn
mikroorganizma yzeyine aktarm hzlarna baldr. rnekler daha oaltlabilir.
Blm-1
MOLEKLSEL YAYINMA LE KTLE AKTARIMI
1.1 Giri: Daha nceki aklamalardan moleklsel yaynma ile ktle aktarmnn durgun
veya laminar rejimde akan akkanlarda meydana geldiini grdk. Herhangi bir aktarm
ileminde, aktarlan bileenin aktarld miktar belirlemek son derece nemlidir. te
burada da, var olan deriim fark dolaysyla aktarlan bileenin miktarn belirlemeye
alacaz. Deriimleri belirtmek iin ktle ve molar deriimler kullanlabilinir. Burada
molar deriimler kullanlacaktr. lk kez Fick tarafndan belirtilen ve Fickin 1. kanunu
olarak adlandrlan kanuna gre; bir A+B karmnda, A bileeni iin z ynnde bir
deriim gradyan (gradyan yolla deiim) varsa, moleklsel yaynma ile aktarlan A
bileeninin molar yaynma aks, JAz:
JAz= -DAB dc A
dz
(1-1)
eklinde yazlabilir. Ak bilindii zere aktarm ynne dik bir yzeyin birim alanndan
birim zamanda geen miktar olarak tanmlanr (k-molA/m2s). Denklemdeki (dcA/dz)
terimi ktle aktarmna neden olan deriim gradyann (k-molA/m3 m), (-) iareti ise ktle
aktarmnn azalan deriim ynnde gerekleeceini gsterir. DAB A nn B iindeki
moleklsel yaynma katsays olarak adlandrlr (m2/s). Bu deer A ve B ye baml
olduu gibi koullara (basn, scaklk, deriim) da bal olan gerek bir fiziksel deerdir.
Karmda bulunan dier bileen B iin de z dorultusunda bir deriim gradyan sz
konusu ise benzer ekilde:
JBz= -DBA dc B
dz
(1-2)
J Az
S
(1-3)
dA
dz
(1-4)
sahip ikili bir karmda her iki bileen de birbirine zt ynlerde moleklsel yaynma ile
aktarlrlar. Eer bu aktarmlar mol cinsinden birbirlerine eit deillerse karm (ortam)
moleklsel yaynma aks byk olan bileenin yaynmas ynnde srklenir (drift).
Dolaysyla sabit bir gzlemciye gre her bir bileen iin tanmlanan toplam ktle
aktarm aklar, bu bileenlerin moleklsel yaynma aklarndan farkl olur. imdi bu
durumu daha detayl olarak grelim. kili bir karmda A ve B molekllerinin sabit
koordinat eksenine gre z dorultusundaki hzlarn sras ile uAz ve uBz ile gsterelim.
Buna gre A ve B bileenlerinin ayr ayr toplam molar aklar, NAz= cA uAz ve NBz= cB
uBz olurlar. Karmn toplam molar deriimi c= cA + cB olacandan, karmn
molar ortalama hz, u& z (m/s)
u& z =
c A u Az + c B u Bz N Az + N Bz
=
c
c
(1-5)
olur.
Dier taraftan A bileeninin moleklsel yaynma aks JAz, A molekllerinin ortamn
molar ortalama hzna bal olarak yaptklar yaynma nedeniyle olacandan;
JAz= cA(uAz- u& z ) = cA uAz - c A u& z
(1-6)
yazlabilir. Sa taraftaki terimlerin edeerleri yukardan yerlerine konulur ve denklem
yeniden dzenlenirse;
NAz= JAz +
cA
( NAz + NBz )
c
(1-7)
elde olunur. Buradan grld zere toplam molar ak, molar moleklsel yaynma aks
ile kitlesel akdan o bileenin hissesine den molar aklarn toplamna eittir. kinci
terimin iaretine bal olarak kitlesel aktan ileri gelen ak toplam aky arttrc veya
azaltc ynde olabilir. Yine buradan eer ortamn ktle aktarm ynnde bir kitlesel ak
var ise Fick kanunu ile verilen yaynma aksnn, molekllerin var olan deriim gradyan
nedeniyle ortamn ortalama hzna bal olarak yaptklar hareketin aks olduu grlr.
Yukardaki admlar karmn dier bileeni olan B bileeni iin tekrarlanrsa bu bileen
iinde,
NBz = JBz +
cB
( NAz + NBz )
c
(1-8)
elde olunur. Benzer ekilde toplam molar ktle aktarm aks (NAz) ile toplam molar ktle
aktarm hz ( N Az ) (k-mol A/s) arasndaki iliki,
N Az =
N Az
S
(1-9)
olarak yazlabilir. Burada S (m2) ktle aktarm ynne dik alan gsterir.
Benzer ekilde molar birimler yerine ktle birimlerinin kullanld durumlarda toplam
ktle aks, nAz (kgA/m2s);
A
(nAz + nBz )
(1-10)
(1-11)
A2
dc A
dz =
c A1 cN A c A ( N A + N B )
z2
z1
NA
c D AB
.
NA + NB
z
NA
c
A2
NA + NB
c
ln
NA
c
A1
NA + NB
c
(1-12)
elde olunur. (1-12) denklemi deiik ekillerde yazlabilir. deal gaz kanunundan istifade
ile, P toplam basnc, pA ise A bileeninin gaz fazndaki ksmi basncn gstermek zere,
P=
n
RT = cRT
V
ve
pA =
nA
RT = c A RT
V
yazlabileceklerinden, (1-12)
denklemi;
NA =
D P
NA
. AB
N A + N B RTz
ln
NA
p
A2
NA + NB
P
NA
p
A1
NA + NB
P
(1-13)
eklinde ve Dalton kanunundan, yA, A bileeninin gaz fazndaki mol kesrini gstermek
zere, pA/ P = yA olduu hatrlanrsa,
NA =
D P
NA
. AB
N A + N B RTz
ln
NA
y A2
NA + NB
NA
y A1
NA + NB
(1-14)
belirsizlie gider. Bunu amak iin bu denklemlerin k denklemi olan (1-7) denklemine
gidilirse:
N A = D AB
dc A c A
[N A + ( N A )] = D AB dc A
+
dz
c
dz
D AB
(c A1 c A 2 )
z
(1-15)
elde olunur. Bu denklem, (1-12) denkleminin bu zel artta alaca ekildir. Benzer
ekilde (1-13) ve (1-14) denklemlerinin bu zel arttaki zmleri srasyla:
NA =
D AB
RTz
NA =
D AB P
RTz
( p A1 p A 2 )
(1-16)
ve
( y A1 y A 2 )
(1-17)
olurlar. Grld zere bu zel durumda NA = JA dr. Buradan zt ynl e molar akml
ktle aktarmnda aktarm ynnde kitlesel akn olamayaca sonucu kar. Yukardaki
denklemlerden zt ynl e molar akm artlarnda deriim- yol ilikisinin dorusal olduu
grlr. Bu iliki pA = f(z) iin ekil 1.1a da gsterilmitir. Yine bu artn varlnda NA
+ NB = 0 olduundan zt ynl e molar akm artlarndaki ktle aktarm sfr net ak
artlarndaki ktle aktarm olarak da adlandrlr.
1.2.3 Durgun B inde A nn Aktarlmas: Bu zel durumla gaz absorpsiyonu
ilemlerinde karlalr. Bu durumda NB = 0 olduundan (1-12), (1-13) ve (1-14)
denklemlerinde NB = 0 konularak srasyla;
NA =
c D AB
c
ln B2 ,
z
c B1
NA =
D AB P
p
ln B2 ,
RTz
p B1
NA =
D AB P
y
ln B2
RTz
y B1
(1-18)
p A1 p A 2
=1
p B2 p B1
y A1 y A 2
=1
y B2 y B1
10
c B2 c B1
= (c B )ln
c B2
ln
c B1
p B2 p B1
= (p B )ln
p B2
ln
p B1
y B2 y B1
= (y B )ln
y B2
ln
y B1
ile gsterilirse,
NA =
D AB c
D AB P
D AB P
( c A1 c A 2 ) , N A =
( p A1 p A 2 ) , N A =
( y A1 y A 2 )
z (c B ) ln
RTz (p B )ln
RTz (y B ) ln
(1-19)
pA1
pB2
pB2
basn,pA,pB,P
basn,pA,pB,P
pB1
pA1
pA2
pB1
z1
uzaklk,z
z2
pA2
z1
(a )
uzaklk,z
z2
(b)
ek.1.1 (a) Zt ynl e molar akmda, (b) durgun B iinde A nn aktarmnda deriim
profilleri
elde olunur. Grld zere durgun B iinde A nn aktarlmas zel durumunda deriimyol ilikisi dorusal deildir. Bu durumda pA = f(z) ilikisi ek.1.1b de gsterilmitir.
ekilden grlecei gibi bu durumda da (dpB/dz ) sanld gibi sfr deildir. Yani B
bileeni mevcut deriim gradyan nedeniyle moleklsel yaynma ile A bileenine zt
ynde aktarlr, ancak bu aktarmn aks, aktarm ynne ters ynde gerekleen kitlesel
akn aksna deerce eit olduundan B bileeni sabit gzlemciye hareketsiz grnr.
Buradan durgun B iinde A nn aktarld zel durumda A nn aktarm ynnde mutlaka
bir kitlesel akn olmas gerei ortaya kar. Bu kitlesel ak A bileeninin moleklsel
yaynma yn ile ayn olduundan A nn toplam ktle aktarm aksn arttrr. Bu sonuca
(1-15), (1-16) ve (1-17) denklemlerinin ayn koullarda
(1-19) denklemleri ile
karlatrlmalarndan da kolayca ulalabilinir.
1.2.4 Aklar Aras likinin Reaksiyon Stokiyometrisi Tarafndan Belirlenmesi: Kat
kataliz zerinde gaz faznda gerekleen:
m A n B
kimyasal reaksiyonunu gz nne alalm. Stokiyometriye gre m mol A bileeni (reaktant)
kataliz yzeyine aktarlrken ayn anda n mol B bileeni (rn) de kataliz yzeyinden gaz
kitlesi iine aktarlmaldr. O halde n NA = - m NB olmaldr. Dolaysyla (1-12), (1-13)
veya (1-14) genel denklemlerinden birisinde NB = - (n/m) NA konularak NB elimine edilir
ve NA hesaplanr.
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
11
Kat kataliste yapk 2 mm kalnlndaki gaz filminin solu ve sanda A bileeninin ksmi basnlar 0.40
and 0.10 bar olarak llmektedirler.
A ve B bileenlerinin toplam molar aklar nedir ?.
Reaksiyon artlarnda DAB= 4.10-5 m2/s dir.
zm :
Denklem(1-13) zm iin kullanlabilir. Reaksiyon stokiyometrisinden NB = - 0.5 NA olduundan,
katalist
NA
NA
1
=
=
=2
N A + N B N A 0.5 N A 1 0.5
B
N A = ( 2)
2 (0.1 / 2)
(4 *10 5 m 2 / s)(2 bar )
ln
3
3
2 (0.4 / 2)
(0.083 bar m / k mol K )(273 + 25 K )(2 *10 m)
12
halde bile sabit kalmazlar. Bundan dolay bu halde ak ile deil sabit kalan hz ile almak
gerekir. Bunun iin (1-7) denkleminde ak ifadeleri yerine,(1-3) ve (1-9) denklemlerinden
hz ifadeleri konur. Daha sonra S alan z cinsinden yazlr ve entegrasyon yaplarak ktle
aktarm hz elde olunur. Herhangi bir z de ak istenirse nce bu z de S alan hesaplanr,
yukarda bulunan ktle aktarm hz bu z deki alana blnerek o z deki ktle aktarm aks
bulunur.
rnek-1.2) Deiken kesit alannda molar aklarn hesab
SO2 (A) 2 m boyundaki bir kanalda yatkn hal artlarnda durgun O2 (B) iinde 10 bar ve 598 K de
aktarlmaktadr. Kanaln kesit alan dikdrtgen olup bir ucundaki deer olan 300 mm x 400 mm den dier
ucundaki deer olan 300 mm x 200 mm ye dzgn olarak azalr. SO2 in ksmi basnlar kanaln iki ucunda
0.22 bar ve 0.055 bar olarak llmektedirler.
Buna gre kanaln tam orta kesitinde SO2 in molar aks ne olur?
SO2 in O2 iindeki moleklsel yaynma katsays 1 bar ve 0 oC de 2.25*10-5 m2/s dir.
zm :
b=300 mm
S1
a1 =400 mm
NA
Sm
pA2
S2
a2 =200 mm
NB= 0
pA1
b=300 mm
l/2
z
l
S = b * a = 0.3 * a (m2)
a = a1
a1 a 2
0.4 0.2
z = 0. 4
z = 0.4 0.1 z (m)
l
2
N A (1
pA
D dp A
) = AB
P
RT dz
D P dp A
NA
dz = AB
RT P p A
S
NA
D P
dz
= AB
0.12 0.03 z
RT
p A2
p A1
dp A
P pA
NA
D P
2
0.055
ln [0.12 0.03 z ]0 = AB ln [P p A ]0.22
0.03
RT
13
D AB
1 598
= 2.25 *10
10 298
yukardaki denklemden,
z=l/2
(N A )l / 2 =
1.75
= 7.61*10 6 m 2 / s
olacandan,
elde olunur.
olacandan,
N A 1.11 *10 9
=
= 1.23 * 10 8 k molA / m 2s
Sm
0.09
ele geer.
i=A
DAB
D Aef =
NA yA Ni
i=A
(1-20)
1
( yi N A yA Ni )
i = A D Ai
n
N c D Aef
NA = n A
ln
z
N
i=A
i=A
Ni
NA
n
i =A
Ni
cA2
c
c A1
c
(1-21)
eklini alr. Denklem (1-20) den grlecei zere DAef ikili moleklsel yaynma
katsaylarndan kolayca hesaplanabilir. A bileeni dndaki bileenlerin durgun olduu
zel durumda bu denklemin,
D Aef =
1 yA
n y
i
i = B D Ai
(1-22)
14
V1
l
2 c oA 2
V2
cA2
dc A
D (c c )
= AB A 2 A1
dz
l
(1-23)
yazlabilir. 2 nolu haznede A bileeninin birikim hz, A bileeninin buraya olan ktle
aktarm hzna eit olacandan,
S D AB (c A1 c A2 )
dc
(1-24)
V2 A2 = S J A =
l
d
yazlabilir. c oA1 , c oA 2 , c A1 , c A 2 srasyla A bileeninin 1 ve 2 nolu haznelerdeki
deney balamadan nceki (o) ve deney sonundaki () molar deriimlerini gsterirlerse, A
bileeninin ortalama deriimi (c A ) deney ba ve deney sonu deriimleri cinsinden,
(V1 + V2 ) cA = V1 c oA1 + V2 c oA 2
(V1 + V2 ) cA = V1 c A1 + V2 c A 2
(1-25)
(1-26)
olarak yazlabilir. (1-26) denkleminden cA1 zlp, (1-24) denkleminde yerine konur,
deikenler ayrlr ve = 0 da c A 2 = c oA 2 , = da cA2 = cA2 alnrsa,
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
15
dc A 2
D (V + V2 )
p = AB 1
= o d
yazlabilir. Burada
(l/S)V1 V2
c p ( cA c A 2 )
Entegrasyon yaplr, p yerine deeri konur ve DAB zlrse;
cA 2
dir.
o
A2
cA c oA2
l V1 V2
D AB =
ln
S (V1 + V2 )
cA c A2
(1-27)
A1
NA =
A svs
D AB P
( p A1 p A 2 )
RTz (p B ) ln
(1-19)
dVA
yazlabilir. Dier taraftan VA = S(l-z)
gstermek
zere; N A = A
M A S d
olduundan, dVA = -S dz olacandan btn bu deerler (1-19) denkleminde yerlerine
konarak,
z
A dz
D AB P
D AB M A P p oA
o
=
p A buradan da, z z dz =
d ve nihayet
M A d RTz (p B ) ln
A RT ( p B ) ln o
t
2 D AB M A P p oA
zt zo =
A R T (p B ) ln
2
(1-28)
ele geer. Deney balangcnda (zo) ve deney sresi sonunda (zt ) tpteki sv
seviyeleri llerek bu denklemden DAB kolayca hesaplanabilir.
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
16
= (55)(3 600) + (29)(60) = 199 740 saniye olacandan, denklem (1-28) den,
D AB =
olarak bulunur.
D AB P
( p A1 p A 2 )
RT r (p B ) ln
(1-19a)
pA1 sv-gaz ara yzeyindeki gazda A bileeninin ksmi basnc olup bu da alma
scaklndaki buhar basncna ( p oA ) eittir. B gaznn ak miktarn byk yaparak
p A 2 0 alnabilir. Dier taraftan MA ve A sv (veya kat) nn molekl arl ve
younluunu, S ve V ise damlann alan (ktle aktarm alan) ve hacmini gstermek zere,
dVA
NA = A
M A S d
4 3
r alnr ve deerler (1-19a)
3
M A D AB P p oA
A RT (p B ) ln
Buradan da
d = r r dr yazlabilir.
p
rp2
M A D AB P p oA
=
A RT (p B ) ln
2
olur.
17
(p B ) ln =
p B2 p B1
p oA
=
p
ln P / (P p oA )
ln B2
p B1
olacandan nihayet:
D AB =
A rp2 RT
2 M A P ln[P /( P p oA )]
(1-29)
elde olunur. Buradan kresel damla (kat)nn balangtaki yarapn (rp) ve bu damlann
tamamen buharlamas iin gerekli sreyi () lerek DAB nin kolayca bulunabilecei
anlalr.
rnek-1.4) Moleklsel yaynma katsaysnn lm
yodun (A) havadaki (B) moleklsel yaynma katsays 760 mmHg ve 25 oC de llecektir. Bu maksatla 4
mm apnda kre olarak dklen kat iyot parac, iinden havann akt bir kanala aslmaktadr. 22 saat
ve 54 dakika sonunda kat krenin tamamen buharlat tesbit edildiine gre moleklsel yaynma
katsaysnn deeri nedir?
Kat iyodun 25 oC deki buhar basnc ve younluu 1.07 mmHg ve 4 930 kg/m3 dir. MA=254.
zm:
= (22)(3 600) + (54)(60) = 82 440 saniye olduuna gre denklem (1-29) dan,
D AB =
elde olunur.
Deneysel olarak deiik scaklk ve basnta tayin olunmu ok sayda gaz iftinin
moleklsel yaynma katsaylarndan bazlar Tabo.1.1 de verilmilerdir. Grld zere
gazlarda ikili moleklsel yaynma katsaylar 10-4 m2/s mertebesindedir. Burada yeri
gelmiken hemen belirtelim: gazlarda ikili moleklsel yaynma katsaylar arasnda
DAB = DBA ilikisi vardr (ispatlaynz).
1.2.8.2 Moleklsel Yaynma Katsaysnn Teorik Olarak ngrlmesi: Gazlarn
kinetik teorisi olduka iyi gelitirilmi olduundan, bu kinetik teoriden yola karak her
ikisi de polar olmayan veyahut birisi polar dieri polar olmayan gaz iftleri iin olduka
iyi sonu veren ve Hirschfelder-Bird-Spotz tarafndan gelitirilen,
10
D AB =
0.5
1
1
T 1.084 0.249
+
0.5
M A M B 1
2
M + M
P rAB
D , AB
B
A
3
(1-30)
denklemi kullanlabilir. Burada T (K) olarak mutlak scaklk, P (N/m2) olarak mutlak
basn, rAB , rAB= ( rA+ rB)/2 ile tanmlanan ve (nm) olarak alnan arpma apdr. D,AB
arpma fonksiyonu olarak adlandrlr ve (kT/ AB ) nn fonksiyonu olarak ifade olunur.
ek.1.5 de bu fonksiyonel iliki grafiksel olarak verilmitir. k Boltzman sabitidir.
Molekller aras ekim enerjisi olarak adlandrlan ve (K) olarak alnan AB ise, kuvvet
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
18
0.5
1.2
0.4
D ,AB
0.8
D ,AB
0.6
0.3
0.4
0.2
0.2
0.1
10
100
1000
kT/ AB
ek. 1.5 arpma fonksiyonu
rnek-1.5) Moleklsel yaynma katsaysnn teorik olarak ngrlmesi
Metann hava iindeki moleklsel yaynma katsaysn 1 atmosfer ve 0 oC de Hierschfelder-Bird-Spotz
denkleminden bulunuz.
Tablo.1-2 den,
Metan
Hava
rAB =
M.A.
16
29
A
B
rA + rB 0.3758 + 0.3711
=
= 0.37345 (nm)
2
2
kT
273
=
= 2.53
AB 108.074
ek.1.5 den
1
1
+
M
M
B
A
0.5
/k
148.6
78.6
AB
=
k
r (nm)
0.3758
0.3711
A B
=
k k
(148.6)(78.6) = 108.074 (K )
1
1
= +
16
29
0.5
= 0.311
19
Tablo 1-1. kili Gaz Karmlarnda Deneysel Olarak llm Moleklsel Yaynma Katsaylar
(P=1 atm.)
Gaz(Buhar) ifti
Amonyak-Azot
Amonyak-Azot
Amonyak-H2
Amonyak-H2
Amonyak-Hava
Anilin-Hava
Anilin-Hava
Anilin-Hava
Argon-Azot
Asetik asit-CO2
Asetik asit-H2
Asetik asit-Hava
Aseton-Hava
Azot-CO2
Azot-H2
Azot-SO2
Azot-Su
Benzen-CO2
Benzene Hava
Benzen-H2
CH4-H2
CH4-O2
Civa-Hava
CO2-H2
CO2-Hava
CO2-Hava
CO2-Helyum
CO2-O2
CO2-SO2
CO2-Su
CO2-Su
CO-Azot
Etanol-CO2
20
1/ 2
1
1
+
2 M A M B
P ( v )1A/ 3 + ( v )1B/ 3
(1-31)
Denklemde DAB (m2/s) , T (K), P basnc ise (atm.) birimlerine sahiptirler. v ise
molekln yaynma hacmi (m3/k-mole) olup, molekl iin deer yoksa molekl oluturan
atomlarn yaynma hacimleri ile yapsal (aromatik-heterosiklik) katklardan oluturulabilir.
Baz molekl ve atomlar iin yaynma hacimleri Tablo.1.3 de verilmilerdir. ChenOthmer yaynma hacimleri yerine bileenlerin kritik hacim (Vc) ve kritik
scaklklarn(Tc) kullanarak aadaki banty vermilerdir.
D AB =
1/ 2
1.5 10 6 T1.81
0.4
0.4
+ VcB
P (TcA TcB )0.1405 VcA
1
1
+
MA MB
(1-32)
Burada scaklklar (K), basn (atm.), hacimler (m3/k-mole) olarak alnmaldr, DAB ise
(m2/s) dir.
1.2.9 Gazlarda Moleklsel Yaynma Katsays zerine Scaklk ve Basncn Etkileri:
Gazlarda artan scaklkla moleklsel yaynma katsays artar, buna karn artan basnla
azalr. Bunun byle olmas doaldr. Zira artan scaklkla molekllerin kinetik enerjisi
dolaysyla hareketlilii artar. Buna karn artan basn ile hacim birimindeki molekl
says artacandan, molekllerin daha skk ortamda hareketlilii daha g olur. Belli bir
scaklk ve basnta bulunmu moleklsel yaynma katsaysn bir baka scaklk ve
basnta kullanmak iin,
(D AB )P ,T
2
1.75
P T
= (D AB )P ,T 1 2
1 1
P2 T1
(1-33)
Svlar gazlara gre daha youn bir yapya sahip olduklarndan, molekller aras etkileim
gazlara gre daha fazladr. Bu etkileimleri formle etmek daha g olduundan svlarn
kinetik teorisi gazlarla mukayese edildiinde gelimemi saylr. Bu bakmdan svlarda
moleklsel yaynma ile ktle aktarm gazlarnkinden esinlenerek yazlr. Svlarda toplam
molar deriim c, sabit kalmad gibi DAB de deriime baldr. Dolaysyla (1-7)
denklemi svlar iin entegre edilirken c ve DAB deerleri iin ortalama deerler alnarak
bunlar entegral dna alnr. Yatkn halde ve ktle aktarm alannn deimedii
durumda bu denklemin entegrasyonundan,
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
21
Gaz(Buhar)
Amonyak
Argon
Arsin
Asetilen
Aseton
Azot
Azot monoksit
Azot oksidl
Benzen
Bor triflorr
Bor triklorr
Brom
i-Btan
n-Btan
Civa
Civa dibromr
Civa diiyodr
Civa diklorr
2,2 Dimetilpropan
Etan
Etanol
Etil asetat
Etil eter
Etil klorr
Etilen
Flor
Fosfin
Hava
n-Hegzan
Helyum
Hidrojen
Hidrojen bromr
Hidrojen florr
Hidrojen iyodr
Hidrojen klorr
Hidrojen peroksit
Hidrojen siyanr
r (nm) / k (K)
0.2900
558.3
0.3542
93.3
0.4145
259.8
0.4033
231.8
0.4600
560.2
0.3798
71.4
0.3492
116.7
0.3828
232.4
0.5349
412.3
0.4198
186.3
0.5127
337.7
0.4296
507.9
0.5278
330.1
0.4687
531.4
0.2969
750.0
0.5080
686.2
0.5625
695.6
0.4550
750.0
0.6464
193.4
0.4443
215.7
0.4530
362.6
0.5205
521.3
0.5678
313.8
0.4898
300.0
0.4163
224.7
0.3357
112.6
0.3981
251.5
0.3711
78.6
0.5949
399.3
0.2551
10.2
0.2827
59.7
0.3353
449.0
0.3148
330.0
0.4211
288.7
0.3339
344.7
0.4196
289.3
0.3630
569.1
Gaz(Buhar)
Hidrojen slfr
yot
Kalay bromr
Karbon dioksit
Karbon monoksit
Karbon slfr
Karbon tetraklorr
Karbon tetraflorr
Klor
Kloroform
Kripton
Ksenon
Kkrt dioksit
Kkrt hegzaflorr
Metan
Metanol
Metil asetat
Metil asetilen
Metil bromr
Metil eter
Metil klorr
Metilen klorr
Neon
Oksijen
n-Pentan
Propan
n-Propil alkol
Propilen
Su
Siklo- hegzan
Siklo-propan
Silikon tetraflorr
Silikon hidrr
Siyanojen
Trimetil borat
Uranyum hegzaflorr
/ k (K)
301.1
474.2
563.7
195.2
91.7
467.0
322.7
134.0
316.0
340.2
178.9
231.0
335.4
222.1
148.6
481.8
469.8
251.8
449.2
395.0
350.0
356.3
32.8
106.7
341.1
237.1
576.7
298.9
809.1
297.1
248.9
171.9
207.6
348.6
396.7
207.6
r (nm)
0.3623
0.5160
0.6388
0.3941
0.3690
0.4483
0.5947
0.4662
0.4217
0.5389
0.3655
0.4047
0.4112
0.5128
0.3758
0.3626
0.4936
0.4761
0.4118
0.4307
0.4182
0.4898
0.2820
0.3467
0.5784
0.5118
0.4549
0.4678
0.2641
0.6182
0.4807
0.4880
0.4084
0.4361
0.5503
0.5967
D AB c
NA
x N A /( N A + N B )
(1-34)
ln A 2
NA + NB z
x A1 N A /( N A + N B )
elde olunur. Burada x A , x A = c A / c olarak tanmlanan A bileeninin svdaki mol kesridir.
NA =
D
D AB c
( x A1 x A 2 ) = AB (c A1 c A 2 )
z
z
(1-35)
22
NA =
D AB c
1 x A2
D AB c
ln
=
( x A1 x A 2 )
1 x A1
z( x B ) ln
z
x B2 x B1
ln(x B2 / x B1 )
(1-36)
dir
1.3.1 Svlarda kili Moleklsel Yaynma Katsaysnn Tayini: Gazlarda olduu gibi
svlarda da ikili moleklsel yaynma katsaylar deneysel olarak llebilir, ampirik
denklemlerden yaklak hesaplanabilir. Fakat svlarn kinetik teorisi gazlarnki gibi
gelitirilememi olduundan, svlarda ikili moleklsel yaynma katsaylarn dorudan
dier fiziksel zellikler cinsinden veren shhatli teorik denklemler gelitirilememitir.
Aada nce deneysel tayin metodundan bahsedilecek daha sonra da baz ampirik
denklemler verilecektir.
1.3.1.2 Deneysel Tayin: ki hcre yntemi deneysel lmlerde yaygn olarak kullanlr.
ek.1.6 da gsterilen kalnlnda bir membran ile birbirinden ayrlm ve kartrclarla
donatlm V hacmindeki iki hcreden birincisine seyreltik, dierine ise ayn bileenlerden
oluan biraz daha deriik ikili sv zeltileri konur. Deriimler sra ile c oA1 ve c oA 2 (kmole A/m3) olarak gsterilsinler. Kartrclar devreye alnp, her iki hcredeki
deriimlerin her an yeknesak olmalar salanr. Membran gzeneklerini dolduran zelti
durgun olduundan bu gzenekler boyunca 2 nolu hcreden 1 nolu hcreye gerekleen A
bileeninin ktle aktarm moleklsel yaynma ile olur. Yatkn halin var olduu kabul
c c A1
c A
= A2
olarak
edilerek herhangi bir anda membran boyunca deriim gradyan,
K
z
yazlabilir. Membrann yapsna bal olan K sabiti deer olarak 1 den byk olup, gerek
aktarm yolunun dan byk olduunu vurgular. zeltiler seyreltik olduklarndan
kitlesel hareketin katks ihmal edilebilir ve
V1
cA1
kartrc
gzenekli
disk
V2
cA2
23
Atom
Azot
Hidrojen
Karbon
Klor
Molekl
Ar
Br2
Cl2
CO
CO2
CCl2F2
D2
Hava
H2
H2O
Yaynma hacmi,v
m3/kg atom *103
5.69
1.98
16.5
19.5
Atom
Yaynma hacmi,v
m3/kg atom *103
Kkrt
17.0
Oksijen
5.48
Aromatik halka
-20.2
Heterosiklik halka
-20.2
Yaynma hacmi, v
m3/k-mol *103
16.1
67.2
37.7
18.9
26.9
14.8
6.70
20.1
7.07
12.7
Molekl
He
Kr
N2
Ne
NH3
N 2O
O2
SF2
SO2
Xe
Yaynma hacmi, v
m3/k-mol *103
2.88
22.8
17.9
5.59
14.9
35.9
16.6
69.7
41.1
37.9
dc A
c c A1
= D AB A2
(1-37)
K dz
K
yazlabilir. Burada membranda ktle aktarmna ak olan alan kesrini gsterir ve
membrann yapsna baldr. stteki 1 no lu hcreye gelen A burada birikime neden
olacandan,
dc
S D AB
(1-38)
V A1 =
(c A2 c A1 )
d
K
yazlabilir. Burada S hcrenin kesit alandr. Benzer ekilde alttaki 2 no lu hazneden giden
A burada azalmaya neden olacandan,
dc
S D AB
(1-39)
V A2 =
(c A2 c A1 )
d
K
bu iki denklemin, taraf tarafa toplanmasyla,
dc dc A2
d(c A2 c A1 ) 2 S D AB
V A1
= V
=
(c A2 c A1 )
(1-40)
d
d
K
ele geer. Deikenler ayrlr ve = 0 da (deney balangcnda) c A1 = c oA1 , c A 2 = c oA 2 ve
= de (deney sonunda) c A1 = c A1 , c A 2 = c A 2 olduu grlrse,
N A = J A = D AB
c A2 c A1
o
o
A2 c A1
d (c A2 c A1 )
2 SD AB
=
c A2 c A1
KV
D AB =
KV
2 S
ln
c oA 2 c oA 1
c A 2 c A 1
(1-41)
24
ele geer. Balangta ve deney sonunda her iki hcredeki deriimler llp yukardaki
bantda yerlerine konurlarsa DAB kolayca hesaplanabilir. Sabitler bir sabiti altnda
= (K V/2 S) eklinde toplanp hcre sabiti olarak adlandrlr. Bu sabit; moleklsel
yaynma katsays bilinen bir ikili karmla deney yaplmak suretiyle nceden
bulunabilir.
ok sayda ikili moleklsel yaynma katsays deneyle tayin olunmu ve Tablo.1.4 de
bunlarn bir ksm verilmitir. Daha ncede bahsedildii zere svlarda moleklsel
yaynma katsaylar scakln yannda zelti deriimine de baldr ve Tablodan bu
aka grlmektedir. Tablo.1.4 Tablo.1.1 ile karlatrlrsa svlarda moleklsel yaynma
katsaylarnn gazlardaki deerlerin yaklak on binde biri mertebesinde olduu grlr.
rnek-1.6) Svlarda moleklsel yaynma katsaysnn lm
Hcre sabiti bilinmeyen iki hcreli bir deney dzeneinde metanoln (A) sudaki (B) moleklsel yaynma
katsays 25 oC de llecektir. Hcre-1 ve hcre-2 ye sra ile saf su ve 0.085 k-molA/m3 deriiminde
metanol zeltileri doldurulmakta ve 63 saat 36 dakika sren deney sonunda, metanol deriimleri hcre-1
ve hcre-2 de 0.0195 k-molA/m3 ve 0.0655 k-molA/m3 olarak llmektedirler.
Dzenein hcre sabitini bulmak zere 25 oC de moleklsel yaynma katsays DAB=1.52*10-9 m2/s olarak
bilinen, formik asit(A)-su(B) sistemi ile bir deney yaplmaktadr. Bu deneyde de hcre-1 e saf su, hcre-2
ye 0.12 k-molA/m3 deriiminde formik asit konmakta ve 48 saat 28 dakika sren deney sonunda formik
asidin hcre-1 ve hcre-2 deki deriimleri sra ile 0.025 k-molA/m3 ve to 0.095 k-molA/m3 olarak
llmektedir.
Buna gre metanoln sudaki moleklsel yaynma katsays allan deriim aral ve 25 oC de nedir?
zm:
nce hcre sabiti bulunmaldr. Verilenlerden: = (48)(3 600) + (28)(60) = 174 480 saniye.
c oA1 = 0.0 ; c oA 2 = 0.12 k molA / m 3 ; c A1 = 0.025 k molA / m 3 ; c A 2 = 0.095 k molA / m 3
Denklem (1-41) den;
(1.52 * 10 9 )(174 480)
=
= 4.92 * 10 4 m 2
ln[(0.12 0.0) /(0.095 0.025)]
bulunur. imdi bu sabit metanoln sudaki yaynma katsaysn hesaplamada kullanlabilir.
Verilenlerden : = (63)(3 600) + (36)(60) = 228 960 saniye.
c oA1 = 0.0 ; c oA 2 = 0.085 k molA / m 3 ; c A1 = 0.0195 k molA / m 3 ; c A 2 = 0.0655 k molA / m 3
Denklem (1-41) den;
4.92 * 10 4
0.085 0.0
D AB =
ln
= 1.32 * 10 9 m 2 / s
228 960
0.0655 0.0195
elde olunur.
25
eklinde yazlr. Burada (kg/m s) olarak zeltinin viskozitesi, T (K) olarak mutlak
scaklk, VA yaynan bileenin normal kaynama noktasndaki molar hacmi (m3/k-mol), B
zcnn birleme faktrdr. Denklemden DAB (m2/s) olarak hesaplanr. DAB nin
zerindeki (o) zeltinin seyreltikliini vurgular. Birleme faktrnn deeri su iin 2.6,
metanol iin 1.9, etanol iin 1.5, benzen, eter, alifatik hidro-karbon gibi polar olmayan
svlar iin ise 1 dir. Baz bileenlerin normal kaynama scaklndaki molar ve atomik
hacimleri Tablo.1.5 de verilmilerdir. Yukardaki denklem yaynan bileenin molar hacmi
400 103 m3/k-mol n altnda ise kullanlabilir. Yaynan bileen (A bileeni) su ise
denklemden elde olunan DAB nin 0.453 ile arplmas gerekir.
Reddy-Doraiswamy Denklemi: zc iin birleme faktrnn bilinmedii durumlarda
(1-42) denklemi kullanlamaz. Bu gibi durumlarda Reddy ve Doraiswamy tarafndan
verilen:
10 10 17 M 0.5
B T
(VB/VA< 1.5 iin;
(1-43)
D oAB =
1/3
(VA VB )
(VB/VA) 1.5 iin;
o
AB
8.5 10 17 M 0.5
B T
=
1/3
(VA VB )
(1-44)
denklemleri kullanlabilir.
Othmer-Thaker Denklemi: zcnn su olduu hallerde kullanlabilen bu denklemin
kullanm kstlar denklem (1-42) ile ayndr.
1.11 10 13
o
D AB =
(1-45)
1.1 VA0.6
(1-43), (1-44) ve (1-45) denklemlerinde T (K) olarak mutlak scaklk, (kg/m s) olarak
zeltinin viskozitesi, VA,VB ise (m3/k-mol) olarak normal kaynama scaklndaki molar
hacimlerdir. Her denklemden de DAB ler (m2/s) olarak elde olunur.
rnek-1.7) Svlarda moleklsel yaynma katsaysnn tahmini
Etanoln sudaki seyreltik zeltisinde moleklsel yaynma katsaysn 20 oC de;
a) Wilke-Chang denkleminden,
b) Othmer-Thaker denkleminden
hesaplaynz.
Tablo.1-5 den karbon, hidrojen ve oksijenin atomik hacimleri 0.0148, 0.0037, 0.0074 m3/kg atom olarak
okunurlar.
Dolaysyla etanol (A) n molar hacmi : CH3-CH2-OH
VA =(2)(0.0148) + (6)(0.0037) + (1)(0.0074) = 0.0592 m3/k-mol olur.
Su iin B = 2.26 ve 20 oC de B = 1 cP.
Wilke-Chang denkleminden;
(1.17 *10 16 )[(2.26)(18)] (273 + 20)
= 1.192 *10 9 m 2 / s
(0.0592) 0.6 (1)(1*10 3 )
0.5
D oAB =
Othmer-Thaker denkleminden;
D oAB =
1.11 * 10 13
[(1)(1*10 )]
3
1 .1
(0.0592)
0 .6
= 1.21 *10 9 m 2 / s
bulunurlar.
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
26
Tablo 1-4. Svlarda Deneysel Olarak Tayin Olunmu kili Moleklsel Yaynma
Katsaylar (P= 1 atm)
Yaynan
(A)
Amonyak
Amonyak
Amonyak
Asetik asit
Asetik asit
Asetik asit
Asetik asit
Asetilen
Aseton
Benzen
Benzen
Benzoik asit
Benzoik asit
Benzoik asit
n-Btanol
Btirik asit
Etanol
Etanol
Etanol
Etanol
Etanol
Etanol
Fenol
Formik asit
Formik asit
Gliserin
HCl
HCl
Hidrojen
yot
Karbondioksit
KCl
KCl
Kloroform
Metanol
Metanol
Oksijen
Oksijen
Okzalik asit
n-Propanol
Propiyonik asit
Su
Su
Tartarik asit
Toluen
zc(B)
Su
Su
Su
Aseton
Benzen
Su
Su
Su
Su
Kloroform
Su
Aseton
Benzen
Su
Su
Su
Benzen
Kloroform
Su
Su
Su
Su
Etanol
Benzen
Su
Su
Su
Su
Su
Benzen
Su
Etilen glikol
Su
Etanol
Su
Su
Su
Su
Su
Su
Su
Etanol
Gliserin
Su
n-Hegzan
Scaklk (oC)
5
12
15
25
25
9.7
25
25
25
15
25
25
25
25
15
25
15
15
10
10
10
15
25
25
25
25
10
10
25
25
25
25
25
20
25
15
18
25
25
15
25
25
25
25
25
Deriim
(k-mol A/m3)
3.5
1.0
1.0
0
0
0.05
0.05
0
0
0
0
0
0
0
0
0.05
0
0
3.75
0.05
0
0
0
0
0
0
9
2.5
0
0
0
0.05
0.05
2
0
0
0
0
0
0
0.05
0
0
0
0
27
Atom
Azot
1 ift bal
1 primer aminde
1 sekonder aminde
15.6
10.5
12.0
27.0
19.0
20.4
8.7
27.0
Brom
Civa
inko
Flor
Fosfor
Halka
1 l halka
1 drtl halka
1 beli halka
1 altl halka
1 naftalin halkas
1 antrasen halkas
Hidrojen
yot
Kalay
Karbon
Klor
Klor
Krom
Kurun
Kkrt
Oksijen
(aadakilerin dnda)
1 karbonilde olduu gibi ift bal
1 dier iki elemente bal aldehit ve ketonlarda
metil esterlerde
metil eterlerde
etil ester ve eterlerde
yksek karbonlu ester ve eterlerde
asitlerde (-OH)
S,P,N a bal
Silikon
Titan
Molekl
Br2
Cl2
CO
CO2
COS
H2
Hava
H2O
Molar Hacim,V
m3/k-mol *103
53.2
48.4
30.7
34.0
51.5
14.3
29.9
18.8
Molekl
H2S
I2
N2
NH3
NO
N2 O
O2
SO2
-6.0
-8.5
-11.5
-16.0
-30.0
-47.5
3.7
37.0
42.3
14.8
24.6
21.6
27.4
46.5-50.1
25.6
7.4
7.4
7.4
9.1
9.9
9.9
11.0
12.0
8.3
32.0
35.7
Molar Hacim,V
m3/k-mol *103
32.9
71.5
31.2
25.8
23.6
36.4
25.6
44.8
28
D AB m = (D oAB B ) x B (D oBA A ) x A 1 +
(1-46)
lnx A
= AB
(1-48)
T T2 T T1
ifadesi ile verilir. Artan scaklkla vizkozite deceinden moleklsel yaynma
katsaysnn artan scaklkla deiimi hakknda bir ey sylemek imkanszdr.
1.3.5 ok Bileenli Svlarda Moleklsel Yaynma le Ktle Aktarm: kiden fazla
bileen ieren sv zeltilerinde moleklsel yaynma ile ktle aktarmnda, ktle aktarm
aksn iki bileenli sistemler iin tretilen denklemlerde etkin moleklsel yaynma
katsaysn kullanarak hesaplamak mmkndr. rnein B ve C nin deriik zeltilerinde
seyreltik A nn yaynmasnda kullanlabilen aadaki denklemi Perkin ve Geankoplis
nermilerdir.
o
o
0.8
0.8
D oAet 0.8
(1-49)
m = x B D AB B + x C D AC C
burada m , B ve C sras ile karmn, B ve C bileenlerinin viskozitelerini, xB ve xC
ise mol kesirleri gsterirler.
29
Ag+
H+
Li+
Na+
K+
NH 4
Ca+2
Cu+2
Mg+2
Zn+2
o+ Anyon o
61.9
Br78.4
349.8 Cl
76.35
38.7 Cl O 3 64.6
50.1 ClO 4 67.6
73.5
F55.4
73.6
I
76.8
59.5 NO 3 71.46
56.6 OH- 198.6
53.0 CO 32 69.6
52.8 SO 42 80.0
A ve B den oluan bir ikili karmda, herhangi bir bileen iin; moleklsel yaynma,
kitlesel hareket, kimyasal reaksiyon, yatkn olmayan durumda moleklsel yaynma gibi
btn ihtimalleri gz nne alan bir genel denklem tretilebilir. Bunun iin A ve B den
oluan bir akkan iinde ek.1.7 de gsterildii gibi kenar uzunluklar x, y ve z olan
sabit bir hacim elemann gz nne alalm. Bu hacim eleman boyunca A bileeni iin
z
(nAx)x
(nAx)x+x
z
T
y
x
30
[( Ax )x + x (n Ax )x ]y z + (n Ay )y + y (n Ay )y x z + [(n Az )z + z (n Az )z ]x y +
x y z /t = r x y z
A
A
(1 - 50)
elde olunur. Her iki taraf x y z ile blnr ve bu 3 terim sfra giderken limit
alnrsa,
n Ax n Ay n Az A
+
+
+
= rA
(1-51)
x
y
z
+
= rB
(1-52)
+
y
z
x
elde olunur. Bu iki denklem taraf tarafa toplanrsa toplam madde denklii elde edilmi
olur.
(n A + n B )x (n A + n B )y (n A + n B )z
+
+
+
= 0
(1-53)
x
y
z
burada
11) denkleminden ( n A + n B )z = u z olduu grlr ve bu denklemin z e gre trevi
alnrsa,
( n A + n B )z
u
= z + uz
elde olunur. (1-11) denklemine benzer denklemler x ve y
z
z
z
dorultular iin yazlr ve onlarnda x ve y ye gre trevleri alnrlarsa, benzer ekilde :
( n A + n B )y
u y
( n A + n B )x
u
= x + ux
+ uy
ve
=
elde olunur. Bu
x
x
y
y
x
y
deerler (1-53) denkleminde yerlerine konurlarsa,
u
u
u
x + y + z + u x
+ uy
+ uz
+
=0
(1-54)
x
y
z
y
z
x
ele geer. Bu denklem karm iin sreklilik denklemi olarak bilinir. Eer karmn
younluu, sabit ise nun btn trevleri sfr olacandan, denklem;
u x u y u z
+
+
=0
(1-55)
x
y
z
elde olunur. Bu denklem sktrlamayan akkanlar iin sreklilik denklemidir.
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
31
u
=
+ A
+ u z A olduu grlr ve (1-10) denklemine benzer denklemler x
z
z
z
z
ve y dorultular iin yazlr ve bunlardan ilkinin x e , ikincisinin ise y ye gre trevleri
alnr ve bunlar yukardaki denklemle beraber (1-51) denkleminde yerlerine konurlar ve
denklem yeniden dzenlenirse,
j
j
j
u
A + u x + y + u z + u
A +u
A +u
A + Ax + Ay + Az = r (1-56)
A
x
y
z
A x
x
y
z
x
y
z
y
z
u x u y u z
+
+
= 0 olacandan,
elde olunur. Karmn younluu sabit ise,
y
x
z
j
j
A
j
+ u x A + u y A + u z A + Ax + Ay + Az = rA
(1-57)
x
y
z x
y
z
geride kalr. Bu denklemin her iki taraf A bileeninin molekl arl olan MA ya
blnr ve A / M A = c A ,
rA / M A = R A
ve j A / M A = J A olduu grlrse,
J
J
c A
c
c
c
J
+ u x A + u y A + u z A + Ax + Ay + Az = R A
(1-58)
x
y
z x
y
z
J Ax / x = D AB ( 2 c A / x 2 ) olaca
yazlabilir. J Ax = D AB (c A / x ) olduundan,
grlr ve benzer ekilde ( J Ay / y ) ve ( J Az / z ) nin deerleri de yazlp btn bunlar
(1-58) denkleminde yerlerine konurlarsa,
2c
c A
c
c
c
2c A 2cA
+ RA
+ u x A + u y A + u z A = D AB 2A +
(1-59)
+
2
2
x
y
z
x
y
z
elde olunur. Bu denklem hzn sfr olduu ve kimyasal reaksiyonun olmad zel
durumlarda,
2cA 2cA 2cA
c A
= D AB 2 +
(1-60)
+
y 2
z 2
x
ekline sadeleir. Bu denklem Fickin 2. kanunu olarak bilinir. Yukarda tretilen ve A
bileeni iin sreklilik denklemi olarak adlandrlan denklem ayn zamanda ktle aktarm
genel denklemi olarak da bilinir. Bu denklemin, fiziksel durumun tanmndan
yararlanlarak yazlan balang ve snr koullar altnda zmnden A bileeninin
deriim profili elde olunur. Deriim profilinin bilinmesi durumunda ise ktle aktarm
aksnn hesab gayet kolaylkla yaplabilir.
32
As
As
kalan A bileeninin kesrini; bu orann 1 den karlmas ile elde olunacak deer de katdan
svya aktarlan A bileeninin kesrini gsterir. imdi btn bu sylenenlerin nda
33
Deriim
cAo
cA
cA
c As
z
a
-a
merkezden uzaklk
z 2
<0
0<<
>0
(1-64)
-a < z < a
z=a
-a < z < a
9
25
a
elde olunur. Fa fonksiyonu ek.1.9 da grafiksel olarak temsil olunmutur. Denklemdeki m
ve 1 , m = 2/4 ve 1 = DAB/a2 ile tanmlanan iki deerdirler.
Eer katnn kk yzeylerinden de ktle aktarm olursa, bu durumda (1-65)
fonksiyonuna benzer fonksiyonlar bu yzeyler iin de bulunurlar ve sonu,
1
F =
cA c As
D D D
= f AB2 f AB2 f AB2 = Fa Fb Fc
cAo c As
a b c
(1-66)
D
D AB
dir.
3 = AB2
2
c
b
Bu fonksiyonlar da ek.1.9 zerinde gsterilmilerdir
olur. Burada
2 =
Silindirik kat: Eer A bileenini ieren kat yarap a, boyu 2c olan silindirik bir yapya
sahipse, Fickin 2. yasas bu durumda silindirik koordinatlarda yazlp zlrse A nn
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
34
cA c As
D D
= f AB2 f AB2 = Fc Fr
cAo c As
c a
(1-67)
Fa , Fb , Fc (prizma)
2c
2b
Fr (silindir)
0.1
Fa
Fb
Fc
Fr
Fs
2a
2c
Fs (kre)
0.01
2a
y
z
0.001
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
D
D AB
D
2= AB2
3= AB2
2
a
b
c
Fig.1.9 Fa, Fb, Fc, Fs ve Fr Fonksiyonlar
1=
Kresel kat: A bileeni yarap a olan bir kat kreden onu evreleyen bir zcye
aktarlrsa bu durumda Fickin 2. yasasnn kresel koordinatlarda yazlp verilen snr
koullarnda zm ile
cA c As
D
= f AB2 = Fs
cAo c As
a
ede olunur. Fs fonksiyonu da eki1.9 zerinde gsterilmitir.
F =
(1-68)
35
Yukarda verilen ifadeler ktle aktarmnn katy evreleyen zeltiden kat fazna doru
olduu hallerde de kullanlabilir. Prizmatik ve silindirik katlarda denklemlerin eldesinde
bir dorultudaki her iki yzeyden de aktarmn olduu kabul edilmitir. Eer bir
dorultudaki sadece bir tek yzeyden ktle aktarm gerekleiyorsa bu durumda yaynma
yolu 2 katna kacandan, o yndeki teriminin paydasna 4 ilave olunarak ilgili
denklem kullanlabilir.
rnek-1.8) Katda yatkn olmayan halde ktle aktarm
Sorulan :
c Ao = ?
cAo = 18 kg ya / m kat
2a = 3 mm, 2b = 8 mm, 2c = 12 mm
= 1 saat
cAs = 0
DAB = 4.1*10-10 m2/s
Ktle aktarm btn yzeylerden olduu iin,
c A c As
D D D
= f AB2 f AB2 f AB2 = Fa Fb Fc
c Ao c As
a b c
denklemi kullanlmaldr.
D (4.1*10 10 )(1)(3600)
iin
1 = AB2 =
= 0.656
a
(1.5 *10 3 ) 2
(1-66)
F =
ek.1-9
dan
Fa = 0.17
2 =
D AB
(4.1 *10 10 )(1)(3600)
=
= 0.093
2
b
(4 *10 3 ) 2
iin
ek.1-9
dan
Fb = 0.65
3 =
D AB
( 4.1 * 10 10 )(1)(3600)
=
= 0.041
c2
(6 * 10 3 ) 2
iin
ek.1-9
dan
Fc = 0.85
okunurlar. Buradan,
cA 0
= (0.17)(0.65)(0.85) = 0.094
18 0
c A = 1.7 kg ya / m 3 kat
aktarlmtr.
1.5.2 Kat Yapsna Bal Olan Aktarm: Kat yapsna bal olmayan ktle aktarmnda
Fickin 1. ve 2. yasalarnn dorudan uygulanabilecekleri grld. Kat yapsna bal olan
ktle aktarmnda, aktarm kat iinde yer alan boluklarn tip ve boyutlarndan nemli
lde etkilenir. Bu bakmdan bu boluklarn zelliklerini gsteren terimler de
denklemlerde yer alrlar.
1.5.2.1 Svlarn Katlarda Aktarm: ek.1.10 da ematik olarak gsterilen bir gzenekli
katnn gzeneklerinin bir A+B sv zeltisi ile doldurulduunu ve 1 v 2 kesitlerinde A
nn B iindeki deriimlerinin cA1 ve cA2 olduunu (cA1> cA2) kabul edelim. Buna gre A
bileeni 1 kesitinden 2 kesitine doru katnn gzeneklerinden aktarlacaktr. Bu aktarmda
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
36
A
z
2
(1-69)
2 D AB
z 2 z1
kt
eklinde yazlabilir. Burada katnn boluk hacim kesrini gsterir. (Ktle aktarm
alannn bu durumda S olacana dikkat ediniz.) Eziyet faktr olarak adlandrlan kt
lerden birisi gerek aktarm yolunun (z2-z1) byk olduu, dieri ise birok gzenein
yzeyle bir a yapt gereini vurgular ve bu dzeltmeleri yaparlar. Buradaki DAB A nn
B svs iindeki moleklsel yaynma katsays olup katnn varlndan etkilenmez.
Katnn etkisini gsteren terimlerle birlikte bu,
NA =
DAef=(/ k 2t )DAB
(1-70)
3.2 A
P
RT
2 M A
0.5
(1-71)
ile verilir. Burada A (m) ortalama serbest yol, A (kg/m s) viskozite, P (N/m2) toplam
basn, T (K) mutlak scaklk, R=8314 J/k-mol K olarak genel gaz sabitidir. A
molekllerinin bir A+B gaz karmnda mevcut pA1, pA2 (pA1 > pA2) ksmi basn fark
nedeniyle (P=sabit) gzenekli bir katda yaynmas durumunda karlalabilecek
mekanizmalar ek.1.11 de gsterilmitir.
Knudsen yaynmas: Eer yaynan A molekllerinin ortalama serbest yolu ortalama
gzenek ap d(m) den ok bykse, bu durumda molekller birbirleri ile arpmak
yerine eper ile arprlar. Bu tr yaynmaya Knudsen yaynmas denir. Knudsen
yaynma katsays DKA(m2/s) dzgn yuvarlak gzenekler iin;
37
0.5
(1-72)
D KA = 48.5 d
MA
olarak verilir. Ortalama gzenek ap, d(m), katnn yn younluu, b (kg/m3), katnn
birim arlnda bulunan yzey alan Sk (m2/kg) ve katnn boluk hacim kesri dan,
4
d=
(1-73)
Sk b
denklemi yardmyla bulunabilir.
Buna gre l(m) boyunda bir gzenek boyunca yatkn halde A bileeninin toplam molar aks;
dc A
D dp A
D P
= KA
= KA (y A1 y A2 )
(1-74)
dz
RT dz
RTl
olur. Bu durumda grld zere A nn gzenek boyunca aktarm B bileeninin
varlndan etkilenmez. Zira A moleklleri B moleklleri ile deil eper ile arprlar.
N A = D KA
pA1
pA2
NA
(a)
NA
(b)
NA
(c)
(1-75)
d
ile tanmlanan boyutsuz Knudsen saysnn 10 dan byk olmas gerekir.
Moleklsel yaynma: Eer gzenein ortalama ap ortalama serbest yola gre ok
bykse, bu durumda molekl-eper arpmas yerine molekl-molekl arpmas hakim
olacandan A bileeninin A+B gaz karmnda gzenek iinde yaynmasnda gzenein
hi etkisi olmaz. Yani bu durumda A bileeninin toplam molar aksn hesaplamak iin (17) denklemi kullanlabilir. Bu denklem
D dy A
(1-76)
N A = AB
+ y A (N A + N B )
RT dz
eklinde yazlabilir. NR=NA/(NA+NB) ile gsterilirse denklem,
NKn =
38
NA =
D AB P
dy A
D AB
dp A
=
(1 y A /N R ) dz
(1 y A /N R ) dz
(1-77)
1
(1-81)
NA =
(1 y A /N R )/D AB + 1/ D KA RT dz
elde olunur. Bu denklemin yatkn halde entegrasyonu ile,
1 y A2 /N R + D AB /D KA
D AB P
ln
(1-82)
+
1
y
/N
D
/D
RTl
A1
R
AB
KA
elde olunur. Gei blgesi yaynmas artlarnda geerli olan bu denklemin dk
basnlarda Knudsen, yksek basnlarda ise moleklsel yaynma denklemi ile ayn
sonular verecei kolayca gsterile bilinir.
NA = NR
Oksijen(A) ve karbon monoksit (B), 0.05 atmosfer ve 400 K de bir kat katalizrn gzeneklerinde
yaynmaktadrlar. Gzenekler 4 mikron apnda ve 80 mm boyunda silindir olarak kabul olunabilirler.
Oksijenin ksmi basnlar gzeneklerin iki ucunda 0.10 ve 0.02 bar olarak lldne ve aklar
arasndaki ilikinin NA= - 2NB olduu bilindiine gre,
Oksijenin toplam molar aks ne olur?
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
39
Oksijen-karbon monoksit iftinin 1 atm. ve 20 oC daki moleklsel yaynma katsays 7.84*10-5 m2/s ve
oksijenin alma koullarndaki viskozitesi 0.026 cP dr.
zm:
Denklem(1-71) den oksijen molekllerinin ortalama serbest yolu,
0 .5
A =
(3.2)(0.026)(1*10 3 ) (8314)(400)
= 2.11 *10 6 m
(0.05)(1.013 *10 5 ) (2)(32)
(2.11*10 6 )
= 0.528
(4)(1 *10 6 )
0.01<NKn<10
NR =
NA
NA
=
=2
N A + N B N A + (0.5) N A
0.5
400
4
2
D KA = (48.5)(4)(1*10 6 )
= 6.86 *10 m / s
32
1.75
1
400
3
2
D AB = (7.84 * 10 5 )
= 2.71 * 10 m / s
0.05 273 + 20
D AB (2.71 *10 3 )
=
= 3.95
D Kn (6.86 *10 4 )
bulunur.
1.5.3 Gazlarn Katlarda Yaynmasnda Aklar Arasndaki liki: Kapal bir sistemde
sabit basn altnda bir gaz karmnn gzeneklerden moleklsel yaynma yolu ile
aktarmnda bileenlerin aklar arasnda
Ni = 0
ilikisi vardr. Zira gzenein her iki ucunda da toplam basnlar aynidir. ki bileenli bir
sistemde NA = - NB olur. Buradan bu artlarda zt ynl e molar akml aktarmn
cereyan edecei anlalr. Dier taraftan ak bir sistemde gzenek boyunca ktle
aktarmnda ister Knudsen, ister moleklsel ve isterse gei blgesi yaynmalar olsun
aklar arasnda daima
Ni Mi = 0
ilikisi vardr. kili bir karmda bu NA MA = - NB MB olur. Daha ncede belirtildii
gibi, dier baz hallerde aklar arsndaki iliki baka tesirler tarafndan kontrol edilebilir.
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
40
Kat (B)
H2
O2
N2
CO2
H2
vulkanize kauuk
H 2S
naylon
sellloz asetat
vulkanize neopren
polivinil btral
polivinil triflora
asetat
mylar A
saran
Hava
Hava
H2O
H2O
He
gazete kad
deri
mum
selofan
pyreks cam
Hava
He
H2
porselen
SiO2
Ni
H2
CO
Bi
Cd
Al
Fe
Ni
Pb
Cu
Cu
Scaklk,
o
C
25
25
25
25
0
17
27
46.5
30
30
60
0
30
30
60
0
60
30
45
75
25
25
23
38
0
20
100
25
20
85
125
165
20
950
20
20
20
Geirgenlik,PM znrlk,s
cm 3 A ( N..A )
cm 3 A( N..A )
2
cm s (atm. / cm)
cm 3 B atm.
0.342 10-6
0.152 10-6
0.054 10-6
1.003 10-6
-
2.60 10-9
2.56 10-9
4.64 10-9
2.25 10-8
5.04 10-8
2.04 10-9
5.80 10-9
1.43 10-10
1.74 10-9
2.69 10-10
1.13 10-9
7.80 10-9
0.357
0.152-0.684
0.160 10-6
0.91-1.82 10-6
2.81 10-11
4.86 10-11
20.06 10-11
0.81 10-11
Moleklsel
yaynma
katsays,DAB
(m2/s)
0.040
0.070
0.035
0.900
0.065
0.051
0.053
0.050
5.20
16.0
9.1
15.0
8.0
0.3
8.55 10-10
2.17 10-10
1.54 10-10
1.11 10-10
0.37 10-10
1.03 10-10
1.80 10-10
4.81 10-10
5.0 10-14
1.6 10-14
5.1 10-14
1.5 10-13
6.3 10-13
6.8 10-13
0.2
11.0
2.8
2.8
3.9
1.3
2.9
1.3
6.2
9.6
2.9
6.0
0.01
0.202
0.194
0.192
10-12
10-15
10-14
10-15
10-15
10-13
2.4-5.5 10-14
1.16 10-12
3.4 10-12
10.5 10-12
2.59 10-13
4.0 10-12
1.1 10-20
2.7 10-19
1.3 10-34
41
PM = 104 DAB s
(1-83)
ilikisi vardr. Dolaysyla Bir gazn bir katdaki znrl ve geirgenlii biliniyorsa
buradan gazn o katdaki moleklsel yaynma katsays kolayca bulunabilir.
Baz gazlarn baz katlarda deneyle bulunmu geirgenlik, znrlk ve moleklsel
yaynma katsaylar Tablo.1.7 de verilmilerdir.
42
Blm-2
TRBLANSLI YAYINMA (eddy yaynmas) LE KTLE AKTARIMI
ve
cA
43
44
D AB + M
(c A1 c A 2 )
z
(2-2)
dc A c A
+
(NA + NB )
dz
c
(2-4)
NA
NA + NB
AB
c ln
+N
A2
c
(2-5)
A1
c
N +N
A
NA
NA + NB
k c c ln
A
+N
cA 2
cA1
N
N
A
+N
(2-6)
45
k c
(c c )
(2-7)
A1 A2
Burada kitlesel ak katk terimi veya srklenme katsays adn alr ve
kitlesel akn ktle aktarmna katksn gsterir. Kitlesel akn olmad hallerde
1 e eittir. nn deerini veren bir denklem (2-6) ve (2-7) denklemlerini
birbirine eitleyerek elde olunabilir. Yazmalarda kolaylk olmas bakmndan
NR=NA/(NA+NB) alnp bu yaplrsa;
NA =
N R k c c ln
N R c A 2 / c k c
=
(c A1 c A 2 )
N R c A1 / c
(N R c A 2 / c ) (N R c A1 / c)
(N c A 2 / c )
N R ln R
(N R c A1 / c )
(N R c A / c )ln
NR
buradan da,
(2-8)
46
k c
(c A1 c A 2 )
( x B ) ln
(2-12)
(2-13)
47
NA =
k y
k c
k
(c A1 c A 2 ) = x ( x A1 x A 2 ) =
( y A1 y A 2 )
( N R x A 2 ) ( N R x A1 )
N R ln ( N R x A 2 ) /( N R x A1 )
NR = NA/(NA+NB)
zel Haller:
Zt ynl e molar akm
=1
Durgun B iinde A nn
aktarlmas =(1-xA)ln
Gazlar:
k-mol A /m2 s bar
N A = k G (p A1 p A 2 )
N A = k G (p A1 p A 2 )
N A = k y ( y A1 y A 2 )
N A = k y ( y A1 y A 2 )
N A = k c (c A1 c A 2 )
N A = k c (c A1 c A 2 )
N A = k Y (YA1 YA 2 )
k-molA/m2 s (k-molA/k-molB)
k-mol A /m2 s
Svlar:
N A = k x ( x A1 x A 2 )
N A = k x ( x A1 x A 2 )
k-mol A/m2 s
N A = k L (c A1 c A 2 )
N A = k L (c A1 c A 2 )
Gaz : k c c = k c
(p )
P
(p )
= k c B ln = k G (p B ) ln = ky B ln = k y
RT
RT
P
Sv: k L c = k L ( x B ) ln c = k L
= k x = k x ( x B ) ln
M
48
Sv
B
z
y
x
Ac=b*
b
x=0
c A = c Ao
Sv filmi
dx
Kat levha
cA
dS=b*dx
ux,max
u x ux=f(z)
c Ax
cAi
Ac
cAx=f(z)
x=ll
c A = cAl
x
y
z
49
2
u x
u x
u x
u x 2 u x u y 2 u z P
=
+
+
+ ux
+ uy
+ uz
+ g (2-15)
y 2
z 2 x
x
y
z x 2
olur. Bu iki denklem birlikte zlmelidir. nce (2-15) denkleminden hz profili
yani ux= f(z) bulunur, daha sonra bu deer (1-58) denkleminde yerine konup,
deriim profili elde olunur ve ileme buradan devam olunur. Yukardaki iki
denklemin bu halleri ile zlemeyecekleri aikardr. Bunun iin nce bu
denklemlerin baz kabuller yaplp basitletirilmeleri gerekir. Bu kabuller:
1o) A ile B bileenleri arasnda kimyasal reaksiyon yoktur, o halde RA=0 dr. 2o)
artlarda y dorultusunda bir deiim yoktur, o halde y ye gre btn trevler sfr
alnmaldr.
3o)Yatkn
hal
hkm
srmektedir,
o
halde
o
c A / = 0 ve u x / = 0 olur. 4 ) A nn svdaki sourulma hz dktr,
bu u z 0 yazlabileceini gsterir. 5o) A bileeninin x ynndeki moleklsel
yaynma hz, bu ynde A nn kitlesel ak ile aktarm hz yannda ihmal
edilebilecek deerdedir. O halde D AB ( 2 c A / x 2 ) = 0 olur. 6o) Akkan kararl
+ g = 0
(2-16)
dz 2
haline sadeleir. Bu denklem z = da ux=0 ve z = 0 da du x / dz = 0 snr
koullar altnda entegre edilirse,
2
2
z 2
g 2 z 3 z
(2-17)
ux =
= u x,max 1
= u 1
1
2 2 x
elde olunur. Burada ux svnn yerel hzn, u x ise u x = g 2 /3 ile tanmlanan
ortalama hzn gsterirler. u x , max = 3u x / 2 ile verilen hz (2-17) denkleminde
z=0 konularak elde olunabilecek olan maksimim hz gsterir. (1-58) denklemine
gelince bu denklem yukarda yaplan kabuller altnda,
ux
2c A
c A
= D AB
z 2
x
(2-18)
(2-19)
ele geer. Bu denklem; z = 0 da 0 < x < l iin cA = cAi , x = 0 da 0 < z < iin
cA = cAo ve z = da 0 < x < l iin c A / z = 0 snr koullar altnda entegre
edilmelidir. zm iki farkl ekilde yaplabilir.
50
1o) Sv- gaz temas sresinin uzun, dolaysyla h nn byk olduu durum: Bu
durumda A bileeni svnn btn katmanlarna nfuz edebilir. Bu durum
Re = 4/ ile verilen sv faz Reynolds saysnn 100 den kk olduu hallerde
gerekleir. Bu artlarda (2-19) denkleminin zmnden ilk etapta cA= f(x,z) elde
olunur. Bu zmde x=l konursa, svnn levhay terk ederken A bileeninin
deriim profili cAl= f(z) elde edilmi olur. Bu andaki ortalama deriim cAh ise,
cAl =
1
ux b
c Al u x b dz
(2-20)
(2-21)
denklemi ele geer. Burada = 2D AB l/3 2 u x ile verilen bir sabittir. ekilde taral
alandan svya aktarlan A bileeninin aktarm hz, svnn A ieriinin artm
hzna eit olacandan b levhann geniliini gstermek zere,
u x b d cA = k L (c Ai cA ) b dx
yazlabileceinden,
c Al
l
l
d cA
= o k L dx = k L o dx
u x
c c Ai cA
ve buradan da,
Ao
kL =
c cAo
ux
ln Ai
l
c Ai cAl
(2-22)
elde olunur. Dier taraftan Re < 100 iin (2-21) denkleminin ilk terimi yeterli
olacandan bu deer yukarda yerine konursa,
kL =
ux
e 5.1213 u x
ln
=
(0.241 + 5.1213) 3.41 D AB
l
0.7857
l
veyahut ta,
kL
= Sh av. = 3.41
D AB
(2-23)
(2-24)
51
c A
2c A
= D AB
( x / u x , max )
z 2
veya x/ux,max =
z 2
yazlabilir. Bu denklem = 0 da 0 < z < iin cA= cAo , > 0 da z =0 iin
cA=cAi ve 0 da z = iin cA= cAo snr koullar altnda zlmelidir.
Grld zere sv filminin kalnl, ok ksa temas sresi nedeniyle,
alnmaktadr. zm iin deiik yntemler vardr. Bunlardan birisi de Laplace
transformasyonu yntemidir. Bilindii zere Laplace transformasyonu ile bir
ksmi diferansiyel denklem, zm kolay olan adi diferansiyel denklem haline
getirilebilir. (2-25) denkleminin her iki tarafnn Laplace transformasyonu ile;
c A ( z, ) c A s
e d =
c A (z, ) e s d = s c A (z, s) cAo
=
2
2
2
2 c A (z, )
AB
AB
AB
A
z 2
z 2 o
dz 2
z 2
s
D AB
c A ( z, s ) =
c Ao
D AB
(2-26)
c A ( z, s ) = K 1 e
z s / D AB
+ K 2 ez
s / D AB
c Ao
s
(2-27)
dir. K1 ve K2 sabitlerini bulmak iin geriye kalan iki snr koulu kullanlr. Bunun
iin nce bu snr koullarnn da Laplace transformasyonlar yaplmaldr.
[cA(o,)]=cA(o,s)=(cAi)=cAi/s
ve
c
c Ao
= K1 (0) + K 2 e + Ao
s
s
cAi/s = K1 (1) + c Ao / s ve
z s / D AB
c Ao
s
(2-28)
52
bulunur. Burada
erfc (z / 4D AB ) = 1 erf (z / 4D AB ) ile verilen hata
fonksiyonu (error function) tamamlaycsdr. Hata fonksiyonu bir sonsuz seri olup
erfu =
2 u z2
e dz
o
z
4D AB x / u x , max
(2-30)
4D AB l/u x,max
(c Ai cAo ) 4D AB l/u x,max
(2-32)
u x,max
c cAo
(2-33)
ln Ai
l
c Ai cAl
elde olunur. Ksa temas sresinde svnn A muhtevasnda deiim ufak
olacandan, bu durumda,
c cAo
c cAo
ln Ai
Al
yazlabileceinden, (2-33) ve (2-32)
c Ai cAl
c Ai cAo
denklemlerinden,
4D AB u x,max
6D AB
=
(2-34)
kL =
l
l
elde olunur. Burada ,
& /b = u x
=m
(2-35)
ile tanmlanan birim sv genilii bana svnn ktlesel hzn gsterir(kg/ms).
u x = g 2 /3 olduu hatrlanrsa sv filmi kalnl, nn;
kL =
= (3 / 2 g )1 / 3
(2-36)
53
denklemi iin gerekli olan sv faz ortalama ktle aktarm katsays, k L yi veren
iki teorik denklem uzun ura ve kabullerden sonra tretilebildi. Yukarda da
deinildii gibi sv faz Reynolds says 100 den ufaksa k L denklem (2-23) den,
Reynolds says 100-1 200 arasnda ise denklem (2-34) den hesaplanmaldr. Bu
denklemlerin kullanlabilmeleri, problemin zm iin ta bata yaplan 8 kabuln
de geerli olmasna baldr. Deneysel lmlerden elde olunan sonularn
yukardaki denklemleri kullanarak elde olunan sonularla karlatrlmalarndan
gerekte llen k L deerlerinin yukardaki denklemlerden elde olunan
deerlerden daha byk olduklar gzlenmitir. Sapmalar zellikle byk
Reynolds saylarnda daha fazladr. Zira yksek Reynolds saylarnda sv filminde
oluan dalgalanmalar ktle aktarm katsaysnn nemli lde artmasna neden
olmaktadrlar.
rnek-2.1 Ktle aktarm katsaysnn hesab
Boyu 1.2 m eni ise 200 mm olan dikey bir levha zerinde 25 oC de aaya doru akan su Cl2
gazn absorplamaktadr . Suyun hacimsel debisi 0.15 m3/saat olduunda sv faz ortalama ktle
aktarm katsays ne olur? Suyun younluk ve viskozitesi ile Cl2 gaznn sudaki moleklsel
yaynma katsays 25 oC de sra ile 977 kg/m3, 0.894 cP ve 1.44*10-9 m2/s dir.
zm:
Suyun ktlesel debisi, m
& = (0.15 * 997) / 3600 = 0.0415 kg / s .
Suyun birim levha genilii bana ktlesel debisi denklem(2-35) den,
= 0.0415/0.20 = 0.208 kg/ms
Su filminin kalnl denklem (2-36) dan,
= [(3 * 0.894 *10 3 * 0.208) /(997) 2 (9.81)]1 / 3 = 3.85 *10 4 m.
Reynolds says, Re = 4/ = 4*0.208/(0.894*10-3) = 931. Dolaysyla, denklem (2-34) geerlidir.
kL =
6 * (1.44 * 10 -9 ) * 0.208
= 3.52 * 10 5 m / s
-4
* 997 * (3.85 * 10 ) *1.2
bulunur.
54
55
D AB
D u x D AB D u x
*
=
elde olunacandan nihai olarak,
birbiri ile arplrsa,
D AB
k c D
Dux
=
D AB
D AB
(2-41)
56
Geometri
Boru iinde
ak
Denklem
Kullanm aral
0.88
Sh= 0.0149 Re
0.33
Sc
10 < Re <4*10
Sc > 100
Re < 50 000
JD = 0.664 Re x0.5
2
Dz levhaya
parelel ak
Sc
Sc i
Sc
evrelenmi
bir levhaya
parelel ak
0.25
0.25
5*105<Rex <3*107
0.7<Sc <380
JD = 0.11 Re-0.29
Islak eperli
kolon
Re Sc
2h
Sh=
kG P
GM
Sh= (0.35+0.34 Re
Kre eksenine
dik
ak
0.58
+ 0.15 Re
JD=
Dolgulu
Kolon (*)
0.1<Re< 105
0.7<Sc< 1 500
0.3
) Sc
0.333
Gr Sc < 10
Sc
0.244
2.06
Re 5.75
20.4
Re 0.815
1.09 2 / 3
JD=
Re
JD=
0.250
Re 0.31
JD =
Levha
boyu
Akkan
Levha
boyu
Akkan
Sv
filmi
kalnl
Sv
Akkan
4
< 100
0. 5
Boru
ap
2*104<Rex< 5*105
0.7<Sc <380
Sh = 3.41
4
Karekt. Akkan
boyut
tr
Gaz
Silindir
ap
Akkan
1.8<Re Sc0.5<6*105
8
Gr Sc > 10
0.6<Sc<3 200
Kre
ap
Akkan
Gaz
Gaz
Dolgu
ap
Sv
Sv
gl 3
Sh
Grashof says, Gr =
ile verilir.
ile, JD- faktr ise ; J D =
Re Sc 0.33
: Boluk hacim kesridir. (*) Reynolds saysnda bo kolon kesit alanna gre tanmlanan hz
kullanlr.
57
ux
cA
Sv B
cA1
S
cAi
dS
x
x= 0
x+dx
cAi
znen kat
cA 2
b
x= l
olacandan;
Q d cA = N A dS = k L (c Ai cA ) dS
(2-43)
yazlabilir. Burada kL yerel ktle aktarm katsaysdr. (neden stsz katsay
kullanld?). dcA ; akkan levha zerinde dx kadar yol aldnda A bileeninin
deriiminde meydana gelen art gsterir. Buradan deikenlerin ayrlmas ve
entegrasyonla;
c A2
S=
o
Q dc
Q
c cA2
dS =
=
ln Ai
k L c Ai cA
kL
c Ai cA1
(2-44)
cA1
elde olunur. Yerel ktle aktarm katsays kL deriime bal olduundan entegrali
yapabilmek iin levha iin k L ile gsterilen bir ortalama ktle aktarm katsays
58
(c Ai c A ) ortalama =
ve buradan da,
(c Ai c A1 ) (c Ai cA 2 )
(c c )
ln Ai A1
(c Ai c A 2 )
(2-46)
A)
A)
QB
(30 / 3600)
=
=1.06 m / s
A c ( / 4)(100 *10 3 ) 2
59
Re =
u x D (1.14)(1.06)(100 *10 3 )
=
= 6 360
(0.019)(1 *103 )
1.75
T
(D AB ) T = (D AB ) T 2
T1
2
Sc =
1.75
273 + 30
= (2.20 *10 5 )
273 + 0)
(0.019)(1*10 3 )
=
= 0.631
D AB (1.14)(2.64 *10 5 )
= 2.64 *10 5 m 2 / s
Tablo.2-2 den,
kG
Sh =
kc D k G RT (p B ) ln D
=
= 28.31
D AB
D AB P
(p B ) ln (28.31)(D AB )
(28.31)(2.64 * 10 5 )
=
=
= 3.0 * 10 4 k mol A / m 2 s bar
P
D RT
(100 * 10 3 )(0.083)(273 + 30)
(Seyreltik gazda [(pB)ln / P]1 dir.)
(b) Havann bal nemi=(Su buharnn havadaki ksmi basnc / Suyun mevcut scaklktaki buhar
basnc)
H A= pA2/
poA
olarak tanmlanr.
Kesit-2 yi terk eden hava 60 % bal nemde olacandan,
pA2 = (60/100)(0.0424) = 0.02544 bar olur.
Su buharnn z-ynndeki toplam molar aks;
N A = k G (p Ai p A ) ln = k G (p oA p A ) ln dr.
Kesit-1 de ktle aktarmna neden olan itici g = (p oA p A1 ) = p oA = 0.0424 bar
Kesit-2 de ktle aktarmna neden olan itici g = (p oA p A 2 ) = 0.0424 0.02544 = 0.01696 bar
olduklarndan, boru boyunca ortalama itici g:
p oA (p oA p A 2 )
0.02544
=
= 0.0278 bar
o
0.0424
pA
ln
ln o
0.01696
pA pA2
Havann su buhar bakmndan seyreltik olduu varsaymyla,
(p oA p A ) ln =
kG
(p B ) ln
= k G = 3.0 * 10 4 k mol A / m 2 s bar
P
olur.
yazlabileceinden,
QG
(30 / 3600)
(p A2 p A1 ) =
(0.02544 0)
RT
(0.083)(273 + 30)
= 8.43*10-6 k-mol A /s
N A 8.43 *10 6
=
= 1.01 m 2
6
N A 8.34 *10
l=
S
1.01
=
= 3.22 m.
D ()(100 *10 3 )
olur.
Yukarda yaplan seyreltik gaz kabulnn geerli olup olmadnn kontrol !
60
Kesit-1 de :
(p B )ln =
ve
p B = P p A1 = 1 0 = 1 bar
olacandan,
p B p Bi
1 0.9576
=
= 0.979 bar
ln(p B / p Bi ) ln(1 / 0.9576)
(p B ) ln =
p B p Bi
0.974 0.9576
=
= 0.966 bar
ln(p B / p Bi ) ln(0.974 / 0.9576)
kG =
100 mm apndaki bir kat kre benzoik asid ile kaplanmtr. Su 35 oC de bu krenin zerinden
0.12 m/s lik bir hzla akmaktayken,
Benzoik
a) Sv faz ktle aktarm katsays, kc yi,
asid (A)
b) 1 saatte znecek benzoik asit miktarn gr olarak
hesaplaynz. 35 oC da suyun viskozite ve younluu 7.2*10-4
Su (B)
kg/ms ve 995 kg/m3, benzoik asidin sudaki znrl ve
moleklsel yaynma katsays 0.31 gr B.Asid/100 ml su ve
1.25*10-9 m2 /s dir.
zm:
Benzoik asidin sudaki znrl ok ufak olduundan seyreltik zelti kabul rahatlkla
yaplabilir
u d (995)(0.12)(100 *10 3 )
Re = x p =
=16 583
(7.2 *10 4 )
Sc =
(7.2 *104 )
=
= 578.9
D AB (995)(1.25 *109 )
Gr =
g d 3p
61
Sh =
k c = (1 032.2 )
kc d p k c d p
=
=1 032.2
D AB
D AB
D AB (1 032.2)(1.25 *10 9 )
=
= 1.29 *10 5 m / s
dp
(100 *10 3 )
elde olunur.
c Ai = .
ele geer.
62
Blm-3
FAZLAR ARASI KTLE AKTARIMI
3.1 Giri: imdiye kadarki incelemelerimizde bir faz iinde gerekleen ktle
aktarmn grdk. Ktle aktarmnn nemli uygulamalar olan ktle aktarm
ilemlerinde daha ncede bahsedildii gibi ktle aktarm bir fazdan onunla temasta
bulunan ikinci bir faz iine gerekleir. Sistem olarak adlandracamz iki fazdan
birisi gaz dieri sv veya her ikisi de sv veya biri kat dieri sv veya gaz olabilir.
Burada nemli olan iki fazn birbirinde tamamen znmemesidir. Aksi halde iki fazl
sistemden bahsedilemez. Byle bir sistemde rnein bir bileen her iki fazda da
znebiliyorsa artlar elverirse bulunduu fazdan dierine geebilir (aktarlr). Nedir
bu artlar elverirsenin altnda yatan gerek? diye sorulursa bunun cevab: Dengede
olmamaktr. Dolaysyla birbiri ile ktle dengesinde bulunan iki faz arasnda ktle
aktarm olamaz. Ancak ve ancak dengeden uzak fazlar arasnda ktle aktarm
mmkndr. Dengeye eriilir eriilmez ktle aktarm durur. Birbiri ile temas eden iki
fazn her birisinde herhangi bir bileen iin deriim gradyanlarnn olmas fazlar aras
ktle aktarmnn gereklemekte olduunu gsterir. Deriim gradyanlarnn
bulunmamas ktle aktarmnn olmadn, yani iki fazn birbiri ile dengede olduunu
gsterir. Btn bu aklamalardan fazlar aras ktle aktarmnn incelenebilmesi iin
ncelikle fazlar aras ktle dengesinin bilinmesi gerektii gerei ortaya kar.
3.2 Fazlar Aras Denge: Her bir sistemin denge karakteristii farkl olup, bu tamamen
sistemi oluturan fazlara baldr. rnein, bir
sv-gaz sisteminin denge
karakteristii, sv-sv sisteminin denge karakteristiinden farkldr. Denge olayna
gemeden nce dengede olan sistemleri incelemede ok yararl olan, Gibbs tarafndan
verilen ve Faz Kural olarak bilinen bir kural grmekte yarar vardr. Bu kurala gre
birbiri ile dengede bulunan fazlar arasnda daima P+F =C+2 ile verilen bir iliki
vardr. Burada P sistemde bulunan faz saysn, C sistemde bulunan toplam bileen
saysn gsterirler. F ise serbestlik derecesi olarak adlandrlr ve sistemin dengesini
bozmadan deitirilebilecek olan keyfi deiken saysn gsterir. Tipik deikenler:
basn, scaklk ve bileenlerin fazlardaki deriimleridir. rnein her bir fazda en fazla
ikier tane bulunmak zere, toplam bileen ve iki fazdan oluan bir sistemin denge
konumunu bozmadan bamszca deitirilebilecek deiken says yukardaki
denklemden 3 olarak bulunur. Bu durumda muhtemel 4 deiken: basn, scaklk ve
bir bileenin her iki fazdaki mol kesirleridir. Fazlar ikier bileenden olutuklarndan
bir fazn bileimini tam olarak belirleyebilmek iin bir tek bileenin mol kesrini
belirtmek yeterlidir. rnein basn ve scaklk sabitlenirse deitirilebilecek deiken
says 1 kalr. Bir fazdaki bir bileenin mol kesri belirtilirse bu bileenin dier fazdaki
mol kesri otomatik olarak tesbit edilmi olur. Veyahut bir bileenin her iki fazdaki mol
kesirleri ile scaklk belirtilirse basn artk u olsun deme serbestliine sahip deiliz,
bu otomatik olarak belirlenmitir. Basnca mdahale dengeyi bozar. Denge olayn
aklayabilmek iin burada rnek olarak gaz absorpsiyonu ileminde nemli olan
sv-gaz dengesini inceleyelim. Daha spesifik bir rnek olarak amonyak ve azottan
oluan gaz ile suyun arasndaki dengeye bir gz atalm. Belli bir miktardaki amonyakazot gaz karm ile belli bir miktardaki suyu, basnc ve scakl sabit tutulan kapal
bir kapta bir araya getirelim. Sadece amonyak suda znebildiinden, gazda bulunan
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
63
amonyak molekllerinden bir ksm gaz-sv ara yzeyini geerek suda znrler. Bu
gei sv faz amonyaka doyana, dier bir deyile sv ve gaz fazlar birbiriyle
dengeye eriinceye kadar devam eder. Bu esnada i yaynma ile fazlardaki amonyak
deriimleri de yeknesaklar. Gerekte amonyak molekllerinin sv-gaz arasnda her
iki ynde gidi-gelileri durmaz ama her hangi bir zaman aralnda bir fazdan dier
faza giden amonyak molekl says kadar amonyak molekl dier fazdan bu faza
gelir. Dinamik denge olarak adlandrlan bu aamada fazlar arasnda net ktle aktarm
olmaz. Net ktle aktarmnn durduu bu denge halinde sv ve gazdan numuneler
alnp amonyak deriimleri tayin olunursa bir ift deer bulunmu olur. Bulunan bu
deerler zamanla deimezler. imdi bu sistemin gaz fazna dardan bir miktar
amonyak ilave edildiini varsayalm. Bu ekilde denge bozulacandan ilave olunan
amonyan bir ksm gazdan svya geer, bu gei yeni bir denge kurulana kadar
devam eder ve dengeye eriilir eriilmez ktle aktarm yeniden durur. Bu durumda
gaz ve svdan alnacak numuneler amonyak bakmndan analizlenirse her iki fazda da
bir ncekinden daha fazla amonyak bulunur. lem bu ekilde yeni amonyak ilaveleri
ile tekrarlanrsa (scaklk ve basn sabit tutularak) her iki fazda llen amonyak
deriimleriyle bir tablo ve bu tablodaki deriimleri bir milimetrik kada tamakla da
bir grafik elde olunur. Bu ek.3.1 de gsterilmitir. Deriim birimi olarak mol kesirler
alnmtr. x ile amonyan svdaki, y ile gazdaki mol kesirleri gsterilmitir. Bu
amonyan gazdaki mol kesri, y
P= sbt
t= sbt
o
o
64
denge ilikisi deney banda alnan su ve gaz fazlarnn miktarlarna bal deildir.
Sadece deney basn ve scaklna baldr. Bunlardan birini veya her ikisini
deitirmekle ayni sistem iin baka bir eri elde olunur. Bu denge verilen artlarda o
sisteme zgdr. rneimizdeki amonyak SO2 ile, veya su toluen ile deitirilecek
olursa bu yeni sistem iin bambaka bir denge erisi elde olunur. Svsv fazlarndan
oluan sistemin denge ilikisi pek tabiidirki sv-gaz fazlarndan oluan sistemin denge
ilikisinden farkl olacaktr.
3.3 Fazlar Aras Ktle Aktarm: Eer birbiri ile temas eden iki faz denge
deriimlerinden uzaksalar, bu iki faz arasnda mutlaka ktle aktarm olur. Mhendislik
uygulamalarnda genellikle bu iki faz bir cihaz iinde yatkn hal artlarnda sabit
hzlarda ve birbirine zt ynlerde akarlar. Yine rnek olarak sv ve gaz fazlarndan
oluan bir sistemi gz nne alalm. Gazmz A ve C bileenlerinden olusun ve bu
gaz faz en basit bir cihaz olan slak eperli kolonda sadece A bileenini zebilen
bir B svs ile temas ettirilsin. ek.4.2 de gsterilen bu cihaz dikey bir borudan ibaret
olup, sv bu borunun i yzeyinde yukardan aaya doru ince bir film halinde
akarken gaz da aadan yukarya doru akar. Gaz faz aadan yukarya doru
akarken; iinde bulunan A bileeni, yukardan aaya doru akan B svs iinde
zneceinden A bileenince fakirleir. Bu bakmdan gaz faz A bileeni ierii
bakmndan kolana girite en zengin, kolondan kta ise en fakirdir. Sv faz iseyukardan aaya doru akarken A bileenini gazdan zp alacandan- A ierii
bakmndan- kolona girite en fakir, kolandan kta ise en zengindir. Kolonun her
kesitinde A bileeni gaz fazndan sv fazna aktarlr. Kolon iinde herhangi bir kesitte
durumu inceleyelim. Mademki A bileeni gazdan svya aktarlmakta, her iki fazda da
A bileeni iin ktle aktarm yn ile uyumlu deriim gradyanlar olmaldr. ek.3.2 de
ematik olarak gsterilen bu deriim gradyanlar yle aklanabilir. Gaz faznda A
A+B
A
xi
yi
sv faz deriimleri
A+C
Sv faz
arayzey
Gaz faz
arayzeyden uzaklk
arayzeyden uzaklk
65
deriimi olan yi deerine der. Buna gre A bileeninin, gaz faznn kitlesinden svgaz ara yzeyine aktarlmasna neden olan deriim fark (itici g) y-yi dir. Sv
faznda ise gaz fazndan ara yzeyi geip gelen A bileeninin deriimi, ara yzey
svsndaki mol kesri olan xi deerinden kitle deriimi olan x deerine der. Buna
gre sv faz iinde ara yzeyden kitle iine aktarlan A bileeninin ktle aktarmna
neden olan deriim fark xi-x olur. Gaz fazndan sv fazna ktle aktarm olduuna
gre kitlesel deriimler olan y ve x deerleri denge deerleri olamazlar. Ara yzeyin
kendisinde ktle aktarmna kar bir direncin olmad (zel durumlar hari) kabul
edilir. Bu bizi yi ve xi deerlerinin birbirinin denge deerleri olmas gerektii
sonucuna gtrr. Dier bir deyile xi ve yi yi koordinat olarak alan nokta (M noktas
olsun) denge erisi zerinde bir noktadr. ekilde xi deerinin yi den byk olduu
grlr. Bu byle olabilecei gibi tersi de olabilir. Bu deerler birbirlerinin denge
deerleri olduklarna gre hangisinin byk olaca tamamen sistemin denge ilikisi
tarafndan belirlenir. xi deerinin yi deerinden byk olmas belirtilen ynde ktle
aktarmna bir engel tekil etmez. Ktle aktarm ynn belirleyen husus ne xi ile yi
deerleri arasndaki iliki nede y ile x arasndaki farktr. nemli olan husus ayn bir
fazdaki deriimler arasndaki farktr. y-yi veya xi-x pozitifse A bileeni ekilde
gsterildii gibi gaz fazndan sv fazna, bu farklar negatifse sv fazndan gaz fazna
aktarlr. y-x farknn bir anlam olmad gibi (neden?) yn belirlemede de bir etkisi
yoktur.
3.4 Ktle Aktarm Aks: Fazlar aras ktle aktarmnda en nemli husus -hemen her
ktle aktarmnda olduu gibi- aktarlan bileenin miktarnn hesaplanmasdr.
Yatkn halde; gaz faznda, gazn kitlesinden gaz-sv ara yzeyine aktarlan A
bileeninin aks, ayn bileenin sv faznda, sv-gaz ara yzeyinden sv kitlesi iine
olan ktle aktarm aksna eit olacandan,
NA =
k y
iy
(y yi ) =
k x
(x i x)
ix
(3-1)
( N R y) ( N R y i )
N R ln( N R y) /( N R y i )
ve ix =
(N R x) (N R x i )
N R ln( N R x ) /( N R x i )
(3-2)
66
grafiksel olarak verildiinden grafik zerinde yaplr. Bunun iin (3-1) denklemi
yeniden dzenleme ile,
k x / ix
y yi
=
k y / iy
x xi
(3-3)
eklinde yazlabilir.
eim =
P
k x / ix
k y / iy
E Denge erisi
eim = m''
yi
y*
S
o
eim = m'
x*
xi
k x / ix
k y / iy
olan
bir dorudur. M noktas ayni zamanda denge erisi zerinde de olacandan (3-3)
dorusu; P noktas ile eimin bilinmesi nedeniyle denge grafiini ieren milimetrik
kada izilerek M noktas dolaysyla xi ve yi bulunur. Daha sonra (3-1) de verilen
denklemlerden herhangi birisinden ak hesaplanr.
PM dorusunun izimi-eim aranan xi ve yi deerlerini ierdiinden- pek kolay
deildir. Bununla beraber eer her iki faz da A bileeni bakmndan seyreltik ise veya
fazlar arasnda zt ynl e molar akml ktle aktarm gerekleiyorsa, 2. Blmden
hatrlanaca zere; iy = ix = 1 olacandan, PM dorusunun eimi k x / k y olur
ve bu durumda dorunun izimi kolaydr. Buna karn A bileeni rneimizde olduu
gibi gaz faznda durgun C iinde, sv faznda ise durgun B iinde aktarlr ve zeltiler
de
A
bakmndan
seyreltik
olmazlarsa,
yine
2.
Blmden
iy = (1 y) i ln ve ix = (1 x ) i ln olaca hatrlanrsa, eim;
k x /(1 x ) i ln
k y /(1 y) i ln
olur ve bu
(1 y) (1 y i )
ln(1 y) /(1 y i )
ve
(1 x ) i ln =
(1 x ) (1 x i )
ln(1 x ) /(1 x i )
Zira bu
(3-4)
67
K y
y
(y y ) =
K x
x
(x x)
(3-5)
( N R y) ( N R y )
N R ln( N R y) /( N R y )
ve x =
(N R x) (N R x )
N R ln( N R x ) /( N R x )
(3-6)
(3-7)
68
haline sadeleir.
A bileeninin her iki fazda da, durgun olan dier bileenler iinde aktarlmasnda ise;
y = (1 y) ln ve x = (1 x ) ln olacaklarndan (3-5) denklemi bu durumda;
N A = K y ( y y ) = K x (x x)
ise ; (1
y) ln
(1 y) (1 y )
ln(1 y) /(1 y )
ve
(3-8)
K x = K x /(1 x ) ln dir. (1 y) ln ve
(1 x ) ln
(1 x ) (1 x )
ln(1 x ) /(1 x )
(3-9)
den bulunurlar.
3.6 zel ve Toplam Ktle Aktarm Katsaylar Arasndaki Bantlar: zel ktle
aktarm katsaylar genelletirilmi bantlardan bulunabiliniyorlarsa, bunlardan
toplam ktle aktarm katsaylar kolayca hesaplanabilirler. Aralarndaki ilikiyi veren
denklemler yle bulunabilirler: ek.3.3 den, (y-y*) = (y-yi) + (yi-y*) = (y-yi) +
m (x-x) yazlabilir. Burada m SM dorusunun eimidir. Bu denklemdeki itici
glerin deerleri denklem (3-1) ve (3-5) den yerlerine konulup sadeletirmeler
yaplrsa;
1
K y / y
1
m
+
k y / iy
k x / ix
(3-10)
1
1
+
m k y / iy
k x / ix
(3-11)
69
1
K y / y
m
k x / ix
(3-12)
1
k y / iy
(3-13)
NA
NA
=
= 0.5
N A + N B N A 3N A
elde olunur. zeltiler deriik olduundan zm ancak snama-yanlma ile yaplr..
NB = - (A /B ) NA = - 3NA
PM dorusunun eimi;
olduundan,
m=
NA =
iy
k x / ix
k iy 3 *10 4 iy
= x .
=
.
= 2
4
k y / iy
k y ix 1.5 *10 ix
ix
dir.
70
iy =
ix =
m = ( 2)
1.71
= 2.33 olur.
1.466
k y
1.5 * 10 4
NA =
(y y i ) =
(0.32 0.394 ) = 6.49 * 10 6 k mol A / m 2 s
iy
1.71
b)
veya,
NA =
kx
3 *104
(x i x) =
(0.219 0.25) = 6.35 *10 6 k mol A / m 2s
ix
1.466
elde olunur. (-) iareti A bileeninin svdan buhara doru aktarldn belirtir.
B bileeni iin NB = - 3 NA = (-3)(-6.42*10-6) = 1.93*10-5 k-mol B/m2 s elde olunur.
b)
1
1
1.8
=
+
=11 400 + 8 797 = 20 196
4
Ky / y
(1.5 *10 ) / 1.71 (3 *10 4 ) / 1.466
elde olunduundan,
Direncin svdaki yzdesi :
8 796
m / kx / ix
.100 = 43.5 %
.100 =
20 196
1 / Ky / y
1 / ky / iy
11 400
.100 = 56.5 %
.100 =
20 196
1 / Ky / y
Ky
y
1
= 4.95 *10 5 k mol / m 2s
20 196
Kx
1
=
= 8.91*10 5 k mol / m 2s
x 11 220
NA =
Ky
( y y ) = (4.95 *105 )(0.32 0.45) = 6.44 *10 6 k mol A / m 2s
K x
N A = ( x x ) = (8.91*10 5 )(0.178 0.25) = 6.42 *10 6 k mol A / m 2 s
x
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
71
elde olunur. Grld zere bu deerler daha nce hesaplanan deerlere ok yakndrlar.
d)
x = 0.25
y = 0.32
xi = 0.219
yi = 0.394
xB = 1- x = 1- 0.25 = 0.75
yB = 1- 0.32 = 0.68
xBi =1- xi =1- 0.219 = 0.781
yBi = 1- 0.394 = 0.606
olduklarndan, bu deerler ile deriim profilleri aadaki gibi izilirler.
arayzey
Sv (A + B)
Buhar (A + B)
0.8
yB =f(z)
0.8
xB
xBi
yB
xB =f(z)
0.6
0.6
yBi
x, xB
y, yB
yi
0.4
y
0.4
x =f(z)
x
0.2
y=f(z)
0.2
xi
0.0
0.0
z
0.0
72
Blm-4
GAZ SOURULMASI (Absorpsiyonu)
4.1 Giri: Bir gaz karmnda bulunan bir veya daha fazla bileenin, bu gaz uygun bir
sv zcyle temas ettirip sv faza aktarlmas ilemine gaz sourulmasdenir. lem
gaz karmlarndan kymetli bileenleri kazanmak veya gaz karmlarnda bulunan
zararl bileenlerden kurtulmak maksad le gerekletirilir. Grld zere gaz
sourulmas ileminde orijinal faz gaz faz olup sv faz dardan seilip getirilir.
lemin temelini gazlarn svlardaki znrlklerinin farkl olmas tekil eder. lem
genelde dk scaklkta gerekletirildiinden sv zc gaz fazna buharlamaz.
Dolaysyla bu ilemde ktle aktarm tek ynl olup o da gaz fazndan sv fazna
dorudur. Eer ktle aktarm svdan gaza doru olursa gaz sourulmas ileminin
tersi olan soyulma veya desorpsiyon ilemi gerekleir. Buna gre soyulma ilemi;
bir svda znm bulunan bir veya daha fazla bileenin, bu sv fazn inert bir gaz
ile temas ettirip gaz fazna aktarlmas ilemi olarak tanmlanr. Soyulma ileminde
orijinal faz sv zeltisi olup, dardan seilip getirilen faz ise gaz fazdr. Grld
zere gerek sourulma gerekse soyulma ileminde ktle aktarm sv ile gaz fazlar
arasnda olur, dier bir deyile her iki ilemde de sistemi oluturan fazlar ayndr.
Yalnz maksatlar farkl olduundan ktle aktarm ynleri farkldr. Bu iki ilem
uygulamada birbirlerinden bamsz olarak kullanlabilecekleri gibi birbiri ard srada
kullanlabilirler. rnein bir kok frnn terk eden benzen, toluen, ksilen buharlar ile
azot, hidrojen, karbon dioksit gibi gazlardan oluan bir karm dk scaklkta,
yksek molekll parafinik hidro-karbon karmlarndan oluan bir sv zc ile
temas ettirilirse, benzen, toluen ve ksilenler bu svda zndklerinden, karmdaki
dier gazlardan ayrlrlar. Bu tipik bir sourulma ilemidir. Bu ekilde elde olunan sv
zeltisi stlp iinden su buhar geirilirse znm benzen, toluen ve ksilenler
desorbe olup zeltiyi terk ederler su buhar ile birlikte gaz fazn olutururlar. Bu da
tipik bir soyulma ilemidir. Burada scaklk, su buharnn youmasna imkan
vermeyecek kadar yksek fakat zc svsnn buharlamasna imkan vermeyecek
kadar da dktr. Bu ekilde elde olunan su buhar, benzen, toluen ve ksilenlerden
oluan gaz karm bir youturucuda soutulup youturulacak olursa, organiklerin
sudaki znrlkleri pratike sfr olduundan altta su stte organiklerden oluan iki
sv faz elde olunur. steki organik faz sudan kolayca ayrlp alnabilir. Grld
zere bylece birbirini takibeden sourulma ve soyulma ilemlerini uygulamakla
kymetli bileikler olan benzen, toluen ve ksilenler, gaz karmndan ayrlp elde
olunabilirler. Gaz sourulmas grld gibi dorudan saf bileiklerin eldesine imkan
vermez. Sonuta bir sv zeltisi ele geer, eer sourulan bileen kymetli bir bileen
ise bunun zeltiden elde edilmesi gerekir ki bunun iin de soyulma veya daha yaygn
haliyle damtma gibi bir baka ktle aktarm ilemine gereksinim vardr. Temel dizayn
prensiplerinin ayn olmalar nedeniyle gaz sourulmas ile soyulma genelde birlikte
incelenirler. Her iki ilem de prensipte sv ve gaz fazlar arasnda ktle aktarmna
dayandklarndan ncelikle sv-gaz denge ilikisinin iyice anlalmas gerekir.
4.2 Sv-Gaz Dengesi: Eer saf bir gaz, kendisini zebilen bir sv ile sabit bir
scaklk ve basnta dengeye getirilirse, svdaki gaz deriimine ad geen basn ve
scaklkta gazn znrl denir. znrlkler deneyle tesbit olunurlar. Scaklk
73
sabit tutulup basn artrlrsa gaz znrlnn artt gzlenir. Deiik basnlarda
elde olunan znrlkleri basnca kar grafie almakla o gazn znrlk erisi
(denge erisi) elde olunabilir. Bu ek.4.1 de A1, A2 ve A3 gazlar iin gsterilmitir.
Genelde bir gazn bir svda znmesinde s aa ktndan gazlarn svlarda
znrlkleri artan scaklkla azalr. Bu A1 gaz iin ek.4.1 de gsterilmitir (t2>t1).
Deiik gazlarn ayn bir svda znrlkleri farkl farkldr. Buna gre ek.4.1 den
A1
t2
A2
t1
t : scaklk
t1 A1
t2>t1
t1
A3
x2
x1
x3
74
Propan
Btan
75
Antoine denklemi
log po = a
b
c+t
813.2
= 3.678
248 + 10
945.9
log p oA 2 = 6.83029
= 3.047
240 + 10
log p oA1 = 6.82973
bu iki denklemden : x =
x1 =
y1 P
(0.8)(2)
=
= 0.252
o
p A1 (4 762.03 / 760) * 1.013
x2 =
y2P
(0.2)(2)
=
= 0.270
o
p A 2 (1 113.5 / 760) *1.013
yP
olur.
p oA
Parafin yann svdaki mol kesri : xB=1-(x1+x2) =1-(0.252+0.270)= 0.478 olarak elde olunur.
MA1 = 44, MA2 = 58, MB = 300 olduundan;
100 k-mol sv zeltisinde:
25.2 k-mol Propan
= (25.2)(44) = 1 108.8 kg Propan
27.0 k-mol Btan
= (27.0)(58) = 1 566 kg Btan
47.8 k-mol Parafin ya = (47.8)(300) = 14 340 kg Parafin ya vardr.
100 k-mol sv zetisinin ktlesi
= 17 014.8 kg olduundan;
mol %
Propan
:
Btan
:
Paraffin ya :
25.2
27.0
47.8
arlk %
(1 108.8/17 014.8)*100
(1 566/17 014.8)*100
(14 240/17 014.8)*100
= 6.52
= 9.20
= 84.28
100
100
elde olunur.
4.2.2 Gerek zeltiler: Yukardaki artlar salamaktan hayli uzak zeltiler ideal
olmayan veya gerek zeltiler olarak adlandrlrlar. Bu zeltilerin denge ilikileri
orijinden geen bir doru ile temsil edilemezler. Bununla beraber deneyle bulunan bu
denge ilikileri incelendiinde hemen hepsinde ok dk sv deriimi blgelerinde
znrlklerin dorusal deitii gzlenir. Yani bu blgede HA bir sabiti gstermek
zere;
pA = HA x
(4-2)
yazlabilir. lk kez Henry tarafndan verilen bu ifade Henry yasas olarak da bilinir.
Henry sabiti olarak adlandrlan HA her bileen ifti (znen-zen) iin yalnzca
scakln fonksiyonudur (neden?) . Doaldr ki Henry sabitleri deneysel olarak tayin
olunurlar. Baz gazlarn suda znmelerinde Henry sabitlerinin deerleri Tablo.4.1 de
verilmitir. Bazen gaz faz deriimi ksmi basn yerine mol kesir, y alnarak Henry
yasas;
76
y = mA x
(4-3)
eklinde de yazlr. Buradaki mA(-) da Henry sabiti olarak adlandrlr. Dalton yasas
Tablo 4-1. Baz Gazlarn Suda znmelerinde Henry Sabitlerinin Deerleri,
(HA * 10-4 atm.)
T( oC)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Hava
4.32
5.49
6.64
7.71
8.70
9.46
10.1
10.5
10.7
10.8
10.7
CO2
0.0728
0.104
0.142
0.186
0.233
0.283
0.341
CO
3.52
4.42
5.36
6.20
6.96
7.61
8.21
8.45
8.45
8.46
8.46
C2H6
1.26
1.89
2.63
3.42
4.23
5.00
5.65
6.23
6.61
6.87
6.92
H2
5.79
6.36
6.83
7.29
7.51
7.65
7.65
7.61
7.55
7.51
7.45
H2S
0.0268
0.0376
0.0483
0.0609
0.0745
0.0884
0.103
0.119
0.135
0.144
0.148
CH4
2.24
2.97
3.76
4.49
5.20
5.77
6.26
6.66
6.82
6.92
7.01
NO
1.69
2.18
2.64
3.10
3.52
3.90
4.18
4.38
4.48
4.52
4.54
N2
5.29
6.68
8.04
9.24
10.4
11.3
12.0
12.5
12.6
12.6
12.6
O2
2.55
3.27
4.01
4.75
5.35
5.88
6.29
6.63
6.87
6.99
7.01
Amonyaka seyreltik olan sulu amonyak zeltileri Henry yasasna uyarlar. Bu zeltilerin Henry
yasas sabitleri eitli scaklklarda aada verilmitir.
Scaklk (oC)
Henry sabiti (bar)
20
0.73
25
0.96
30
1.23
35
1.55
H s
RT
log H A = log C
veya,
H s
2.303 RT
elde olunur.
77
H s
Buradan log HA 1 / T ye kar grafie alndnda eimin = 2.303 R
t (oC)
20
1 1
(K )
T
0.2
0.00341
olaca anlalr.
25
30
35
0.00335
0.00330
0.003247
HA (bar)
0.73
0.96
1.23
1.55
log HA
-0.137
-0.018
0.090
0.190
log H A
. y
0.
0.
0.1
.0
-0.1 0.003243
-0.2
tg = -tg
0.0033
1
( K 1 )
T
0.0034
0.003345
.0
Eim = tg =
znme ss
0.2
y
=
= 1 906.8 olacandan,
x
(3.345 3.243) * 10 3
bulunur.
4.3 zc Seimi: Eer sourulma ilemi belli bir gazn belli bir zcdeki
zeltisini retmeye (rnein amonyan sudaki zeltisi gibi) ynelik deilse, ilem
iin ok sayda zc sz konusu olabilir. Bu durumda bu potansiyel zclerden en
uygununun seimi nem kazanr. Sourulma ileminde kullanlan zc genelde daha
sonraki ayrma ileminde geri kazanlp yeniden kullanlr. Yani zc kullanm bir
defa ile snrl deildir. Bu gibi durumlarda en uygun zcy semek iin potansiyel
zclerin aada belirtilen zelliklerine bakmak gerekir: 1) Gazn znrl: bir
gazn bir zcde znrl ne kadar yksekse ilem iin gerekli zc miktarda
o denli az olacandan potansiyel zcler arasndan gazn znrlnn en
yksek olduu zc seilmelidir. Burada znrlkler karlatrlrken mol deil
ktle birimleri ile allmaldr. Mol olarak yksek olan znrlk, byk molekl
arl nedeniyle pek ala dk ktle znrl demek olabilir. 2) zcnn
uuculuu: sourma cihazn terkeden sourulmam gaz (inert gaz) alma
scaklnda zc buhar ile doymutur. Dolaysyla eer zcnn buhar basnc
alma scaklnda yksekse bu nemli miktarda zc kaybna neden olabilecei
gibi inert gazn atmosfere atlmas durumunda (bu genellikle byledir) evre kirliliine
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
78
de neden olur. Bunlar nlemek veya en aza indirmek iin potansiyel zcler
arasndan buhar basnc dk olann (uuculuu az olan) semek gerektii anlalr.
3) zcnn andrcl: seilecek zc ucuz olan ve yaygn olarak kullanlan
cihaz yapm malzemelerini kolayca andrmamaldr. Aksi taktirde cihaz ya sk sk
yenilemek veya bu zcnn andrmasna direnli daha pahal malzemeden yapmak
gerekir. 4) zcnn viskozitesi: svlarn viskozitesi ktle ve s aktarm
katsaylarn etkiledii gibi, onlarn pompalanma masraflarn da etkiler. Ktle ve s
aktarm katsaylarn ieren genelletirilmi denklemlere bakldnda yksek sv
viskozitelerinin bu her iki katsayy da olumsuz etkiledii grlr. Dk aktarm
katsaylar dk aktarm hzlar demek olduundan cihaz boyutlar da byk olmak
mecburiyetindedir. Bu bakmdan zcnn viskozitesi olabildiince dk olmaldr.
Bu ileride grlecek olan tama kriteryas iin de nemlidir. 5) zcnn maliyeti:
sourulma ilemlerinde her nekadar zc geri kazanlp yeniden kullanlrsa da
kanlmaz olarak zc kayplar olacaktr (nerelerde?). Gerek ilk maliyeti drmek
gerekse kayplar nedeniyle ilave olunacak zc giderlerini belli bir seviyede tutmak
iin potansiyel zcler iinden birim maliyeti en dk olan seme yoluna
gidilmelidir. 6) Yukarda saylan bu be ana hususun yannda bunlara ilaveten
zclerin, zehirli olup olmadklar, kolayca ate alp almadklar, dk donma
scaklklarna sahip olup olmadklar ve nihayet-ilemler sresince bir stlp bir
soutulacaklarndan-kimyasal bakmdan kararl olup olmadklarna da baklmaldr.
rnek-4.3) Sourma scaklnn seimi
Benzenin hava ile oksidasyonu ile maleik anhidrit (MAN) retiminde, MAN reaktr k gazndan
kazanmak iin yeni bir yntem dnlmektedir. Bu ynteme gre reaktr terk eden ve arlka
yzde 3.5 MAN buhar (geri kalan hava kabul edilebilir) ieren gaz karm 760 mmHg basncnda
alan bir sourma kolonunda dibtil fitalat zgeni (k.n.=340 oC, MB=278) ile ykanacaktr.
Aada verilen 5 deiik sourma scaklnda kazanlacak her bir ton MAN iin solvent kaybn
hesaplaynz. Kolonda MAN n tamamnn kazanldn ve kolonu terk eden inert gazn(hava) zgen
buhar ile doymu olduunu kabul ediniz. Sourma scaklklar: 25, 50, 100, 150, 200 oC dir. Dibtil
fitalatn bu scaklklardaki buhar basnlar sra ile: 2.5*10-5; 4.8*10-4; 0.044; 1.07 ve 11.52 mmHg
dr.
zm:
Sourma kolonuna giren gaz arlka yzde 3.5 MAN ierdiine gre, ton MAN bana hava miktar,
mc= (96.5)(1 000)/3.5 = 27 571.4 kg veya nc= 27 571.4/29 = 950.7 k-mol
olur.
Buna gre sourma kolonuna terk eden inert gazdaki dibtil fitalat buhar miktar (mB) yle
hesaplanr:
p oB
yB =
P
n B p oB
=
nT
P
Bu denklemlerden,
nB = nc
pc
P
p oB + p c = P
n c pc
=
nT P
nB + nc = nT
yc =
p oB
P p oB
veya,
79
mB = M Bn c
p oB
p oB
p oB
264
294
.
6
(
278
)(
950
.
7
)
=
=
760 p oB
760 p oB
P p oB
elde olunur.
Her bir scaklktaki mB deerini yukardaki denklemden hesaplayarak ve sourma kolonunu terk eden
gazn younluunu ideal gaz yasasndan bularak, aadaki tablo oluturulmutur.
t(oC)
100
150
200
4.8*10-4
0.044
1.07
11.52
0.0087
0.167
15.30
372.62
4 067.7
G (kg/m3)
1.187
1.10
0.95
0.84
0.84
Doz (mg/m3)
0.375
6.7
527.2
11 252.4
p oB (mmHg)
mB (
kg dibf
ton MAN
25
50
2.5*10-5
123 928
Tablodan grld zere, yksek sourma scaklklarnda dikkate deer derecede zc kayb olur.
Bu sadece parasal kayba deil ayni zamanda hava kirliliine de neden olur. Dibtil fitalatn
atmosferde msaade edilen maksimum miktar 5 mg/m3 olduundan, sourma scaklnn 50 oC nin
altnda tutulmas gerektii ortaya kar.
80
Gaz
A+C
Gaz
A+C
Sv
zc
B
Sv
zc
Soutma svs
Kolon
Soutma svs
Borular
sv filmi
sv filmi
Gvde
Soutma ceketi
Soutma svs
Soutma svs
A
Gaz
A+C
zelti
Gaz
A+C
(a)
zelti
(b)
ek.4.2 Islak eperli kolon : (a) Tek borulu tip, (b) ok borulu tip
sv filmi ile devaml temasta olduundan znebilen gaz bileen (A), gaz
karmndan devaml olarak svya geer. Bu cihazda ktle aktarm alan (sv ile
gazn temas alan) dikey borunun silindirik alandr. Dolaysyla aktarlan gazn
debisini belirlemede nemli olan bu alan boru geometrisi ile snrlandrlmtr. Bu
bakmdan slak eperli kolon; hacim birimi bana den ktle aktarm alan dk
olan bir cihaz olduundan baz zel sourma ilemleri dnda gnmzde pek
kullanlmaz. Bu zel durum, sourulma ssnn byk olduu durumdur. Sourulan A
bileeninin sourulma ss Hs bykse ve bu s cihazdan hzla uzaklatrlmazsa sv
ve gazn scakln artrr bu da sourmay olumsuz ynde etkiler. Yukarda da
deinildii gibi sourma ilemleri dk scaklklarda gerekletirilirler (neden?). te
bu gibi gazlarn sourulmasnda slak eperli sourma kolonunun kullanm son derece
yararl olur. Zira bu durumda kolonun dna geirilecek bir cekette soutma svs
dolatrlarak sourulma ss bu svya aktarlr ve bylece sourulma ortam dk
scaklkta tutulabilir (ek.4.2a). Sourulma ssnn olduka byk olduu durumlarda
geni apl tek bir borudan yaplm kolon yerine, kk apl ok sayda borulardan
(tplerden) oluturulmu ok borulu s deiricisi eklindeki slak eperli cihazlarn
kullanm gerekir (neden?) (ek.4.2b). Dolaysyla bu tip bir sourma kolonunun
dizayn sadece ktle aktarm bakmndan deil, s aktarm bakmnda da
yaplmaldr. Yani gerekli yzey alan (veya bir tbn boyu ve ap belirtilmise
gerekli tp says) hem istenen ktle aktarm iin, hem de s aktarm iin ayr ayr
81
hesaplanmal ve bunlardan byk kan esas alnmaldr (neden?). Ktle aktarm iin
gerekli alan (S) ve dolaysyla tp says (n),
N
(4-5)
S= n dil = A
NA
denkleminden bulunur. Burada di (m) seilen tbn i apn, l(m) ise boyunu
gsterir. k-molA/s olarak A gaznn sourulma hz olan N A deeri giren ve kan gaz
fazlarnn molar ak hzlar (k-mol/s) ve sourulan A bileeninin bu gazlardaki mol
kesirlerinden kolayca hesaplanabilir. A bileeninin gazdan svya olan toplam molar
ktle aktarm aksn gsteren NA ise Blm-3 de anlatlan bilgilerin yardmyla
bulunur.
rnek-4.4) Islak eperli sourma kolonunun dizayn
Hacimce %5 A ieren bir A+C gaz karm 35 C ve 1 bar basnta ters akm prensibine gre alan
bir slak eperli sourma kolonunda sadece A y zebilen bir sv ile ykanacaktr Byk sourma
ss nedeniyle kolon, 6m boyunda ve 25*2 mm apnda borular kullanlarak ok borulu s
deitiricisi eklinde imal edilecektir. Aadaki verilerle kolonu dizayn ediniz:
Gaz ve sv fazlarnn kolona besleme debileri sra ile 25k-mol/saat ve 45 k-mol/saat dir. Gaz kolonu
terk edite hacimce % 0.5 den fazla A iermemelidir. Sistemin denge ilikisi alma artlarnda y*=
0.52 x olarak temsil edilebilir. Burada y ve x A bileeninin gaz ve sv fazlarndaki mol kesirleridir.
Toplam ktle aktarm katsays gaz faz birimleri cinsinden K'y = 6.02 *10-4 k-mol/m2s olarak ifade
olunabilir. A gaznn svda sourulma ss 120*103 kJ/k-molA dr. Boru d yzeyine gre
tanmlanm toplam s aktarm katsays 140 W/m2 K olarak tahmin edilmitir. Boru demeti dnda
sirkle edilecek olan soutma suyunun giri ve k scaklklar 25 C ve 30 oC dir.
G2
zm:
nce G2, L1 ve x1 bulunmaldr.
Toplam ktle denklii:
G1+ L2 = G2 + L1
A bileen denklii :
G1y1 + L2 x2 = G2 y2 + L1x1
Inert C bileen denklii :
Gs= G2 (1 - y2) = G1(1 - y1)
olacandan,
y2=0.005
L2= 45 k-mol/sa
x2=0.0
tco=30 oC
l=6 m
tci=25 oC
y1=0.05
G1=25 k-mol/sa
L1,x1
82
do
Buna gre nce ,
si= dil
dii
N A = G1 y1 G 2 y 2 = (25)(0.05) (23.87)(0.005)
bulunur.
k mol A
4 k mol A
= 1.13
= 3.14 *10
saat
boru
K
N A = y ( y y ) ln
y
olacandan,
y1 = ( y1 y1 )
t
Kolonun tepesindeki itici g :
y 2 = ( y 2 y2 )
( y) ln = ( y y ) ln =
Ky
6.02 *104
k mol A
( y y ) ln =
(0.0161) = 9.69 *106
1
m2 s
y
NA =
Si =
Si
S
32.42
= i =
= 81.9 = 82 bulunur.
s i d i l (0.021)(6)
Gerekli
Is yk:
aktarm
alan
N A 3.14 *10 4
=
= 32.42 m 2
N A 9.69 *10 6
; Ao =
q
U o (T ) ln
Ao= n ao
dr.
Kolonun dip ve tepesinde s aktarm iin mevcut itici gler: T1= 35-25 = 10 oC, ,T2=35-30 = 5 oC
Kolon boyunca ortalama s aktarm itici gc:
Is aktarm iin gerekli yzey alan A o =
Is aktarm iin gerekli boru says n =
(T) ln =
T1 T2
10 5
=
= 7.2 o C = 7.2 K
ln(T1 / T2 ) ln(10 / 5)
q
37.68 *103
=
= 37.38 m 2 olacandan;
U o (T) ln (140)(7.2)
Ao
Ao
37.38
=
=
= 79.4 = 80 olarak bulunur.
a o d o l (0.025)(6)
Buna gre 82 boru kullanlarak yaplacak slak eperli kolon hem ktle aktarm hem de s aktarm
bakmndan yeterli olacaktr.
83
boyunu
(damlann
dme
sresini)
ayarlayarak gazn k deriimi istenen
deere getirile bilinir.Yapm ok basit olan
bu
sourucularn
maalesef
nemli
Sv
hendikaplar vardr. Bunlardan birincisi
datcs
hacim biriminde bulunan ktle aktarm
sv
zc B
alannn (burada ktle aktarm alan nedir?)
ok kk olmasdr. kincisi, sv
sv
damlalarnn bir mddet yol aldktan sonra
kolon
damlalar
birbirlerine
arpp
birbirleri
ile
birlemeleridir (bunun ne gibi olumsuz etkisi
vardr?). Buradan kolon boyunun byk
Gaz
yaplamayaca anlalr. Yksek gaz
A+C
hzlarnda sv damlalarnn daima bir miktar
geriye tanmas (back-mixing) bu cihazn bir
dier
dezeventajdr
(bu
neden
dezevantajdr?). Bu hendikaplarndan dolay
zelti
ilenecek toplam gaz miktarnn ve ayni
zamanda gazdan svya aktarlacak A bileen
miktarnn az olduu (ufak kapasite)
ek.4.3 Pskrtmeli (Sprey) Kolon
durumlar dnda pskrtmeli kolonlar pek
kullanlmazlar.
4.4.1.3 Dolgulu Kolon: Bugn gaz sourulmas endstrisinde en yaygn olarak
kullanlan devaml temasl cihazlar dolgulu kolonlardr. Bu cihazlar isminden de
anlalaca gibi dikey bir kolonun uygun bir dolgu maddesi ile doldurulmasyla elde
olunurlar. Bu kolonlar ilk kez slak eperli kolonun hacim birimindeki ktle aktarm
alann arttrmak maksadyla almalar yapan Alman kimyageri Dr.F.Raschig
tarafndan dnlp kullanlmtr. Raschig bu maksada erimek iin kolonlar inert
kat maddeler ile doldurmutur. Dolgulu kolonda, kolona yukardan verilen ve btn
kesite datlan sv, kolon iinde bulunan tm katlarn (dolgu maddesi) yzeylerini
ince film halinde slatarak boluklardan aaya doru akar. Aadan kolona giren gaz
ise bu boluklardan yukarya doru akarken katlar zerindeki sv filimleri ile temas
eder ve gazda bulunan znebilen A gaz sv tarafndan sourulur. Buradan
anlalaca zere dolgu maddelerinin yzeyleri ktle aktarm alan olarak grev
yaparlar. Bu zelliklerinden dolay dolgulu kolonlar hacim biriminde en yksek ktle
aktarm alanna sahip devaml temasl cihazlar olarak bilinirler ve bundan dolay da
ok yaygn olarak kullanlrlar.
Dolgu maddeleri: Bugn endstride kullanlan ok deiik ekle ve boyuta sahip
dolgu maddeleri vardr. Btn bu dolgu maddelerinde olmas gereken ortak zellikler
yle sralanabilirler: 1) zgl yzey, aP (m2/m3): birim dolgu hacminde bulunan
yzey alan olarak tanmlanan zgl yzey olabildiince byk olmaldr. Zira dolgu
maddesinin tm yzeyleri-eer sv tarafndan slatlabilirlerse- ktle aktarm alan
olarak grev yapacaktrlar. 2) boluk hacim kesri, (m3/m3): birim dolgu hacminde
bulunan boluk hacmi olarak tanmlanan boluk hacim kesri olabildiince byk
olmaldr. Zira sv ve gaz bu boluklardan akacaklardr. nun kk olmas gaz
fazndaki basn dn arttrd gibi, kolonun tama hzn da drr. Bunlardan
Gaz
A+C
84
ilki iletme maliyetini, ikincisi ise yatrm maliyetini arttrr (neden?). 3) inertlik:
alma artlarnda, alma gaz ve svsnda znmeme olarak tanmlanan inertlik,
gerek kolondaki ktle aktarm alannn deimemesi ve gerekse zeltinin yabanc
maddelerle kirletilmemesi bakmndan nemlidir. 4) yapsal salamlk: dolgu
maddesinin; doldurma, boaltma ve st ste yma gibi durumlarda eklini
kaybetmemesi iin belli bir yapsal salamlkta olmas gerekir. 5) maliyet: birok
durumda dolgu maddesinin maliyeti kolonun sabit yatrm maliyetini belirleyen faktr
olduundan dolgu maddesinin birim maliyeti olabildiince dk olmaldr.
Yukarda da deinildii gibi birok firma tarafndan deiik tipte ok sayda dolgu
maddesi gelitirilmitir. Bunlarn bazlar ek.4.4 de gsterilmilerdir. Birinci gurupta
yer alan ve yapm itibariyle en basit ve en ucuz olan Raschig, Lessing, Pall Halkalar
olarak adlandrlanlar esas itibariyle ap boyuna eit ii bo silindirlerdir. kinci
grupta bulunan Berl, Intalox, Torus, Novalox Eyerleri olarak adlandrlanlar daha
komplike bir yapya sahiptirler. Nihayet ince tel veya levhalarn deiik ekillerde
rlmeleri ile elde olunan ve zel durumlarda kullanlan, nispeten daha pahal olan
Montz-Pak, Koch-Flexipac ve Sulzer-Mellapak vs. nc grubu olutururlar. Bu
dolgu maddeleri ok deiik malzemelerden yaplrlar. Seramik, karbon ve eitli
metaller gibi nispeten ar malzemeler yannda, plastik gibi hafif malzemeler de yapm
malzemesi olarak sk sk kullanlr. Yukarda inertlik maddesinde de bahsedildii gibi
belli bir ilem iin yapm malzemesinin seimi nemlidir. Halka ve Eyer tipleri-birok
gaz ve svya inert olmasndan dolay- ounlukla seramik malzemeden yaplr. Dolgu
maddeleri deiik boyutlarda retilirler. Boyutlar kolaylk salama bakmndan
standartlatrlmlardr. Birinci ve ikinci gurupta yer alanlarn yaygn olarak
kullanlan malzeme ve boyutta imal edilenlerinin baz nemli zellikleri Tablo.4.2 de
verilmitir. Daha detayl bilgiler imalatlarn kataloglarndan elde edilir.
nc gurupta yer alan ve genellikle aP ve deerleri dier guruptakilerden ok
byk olan zel dolgu maddeleri, iine yerletirilecek kolonun i apna gre 0.250.50 m boylarnda modller halinde sipari zerine imal edilirler. Byk apl kolonlar
iin bu modller tek para yerine dilimler halinde imal edilirler. Halka goemetrisine
sahip olan dolgu maddeleri kolona ya istifleme ile veyahut daha yaygn olarak
geliigzel doldurma ile yklenirler. kinci grupta yer alanlarn sadece geliigzel
doldurma ile yklenebilecekleri aikardr. zellikle krlgan malzemeden yaplan
dolgu maddelerinin geliigzel yklenmesinde-krlmay minimuma indirmek iinkolon nce su ile doldurulur daha sonra dolgu maddesi stten dklr.
Kolon ii yardmc elemanlar: Bir dolgulu kolonun dizaynnda dolgu maddesi en
nemli hususu oluturursa da en az bunun kadar nemli dier baz yardmc
elemanlara da dikkat etmek gerekir. Bunlar srayla grelim. 1) Dolgu destei:
kolonlarda dolgu destekleri kolonun en altnda ve genelde blm blm ayrlan dolgu
yksekliklerinin herbirisinin altnda yer alrlar. sminden de anlalaca zere grevi
zerlerinde bulunan dolgu maddesini tamaktr. Bu bakmdan dolgu destekleri,
zerlerinde yer alacak dolgu maddesini tayabilecek kadar gl olmaldrlar. Bu
husus zellikle ar malzemeden yaplm dolgu maddeleri taktirinde nemlidir. Dolgu
destekleri bunun yannda gaz ve sv fazlarn geilerinde byk basn dlerinin
olumasna meydan vermeyecek byklkte boluk alan kesirlerine sahip olmal ve
ayni zamanda sv ve gaz fazlarn tm kesite dzgn dalmlarn
engellememelidirler. Bunlar salayacak deiik tipte dolgu destekleri dizayn
85
Raschig Halkalar
Berl Eyerleri
Lessing Halkalar
Novalox Eyerleri
Pall Halkalar
Torus Eyerleri
Koch-Flexipac
Intalox Eyerleri
Sulzer-Mellapak
86
Seramik
eper kalnl,mm
Cf
ap , m2/m3
Metal
0.8 mm kalnlk
Cf
ap , m2/m3
1.6 mm kalnlk
Cf
ap , m2/m3
9.5
13
R a s c h
0.8
1 600
0.73
787
1.6
1 000
0.68
508
2.4
580
0.63
364
2.4
380
0.68
328
2.4
255
0.73
262
3
155
0.73
190
700
0.69
774
390
300
0.84
420
170
155
0.88
274
115
0.92
206
220
29
410
0.78
0.73
236
387
P a l l
H a l k a l
137
0.85
186
a r
Plastik
Cf
ap , m2/m3
Metal
Cf
ap , m2/m3
Flexiring
Cf
ap , m2/m3
Hy-pak
Cf
B e
Seramik
Cf
ap , m2/m3
Seramik
Cf
ap , m2/m3
Plastik
Cf
ap , m2/m3
D o l g u b o y u t u, mm
16
19
25
32
i g
H a l k a l
900
0.60
899
I n t
725
0.75
984
330
200
0.78
623
9.5
6
4.8
65 37
95
0.71 0.74 0.78
62
125 92
110
0.87
162
57 32
83
0.90 0.92 0.95
135 103 68
52
0.90
206
25
40
0.91 0.92
128 102
70
0.93
341
48
0.94
206
20
28
0.95 0.96
128 102
78
0.92
341
45
0.94
213
22
28
0.96 0.96
131 115
E y e
45
0.96
r
l
170
0.66
269
E y
145
0.77
335
110
0.69
249
e
r
98
0.775
256
33
0.91
207
76
4.8
125
0.74
148
97
0.87
341
240
0.63
466
l o
38
50
a r
15
18
0.97 0.97
e
45
65
0.75 0.72
144 105
e r i
40
52
0.81 0.79
195 118
22
16
21
0.93 0.94
108 89
87
88
89
katkda bulunmayacaktr. Bunun iin ncelikle kolonun stne, yani svnn verildii
yere bir sv datcs yerletirilmelidir. ok deiik tipte sv datclar
gelitirilmitir. Bunlar: delikli dairesel boru, v- entikli borulu raf, savakl yalak,
kanal-boru tipi datc lardr. Kolonon apna ve sv debisine bal olarak bunlardan
birisi dierine tercih edilebilir. Geliigzel doldurulmu bir kolonda sv, kolononun
stnde ne kadar iyi datlrsa datlsn kolon boyunca yol aldka kolon eperine
yakn blgelerde toplanmaya balar. Kanallama olarak adlandrlan bu olay dolgu
maddesinin younluunun epere yakn blgelerde daha dk olmasndan ileri gelir.
Kanallama, svnn gazdan ayrlmas demek olduundan nlenmesi gereken bir
olgudur. Dolgu maddesinin apnn kolonun i apna oran 1/8 den kkse
kanallama pek nemli deilse de yinede dolgu iine her 5-6 kolon ap mesafede bir,
yeniden sv datclar koymak gerekir. Yeniden sv datclar eper yaknnda
toplanan svy toplayp kolonun kesitine yeniden eit olarak datr. Pratikte kolon
dolgusu, 5-6 kolon apna eit ykseklikte blmler halinde yaplr ve her blmn
dolgu desteinin hemen altna bir adet sv yeniden datcs konur. ek.4.6 da
uygulamada kullanlan sv datclar ve sv yeniden datclarndan bazlar
gsterilmitir. 3) Dolgu bastrcs: zellikle gaz hzlarnn byk olduu kolonlarda
kullanlan dolgu bastrcs kolon dolgu maddesinin gaz ile tanmasn engellemek iin
en st blmedeki dolgunun stne (sv datcsnn altna) konur. Seramik gibi ar
malzemelerden yaplm dolgu maddesi taktirinde dolgu bastrcs dolgu yatann
stnde kolona tutturulmadan serbeste konulabilecei gibi, plastik gibi hafif
malzemelerden yaplm dolgu maddelerinden oluan kolonlarda dolgu bastrcs
kolona tutturulmaldr. Genelde zgara tipi dolgu desteine benzer ekipmanlar bu
maksatla kullanlrlar. ek.4.7 de baz dolgu bastrclar gsterilmitir.
4) Sv zerrelerini tutucu: zellikle yksek gaz hzlarnda kolonu terk eden gaz bir
miktar svy da kk zerreler halinde tar. Bu, zc kaybna neden olabilecei
gibi, evre kirlenmesine de neden olabilir. Bunu engellemek iin sv datcsnn
stne bir adet sv zerrelerini tutucu yerletirilir. Bu maksatla, ok ok ince tellerin
dokunmas veya paketlenmesi ve bir ember iine yerletirilmesi ile elde olunan ve
ek.4.7 d de gsterilen bir plaka ok yaygn olarak kullanlr. Plakann % 98 lik
blm gaz geiine aktr. Labirent eklindeki bu aklklardan gemeye alan
gazda bulunan mikron mertebesindeki sv zerrecikleri bile birbirleri ile temas edip
birleirler ve damlalar halinde yerekimi altnda kolona geri dnerler. Sv
datcsnn zerine yerletirilmi yaklak bir metrelik geliigzel doldurulmu kuru
dolgu maddesi (rnein Raschig halkalar) de bu grevi grebilir. Btn bu yardmc
elemanlar da ieren geliigzel doldurulmu bir dolgulu kolonun dikey kesiti ek.4.8
de gsterilmitir.
4.4.2 Dolgulu Kolonda Gaz Sourulmas: Bir dolgulu kolonda gerekletirilecek
belli bir gaz sourulma ilemi iin gerekli olan dolgu yksekliinin hesab kolon
dizayn admlarnn en nemlisini tekil eder. Sadece bir tek bileenin (A bileeni)
absorpland, sabit scaklkta (izotermal) alan bir dolgulu sourma kolonunda bu
hesabn nasl yaplabilecei burada grlecektir. Bunun iin ek.4.9 da ematik olarak
gsterilen bir dolgulu kolonu gz nne alalm. G ve L ile sra ile gaz ve sv
fazlarnn toplam molar ak hzlarn (k-mol/s) gsterelim. Bu deerler kolon
boyunca deiime urayacaklarndan (neden?); G1, L1 ile bunlarn kolonun dibindeki,
G2, L2 ile kolonun tepesindeki deerlerini gsterelim. G ve L ise bunlarn kolon
90
(4-8)
91
G2,y2
Dolgu destei
L2,x2
2
h=z
dh
L,x
sv
G,y
h=0
gaz
G1,y1
L1,x1
G y + L2 x2 = G2 y2 + L x
(4-10)
G y L2 x 2
L
x+ 2 2
G
G
(4-11)
92
L
L
x + y2 x 2
G
G
(4-12)
olurlarsa,
L s /(1 x )
G y /(1 y 2 ) L s x 2 /(1 x 2 )
x+ s 2
G s /(1 y)
G s /(1 y)
ve buradan
da,
Y=
L
Ls
X + Y2 s X 2
Gs
Gs
(4-13)
denklem(4-11)
y1
y2
y1
eim=L/Gsbt
y2
x2
x1
denklem(4-12)
denklem(4-13)
Y1
Y2
eim=L/G=sbt
x1
x2
eim=Ls/Gs =sbt
X2
X1
93
(4-14)
G 2 y2
z = dh =
G1 y1
d (G y)
=
NA Ac a v
L1 x1
d(L x )
N A a
A c v
(4-15)
L2 x 2
k y
(1 y) i ln
(y yi ) =
K y
k x
K x
=
( x x ) (4-16)
(x i x) =
(
y
y
)
(1 x ) i ln
(1 x ) ln
(1 y) ln
94
ve
L dx
L dx
Ls x
x
= L s d
= s 2 =
1 x
1 x (1 x )
1 x
d(L x) = d
(4-17)
x1
y2
x2
y1
x1
G
L
(1 y) i ln dy
(1 x ) i ln dx
z=
=
k y a v A c (1 y)( y y i )
k x a v A c
(1 x )( x i x )
(1 y) ln dy
(1 x ) ln dx
G
L
=
=
K y a v A c (1 y)( y y )
K x a v A c (1 x )( x x )
(4-18)
x2
y2
elde olunurlar. Bu denklemlerdeki entegral dndaki guruplar srasyla, HG, HL, HOG,
HOL ile, entegral terimleri ise yine sra ile NG, NL, NOG, NOL ile gsterilip; denklemler
HG =
G
k y a v A c
HL =
L
k x a v A c
HOG =
G
K y a v A c
y1
x1
y1
y2
x2
y2
L
(4-19)
K x a v A c
x1
(1
(1 x ) ln dx
dy
(1 y) i ln dy
(1 x ) i ln dx
NG=
NOL=
NL=
NOG=
(1 y)( y y i )
(1 x )( x i x )
(1 y)( y y )
(1 x )( x x )
Gaz aktarm birimi says
ksaca,
y) ln
HOL =
x2
(4-20)
eklinde yazlr. z nin hesabnda eldeki verilere gre bu denklemdeki herhangi bir ift
kullanlabilir. N ler aktarm birimi says, H lar ise bir aktarm biriminin ykseklii
olarak adlandrlrlar. Dolaysyla bir fazn deriiminde belirtilen deiiklii yapmak
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
95
iin (rnein bu G faz iin y1 den y2 dir) gerekli olan dolgu ykseklii,z ; bu
deriim deiiklii iin gerekli olan aktarm birim says (bu G faz iin NG veya NOG
dir) ile bir aktarm biriminin yksekliinin (bu NG iin HG ve NOG iin HOG dir)
arpmna eittir. N lerin boyutsuz H larn ise uzunluk boyutunda olduuna dikkat
ediniz. Burada hemen yeri gelmiken (4-20) denkleminin soyulma ileminde de
kullanlabileceini belirtmemiz gerekir. Zira soyulma ileminde de sv ve gaz
fazlarnda A bileeni, durgun dier bileenler iinde aktarlr. Yalnz burada A
bileeninin aktarm yn svdan gaza doru olduundan sadece N li terimlerde itici
gler sra ile (yi-y), (x-xi), (y*-y) ve (x-x*) ekillerinde yazlmaldrlar.
4.4.2.1 Aktarm Birim Saylarnn Hesaplanmas: N deerleri belirtilen entegralleri
yapmakla elde olunurlar. Yalnz bu entegraller; rnein y ile yi veya x ile xi
arasndaki ilikiler fonksiyonel olarak ifade edilemedii durumlarda dorudan
yaplmazlar. Grafiksel integrasyon yntemi bu maksatla yaygn olarak kullanlr.
Grafiksel entegrasyon: Bunun iin nce sistemin alma artlarndaki denge ilikisi
ile iletme ilikisi bir grafik kadna izilirler. Daha sonra T ve D noktalar arasnda
y1
D
letme dorusu
Denge erisi
yi
y2
eim= -
k x /(1 x ) i ln
k y /(1 y) i ln
0
0
x2
x* x1
xi
A bileeninin svdaki mol kesri, x
k x /(1 x ) i ln
olan dorular snama-yanlma ile izilerek M noktalar tesbit
k y /(1 y) i ln
olunur (baknz Bl.3 e). Seilecek P noktalarnn says zmde istenen hassasiyete
baldr. Eer NG hesaplanacaksa P ve M noktalarnn ordinat deerleri (yani y ve yi
ler), NL deerleri hesaplanacaksa absis deerleri (yani x ve xi ler) okunup bu
deerlerle aada gsterildii gibi tablolar oluturulur (tabloda sadece NG yi
hesaplayacak deerler gsterilmilerdir). Soyulma ileminde iletme dorusunun
96
denge erisinin altnda olacana dikkat ediniz (neden?). Daha sonra tablonun son
stnundaki deerler ilk stnundaki deerlere kar bir milimetrik kada alnr.
izilen eri ile absis ekseni arasnda kalan alan; y1 , y2 limitleri arasnda NG yi verir.
NOG ve NOL nin hesab daha kolaydr. Zira bu durumda PM dorularnn izimine
gerek olmadndan snama-yanlmaya da gerek yoktur. NOG hesabnda E noktalarnn
ordinatlarna (yani y* lara), NOL nin hesabnda S noktalarnn absis deerlerine (yani x*
lara) ihtiya vardr.
se grafikten oku
yi
y1
y2
dy
N OG =
y y
(4-21)
y2
olur. Eer denge ilikisi alma aral olan x1 , x2 aralnda, m ve n birer sabiti
gstermek zere,
y* = mx + n
(4-22)
eklinde ifade olunur ve seyreltik zeltiler durumunda iletme ilikisinin,
y=
L
L
x + y2 x 2
G
G
(4-12)
ile verilecei hatrlanrsa, Bu son iki denklem arasnda x in yok edilmesi ile elde
olunacak,
y =
mG
( y y 2 ) + mx 2 + n
L
(4-23)
97
y1
N OG =
y2
y1
=
mG
y
( y y 2 ) mx 2 n
L
y2
dy
1
mG
1
L
1
mG
1
L
dy
mG
mG
y(1
)+
y 2 mx 2 n
L
L
mG
mG
)+
y 2 mx 2 n
L
L
ln
mG
mG
y 2 (1
) +
y 2 mx 2 n
L
L
y1 (1
mG
( y 1 y 2 ) + mx 2 + n
y1
L
ln
y 2 (mx 2 + n )
( y y )1
1
ln
mG
( y y )2
1
L
(4-24)
y y 2 ( y y )1 ( y y ) 2
mG
= 1 1
=
L
y1 y 2
( y1 y 2 )
mG
( y1 y 2 )
L
ve buradan
yazlabileceinden nihayet
(4-24) denklemi,
NOG =
y1 y 2
(4-25)
( y y ) ln,1,2
( y y ) ln,1, 2 =
( y y )1 ( y y ) 2
ln ( y y )1 /( y y ) 2
olduuna dikkat
ediniz. Buradan gaz faz toplam ktle aktarm birim says NOG ; gaz faz
deriiminde yaratlmak istenen farkn (y1-y2), kolonun dip ve tepesindeki toplam itici
glerin logaritmik ortalamasna blnmesi ile elde olunur sonucu kar. Eer
sistem Henry yasasna uyarsa bu taktirde denge ilikisi, y*= mx eklinde
verilebileceinden, NOG nin bu durumda,
N OG =
y mx 2
1
1
ln 1
(1 1 / A) +
1 1/ A
A
y 2 mx 2
L/G
m
(4-26)
sourulma faktr denilen bir sabittir. Soyulma ileminde ise S , S = 1/A ile
tanmlanan ve soyulma faktr denilen bir sabiti gstermek zere, NOL iin benzer
bir denklem,
x y1 / m
1
ln 2
(1 1 / S) +
x y1 / m
S
N OL = 1
1 1/ S
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
(4-27)
98
y1
P=sbt
t=sbt
iletme erisi
denge erisi
yR
yH
y2
yI
arablme hatt
R
H
T
E
I
0
0
x2
x1
99
bu yntemle bulunmasnda, ara blme hatt iletme dorusu ile denge erisi arasndaki
yatay mesafeleri iki eit ksma blecek ekilde izilerek yaplr.
rnek-4.5 Aktarm birim saysnn hesab
Hacimce 3 % aseton ieren hava, aseton ieriini hacimce 0.5 % e drmek iin 1 bar ve 25 oC de
zt ynl akm prensibine gre alan bir dolgulu kolonda su ile ykanacaktr. Gaz ve suyun kolona
giri debileri sra ile 300 k-mol/saat ve 690 k-mol/saat tir.
a) letme dorusu denklemini yaznz,
b) Kolonu terk eden sv zeltisinin deriimini arlk yzdesi olarak hesaplaynz,
c) Asetonun kazanlma yzdesini hesaplaynz,
d) Gaz faz toplam transfer birim saysn bulunuz.
alma koullarnda asetonun hava ve su arasnda denge dalm y*=2.2 x olarak verilebilir. Burada
y ve x asetonun gaz ve svdaki mol kesirleridir.
zm :
Kabul : zeltiler seyreltiktir.
a) Denklem(4-12) seyreltik zeltilerin iletme dorusu
denklemi olduundan,
690
690
(0.0)
x + 0.005
y=
300
300
y = 2.3 x + 0.005 elde olunur.
y2=0.005
L=690 k-mol/sa
2
x2=0
G=300 k-mol/sa
y1=0.03
x1=?
olur.
d) zeltiler seyreltik olduklarndan denklem (4-21) veya (4-25) kullanlabilir. Denklem (4-21) den,
0.03
0.03
0.03
dy
dy
dy
dy
=
=
=
=
y y y
0.005 y 2.2 x y 2.2( y 0.005 ) 0.005 0.0435 y + 0.0048
0.005
2.3
1
(0.0435)(0.03) + 0.0048
elde olunur.
=
ln
= 4.51
0.0435 (0.0435)(0.005) + 0.0048
y1
N OG
100
pratikte byle yaplmazlar. Zira H terimleri grld zere deneyle bulunan ktle
aktarm katsaylar ile birim hacimdeki ktle aktarm alanlarn birlikte ierirler.
Genelde bu iki terimin arpm ile oluan guruplar -oluan gurubun boyutundan dolay
hacimsel ktle aktarm katsaylar olarak adlandrlrlar ve deneyle birlikte llrler.
Nasl olsa hacimsel ktle aktarm katsaylar H deerlerinin hesaplanmasnda
kullanlacaklarndan deney sonular dorudan H lar cinsinden verilirler. Her ne olursa
olsun H deerlerinin hesab model (pilot) kolonlarda deneyi gerektirirler. HL ve HG
deerlerini genelletirilmi denklemler halinde verebilmek iin birok alma
yaplmtr. HL deerlerinin lmnde O2, N2 gibi suda ok az znen gazlar
model gaz olarak seilmilerdir (neden?). Sonular Sherwood ve Holloway tarafndan
genelletirilip kendi adlar ile bilinen,
H L = a (L / L ) b Sc 0L.5
(4-28)
denklemi olarak verilmilerdir. Burada HL m. olarak bir sv ktle aktarm biriminin
yksekiini, L' sv faznn ktlesel aksn (kg/m2s), L sv faznn viskozitesini
(kg/ms), ScL ise sv faznn Schmidt saysn gsterirler. a ve b dolgu maddesinin tip
ve boyutuna bal olan birer sabittirler. Raschig halkalar ile Berl eyerlerinin ok
kullanlan boyutlar iin a ve b sabitleri Tablo.4.3 de verilmilerdir.
HG nin tayininde ise NH3 gibi suda ok znen gazlarn hava ile karmlar deney
gaz olarak kullanlmlardr (neden?). Yine burada da sonular HG nin fonksiyonu
Tablo 4-3. Sherwood- Holloway denkleminin sabitleri
Dolgu maddesi
mmxmm
Raschig Halkas
9.5x9.5
12.7x12.7
25x25
38x38
50x50
Berl Eyeri
12.7x12.7
25x25
38x38
0.00032
0.00072
0.00235
0.00260
0.00293
0.46
0.35
0.22
0.22
0.22
0.00146
0.00128
0.00137
0.28
0.28
0.28
(4-29)
eklindedir. Burada HG m. olarak bir gaz ktle aktarm biriminin yksekliini, G' ve L'
ise sra ile gaz ve sv fazlarn ktlesel aklarn (kg/m2s), ScG gaz faz Schmidt sayn
gsterirler. , , dolgu maddesinin tip ve boyutuna bal olan sabitlerdir. Yine
Raschig halkas ile Berl eyerlerinin yaygn olarak kullanlan boyutlar iin deerleri
Tabl.4.4 de verilmilerdir. Yukarda verilen denklemler, elimizde alacamz
sistemle llm deerler yoksa ve de deney yapma imkanmz yoksa byk bir
ihtiyatla kullanlmaldrlar. Literatrde bir ok gaz sistemin genellikle Raschig ve Berl
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
101
0.62
0.56
0.69
0.89
0.45
0.32
0.38
0.41
-0.47
-0.51
-0.40
-.045
0.54
0.46
0.65
0.30
0.36
0.32
-0.74
-0.24
-0.45
1
1
m
=
+
K y
k y
k x
(4-30)
yazlabilir. Bu denklemin her bir terimi G/avAc ile arplr, ilaveten sadaki son terim
bir kez de L/L ile arplrsa,
G
G
mG
L
=
+
K y a v A c
k y a v A c
L k x a v A c
karlatrlrsa,
H OG = H G +
mG
HL
L
(4-31)
L
HG
mG
(4-32)
102
(rnein kuru hava) sevk edelim. llen gaz debilerinde gaz faznda meydana gelen
basn dlerini (P) okuyup kaydedelim. Bylece oluturacamz bir tablo
deerleri yardmyla, gazn bo kolon kesit alanna gre hesaplanm hz (uG) nn
logaritmasn, llen basn dlerinin logaritmasna kar bir milimetrik katta
grafie alrsak, ek.4.13 de (1) ile gsterilen doruyu elde ederiz. Dorunun eimi
hesaplanacak olursa bunun 1.8 olduu yani P u1G.8 olduu bulunur. Bu, gazn
3
L2
Log(P)
L3
b
a
uGF
L1
L3>L>L1
1
L=0
Log uG
103
anlalr. Buradan anlalaca gibi bir hidrodinamik kriz olan tama olaynn ktle
aktarm ile uzaktan yakndan ilikisi yoktur. Yani bu olay sv ve gaz fazlar arasnda
ktle aktarm olup olmamasna bal deildir. Zaten dikkat edilirse deney sistemi
olarak su ve havadan bahsedilmitir. Dolgulu kolonun apn belirlemede son derece
nemli olan tama hzn, herhangi bir dolgu maddesi ve herhangi bir sv gaz ifti ve
debisi iin bulabilmek iin bir genelletirilmi bant elde etmek maksadyla deiik
dolgu maddeleri ile geliigzel doldurulmu kolonlarda deiik sv ve gazlarla ok
sayda deney yaplm sonunda ek.4.14 de gsterilen grafiksel bir bant elde
olunmutur. Tama bants olarak bilinen bu bant grld zere ekilde en st
eri olarak verilmitir. Dolgulu kolon dizaynnda gaz faznda, dolgu boyunca
meydana gelecek olan basn dn hesaplamak da nemli olduundan (neden?)
bunu salamak iin tama erisi yannda, birim dolgu ykseklii bana sabit basn
dlerini veren eriler de ekile ilave edilmilerdir. Burada L& ve G& sra ile sv ve
gaz fazlarnn ktlesel hzlarn (kg/s) , L ve G sv ve gaz fazlarn younluklarn
(kg/m3), L svnn viskozitesini (kg/ms), G' ise gaz faznn ktlesel aksn (kg/m2s)
gsterirler. Tama erisinin ordinatnda
G nn
G F olarak alnaca
unutulmamaldr. Kullanlan dolgu maddesinin tama olay zerine etkisini Cf
parametresi gsterir. Birok dolgu maddesinin Cf
deerleri Tablo.4.2 de
Tama
G 2 C f 0L.1
G ( L G )
Gaz faznda
Gaz
GazFaznda
faznda
Basn
basn
d
basn
d
D
Pa/m.
dolgu
2 dolgu
Pa/m.
(N/m )/m
L& G
&
G
G
L
0.5
104
rnek-4.4) deki kolon 32*1.6 mm metal Raschig halkalar ile doldurulacaktr. Buna gre;
a) Gaz faznda 1 metre dolgu boyunca 400 N/m2 basn d iin kolon ap ne olmaldr?,
b) Gerekli dolgu ykseklii ne olur?,
c) Minimum slanma artlarnn salanp salanamayacan kontrol ediniz. artlar
salanamyorsa gerekli dzeltmeleri yapnz.
d) Kolonun tama hznn yzde ka ile alacan hesaplaynz.
32*1.6 mm Raschig halkalar ile doldurulmu bir kolonda asetonun su ile sourulmasnda aktarm
birim ykseklikleri deneyle;
G 0 .395
ve
H L = 0.345 L 0.22 olarak bulunmulardr. Burada HG ve HL metre,
H G = 1 . 397
L
G ve L
0 . 417
zm:
a) Kolon apn, gaz ve sv debilerinin en yksek deerlerde olduklar kolonun dip koullarnda
hesaplamak gerekir.
Kolonun dibinde gazn ortalama molekl arl; M G = (0.97)(29) + (0.03)(58) = 29.87
(1)(29.87)
Dolaysyla younluu;
G =
=1.21 kg / m 3 dir.
(0.083)(273 + 25)
% 3.39 lk aseton zeltisinin 25 oC deki younluk ve viskozitesi yerine ayni scaklktaki suyun
deerleri alnabilir. Bunlar 997 kg/m3 ve 0.894 cP dr.
Sv fazn debisi,
Gaz fazn debisi,
olduklarndan,
105
L& G
&
G
G
L
0 .5
3.57 1.21
=
= 0.05
2.49 997 1.21
0 .5
G 2 c f 0L.1
= 0.08 okunur.Tablo.4.2 den 32*1.6
G ( L G )
mm metal Raschig halkalarnda cf =110 ve ap = 162 m-1 olduundan,
0.5
(0.08)(1.21)(997 1.21)
= 1.33 kg / m 2s
G =
3 0.1
(
110
)(
0
.
894
*
10
)
L =
olarak hesaplanr.
&
G
2.49
=
= 1.872 m 2
G 1.33
0.5
4 * 1.872
Dc =
= 1.55 m olarak bulunur.
Ac =
L&
3.57
=
= 1.91 kg / m 2 s
A c 1.872
HL = (0.345)(1.91)0.22 = 0.398 m
(1.33) 0.395
= 1.194 m
(1.91) 0.417
Denklem (4-31) den,
H OG = 1.194 + (2.2)(1 / 2.3)(0.398) = 1.575 m
Denklem(4-20) den gerekli olan dolgu ykseklii, z = (1.575)(4.51) = 7.10 m
L&
3.57
c) Islanma oran , L W =
=
= 1.18 * 10 5 m 3 / ms
L A c a p (997)(1.872)(162)
H G = (1.397)
olur.
Bu deer tavsiye olunan minimum deer (2*10-5 m3/ms) den ufak olduundan, ya sv sirklasyonuna
veyahutta dolgu maddesinin apnn artrmna gidilmelidir. Birinci seenek itici gc azaltacandan
dolgu yksekliini arttrr. Bu bakmdan ikinci seenek tercih edilir ve 32 mm lik dolgu yerine 50*1.6
mm lik dolgu kullanlrsa,
cf =57 ve ap =103 m-1 olacaklarndan,
0.5
110
G = (1.33)
= 1.85 kg / m 2 s olur.
57
Buna gre yeni kesit alan, AC = 2.49/1.85 = 1.346 m2 ; ve yeni ap, Dc = [(4*1.346)/]0.5 = 1.31 m.
olarak hesaplanrlar. Bu durumda;
yeni
H G = (1.397 )
(1.85) 0.395
= 1.186 m
( 2.65) 0.417
HOG= 1.186 + (2.2)(1/ 2.3) (0.428) = 1.595 m ve nihayet z = (1.595)(4.51) = 7.19 m. olur. Gerekte
dolgu ykseklii bundan bir miktar fazla olur. Zira HG ve HL bantlarnn sabitleri bu boyuttaki
dolgu iin daha byktrler.
Bu artlarda slanma oran;
3.57
= 2.58 * 10 5 m 3 / ms olacandan gerekli koullar salanm olur.
LW =
(997)(1.346)(103)
d) ek.4.14 n tama erisinden,
G F 2 c f 0L.1
= 0.28 okunur.
G ( L G )
L& G
&
G
G
L
Dolaysyla,
0 .5
= 0.05
iin,
G
1.85
.100 =
.100 = 53.5 % olarak bulunur ki buda olduka emniyetli
GF
3.46
alma artlarnn varln gsterir.
ve tama hz yzdesi =
106
107
gaz k
G1,y1
Lo,xo
sv girii
sv tama
kanal
1
savak
G2,y2
L1,x1
G3,y3
L2,x2
Gn+1,yn+1
Ln,xn
2
raf
delikler
n
kolon
N
gaz girii
GN+1,yN+1
LN,xN
sv k
(a)
(b)
ek.4.16 (a) Delikli rafl sourma kolonunun dikey kesiti, (b) Rafl kolonun ematik gsterimi
Kendisini terk eden iki fazn birbirleri ile dengede olmad rafa ise gerek raf denir.
Bu tanmdan pratikte alan raflarn denge raf olmad anlalr. Zira temas eden iki
faz raf zerinde dengeye eriinceye kadar tutmann ekonomik olmayaca
bulunmutur (neden?). Bu tanmlardan ideal veya teorik veya denge rafnn; alma
koullarnda fazlar arasnda
mmkn olan maksimum ktle aktarmn
108
gerekletirdii, buna mukabil gerek rafn ise mmkn olan bu maksimum ktle
aktarmnn ancak belli bir kesrini gerekletirdii anlalr. Ktle aktarm ilemlerinin
rafl kolonlarda gerekletirilmelerinde btn raflarn-yle olmad bilinmesine
ramen- denge raf olarak altklar kabul edilerek nce belli bir ilem iin gerekli
olan denge raf says bulunur, daha sonra kolondaki raflarn denge rafna ne denli
yaklatklar hesaplanarak, gerekli olan gerek raf sayna geilir. Unutmamak gerekir
ki bizi ilgilendiren gerek raf saysdr. Zira sonunda biz gerek raf says kadar raf
ieren bir kolon ina edeceiz. deal olarak almayan raflarn performanslarn
belirlemek zere raf etkinlii denilen bir kavram kullanlr. Raf etkinlii gerek gaz,
gerekse sv faz gz nne alnarak tanmlanabilir. lk kez bu kavram kullananlardan
olan Murphree nin ansna raf etkinlikleri, Murphree gaz faz raf etkinlii (EMG) ve
Murphree sv faz raf etkinlii (EML) olarak adalandrlrlar. n. raf iin bunlar;
y n +1 y n
x x n 1
(4-33)
E ML = n
y n +1 y n
x n x n 1
eklinde yazlrlar. Denklemlerden grld zere raf etkinlii; bir raf zerinde bir
fazn deriiminde meydana gelen gerek deiimin, eer bu raf bir denge raf olarak
alsa idi fazn deriiminde meydana gelecek olan deiime oran olarak tanmlanr.
Bu denklemlerin anlalmalarna yardmc olmak zere bir denge raf ile bir gerek raf
zerinde sv ve gaz fazlarnn deriimlerinde meydana gelen deiimler ek.4.17
zerinde gsterilmilerdir.
E MG =
Gerek raf
Denge raf
Eim=-L/G
yn+1
yn
Denge erisi
yn
xn-1
xn
Eim=-L/G
yn+1
y n
x
xn-1
xn x n
ek.4.17 Bir denge raf ve bir gerek raf zerinde deriimlerde meydana gelen
deiimler
Yukarda (4-33) denklemi ile tanmlanan raf etkinlikleri raftan rafa deiebilirler. Bu
bakmdan hesaplanan ideal raf saysndan istenen gerek raf saysna geite, kolon
iindeki tm gerek raflarn etkinliklerinin ortalamasn veren ve kolon etkinlii (Eo)
olarak tanmlanan bir etkinliin kullanlmas daha pratiktir. Buna gre bu etkinlik,
istenen sourulma ilemini yapmak iin gerekli olan ideal raf says
ayn sourulma ilemini gerekletirmek iin gerekli olan gerek raf says
E o = -------------------------------------------------------------------------------------------(4-34)
109
olarak tanmlanr. Gerek raf etkinlikleri gerekse kolon etkinlii pilot kolonlarda
gerekletirilen deneylerle bulunurlar. Deneysel olarak llm deerler yoksa ve
deney yapma imkan da yoksa Eo n yaklak tahmininde ek.4.18 de gsterilen ve
OConnell tarafndan verilen grafiksel bant kullanlabilinir. Bu ifade kampanal
rafl kolonlar iin elde olunmusa da delikli rafl ve valfl kolonlardaki sourulmalarda
da Eo n yaklak tahmininde kullanlabilinir. Burada; m(=y/x) denge erisinin
eimini, ML, L(kg/m.s) ve L(kg/m3) ise sv fazn molekl arl, viskozite ve
younluunu gsterirler.
Belli bir sourulma ileminde aada verilen yntemlerden birini kullanarak
hesaplanacak gerekli denge raf says, bu ekilde bulunacak kolon etkinliine
blnerek, ilem iin gerekli olan gerek raf says bulunur. deal raf says kesirsel bir
say olabilirse de, gerek raf says bir tam say olmaldr (neden?).
Gerekli Raf Saysnn Hesab: Rafl bir sourulma kolonunun dizaynnda belirtilen
bir ilem iin gerekli olan gerek raf saysnn bulunmas ilk adm oluturur. Bunun
iin de ncelikle gerekli olan ideal raf says hesaplanr. Burada yine nce tek bir
bileenin absorpland izotermal sourulma ilemi gz nne alnacaktr. ek.4.17b
de gsterilen rafl kolon boyunca toplam madde denklii ve A bileen denklii
mM L L
L
ek.4.18 Sourma kolonlarnda toplam kolon etkinlii
yazlacak olursa,
Lo + GN+1 = LN + G1
(4-35)
Lo xo + GN+1 yN+1 = LN xN + G1 y1
(4-36)
ve
(4-37)
yazlabilir. Ayn denklikler kolonun tepesi ile herhangi bir n raf arasnda yazlacak
olurlarsa,
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
110
Lo + Gn+1 = Ln + G1
(4-38)
(4-39)
G y Lo x o
Ln
xn + 1 1
G n +1
G n +1
(4-40)
bulunur. Bu, grld zere ayni bir rafa (n. raf) giren ve kan iki akmnn
deriimleri arasndaki ilikiyi veren bir ifadedir, yleyse bu iletme ilikisinden baka
bir ey deildir. letme ilikisi bu haliyle xy-diyagramnda T(xo,y1) ve D(xN,yN+1)
noktalar arasnda bir eri ile temsil edilir. Ancak seyreltik zeltiler taktirinde
Lo= Ln= LN= L= sabit ve GN+1= G n+1 =G1= G= sabit olarak alnabileceklerinden,
(4-40) denklemi,
yn+1 =
L xo
L
x n + y1
G
G
(4-41)
Ls
L
X n + Y1 s X o
Gs
Gs
(4-42)
eklinde yazlabilir. Grld zere iletme ilikisini bu ekilde yazmakla onun XYdiyagramnda bir doru ile temsili salanm olur. Burada Y= y/(1-y) ve X = x/(1-x)
grld zere gaz ve sv fazlardaki bileenlerin mol oranlardrlar. zetle, seyreltik
zeltilerde iletme ilikisinin (4-41), deriik zeltilerde ise (4-42) denklemi ile
temsili tercih edilir. letme ilikisini bu ekilde yazdktan sonra imdi gerekli olan
ideal raf saysnn hesabna geebiliriz. Bunun iin deiik yntemler gelitirilmitir.
Bu yntemlere gemeden nce bir sourulma kolonunun dizaynna balarken nelerin
bilindiine bir bakalm. Bunlar: 1)ilenecek gazn toplam molar ak hz (GN+1), 2)
deriimi (yN+1), 3) k gaznda msaade olunan deriim (y1) veya A bileeninin
kazanlma yzdesi-ki buradan y1 kolayca hesaplanabilir. 4) kolonun alma scakl
ve basnc. Sv zcnn ne olaca ve ne miktarda kullanlaca (nemli) dizaync
tarafndan dizayna balamadan nce tesbit olunur, demekki 5) Lo ve 6) xo da bilinirler.
Raftan Rafa Hesaplama Yntemi (Lewis Metodu): nce alma scaklk ve
basncnda sistemin denge verileri bulunur. Eer zeltiler seyreltikseler bu veriler x-y
koordinatlarnda, deilse X-Y koordinatlarnda bir milimetrik kada tanr ve denge
erisi (dorusu) izilir. Verilenler yardmyla iletme ilikisi ya denklem (4-41) veya
denklem (4-42) yardmyla yazlr. Sonra kolonun bir ucundan, rnein tepesinden
hesaplamaya balanlr. y1 bilindiinden bu deer denge diyagramna tanarak x1
bulunur. Daha sonra bu x1 deeri iletme dorusu denkleminde yerine konarak y2
hesaplanr. Bu y2 deeri denge diyagramna tanarak x2 deeri okunur. leme
bylece bir denge ilikisini bir iletme dorusunu kullanarak yN+1 deerine eriinceye
kadar devam olunur. Bulunan son y deerinin indisinin bir eksii bu ilemi
gerekletirmek iin gerekli olan denge raf saysn verir.
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
111
YN+1=Y4
yN+1= y4
3
Y3
y3
iletme dorusu
Y2
y2
Y1
y1
denge erisi
0
0 Xo(xo)
X1(x1)
X2(x2)
X3(x3)
X(x)
Hacimce % 20 amonyak ieren ve 150 k-mol/saat debiye sahip bir amonyak (A) hava (C) karm 20
C ve 800 mmHg da alan bir rafl kolonda su (B) ile ykanarak gazdaki amonyan mol yzdesi
1.96 ya drlecektir. Amonyak iermeyen su 2 581 kg/saat debide kolona beslenecektir.
a) Kolonu terk eden zeltinin deriimini,
b) Amonyan kazanlma yzdesini,
c) Gerekli olan denge raf saysn,
d) Her bir ideal raf zerinde gazdan svya aktarlan amonyak miktarn
hesaplaynz.
o
zm:
Gaz seyreltik olmadndan, mol oranlar ile allmaldr.
nce sistemin 20 oC ve 800 mmHg da denge ilikisi izilmelidir.Ek.Tablo.4.1 den amonyan 20 oC
deki znrl,
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
112
20
15
10
7.5
NH3 n ksmi basnc 166 114 69.6 50.0 31.7 24.9 18.2 12.0
(mmHg)
y=
mA / MA
(m A / M A ) + (m B / M B )
pA
P
Y =
X =
y1=0.0196
G2,y2
L1,x1
G3,y3
L2,x2
x
1 x
y
1 y
L& o = 2 581 kg / s
xo =0.0
yardmyla yaplrlar.
Gn+1,yn+1 Ln,xn
0 .175
= 0 .212
1 0 .175
x=
20 / 17
= 0 . 175
( 20 / 17 ) + (100 / 18 )
X=
y=
166
= 0 . 208
800
Y=
LN,xN
0.208
= 0.262
1 0.208
LN,xN
ek.rnek-4.7a
0.212 0.159
0.106
0.079
0.262 0.167
0.095
0.067
Bu deerler ek.rnek-4.7b de gsterildii zere bir mm kada tanp denge erisi izilir.
YN +1 =
G
y N +1
0.20
=
= 0.25
1 y N +1 1 0.20
=G
N +1
Y1 =
(1 y N + 1 ) = 150 (1 0 . 20 ) = 120
y1
0 . 0196
=
= 0 . 02
1 y 1 1 0 . 0196
k mol C / saat
x o
1 x
= 0 .0
o
L s = L o (1 x o ) = L o (1 0 ) = L o
Yn +1 =
143.4
143.4
(0.0)
X n + 0.02
120
120
Yn +1 = 1.195 X n + 0.020
olur.
olur.
YN +1 = 1.195 X N + 0.020
XN
0.192
=
= 0.161
XN = 0.192 ve xN =
1+ XN 1+ 0.192
elde olunur.
b) Kolona giren amonyak
bulunur.
( x N )( M A )
(0.161)(17 )
=
= 0.153
( x N )( M A ) + (1 x N )( M B ) (0.161)(17 ) + (1 0.161)(18)
Kazanlan (sourulan) amonyak : Gs (YN+1 - Y1) = 120 (0.25 0.02) = 27.6 k-mol/saat
Amonyan kazanlma yzdesi
27.6
.100 = % 92
30.0
olur.
113
Xo
X1
X2
X3
X4
X5
X6
0.0
0.028
0.066
0.108
0.145
0.175
0.194
Y1
Y2
Y3
Y4
Y5
Y6
Y7
0.02
0.055
0.10
0.15
0.194
0.23
0.253
Y
0.26
P = 800 mm Hg, t = 20 oC
D
Y7
YN+1= 0.25
Y6
0.22
5
Y5
0.18
4
Y4
letme dorusu
0.14
Denge erisi
3
Y3
0.1
0.06
2
Y2
1
Y1= 0.02
0.192=XN
0
Xo= 0
0.02
X3
X2
X1
0.06
0.10
X4
X5
0.14
0.18
X6
0.22
ek. rnek-4.7b
114
L (xo-x1) = G (y1-y2)
olur. Denge ilikisi de 1. raf iin; y1 = m x1
olacandan eer bu iki denklem arasnda x1 yok edilirse,
y1 =
y 2 + (L / G ) x o
(L / mG) + 1
(4-43)
(4-44)
(4-45)
elde olunur. L/mG = A nn (sourulma faktr) olduu daha nce grlmt. Bu,
yukarda yerine konursa,
y1 =
y 2 + mAx o
A +1
(4-46)
y 3 + mAx1
y + Ay1
= 3
A +1
A +1
(4-47)
(A + 1) y 3 + mA 2 x o
A 2 + A +1
(4-48)
115
y2 =
(A 2 1) y 3 + A 2 (A 1) mx o
A3 1
(4-49)
(A N 1) y N +1 + A N (A 1) mx o
A N +1 1
(4-50)
(4-51)
olacandan, bu yukarda yerine
y N +1 y1 + mAx o
A
(4-52)
ele geer. (4-50) ve (4-52) denklemlerinin sol taraflar eit olduundan sa taraflarda
eit olur. Bu eitlemeden sonra gerekli sadeletirme ve yeniden dzenlemeler yaplrsa;
y N +1 y1
A N +1 A
= N +1
y N +1 mx o
A
1
(4-53)
olur. Denklem bu haliyle mevcut bir kolonun (N belli) belli bir sourulma faktr (A
belli) altnda gaz deriiminde yapaca deiiklii hesaplamada kullanlabilinir. ler
dlar arpm yaplp AN+1 zlrse,
y
mx o
A N +1 = ( A 1) N +1
+1
y1 mx o
A 1 y N +1 mx o
AN =
A y1 mx o
1
+
A
nihayet,
A 1 y N +1 mx o
log
A y1 mx o
N=
log A
1
+
A
(4-54)
elde olunur. Grld zere zeltilerin seyreltik olmalar durumunda gerekli olan
denge raf saysn hesaplamak iin bir analitik ifade elde olunabilmitir. Bilinen
deerler yerlerine konarak N buradan kolayca hesaplanabilir.
Soyulma ileminde de zeltilerin seyreltik olduu durumda benzer bir analizle,
x y N +1 / m 1
1
log o
1 +
S
x N y N +1 / m S
N=
log S
(4-55)
elde olunabilir.
Sourma leminde Sv zc Miktarnn Seimi: Bir sourma ileminde
kullanlacak sv zcsnn potansiyel zcler arasndan, zclerin hangi
116
D1
YN+1
YN+1
D'
D'
denge erisi
eim=Ls/Gs
denge erisi
eim=(Ls/Gs)min
Y1
Xo
Y1
XN
eim=(Ls/Gs)min
XN mak= X N
Xo
XN
(XN)mak
117
G s min (X N )max . X o
(4-56)
zeltilerin seyreltik olmas durumunda ayni eyin ( 4-41) ile verilen iletme dorusu
denkleminde yaplmas ile,
y N +1 y1
L
=
G min (x N )max . x o
(4-57)
118
elde olunur. Dolgulu kolonda sourulmada karlk gelen denklemlerin ne olacan siz
bulunuz.
Soyulma ileminde ise sv faznn ak hz ve giri k deriimleri belirtilmi olup,
inert gazn miktarnn seimi dizaync tarafndan yaplacaktr. Yani bu ilemde
minimum ve optimum gaz miktarlarnn bulunmas problemleri ile kar karyayz. Bu
durumda bilinen deerler yardmyla grafik zerinde bu sefer D noktas yerletirilir
(dikkat: iletme dorusu bu ilemde denge erisinin altndadr ve D ile T noktalarnn
yerleri de deimilerdir). T noktasnn sadece Xo absisi bilinmekte olup ordinat deeri
Y1 ise seilecek inert gazn ak hzna bal olarak deiecektir. Eer sistemin denge
ilikisi dorusal veya aaya bkeyse, Xo dan klan dikin denge ilikisini kesim
noktas (T' noktas) D noktas ile birletirilirse minimum gaz miktarna karlk gelen
iletme dorusu izilmi olur (ek.4.21a). Yok eer denge ilikisi yukar bkeyse bu
sefer D ile, D noktasndan denge erisine izilen teetin (teetin deme noktas K dr)
Xo dan klan diki kesim noktas (T') arasnda kalan ksm, minimum gaz miktarna
karlk gelen iletme dorusunu gsterir (ek.4.21b). Bu ekilde bulunacak (Y1)mak.
Y
Y
(Y1)mak
'
denge erisi
denge erisi
eim=(Ls/Gs)mak
Y1
'
(Y1)mak
eim=(Ls/Gs)mak
Y1
T
K
eim=(Ls/Gs)
YN+1
YN+1
D
XN
Xo
eim=(Ls/Gs)
XN
Xo
(Y ) YN +1
Ls
= 1 max
Xo X N
G s max .
(4-58)
kolayca hesaplanabilir.
rnek-4.8 Minimum zc miktarnn bulunmas (Deriik zelti)
rnek-4.7 deki sourma ilemi iin gerekli olan minimum su miktarn ve ilemde seilmi olan
deerini hesaplaynz
zm:
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
119
P = 800 mm Hg, t = 20 oC
D'
0.22
0.25 0.02
0.206 0.0
= 134.0 k-mol su/saat
bulunur.
rnek-4.7 de seilen su debisi
2 581 kg/saat olduundan, deeri;
2581 / 18
=
=1.07 olur.
134.0
Grld zere rnek-4..7 de verilen
sourma ileminde minimum su debisinin
sadece % 7 fazlas kullanlmtr.
Denge erisi
(L S ) min = 120
0.18
0.14
0.1
0.06
Y1= 0.02
0
X o= 0
(X N ) mak. = 0.206
0.02
0.06
0.10
0.14
0.18
0.22
rnek-4.5 de verilen sourma ilemi iin gerekli olan minimum zc miktarn ve ilemde seilen
deerini bulunuz.
zm:
Bu ilemde zeltiler seyreltik olduundan ve denge ilikisi y*=2.2x eklinde verildiinden, denklem
(4-57) dolgulu kolon iin yazldktan sonra kullanlabilir.
y
nce x 1 ; denklem x 1 = 1 = 0.03 = 0.0136 den bulunur.
2 .2 2 .2
Daha sonra denklem (4-57) den, L min = G y1 y 2 = 300 0.03 0.005 = 551.5 k mol / saat
0.0136 0.0
x1 x 2
elde olunur.
rnek-4.5 de 690 k-mol/saat zc kullanldna gre,
690
=
= 1.25 bulunur.
551.5
Bu bize rnek-4.5 deki sourma ileminde minimum zc miktarnn % 25 fazlasnn kullanldn
gsterir.
rnek-4.10) Gerek raf saysnn tahmini
rnek-4.7 de verilen sourma ilemi iin gerekli olan gerek raf saysn OConnell bants
yardmyla tahmin ediniz.
120
zm:
Denge ilikisinin eimi sabit olmadndan, kolonun tepe ve dip artlarnda hesaplanm eimlerin
geometrik ortalamas kullanlmaldr.
Y1= 0.02 nin denge deeri ek.rnek-4.8b den X1= 0.028 olarak okunur.
y1 =
Y1
0.02
=
= 0.0196
1 + Y1 1 + 0.02
ve
x1 =
X1
0.028
=
= 0.0272
1 + X 1 1 + 0.028
olacaklarndan kolonun tepe artlarnda eim: mT = y1 / x1= (0.0196) / (0.0272) = 0.72 bulunur.
X6 = 0.194 n denge deeri ek.rnek-4.8b den Y6 =0.23 olarak okunur.
Y6
0.23
ve
=
= 0.187
1 + Y6 1 + 0.23
olacaklarndan kolonun dip artlarnda eim:
y6 =
x6 =
X6
0.194
=
= 0.163
1 + X 6 1 + 0.194
olur.
Sv, kolonun tepesinde su ve dibinde % 15.3 lik amonyak zeltisidir. Dolaysyla sv faz kolon
boyunca % 7.7 lik amonyak zeltisi olarak kabul olunabilir. Buna gre, ML, L ve L % 7.7 lik
amonyak zeltisinin 20 oC deki deerleri olarak alnmaldrlar.
Perrynin el kitabndan L = 965 kg/m3 olarak bulunursa da, L iin deer yoktur. Dolaysyla L= su
= 1 cP ve ML = Msu = 18 alnabilirler.
Buradan,
mM L L (0.91)(18)(1 * 10 3 )
=
= 1.7 * 10 5 elde olunur.
L
965
= y6 / x6
ek.4.18 den bu absis deeri iiilee Eo = 0.48 okunur.
Sonu olarak;
N gerek =
N ideal
6
=
= 12.5
E o 0.48
Ngerek= 13 bulunur.
Uucu olmayan bir yada sourulmu bulunan propan, 138 oC ve 2.5 bar mutlak basnta rafl bir
kolonda su buhar ile soyulup alnacaktr. Sv mol olarak yzde 18.1 propan iermekte olup kolona
120 k-mol /saat lik bir debide girecektir. Soyulmu sv mol
G1,y1
olarak yzde 1.96 dan fazla propan iermeyecektir.
Kullanlacak su buhar miktar minimum su buhar
Lo=120 k-mol/h
miktarnn 1.25 kat olacaktr.
1
x
o= 0.181
a) Gerekli olan su buhar miktarn kg/saat olarak
hesaplaynz,
G2,y2 L1,x1
b) Kolonu terk eden gaz faznn deriimini bulunuz,
2
c) Propann kazanlma yzdesini hesaplaynz,
G3,y3 L2,x2
d) Gerekli olan ideal raf saysn bulunuz,
Gn+1,yn+1 Ln,xn
N
LN,xN
LN
xN= 0.0196
GN+1
yN+1
121
Solution:
A : propan,
B : ya, C : su buhar
Sv deriik olduundan, mol oranlar ile allmaldr.
Xo =
xo
0.181
=
= 0.22
1 x o 1 0.181
XN =
xN
0.0196
=
= 0.02
1 x N 1 0.0196
YN +1 = 0.0
LS=Lo(1-xo)=120(1-0.181)= 98.28 k-mol B/saat
Y1 = 34 X o = (34)(0.22) = 7.48
nce, bu deerler gz nnde tutularak denge dorusu X-Y koordinatlarnda izilir.
letme dorusu,
Yn +1 =
D= y6 /Lx6
L
LS
X n + Y1 S X o
GS
GS
ve Y1 = Y (X o ) olacaklarndan,
(G S ) min da S
G
S maks
L
98.28
LS
Y YN+1 7.48 0.0
= 2.63 k mol subuhar / saat olur.
= 1
= 37.4 ve (G S ) min = S =
=
37.4 37.4
G S maks X o X N 0.22 0.02
& =G
& = (3.29 )M = (3.29)(18) = 59.2 kg su buhar / saat
G
S
N +1
B
b) letme dorusu,
Yn +1 =
0 = (29.87)(0.02)+Y1-6.57 ve
1 =
olur.
YN +1 = 29.87 X N + Y1 6.57
y1 =
elde olunur.
98.28
98.28
(0.22)
X n + Y1
3.29
3.29
Yn +1 = 29.87 X n + Y1 6.57
Buradan;
buradan da,
Y1
5.97
=
= 0.857
1 + Y1 1 + 5.97
y1 M A
(0.857)(44)
=
= 0.94
y1 M A + (1 y1 ) M C (0.857)(44) + (1 0.857)(18)
bulunur.
d) T( 0.22 ; 5..97) ve D ( 0.02 ; 0.0 ) noktar grafie yerletirilir ve birletirilirlerse iletme dorusu
izilmi olur. Daha sonra gerekli olan ideal raf says McCabe-Thiele metodu ile ek.rnek-4.11de
gsterildii zere,
N ideal = 6 +
9 mm
ab
= 6+
= 6.3
30 mm
ac
olarak bulunur.
122
8.0
Y1 = 7.48
T'
7.0
6.0
Y=34X
Y1=5.97
1.0
5.0
Y6
0.8
4.0
letme
dorusu
3.0
6
0.6
2.0
0.4
1.0
D
YN+1
0.02
0.06
0.10
0.14
0.22
0.18
7
0
0
XN
0.2
Xo
X7
0.01
X6
D
0.03
0.05
ek.rnek-4.11
Veyahut ta, denge ve iletme ilikilerinin her ikisi de X ve Y koordinatlarnda dorusal olarak
deitiklerinden, denklem (4-55) nce y ve x yerlerine Y ve X yazldktan sonra denge raf saysn
hesaplamada kullanlabilir.
Burada;
X YN +1 / m 1
1
log o
1 +
S
X N YN +1 / m S
N=
log S
m
34
=
= 1.138
S=
m = Y*/ X =34
ve
L S / G S 29.87
0.22 0.0 / 34
1
1
log
+
1
0
.
02
0
.
0
/
34
1
.
138
1
.
138
= 6.13
N=
log 1.138
(4-55)
olduklarndan,
elde olunur.
Y1=5.97
veya y1 = 0.857
X1
0.176
x1 =
=
= 0.15
1 + X 1 1 + 0.176
veya
XN = 0.02
Y
0.68
N
YN =34 XN = (34)(0.02) =0.68 ve y N = 1 + Y = 1 + 0.68 = 0.405
N
mM L L (10.86)(300)(0.5 *10 )
=
=1.81 *10 3
L
900
olur.
123
Sonuta,
N gerek =
N Ideal
6 .3
=
= 48.5
Eo
0.13
Ngerek = 49
bulunur.
(4-61)
124
elde olunur. Benzer ekilde bir (A+C) gaz karmnn tG scaklndaki zgl entalpisi,
H = y[cGA ( t G t R ) + A ] + (1 y) [cGC ( t G t R ) ] + H s
(4-62)
olur. Burada A , A bileeninin referans scaklndaki buharlama gizli ss (kJ/kmol A) olup, A bileeni referans scaklnda sv ise dikkate alnacaktr. Aksi
taktirde A = 0 alnr.
ek.4.23 de gsterilen bir rafl kolon boyunca toplam madde, A bileen ve entalpi
denklikleri yazlacak olurlarsa,
Lo + GN+1 = LN + G1
(4-63)
Lo xo + GN+1 yN+1 = LN xN + G1y1
(4-64)
L o h o + G N + 1 H N + 1 = L N h N + G 1 H1
(4-65)
G1,H1,y1,tG1
Ayn denklikler kolonun dibi ile herhangi bir n.
raf arasnda yazlrlarsa;
Ln + GN+1 = LN + Gn+1
(4-66)
Lo,hO
Ln xn + GN+1 yN+1 = LN xN + Gn+1yn+1 (4-67)
xo,tLo
t1
L n h n + G N +1H N +1 = L N h N + G n +1H n +1 (4-68)
1
elde olunurlar. Hesaplamalarn banda bilinenler;
2
GN+1 , yN+1 , tG,N+1 , y1 , Lo , xo , tLo ,
bilinmesi gerekenler ise: A , H s , cLA=f(t),
n
cLB =f(t), cGA = f(t), cGC =f(t) ve
Gn+1,yn+1
Ln,hn,xn
y*= m x, m= f(t) dir. Hesaplamalara kolonun
GN, HN, yN
herhangi bir ucundan balanabilir. rnein
tN
N
dibinden balanrsa, nce denklem (4-61) den
GN+1
HN+1
ho, denklem (4-62) den H N +1 bulunurlar, daha
yN+1
sonra Gs = G1(1-y1) = GN+1(1-yN+1) den G1,
tG,N+1
Gs ve nihayet denklem (4-63) ve (4-64)
den LN ve xN hesaplanrlar. Kolonun ilk
rafnn scakl , t1 kabul edilir.
LN,hN,xN,tLN
(doaldrki tL1=tG1=t1 olacaktr). imdi H1,
denklem (4-62) dan hesap edilebilir. Daha sonra
ek.4.23
ise hN denklem (4-65) den bulunur.
Bylece kolon etrafndaki btn akmlar ve bu akmlarn deriim ve zgl entalpileri
bulunmu olur. Denklem (4-61) de bilinenler yerlerine konup tLN hesaplanr ve bu tLN
de mN bulunur. Daha sonra yN=mN xN ve GN =Gs/(1-yN) den yN, GN ve denklem (462) den HN hesaplanr. Kolonun N. rafn terk eden gaz faz bylece belirlenmi oldu.
imdi n=N-1 alnarak bir stteki rafa geilir. Sra ile denklem (4-66) dan LN-1 ,
denklem (4-67) xN-1 , denklem (4-68) den hN-1 ve nihayet denklem(4-61) den tN-1
bulunur. Sonra yine bu tN-1 de mN-1 okunur. yN-1=mN-1 xN-1 ve GN-1=Gs/(1-yN-1) dan
yN-1 ve GN-1 , daha sonra ise denklem (4-62) den HN-1 hesaplanr. Daha sonra n=N-2
alnarak denklem (4-66) dan LN-2 , denklem (4-67) den xN-2 , ve denklem (4-68) den
hN-2 bulunur. Bylece kolondaki (N-1). rafn etrafndaki btn akmlar ve onlarn
deriim ve entalpileri tespit edilmi olur. Hesaplamaya bu ekilde y1 deerine
dnceye devam olunur ve bu ekilde bulunan t1 scakl (kolonun birinci rafnn
125
scakl) zmn banda kabul olunan t1 scakl ile karlatrlr. Eer aradaki
fark makul derecede ufaksa yaplan hesaplar ve dolaysyle zm dorudur. Yok eer
aradaki fark kabul edilemeyecek kadar bykse hesaplamalarn bana dnlr ve yeni
bir t1 scakl kabul ile hesaplar tekrarlanr. Tekrarlamaya, kabul olunan scaklk ile
bulunan scaklk arasndaki fark kabul edilebilecek seviyeye dene kadar devam
olunur.
Grld zere bu ekilde hesaplama, deneme-yanlmaya dayandndan olduka
uzundur. Sourulma esnasnda svda aa kan snn svda kald (gaz fazna
aktarlmad) kabul ile adyabatik alan sourulma kolonlarnn dizaynnn bir hayli
basitletirilebilecei bulunmutur. Yalnz bu kabl ile yani aa kan snn sadece
svda kalaca kabulyle biz svnn scakln gerekte olaca deerden daha fazla
kabul etmi oluruzki bu da gereinden daha fazla raf (veya dolgu ykseklii )
hesaplamamzla sonulanr (neden?). Bu fazlalk gerektiinde emniyet faktr olarak
kullanlabileceinden pek de kt saylmaz. (Bir an iin bu kabulle fazla deil de eksik
hesaplasaydk ne olacan dnnz.)
y
Dolaysyla G ve L nin sabit kald kabuluyle
kolon iinde bir dz diferansiyel ykseklii
P = sbt
boyunca entalpi denklii olarak;
tL1
G dHG + Hs L dx = L dhL
(4-69)
veya
adyabatik denge erisi
tL5
G cG dtG + Hs L dx = L cL dtL
(4-70)
tL4
yazlabilir. Hs L dx > G cG dtG kabuluyle,
x
H s dx = c L
x2
tL
dt L ve buradan da,
tL2
tL3
tL2
(4-71)
Hs (x-x2) = c L ( t L t L 2 )
elde olunur. Burada (2) noktas kolonun
x
x3
x2
x4 x5 x1
tepesini gsterir. Eer sourulan A bileeni
referans scaklnda sv ise o zaman Hs
ek.4.24 adyabatik denge erisi
ayni zamanda A bileeninin buharlama
gizli ssn da ierir. (4-71) denklemi yardmyla adyabatik kolonun denge ilikisi
yle izilebilir. tL2 den byk muhtelif tL scaklklarnda denge dorular bir
milimetrik kada izilirler. Ayni zamanda her bir tL scaklna karlk gelen x
deerleri (4-71) denkleminden hesaplanrlar. Hesaplanan bu x deerleri grafikte
karlk gelen denge dorular zerlerinde iaretlenirler. Bu
noktalarn
birletirilmesiyle elde olunan eri adyabatik artlardaki denge erisidir. Kolon ister
dolgulu, ister rafl kolon olsun bundan sonraki hesaplamalar yukarda anlatldklar
ekilde gerekletirilirler.
rnek-4.12 zotermal olmayan sourma
Amonyak ve havadan oluan bir gaz karm 20 oC ve 1 bar basnta bir sourma kolonunda su ile
temas ettirilerek gazdaki amonyan hacim yzdesi 5 den 0.5 e drlecektir. Amonyan sourulma
ss 37 544 kJ/k-mol amonyak, zeltinin zgl ss ise 75.3 kJ/k-mol oC dir. alma aralnda
sistemin denge ilikisi dorusal olup y*= m x eklinde verilebilir. Burada y ve x amonyan gaz ve
svdaki mol kesirleridir. Eim m nin eitli scaklklardaki deerleri aadaki tabloda verilmitir.
126
scaklk(oC)
m
20
0.73
25
0.96
30
1.23
35
1.55
zm:
a) Ksa metot kullanlabilir. Dolaysyla denklem (4-71) den,
x = x2 +
cL
73.5
(t L t L2 ) = 0.0 +
(t L 20) = 0.002(t L 20)
H s
37 544
elde olunur.
20
25
0.0
0.01
30
35
0.02
0.03
elde olunur.
ek.rnek-4.12 de gsterildii gibi, her bir scaklktaki y*= m x dorular izilir, karlk gelen x
deerleri bu dorular zerinde iaretlenir ve bu noktalar birletirilirse izotermal olmayan artlardaki
denge erisi izilmi olur.
b) Seyreltik zeltilerde iletme dorusu denklem (4-12) ile verilir. Bu denklem minimum zc
durumunda,
L
L
y1 = (
) min x 1 + y 2 ( ) min x 2
G
G
y y2
L
= 1
x1 x 2
G min
elde olunur.
y1 = 0.05 den denge erisini kesinceye kadar bir yatay doru izilerek x 1 = 0.032
0.05 0.005
= 70.31 k mol / saat
0.032 0.0
c) L = 1.15 (70.31) = 80.86 k-mol/saat olacandan,
Dolaysyla,
L min = 50
letme dorusu,
y=
okunur.
elde olunur.
80.86
80.86
x + 0.005
(0.0)
50
50
y = 1.62 x + 0.005
olarak elde olunur.
x1 =
bulunur.
Bu deer yardmyla D noktas yerletirilir. D ile T birletirilerek iletme dorusu izilmi olur.
d) y1= 0.05 den izilen yatay doru 20 oC deki denge dorusunu kesinceye kadar uzatlrsa x 1 = 0.069
elde olunur.
0.05 0.005
= 32.61 k mol / saat
0.069 0.0
ve seilen
127
zc miktar L = 1.15 (32.61) = 37.5 k-mol/saat olarak bulunurlar. Dolaysyla iletme dorusu
y = 0.75 x + 0.005 olur.
Bu denklemin kolonun dip artlarnda yazlmasndan x1= 0.06 elde olunur. Bu deer yardmyla D
noktas yerletirilir. Bu noktann T noktas ile birletirilmesiyle, sourmann 20 oC de izotermal olarak
gerekletirildii durumdaki iletme dorusu izilmi olur. ekilden grld zere, bu doru
adyabatik denge erisini K noktasnda keser. K noktasnda scaklk yaklak 28 oC ve x deeri 0.014
dir. Bu u demektir: eer 20 oC de izotermal sourulma kabulyle, 37.5 k-mol/saat lik debide zc
seilirse, svnn scakl 28 oC ye ulatnda sourulma durur. Bu esnada amonyan svdaki mol
kesri de ancak 0.014 e ulamtr.
0.06
D
y1= 0.05
0.04
D'
25 oC
20 oC
D'
letme
dorusu
20 oC de izotermal sourma
artlarnda iletme dorusu
0.02
T
x1=0.02
x =0.014=
y2 =0.005
0
x2 = 0
0.01
0.02
0.03
x1=0.06= x = 0.069
1
x1 = 0.032
0.04
0.05
0.06=
0.07=
ek.rnek-4.12
128
Blm-5
DAMITMA (Destilasyon)
5.1 Giri: Damtma ilemi sv zeltilerini bileenlerine ayrmak iin kullanlan bir
ktle aktarm ilemidir. Bu ilemde gerekli olan ikinci faz dier ktle aktarm
ilemlerinde olduu gibi dardan getirilmeyip, svnn bir ksmn buharlatrmak
suretiyle oluturulur. Grld zere damtma ileminde sistemi oluturan fazlar
sv ve buhardr. Bu iki faz arasnda gerekletirilen ktle aktarmlar sonucu fazlar
bileenlerce zenginletirilir. Damtma ilemini dier nemli bir temel ilem olan
buharlatrma (evaporasyon) ileminden ayrmak gerekir. Damtma ileminde
svnn bir ksmnn buharlatrlmas ile oluturulan buhar svda bulunan btn
bileenleri az veya ok ierir. Dier bir deyile svda bulunan btn bileenler
uucudurlar. Buna karn buharlama ileminde svda znen bileen alma
koullarnda uucu olmad iin buhar fazna gemez. zeltinin sadece zgeni
buhar fazna geer. rnein K2SO4 sulu zeltisinden ayrma ilemi bir
buharlatrma ilemidir. Zira zeltinin buharlama scaklnda K2SO4 kats uucu
deildir. Bir kez daha tekrarlanacak olursa damtma btn bileenlerinin uucu
olduu sv karmlarn ayrmak (saflatrmak) iin kullanlr. rnein, metanol ve
etanolden oluan bir sv zeltisi ksmen buharlatrlacak olursa ele geen buhar bu
her iki bileeni de ihtiva eder. Yalnz bu buhar metanolce geride kalan svdan daha
zengin olduundan (metanoln buhardaki mol kesri, geride kalan svdaki mol
kesrinden daha byktr) ksmi buharlama ile belli oranda bir ayrlma veya
saflatrma elde edilmi olur. Yani buhar metanolce zenginleirken sv da dier
bileen olan etanolce zenginlemitir. Eer elde olunan buhar karm bu sefer
ksmen youturulursa geride kalan buhar metanolce daha da zenginleir. Bu ksmi
buharlamalar ve youmalar tekrarlanacak olursa buharn tamamen metanolden,
buna karn svnn tamamen etanolden olutuu bir tam ayrlma elde olunur. Bu
aklamalardan bir sv zeltisinin damtma ile bileenlerine ayrlmasnn temelini;
sv zeltilerinin ksmi buharlamalar ve buhar karmlarnn ksmi
youmalar buhar daima uucu bileence, svy ise daima daha az uucu
bileence zenginletirir gerei oluturur. Ksmi buharlama ve ksmi youmann
yeterli sayda tekrar ile sonuta buhar tamamen uucu bileenden, sv ise tamamen
uucu olmayan bileenden oluturulabilir. Damtma bu haliyle tam bir ayrlmayla
sonulandndan kimya mhendislii uygulamalarnda en yaygn kullanlan bir
ktle aktarm ilemidir. Damtma metotlarnn uygulanabilmeleri iin sv buhar
denge ilikisinin iyi bilinmesi gerekir. Bu bakmdan bu husus ncelikle
incelenecektir.
5.2 Sv-Buhar Dengesi: A ve B bileenlerinden oluan ikili bir karmn sabit
basn altnda tutulan kapal bir kaptaki davrann inceleyelim. A bileenimiz B ye
gre daha uucu olsun. Bir bileenin buhar basnc btn scaklklarda dier
bileeninkinden daha bykse bu bileen dier bileene nazaran daha uucudur
denir. A bileeninin svdaki mol kesrini x, buhardaki mol kesrini ise y ile gsterelim.
Bu karmn tipik sv buhar denge ilikisi ek.5.1 de gsterildii gibi olur. tA ve tB
saf A ve B svlarnn ad geen basnta kaynama scaklklardr. K ile gsterilen
129
zeltiyi gz nne alalm ( scakl tK ve deriimi xk). Bu zelti souk bir svdr.
Eer bu zelti yava yava stlrsa ilk buhar kabarc H ile gsterilen noktada
oluur (scakl tH) ve bu buhar kabarcnn deriimi olan yJ J noktasndan okunur.
Beklendii zere bu yJ, xk dan byktr. xk ve yJ birbiri ile hem termal hem de ktle
uucu bileenin buhardaki mol kesri, y
yR= xk
tB
ilenme
N scaklklar erisi
S
tL
tH
G
M denge balant dorusu
scaklklar, t
scaklklar, t
yJ
P=sbt
tR
tS
yG
tA
kabarcklama
scaklklar erisi
tK
K
0 xS
xL
xH =xK
130
getiririz. imdi olay bir defa da tersinden irdeleyelim. R noktasnda bulunan kzgn
buhar karmn (scakl tR, deriimi yR) yava yava soutursak, N noktasna kadar
herhangi bir faz deimesi ile karlamayz. Scaklk tN=ts deerine indiinde
buhardan ilk sv damlac oluur (ilenme). Oluan bu ilk sv damlasnn deriimi
S noktasna karlk gelen xs dir. Eer soutmaya daha da devam edecek olursak
oluan svnn devaml olarak artt gzlenir. rnein M noktasna gelindiinde
(scaklk tM=tL) sv-buhar karmndaki svnn deriimi L noktasndan xL, bu sv
ile dengede bulunan buharn deriimi ise G noktasndan yG olarak okunur.
Soutmaya devam olunursa nihayet son buhar kabarcnn youtuu H noktasna
ulalr. Son youan buhar kabarcnn scakl tJ=tH deriimi ise yJ dir. tH
scaklnda bulunan doymu sv zeltisinden enerji uzaklatrmaya devam edersek
sadece svnn scakln dreceimizden svy soutmu oluruz. Grld zere
R noktas ile temsil olunan kzgn buhar soutma ile nce faz deitirmeden N
noktas ile temsil olunan doymu buhar haline gelmekte, tN scaklnda youmaya
balamakta, youma ile birlikte souyup uucu bileence zenginlemekte ve nihayet
uucu bileence en zengin son buhar kabarc H noktas ile temsil olunan noktada
tamamen youmaktadr. Yani youma olay da tN-tJ scaklk aralnda
gereklemektedir. tB-N-G-J-tA ile snrlanan eri ilenme scaklklarnda bulunan
doymu buhar karmlarn gsterdiinden ilenme scaklklar erisi adn alr.
Bu erinin stndeki noktalar ar snm buhar karmlarn, eri zerindeki
noktalar ilenme scaklnda bulunan doymu buhar karmlarn gsterirler.
Kabarcklama noktalar erisi altnda kalan noktalar souk sv zeltilerini, eri
zerindeki noktalar kabarcklama scaklnda bulunan doymu sv zeltilerini
gsterirler. ki eri arasnda yer alan noktalar sa sv-buhar karmlarn gsterirler.
Bu karmlarn ayrlmas ile elde olunacak ve birbirleri ile dengede olacak doymu
sv zeltisi ve buhar karmlarnn deriim ve miktarlarn bulmak iin bu noktadan
geen denge balant dorusu (absise paralel bir doru)nu izmek yeterlidir. Bu
dorunun kabarcklama scaklklar erisini kesim noktasnn absisinden sv
zeltisinin, ilenme scaklklar erisini kesim noktasnn absisinden de buhar
karmnn deriimi bulunur. Denge balant dorusuna kaldra prensibinin
uygulanmas ile de elde olunacak sv ve
1
P=sbt
buharn molar miktarlar hesaplanr. Dier
yJ
taraftan K noktas ile temsil olunan sv
Denge erisi
(H,J)
yG
zeltisi ak bir kapta stlrsa H
(L,G)
noktasnda
kaynamaya balar. Oluan
y= x
t
H
buhar kaptan uzaklaacandan ve buhar
yN
(S,N)
uucu bileence daima daha zengin
tL
olacandan geride kalan sv uucu
tS
bileence srekli fakirleir. Bu bakmdan
geride kalan doymu sv zeltisinin
scaklk ve deriimi kabarcklama
noktalar erisi boyunca sola doru (S
0
0 xS
1
xH
noktasna doru ) kayar.
xL
uucu bileenin svdaki mol kesri, x
131
iliki her bir ikili sv zeltisi iin tipiktir ve gerek sv zeltileri iin ancak
deneyle elde olunur. Bu tr diyagramlar elde etmek iin deiik deneysel metodlar
gelitirilmitir (Baknz: Elements of Fractional Distillation by E.R.Gilliland and
C.S. Robinson, Mc Graw-Hill,1950). ok sayda ikili sv zeltisinin sv-buhar
denge ilikiki deneyle llm ve literatrde verilmitir. Hirata ve arkadalar
tarafndan yazlan Computer Aided Data Book of Vapor-Liquid Equilibria
(Elsevier scientific publishing company, 1975) kitabnda ok sayda ikili sistemin
sv-buhar denge ilikisi toplanmtr. Bazen sv-buhar denge ilikisi uucu bileenin
buhardaki mol kesrini svdaki mol kesrine kar grafie almakla elde olunan xydiyagramlaryla da temsil yoluna gidilir (ek.5.2). Bu diyagramlarda dengede
bulunan sv ve buharn deriimleri arasndaki iliki kolayca grlrse de denge
scakl bilgisi grlmez (ekilde bu aklama maksadyla yazlmtr).
5.2.1 deal zeltiler: Eer hem sv zeltisi hem de buhar karmlar ideal
davranrlarsa bu gibi zeltilerin sv-buhar denge ilikileri deneye bavurmadan,
bileenlerin buhar basnlar yardmyla hesaplanabilir. Bir zeltinin ideal
olabilmesi iin hangi artlar yerine getirmesi gerektii ksm 4.2. de verilmiti.
Hatrlanaca zere ideal sv zeltilerinde Raoult yasas, ideal buhar (gaz)
karmlarnda ise Dalton yasas geerlidir. A ve B bileenleri iin Raoult yasas
yazlacak olursa,
p A = p oA x
t = sbt
P-x
P= p A + p B = p oA x + p oB (1 x)
(5-2)
P-y
pB x
pA x
0
(B)
x,y
1
(A)
p oA
o
B
basn
p B = p (1 x)
(5-1)
elde olur. Bunlar taraf tarafa toplanrsa,
o
B
P p oB
p oA p oB
(5-3)
(5-4)
132
Bileen
tkn (oC)
Benzen(A)
80.1
6.90565
1211.033
220.79
7-104
Toluen(B)
110.6
6.95334
1343.943
219.38
7-111
t aralk ( oC)
zm :
t = 85 oC
seilirse,
log p oA = 6.90565
1211.033
= 2.9453
220.79 + 85
log p oB = 6.95334
1343.943
= 2.538
219.38 + 85
x=
p oA = 881.7 mmHg
p oB = 345.1 mmHg
760 881.7
= 0.773
881.7 345.1
y=
olacaklarndan,
881.7
(0.773) = 0.897 elde olunurlar.
760
Deiik scaklklarda yukardaki hesaplar tekrarlanrsa aadaki tablo deerleri elde edilir.
Seilen
t (oC)
H e
p oA (mmHg)
p l
a n
p oB (mmHg)
a n
x
80.1
760.0
292.3
1.0
1.0
85.0
881.7
345.1
0.773
0.897
90.0
1021.0
406.8
0.575
0.773
95.0
1176.8
476.9
0.405
0.626
100.0
1350.5
556.4
0.256
0.455
105.0
1543.2
646.0
0.127
0.258
110.6
1783.4
759.5
0.0
0.0
133
Tablodaki deerlerle sistemin t-xy ve xy-diyagramlar aada gsterildii gibi millimetrik katlara
kolayca izilebilirler.
t-xy Diyagram
xy-Diyagram
Benzenin buhardaki mol kesri, y
scaklk (oC)
115
105
95
85
75
0
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
p B = B p oB (1 x)
t =sbt
P-x
t =sbt
P-y
p oB
(5-5)
pA x
o
A
p oB
P-y
pB x
pB x
pA x
basn
basn
p oA
P-x
0
(B)
x,y
1
(A)
0
(B)
x,y
1
(A)
(b
(a
ek.5.4 deallikten (a) (+) ; (b) (-) ynde sapma
134
kloroformun aktiflik
katsays
( b) aseton-kloroform
F
(a) propanol-su
ek.5.5 a) ideallikten (+) ynde sapan, b) ideallikten (-) ynde sapan iki sistemde
bileenlerin aktiflik katsaylarnn deriimle deiimi.
toplam basn-deriim erileri belli bir deriimde bir maksimum veya minimumdan
geebilir. Bu tip zeltilerin azeotrop (sabit scaklkta kaynama) oluturduklar
sylenir. Maksimumdan geme minimum scaklkta kaynayan azeotropizmle,
minimumdan geme ise maksimum scaklkta kaynayan azeotropizmle
sonulanr. Minimum ve maksimum scaklklarda kaynayan azeotropizmlerde; sabit
scaklk, sabit basn ve xy-diyagramlar ek.5.6 da gsterilmilerdir. ekillerden
grld zere Az noktasnda sv ve buhar erileri kesiirler. Bu, bu noktaya
tekabl eden sv zeltisinin aynen saf bir sv gibi sabit scaklkta kaynayacan ve
oluan buharnda sv ile ayni deriime sahip olacan gsterir. Az noktasnn
solunda bir bileen daha uucu iken sanda dier bileen daha uucudur. Yani Az
noktasnda bileenlerin uuculuklar deimektedir. Bu ekilde davran gsteren sv
zeltileri bilinen klasik damtma yntemleri ile bileenlerine ayrlamazlar.
Minimum scaklkta kaynayan azeotropizm maksimum scaklkta kaynayan
azeotropizme gre daha yaygn olup bu tr davran gsteren ok sayda ikili ve ok
bileenli sistem vardr (Baknz : Azeotropic Data-I,II by L.E. Horsley, Am. Chem.
Society,1952-1962). Baz sistemlerde azeotropik nokta (dolaysyle deriim) basnla
deiir hatta tamamen yok olabilir. Endstriyel neme sahip bir ikili zelti olan
etanol-su sistemi 1 atm. basnta 78.2 oC da minimum scaklkta kaynayan
azeotropik noktaya sahiptir. Azeotropik deriim arlka % 95.6 etanole karlk
135
Az
t =sbt
t =sbt
P-x
p oA
P-x
P-y
Az
o
B
P-y
o
B
pA-x
pB-x
0
(B)
pB-x
0
(B)
1.0
(A)
x,y
pA-x
basn
basn
o
A
1.0
(A)
x,y
Az
P= sbt
P= sbt
t-y
tB
t-x
tB
t-y
G
t-x
0
x
(B)
tA
L
scaklk
scaklk
tA
Az
y
x,y
x 1.0
(A)
1.0
0
(B)
1.0
P= sbt
y
x
x,y
1.0
(A)
Az
Az
y>x
y>x
P= sbt
y<x
y=x
y=x
y<x
0
x
1.0
1.0
136
geldiinden sulu etanol zeltilerinden klasik damtma yolu ile bu deriimden daha
zengin etanol elde etmek mmkn deildir. Bu sistemin azeotropizmi 70 mmHg nn
altndaki basnlarda tamamen yok olduundan damtmay bu basnlarda
gerekletirerek % 100 lk etanol elde olunabilir.
rnek-5.2) deallik kontrol
65.9 oC de bulunan ve mol olarak % 30 aseton ieren bir doygun sulu aseton zeltisi zerinde
asetonun denge ksmi basnc 398 mm Hg olarak llmektedir. zeltinin ideal olup olmadn,
ideallikten sapma varsa bunun hangi ynde olduunu belirtiniz.
1279.9
Asetonun buhar basnc: log p oA = 7.24
olarak verilebilir. Burada p oA mmHg, t ise oC
237.5 + t
dir.
zm :
Asetonun 65.9 oC daki buhar basnc:
log p oA = 7.24
1279.9
= 3.0215
237.5 + 65.9
398
=1.26 elde olunur.
(1050.7)(0.30)
A 1 den byk olduundan zelti ideal deildir ve ideallikten sapma (+) yndedir.
A =
(5-6)
olur. Byle bir sv karm ak bir sistemde stlacak olursa, (5-6) denklemi ile
verilen basn d basnca eitlendiinde karm kaynamaya balar ve bu andan
itibaren gerek scaklk gerekse basn, sv karmnda bulunan bileenlerden daha
uucu olan bitinceye kadar sabit kalrlar (ilk periyot). Bu bileenin bittii anda
sistemin basnc derhal daha az uucu olan bileenin o scaklktaki buhar basncna
der. Eer enerji verilmeye devam olunursa bu bileenin buhar basnc d basnca
eritiinde kaynama tekrar balar ve scaklk bu bileen bitinceye kadar sabit
kalr(ikinci periyot). Her iki bileenin birlikte buharlatklar ilk periyotta oluan
buharda daha uucu olan A bileeninin mol kesri,
p oA
p oA
y=
= o
P
p A + p oB
daha az uucu olan bileenin (B bileeni) mol kesri ise,
(5-7) ve
137
p OB
p oB
1 y =
= o
P
p A + p oB
(5-8)
138
Scaklk ( oC)
Su
p oA (mmHg)
(A)
cLA(kJ/kgK)
A(kJ/kg)
o-nitro
p oB (mmHg)
Toluen
cLB(kJ/kgK)
(B)
B(kJ/kg)
60
-
62.3
-
99
733.5
99.5
746.8
12.8
2267
13.1
100
760
110
1060
123.5
-
222
-
4.182
2238
13.4
1.57
1.75
389.6
340
zm:
a) p oA + p oB = P = 760 mmHg olduunda damtma balar. Bu scaklk snama-yanlma ile bulunur.
t = 99.5 oC olsun,
mA =
m B18 p oA (500)(18)(746.8)
=
= 3 745 kg su bulunur.
M B p oB
(137)(13.1)
t o + t 25 + 99.5
=
62.3 o C
2
2
da alnmaldrlar.
qs
18 (746.8)
[(4.182) (99.5 25) + 2267] + [(1.57) (99.5 25) + 389.6]= 19 820.1
=
m B (137)( 13.1)
Dolaysyla gerekli olan stma enejisi : qs= (19 820.1) mB= (19 820.1)(500) = 9.91*106 kJ olur.
Istma buharnn mutlak basnc; Ps=Pd + Pgsterge= 760+760(40/101.3) =1 060 mmHg olacandan,
yukardaki tablodan ; ts = 110 oC ve s =2 238 kJ/kg deerleri okunur.
ms =
q s 9.91 *103
=
= 4 428 kg
s
2238
bulunur.
d) Perrynin el kitabnda o-nitrotoluenin sudaki znrl 30 oC da : 100 kg su da 0.07 kg onitrotoluen olarak verilir. Buna gre o-nitrotoluen kayb :
(3 745)(0.07)
=
100
2.62 kg
bulunur.
3.43 * 105
.100 = % 3.46
9.91 * 10 6
139
f) Dier bir yntem olarak ayni scaklkta ( 99.5 oC da) vakum altnda damtma dnlebilir. Bu
13,1 mmHg mutlak basnca veya (760-13.1747 mmHg vakuma), karlk gelir.
q s = (500) [1.57 (99.5 25) + 389.6] = 2.53 * 10 5 kJ
2.53 * 105
N
S
scaklk,t
buhar
t-y
t-x
F
tA
t-y
sv
AZ
t-x
E
K
M
iki sv faz
1.0
1.0
D
AZ
E
H,J
y =x
0
0
1.0
140
p A /x
(5-12)
= A =
B p B /(1 x)
olarak verilir. Dalton yasasndan p A = y P ve p B = (1 y) P yazlabileceinden
bunlar yukarda yerlerine konurlarsa,
y (1 x)
(5-13)
=
x (1 y)
elde olunur. Bu denklemden y zlrse,
x
(5-14)
y=
1 + ( 1) x
ele geer. Bu ifade zellikle bal uuculuun alma scaklklar arasnda pek fazla
deimedii hallerde sv-buhar denge ilikisini fonksiyonel olarak ifade etmede
kullanlan faydal bir eitliktir. deal sistemlerde Raoult yasasnn yardmyla bal
uuculuun,
= p oA / p oB
(5-15)
olaca kolayca gsterile bilinir. Her ne kadar buhar basnlar scaklkla deiirlerse
de ideal zeltilerde oranlarnn yaklak olarak sabit kaldklar gzlenmitir. Bu
bakmdan (5-14) denklemi ideal zeltilerde sv-buhar denge ilikisini ifade etmede
rahatlkla kullanlabilir. Gerek zeltilerin bir ounda bal uuculuun scaklkla
deiimi ok fazla deildir. Bu tr zeltilerde alma scaklklarnn alt ve st
limitlerinde hesaplanan bal uuculuklarn geometrik ortalamas alnarak (5-14)
denklemi yine kullanlabilir. Bu ekilde hesaplanan bal uuculuklar arasndaki fark
%15 den fazla ise denklemin kullanlmas pek tavsiye olunmaz. Tablo.5.1 de baz
ikili sv zeltilerinin, zeltiyi oluturan bileenlerin kaynama scaklklarnda
hesaplanm bal uuculuklar verilmitir. zeltinin klasik damtma metodunu
kullanarak ayrlabilmesi iin nn hibir zaman 1 olmamas gerekir. 1 den ne
kadar bykse iki bileenin damtma ile ayrlmas o denli kolaydr.
141
Tablo 5-1. Baz ikili zeltilerin 1.ve 2. bileenlerin k.n. da hesaplanm bal
uuculuklar
zelti
1.bileenin
o
k.n ( C)
Benzen- etilen diklrr
80.1
1.113
Benzen-toluen
80.1
2.61
n-Btil klorr-n-btil bromr
77.5
2.08
Kloroform- karbon tetra klorr
61.1
1.71
Etanol-izopropanol
78.3
1.18
Etanol-propanol
78.3
2.18
Etil klorr-etil bromr
12.5
3.23
Etil eter- benzen
34.6
5.16
Etilen dibromr-propilen dibromr 131.7
1.30
Etilen diklorr-trikloretan
83.5
2.52
n-Heptan-metilsiklohegzan
98.4
1.058
n-Hekzan-n-heptan
69.0
2.613
Metanol-etanol
64.7
1.73
Metanol-izobtanol
64.6
6.1
Metanol-propanol
64.6
3.89
Metil aseton-etil asetat
56.8
2.036
Fenol- o-krezol
181.2
1.30
Fenol-m-krezol
181.2
1.768
Fenol-p-krezol
181.2
1.793
Toluen-benzil klorr
110.7
7.75
Toluen-kloro toluen
110.7
4.76
Su-etilen glikol
100.0
49.8
Su-etilen glikol (150 mm Hg)
60.1
98.0
Su-etilen glikol ( 50 mm Hg)
38.1
76 400
2.bileenin
o
k.n ( C)
83.48
1.109
110.7
2.315
101.6
1.87
76.6
1.60
82.3
1.17
97.2
2.03
38.4
2.79
80.2
3.95
141.5
1.30
113.7
2.33
100.3
1.056
98.4
2.33
78.1
1.64
107.5
4.4
97.2
3.15
77.1
1.923
190.6
1.275
201.5
1.699
202.2
1.728
178.0
4.45
162.0
3.65
197.0
13.2
150.2
21.0
202
244
Benzenin toluene gre bal uuculuunu x = 0.1 , 0.3 , 0.5 , 0.7 ve 0.9 de hesaplaynz ve
deerleri birbirleriyle karlatrnz.
zm:
Benzen-toluen sisteminin 760 mmHg daki xy-diyagram rnek-5.1 de izilmiti. Bu diyagramdan
yukarda belirtilen x deerlerinde karlk gelen y deerleri okunup denklem (5-13) den deerleri
hesaplanr. x= 0.1 iin y= 0.205 olduundan bu artlarda bal uuculuk,
0.205(1 0.1)
=
= 2.32 olarak hesaplanr.
0.1(1 0.205)
Dier artlarda hesaplanan bal uuculuklar aadaki tabloda verilmilerdir.
142
0.1
0.3
0.5
0.7
0.9
0.205
0.51
0.72
0.855
0.96
2.32
2.43
2.57
2.53
2.67
143
ve her bir bileenin Kx arpm ise o bileenin oluacak ilk buhar kabarcndaki
mol kesridir. arpmlar toplam 1 e eit deilse scaklk seimleri bu art salayana
kadar yenilenir(snama-yanlma).
5.2.7 ilenme Scakl: Deriimi bilinen bir buhar karmnn belirtilen bir
basnta ilenme scakl ve oluacak ilk sv damlasnn deriimi,
xi = 1 =
yi
Ki
(5-18)
denklemi yardmyla snama-yanlma ile yle bulunur: Keyfi bir t scakl seilir.
Bu scaklk ve belirtilen basnta her bir bileenin K deerleri bulunur. Daha sonra
her bir bileenin y/K deerleri hesaplanp toplanr. Eer toplam 1 veya 1 e ok
yaknsa seilen scaklk o buhar karmnn belirtilen basnta ilenme scakl ve
her bir bileen iin hesaplanm olan y/K deeri ise o bileenin ilk oluacak sv
damlasndaki mol kesridir. Eer toplam 1 den farkl ise, scaklk seimleri bu art
salayana kadar tekrarlanr.
rnek-5.5) ilenme scaklnn hesab
tkn (oC)
t aralk ( oC)
Benzen(A)
80.1
6.90565
1211.033
220.79
7-104
Toluen(B)
110.6
6.95334
1343.943
219.38
7-111
o-Ksilen(C)
144.4
6.99891
1474.679
213.69
7-145
zm :
a) Denklem(5-18)
den;
xA + xB + xC =
yA P yBP yCP
+ o + o =1
p oA
pB
pC
elde olunur.
log p oA = 6.90565
1211.033
= 3.2446
220.79 + 110
p oA = 1756.4 mmHg
log p oB = 6.95334
1343.943
= 2.8731
219.38 + 110
p oB = 746.7 mmHg
144
log p oC = 6.99891
1474.679
= 2.4431
213.69 + 110
p oC = 277.4 mmHg
xA + xB + xC =
152
228
380
+
+
=1.762
1756.4 746.7 277.4
p oC = 540.8 mmHg
xA + xB + xC =
152
228
380
+
+
= 0.924
2971.1 1344.6 540.8
elde olunur. Toplam bu sefer 1 den ufak olduundan seilen scaklk yksektir.
Yeni scaklk kabul : td =129 oC. Bu scaklkta
hesaplanrlar. Buradan;
p oC = 496.2 mmHg
xA + xB + xC =
152
228
380
+
+
=1.004
2776.4 1246.4 496.2
elde olunur. Bu deer hemen hemen 1 olduundan seilen 129 oC buhar karmnn ilenme
sakldr.
b) Oluan ilk sv damlacnn deriimi:
xA =
152
= 0.055
2776.4
xB =
228
= 0.183
1246.4
xC =
380
= 0.766
496.2
olur.
c) Buhar 129 oC de youmaya balar. Youma ilerledike scaklk der. Son buhar kabarcnn
youtuu scaklk, bileimi bu buhar karmnnkine eit olan sv karmnn kabarcklama
scaklna eittir.
Buna gre : xA = 0.20 ; xB=0.30 ; xC=0.50 bileimine sahip olan sv zeltisinin kabarcklama
scakl denklem (5-17) snama-yanlma ile bulunur.
yA + yB + yC =
p oA = 1756.4 mmHg
p oB = 746.7 mmHg
p oC = 277.4 mmHg
yA + yB + yC = [(2.63)(1756.4)+(3.95)(746.7)+(6.58)(277.4)]*10-4 = 0.94
elde olunur. Bu deer 1 den ufak olduundan, kabl olunan scaklk kabarcklama scaklna
yakn olmakla beraber ufaktr.
p oA = 1894.6 mmHg ; p oB = 812.7 mmHg ; p oC = 305.4 mmHg
Yeni scaklk kabul ; tb=113 oC.
olacaklarndan,
yA + yB + yC =[(2.63)(1894.6)+(3.95)(812.7)+(6.58)(305.4)]*10-4 = 1.02
ele geer. Bu deer hemen hemen 1 olduundan, kabl olunan scaklk kabarcklama scakldr.
145
Dolaysyla verilen buhar karmnn youma scaklk aral : 129 - 113 oC dir.
HR
Kzgn buhar
Doymu buhar
HG
G1
sv-buhar
hM
hL
souk
sv
hK
L
K
yR x
zM
xk
L1 Doymu sv
y
x1
y1
1.0
x,y
1.0
y1
L1,G1
y =x
L,G
0
0
x1
1.0
146
147
besleme
F, xF, hF, P, tF
ksmi buharlatrc
sv
P, t , hF1
D, yD, HD, P, t
sv-buhar
ayrcs
sv-buhar
qS
sv
dip rn
W, xw, hw, P, t
148
xF x W
yD xW
(h F h W ) + q S /F
HD hW
(5-30)
149
Y.K. =
Mol olarak % 40 aseton ieren sulu zelti 760 mmHg da parlamal damtmaya tabi tutulacaktr.
0.2, 0.4, 0.5 ve 0.66 kesirsel buharlamalarda st ve dip rnlerin deriimleri ile asetonun yzdesel
kazanmlarn hesaplaynz.
Sulu aseton sisteminin 760 mmHg daki xy-diyagram aada verilmitir.
zm:
Denklem(5-31) de xF ve deerleri yerlerine konursa;
=0.20
=0.40
=0.50
=0.66
iin
iin
iin
iin
yD = - 4 xw+ 2
yD = - 1.5 xw+ 1
yD = - xw+ 0.8
yD = - 0.515 xw+ 0.6
yD
.100 = %
xF
yD
xw
0.20
0.80
0.30
40.0
0.40
0.76
0.16
76.0
0.50
0.72
0.075
90.0
0.66
0.58
0.04
95.7
150
0.9
=0.4
0.8
0.7
=0.2
=0.5
0.6
0.5
yD= - 4xw + 2
yD= - 1.5xw + 1
=0.6
0.4
0.3
yD= - xw + 0.8
yD=- 0.515xw+0.60
0.2
0.1
xF
0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Tablodan grld zere kesirsel buharlama artttnda, st rnn safiyeti der buna karn
asetonun yzdesel kazanm artar.
stc
P1, tF1
hF1
sv
sv
qS
P, t
D, yD, HD, P, t
sv-buhar
ayrcs
sv-buhar
basn drc
vana
sv
dip rn
W, xw, hw, P, t
151
scaklk
zgl entalpiler h, H
tA
c FL t F1 = ( o + c G t ) + (1 ) c wL t (5-37)
152
Bir ayrmsal damtma kolonunun dip rn iki bileenden oluup, kolonu 135 oC ve 5 bar basnta
terk etmektedir. Bileenlerinin mol kesirleri 0.5 olan bu zeltinin basnc 1 atmosfere drlrse
kesirsel buharlama ve sv ve buhar rnlerin deriimleri ne olur ? zeltinin 0 oC deki
buharlama gizli ss 38 000 kJ/k-mole, besleme svs ile rn svsnn zgl slar 250 kJ/k-mole
K, buharn zgl ss ise 180 kJ/k-mole K dr. Sistem Raoult yasasna uymakta olup bal
uuculuk 3 olarak sabit kalmaktadr. Daha az uucu bileenin buhar basncnn scaklkla deiimi
aada verildii gibidir.
t(oC)
p oB ( mbar)
60
280
65
340
70
410
75
486
80
570
85
670
90
780
st rn
(buhar)
D,yD,HD,P,t
Damtma
kolonu
c G = 180 kJ / k mol K
P1 =5 bar
Sv-buhar
ayrcs
svbuhar
Dip rn (ikili)
xF =0.5
tF1=135 oC
t
P=1.013 bar
W,xw,hw,P,t
Dip rn
(sv)
Basn drc
vana
153
zm :
xF xW
0.5 - x w
=
yD x W
yD x w
(1)
c wL (t F1 t )
250(135 t )
=
o (c wL cG )t 38 000 (250 180) t
(2)
yazlabilirler. deal zeltilerde denklem (5-3), (5-4) ve (5-15) geerlidirler. Genleme sonucu
oluan scaklk bilinmediinden zm ancak snama-yanlma ile yaplabilir
Kabl : t = 78 oC olsun. Yukardaki tablodan
Denklem (5-15) den,
o
= 533
mbar
p oB p=B570
mbar
Denklem(2) den,
0.5 - 0.45
= 0.192
0.71 0.45
250(135 t )
250(135 78)
=
= 0.438
38 000 (250 180) t 38000 (70)(78)
ki deer birbirinden ok farkl olduklarndan seilen scaklk doru deildir. Yeni scaklk
t= 81 oC olsun. Yukardaki tablodan p oB = 590 mbar
Denklem(5-15) den,
Denklem(5-3) ve (5-4) den,
xw =
P p oB 1013 590
=
= 0.359
p oA p oB 1770 590
yD =
p A p oA
1770
=
xw =
(0.359) = 0.627
P
P
1013
0.5 - 0.359
= 0.526
0.627 0.359
ve denklem(2) den,
250(135 t )
250(135 81)
=
= 0.418
38 000 (250 180) t 38000 (70)(81)
154
Hesaplanrlar. Buradan t nin 79 ile 81 oC arasnda olduu anlalr. Yeni kabl t = 80 oC.olsun.
Yukardaki tablodan, p oB = 570 mbar
Denklem(5-15) den,
Denklem(2) den,
xw =
P p oB 1013 570
=
= 0.389
p oA p oB 1710 570
yD =
p A p oA
1710
xw =
=
(0.389) = 0.657
P
P
1013
0.5 - 0.389
= 0.414
0.657 0.389
250(135 t )
250(135 80)
=
= 0.424
38 000 (250 180) t 38000 (70)(80)
elde olunurlar. Hesaplanan iki birbirlerine ok yakn olduklarndan, seilen 80oC zeltinin1
atmosfere genlemesi sonunda oluacak scaklktr. Kesirsel buharlama =(0.414+0.424)/2= 0.419,
uucu bileenin buhar ve svdaki mol kesirleri ise sra ile 0.657 and 0.389 dir.
5.3.2 Basit veya Diferansiyel Damtma: Tek kademeli bir ilem olan basit damtma
kesikli alma modunda gerekletirilir. Balca bir buharlatrc ve youturucudan
oluan damtma cihaz olduka basittir (ek.5.14). Buharlatrma kazan, iinde
stma borular ieren byke bir kazan olup ayrlacak sv zeltisi kazan hacminin
yaklak %70-75 ini dolduracak ekilde kazana yklenir (neden?). Istma borularnn
iinden stma vastasnn sirklasyonuna balanr. Souk sv zeltisi
kabarcklama scaklna eritiinde buharlama balar, oluan buhar, kazanla
youturucuyu birletiren boruda ykselerek youturucuya ular. Burada tamam
youan buhar bir toplama kabnda toplanr (st rn). Enerji miktar ayarlanarak
yava yava ve sabit hzda buharlama salanrsa herhangi bir anda kazandan
ykselen buhar geride kalan sv ile dengede olur. Oluan buhar her zaman uucu
bileence geride kalan svdan daha zengin olacandan, sv zamanla uucu
bileence fakirleir. Bunun sonucu olarak oluan buharlar da zamanla uucu
bileence fakirleirler. Buna gre buharlamann balad anda oluan buhar uucu
bileence en zengin, ilemin sonunda oluan buhar ise uucu bileence en fakirdir.
leme ya kazandaki svnn miktar veyahut ta deriimi, belirlenen bir deere
dtnde son verilir. Istma kesilerek kazan muhtevas boaltlr (dip rn) ve
kazan yeni bir yklemeye hazr hale getirilir. Burada dikkat edilecek bir husus
herhangi bir anda kazandan ykselen buhar o an geride kalan sv ile dengede ise de
ilem sonunda toplama kabnda toplanan sv (st rn) kazandan boaltlan sv ile
dengede deildir (neden?). Youturulan buharn yani toplama kabnda toplanan
155
Youturucu
soutma
vastas
Buhar
Dolum
Buharlatrc
Istma
vastas
st rn
Toplama
kab
Dip
svnn deriimi srekli deitiinden bir yerine birka toplama kab kullanlarak tek
bir st rn deil birden fazla st rn alnabilir. lk toplanan st rnn bir sonra
toplanan st rnden uucu bileence daha zengin olacana dikkat ediniz. Bu ilem
ilk kez Rayleigh tarafndan yle analizlenmitir. zeltinin A ve B gibi iki
bileenden olutuunu ve kazana balangta F k-mol sv zeltisi yklendiini ve
bu zeltide uucu A bileeninin mol kesrinin xF olduunu kabul edelim. lem
sonunda kazanda kalan sv (dip rn) W k-mol ve bu svda A nn mol kesri xw
olsunlar. Damtma devam ederken herhangi bir anda kazandaki sv miktar L k-mol
ve bu svda A nn mol kesri x olsun ve tam bu anda kazandan ykselen buharn
miktar dL k-mol ve bu buharda A nn mol kesri y* ile gsterilecek olursa, A bileen
denklii olarak;
(5-38)
y* dL = d (L x)
yazlabilir. (*) iareti ykselen buharn x deriimli sv ile dengede olduunu gsterir.
Buradan,
y* dL = L dx + x dL
dL (y*-x) = L dx
xF
dx
dL
=
L
y x
W
ln
ve nihayet
xw
F
=
W
xF
dx
y x
(5-39)
xw
156
P =sbt
1
y x
y =x
Alan= ln
F
W
0
0
1.0
xw
xF
y* ile x arasndaki iliki (denge ilikisi) cebirsel olarak verile biliniyorsa entegrasyon
dorudan yaplabilir. rnein sistemin bal uuculuu sabitse y* yerine deeri
(5-14) denkleminden konarak entegral gerekletirilirse,
1 xw
x (1 x w )
F
1
=
+ ln
(5-40)
ln F
ln
1 xF
x w (1 x F )
W 1
veya,
F (1 x F )
F xF
= ln
(5-41)
ln
W (1 x w )
W xw
elde olunur. Bunlara ilaveten yazlacak toplam madde ve A bileen denklikleri
vastasyla toplama kabnda toplanan sv (st rn)nn ortalama deriimi xD,av.
bulunabilir.
F = D+W
(5-42)
F xF = D xD,av. + W xw
(5-43)
Uucu bileen A nn st rne kazanlmas, yzdesel kazan olarak,
D x D,av.
100
(5-44)
Y.K. =
F xF
denkleminden bulunur.
Eer basit damtlmaya tabi tutulacak sv zeltisi ikiden fazla bileen ieriyorsa ve
sv zeltisi ideal davranyorsa bu taktirde zeltide bulunan bileenlerden birisi
anahtar bileen olarak seilir (rnein j bileeni olsun), ve bal uuculuklar bu
bileene gre tanmlanrlar. Buna gre ij i bileeninin bu anahtar bileene gre bal
uuculuudur. Bu durumda (5-41) denklemi
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
157
F x Fj
F x Fi
(5-45)
= ij ln
W x wi
W x wj
eklinde yazlr. Bu denklem, damtma sonunda elde olunacak dip rn svsnn
deriimini bulmak iin kullanlacaksa,
ln
wi
=1
(5-46)
(5-47)
denkleminden hesaplanr. Burada qs (kJ), zeltiyi balang scakl olan tF(oC) den
ortalama damtma scakl olan t (oC) ye getirmek iin gerekli olan hissedilir sy,
qL(kJ) D k-mol buhar retmek iin gerekli olan gizli sy, cFL (kJ/k-mol oC); t ve tF
scaklklarnn aritmetik ortalamasnda sv zeltisinin molar s kapasitesini,
(kJ/k-mol) ise buhar karmnn ortalama kaynama scaklnda molar buharlama
gizli ssn gsterir.
1 arj ilem iin gerekli olacak sre, svy stma ve buharlatrma iin gerekli olan
srelere, kazan doldurma ve boaltma iin gerekli olacak srenin ilavesiyle bulunur.
zeltinin balang scakl olan tF den ortalama damtma scakl olan t ye
stlmas bir yatkn olmayan hal ilemi olup gerekli sre tH scaklnda bir
izotermal stma vastas kullanldnda,
t t
ln H F
t t
(saniye)
(5-48)
S = H
UA / FcFL
denkleminden, izotermal olmayan stma vastas kullanldnda ise,
t t
ln H1 F
t H1 t
S =
(saniye)
(5-49)
& HcH K 1
m
FcFL K
denkleminden hesaplanr.
UA
& H (kg/s) ve cH
Burada K, K = e m& c ile verilir. Yukardaki denklemlerde, tH1 (oC) , m
(kJ/kg oC) stma svsnn sra ile giri scakln, ktlesel debisini ve zgl ssn,
A (m2) kazandaki s aktarm yzey alann, U (kW/m2 oC) ise stma peryodu iin
toplam s aktarm katsaysn gsterirler.
Damtma sresinin hesabnda ise,
qL
L =
(saniye)
(5-50)
U b A( t H t ) ln
kullanlr. Burada Ub (kW/m2oC) kaynayan zeltinin toplam s aktarm katsaysdr.
Buradan 1 arj ilem iin gerekli sre CD kazan ykleme ve boaltma iin gerekli
olan sreyi gstermek zere ;
BT = S + L + CD
(saniye)
(5-51)
olur.
H H
158
Basit damtma ileminde, ayni artlarda allan parlamal damtmaya nazaran daha
iyi bir ayrma salanrsa da (neden?), tam bir ayrlma yine de elde olunamaz. Bal
uuculuun bykl ayrlmay olumlu ynde etkiler. Dolaysyla basit olan bu
damtma yntemi yksek safiyette rn istendiinde kullanlamaz.
rnek-5.8) Basit damtma
20 C de bulunan ve mol olarak % 20 aseton ieren 123.1 k-mollk bir sulu zelti 760 mmHg
basncnda basit damtmaya tabi tutulacaktr.. Asetonun kazandaki mol kesri 0.04 e dtnde
damtmaya son verilecektir.
o
t(oC) 100
74.8
68.5
64.8
63.1
61.7
60.5
59.4
58.4
57.5
56.7
56.2
0.0
0.05
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.0
0.0
0.64
0.73
0.78
0.80
0.82
0.84
0.86
0.88
0.90
0.94
1.0
se
x
oku
y*
0.20
y x
dx
0.04 y x
0.04
0.55
1.961
0.08
0.71
1.587
[(1.961+1.587)/2]*(0.08-0.04) = 0.07096
0.12
0.742
1.608
[(1.587+1.608)/2]*(0.12-0.08) = 0.0639
0.16
0.765
1.653
[(1.608+1.653)/2]*(0.16-0.12) = 0.06522
0.20
0.780
1.724
[(1.653+1.724)/2]*(0.20-0.16) = 0.06754
Toplam = 0.2676
159
W = 94.19 k-mol
123.1 0.2676
=e
= 1.307
W
0.20
ln
F
dx
=
= 0.2676
W 0.04 y x
olarak hesaplanr.
sulu asetonun 760 mmHg daki xy-diyagram
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
100
scak lk ,t (o C )
90
80
70
60
50
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Yukardaki hesapta kazann kendisinin (metal) stlmas iin gerekli enerjide dnlerek, F deeri
(1.1)(123.1) =135.41 k-mol olarak alnmtr.
Su buhar tablolarndan Ps=1.05+1 = 2.05 bar mutlak basntaki doymu su buharnn scakl tH
=121 oC olarak okunur.
Buna gre denklem (5-50) den, damtma iin gerekli olan sre;
L =
939 084
=1 894 saniye 32 dakika
(1.0)(10)(121 71.4)
olarak bulunur.
1 arj ilem iin gerekli toplam sre, tahmini 1 saatlik doldurma ve boaltma sreleri de dikkate
alnarak denklem (5-51) den;
olarak hesaplanr.
28.91
olacandan,
= 0.235
123.1
1 0.235
0.20
denklem (5-31) den,
yD =
xW +
0.235
0.235
bulunur. Bu doruyu xyy D = 3.26 x W + 0.85
diyagramna izip, Q nokasndan, yD = 0.67, xw = 0.065 elde olunur.
e) Kesirsel buharlama,
Y.K. = (0.235)
(0.67)
.100 = % 78.7
(0.20)
160
elde olunur. Grld zere basit damtma, ayn artlarda gerekleen parlamal damtmaya gre
daha yksek safiyet ve daha yksek kazanm gerekletirir.
rnek-5.9) Basit damtma: Bal uuculuun safiyete etkisi
94.5
89.0
84.0
79.3
74.9
70.8
67.2
63.9
61.1
0.05
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.187
0.317
0.500
0.632 0.735
0.816
0.878
1.0
se
oku
H e
y*
0.04
0.155
8.696
0.08
0.275
5.128
[(8.696+5.128)/2]*(0.08-0.04) = 0.27648
0.12
0.358
4.202
[(5.128+4.202)/2]*(0.12-0.08) = 0.1866
0.16
0.430
3.704
[(4.202+3.704)/2]*(0.16-0.12) = 0.15812
0.20
0.500
3.333
[(3.704+3.333)/2]*(0.20-0.16) = 0.14074
0.20
dx
0.04 y x
y x
Toplam = 0.76194
161
0.20
ln
F
dx
=
= 0.76194
W 0.04 y x
123.1 0.76194
=e
= 2.142
W
W = 57.47 k-mol
xD,av = 0. 34 elde
(65.63)(0.34)
.100 = % 90.6
(123.1)(0.20)
d) Sistemin t-xy diyagramndan grlecei zere damtma 94.5 oC de balar ve 106.5 oC son bulur.
Bu iki deerin aritmetik ortalamas olan 100.5 oC damtma scakl olarak alnabilir.
Denklem (5-47) den, hissedilir s gereksinimi, qS = (123.1)(140)(100.5 - 20) = 1 387 337 kJ
ve buharlama gizli s gereksinimi, qL= (65.63)(32 000) = 2 100 160 kJ olacaklarndan,
toplam s gereksinimi, qT = 3 487 497 kJ olarak bulunur.
e) Denklem (5-48) den, zeltiyi 20oC den 100.5 oC ye stmak iin gerekli sre ;
S =
olarak hesaplanr.
Yukardaki hesapta kazann kendisinin (metal) stlmas da gz nnde tutularak, F deeri
(1.1)(123.1) =135.41 k-mol olarak alnmtr.
Su buhar tablolarndan, Ps=1.05+1 = 2.05 bar mutlak basntaki doymu buharn scakl tH=121
o
C olarak okunduundan, denklem (5-50) den, damtma iin gerekli olan sre;
2 100 160
L =
=10 245 saniye 2 saat 51 dakika
(1.0)(10)(121 100.5)
kloroform-toluen sisteminin 760 mmHg daki
xy-diyagram
scaklk, t (OC)
tB
t-y
t-x
tA
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
olarak hesaplanr.
Buna gre 1 arj ilem iin gerekli olan sre; kazan doldurup boaltmak iin gerekecek takribi 1
saatlik sre de gz nne alnarak denklem (5-51) den;
BT = 4 saat 12 dakika + 2 saat 51 dakika + 1 saat = 8 saat 03 dakika
olarak bulunur.
f) Grld zere st rnn safiyeti bir nceki rnekteki st rnn safiyetinden bir hayli
dktr. Bunun nedenini anlayabilmek iin iki sistemin bal uuculuklarna bakmak gerekir. Her
iki sistemin xy-diyagramlarndan asetonun suya gre ve kloroformun toluene gre bal uuluklar
ilgili deriim aralnda denklem (5-13) yardmyla hesaplanp aadaki tabloda verilmilerdir.
x
Aseton-Su
Kloroform-Toluen
0.04
29.33
4.4
0.08
28.16
4.36
0.12
21.09
4.09
0.16
17.09
3.96
0.20
14.18
4.0
162
Tablodan grlecei zere, iki sistemin bal uuculuklar arasnda byk farklar vardr. Bilindii
zere parlamal damtma ile basit damtmada yksek safiyette st rn eldesi ancak ve ancak
sistemin bal uuculuu bykse mmkndr. Buradan bu iki metodun da kloroform-toluen gibi
dk bal uuculua sahip sistemlerin ayrlmasnda kullanlamayacaklar anlalr. Ksm 5.3,3 de
verilen ayrmsal damtma yntemi bu gibi sistemlerin ayrlmasnda kullanlabilecek yegane damtma
yntemi olarak kalr.
5.3.3 Ayrmsal Damtma: Yukarda grlen iki metot da yksek safiyette rnler
elde etmemize imkan vermezler. Yksek kazanm yzdeleri ve yksek safiyette
Buhar
rnlerin eldesi iin daha
karmak ve daha pahal bir
Youturucu
metot
olan
ayrmsal
damtmaya
bavurmak
gerekir.
Bu
zelliinden
dolay ayrmsal damtma
metodu bugn endstride
1
Geri akm
kullanlan en yaygn ayrma
svs
st rn
metodudur. Bu i iin gerekli
Zenginleme
cihazlar kolon eklinde ok
blgesi
kademeli cihazlardr. Kolonlar
gaz
sourulmasnda
grdmz
dolgulu veya
Besleme
rafl tipte olabilirler. alma
modu ounlukla srekli
olmasna
karn
kesikli
Soyulma
alma modunda alma da
blgesi
nadir deildir. Tipik bir
ayrmsal damtma kolonu
ek.5.16 da gsterilmitir.
Buhar
N
Buradaki kolon rafl kolondur
ama pek ala dolgulu kolonda
olabilirdi. ekilden grld
zere ayrlacak sv zeltisi
Buharlatrc
(besleme) kolona aradan bir
yerden verilir. Aaya doru
Dip rn
akan sv aadan ykselen
buhar ile raflar zerinde temas
ek.5.16 Ayrmsal damtma kolonu
eder ve sv ile buhar arasnda
her iki ynde ktle aktarm
raflar zerinde gerekleir. Bir raf zerinde temas eden sv ve buhar dengeye
gelmeye alrlar. Bu bakmdan daha az uucu bileenin bir ksm youma ile
buhardan svya geer. Bu olay svy uucu olmayan bileence zenginletirirken
geride kalan buhar da uucu bileence zenginletirir. Bu esnada aa kan
youma ssn alan svdaki uucu bileenin bir ksm buharlar. Bu da geride kalan
svy uucu olmayan bileence daha da zenginletirirken, buhar da uucu bileence
daha da zenginletirir. Grld zere bu olaylarn sonunda raf terk edip bir st
rafa giden buhar, uucu bileence rafa gelen buhardan daha zengindir. Buna karn
163
raf terk edip bir alttaki rafa akan svnn ise , rafa gelen svyla karlatrldnda
uucu olmayan bileence daha zengin olduu grlr. Bu ksmi youma ve ksmi
buharlama ilemleri her bir raf zerinde tekrarlanr.
Bunun sonucu olarak sv faz kolon iinde yukardan aaya doru raftan rafa
akarken uucu olmayan bileence
G1,y1,H1
zenginleir. Kolon iine bu blgeye
yeterli sayda raf (dolgulu kolonlarda
Youturucu
dolgu ykseklii) koyarak kolon dibine
qC
ulaan svy uucu olmayan bileen
haline getirmek mmkndr. Bu sv
kolonun dibinden alnarak bir ksm bir
buharlatrcda
buhar haline getirilir ve
1
st rn
Lo,xo
kolona en alttan geri verilir. Dolaysyla
ho
D,xD,hD
L1,x1
G2,y2
yukardan aaya akan svnn raflarda
h1
H2
temas edecei buhar oluturulmu olur.
2
Dikkat edilirse bu buhar hemen hemen
L2,x2
G3,y3
h2
uucu olmayan bileenden oluan bir
H3
svdan oluturulduundan kendiside
Ln-1,xn-1
Gn,yn
uucu olmayan bileence en zengin
hn-1
Hn
buhardr. Kolonu terk eden svnnn
n
buharlatrlmayan ksm dip rn
olarak alnr. Bu rn de uucu
Ln,xn
Gn+1,yn+1
olmayan
bileence
en
zengin
hn
Hn+1
(dolaysyla uucu bileence en fakir)
Besleme
svdr. Kolona geri verilen buhar takip
edecek olursak bu buhar raftan rafa
F,zF,hF
geite yukarda anlatld gibi uucu
bileence zenginleerek kolon boyunca
ykselir.
m
Uucu bileence en zengin hale
Lm,xm
beslemenin
verildii raf (besleme raf)
Gm+1,ym+1
hm
Hm+1
terk edite ulaaca aikardr. Bu buhar
her ne kadar uucu bileence
zenginlemise de hala bir miktar uucu
olmayan
bileeni
de
iermekte
N
olduundan (neden?) saf deildir. Bu
GN+1,yN+1
LN,xN
buharn iinde hala bulunan uucu
hN
HN+1
olmayan bileeni de uzaklatrmak iin
Buharlatrc bu buharn uucu bileence daha zengin
olan sv ile temas ettirilmesi gerekir.
qS
te bu temas besleme rafnn zerine
Dip rn
yerletirilen raflarda (dolgulu kolonda
ise
dolgu
yksekliinde)
W,xw,hw
gerekletirilir. Buhar, uucu bileence
daha zengin sv ile temas ettike,
ek.5.17 Srekli alan rafl bir ayrmsal damtma
buharn iindeki daha az uucu bileen
kolonunda semboller
164
youma ile svya geerken youma ssn alan uucu bileense buharlama ile
svdan buhara geer. Besleme rafnn zerine yeterli sayda raf konarak nihayet
kolonun tepesine ulaan buharn tamamen uucu bileenden olumas salanr.
Kolonu terk eden bu buhar bir youturucuya sevk edilerek tamamen youturulur
ve bu ekilde elde olunan svnn bir ksm, besleme raf zerindeki raflarda gerekli
olan uucu bileence zengin sv fazn oluturmak zere kolona tepeden geri verilir
(geri akm). Youuun dier ksm ise st rn olarak alnr. Kolon iinde akan
sv ve buhar fazlarna bakacak olursak u ilgin sonular grrz. Kolona dibinden
verilen ve hemen hemen tamamen uucu olmayan bileenden oluan buhar, kolon
iinde ykseldike uucu bileene dnmekte ve kolonu tepeden hemen hemen
tamamen uucu bileenden oluan buhar olarak terk etmektedir. Buna karn kolona
tepeden verilen ve hemen hemen uucu bileenden oluan sv aaya doru aktka
uucu olmayan bileene dnmekte, besleme rafnda kendisine katlan besleme
svs ile birlikte kolonu dibinden hemen hemen tamamen uucu olmayan bileenden
oluan sv olarak terk etmektedir. Grld zere kolonun dibinden ve tepesinden
alnan akmlarn tamam rn olarak uzaklatrlmamakta bunlarn bir ksm faz
deiikliine uratldktan sonra kolona tekrar geri verilmektedirler. Bu yaplmazsa
kolondan anlatld ekilde saf rnler elde etmek mmkn olamaz. Kolon iinde
akan svlar daima kabarcklama scaklklarnda, buharlar ise daima ilenme
scaklklarnda bulunurlar. Bu bakmdan kolon iinde en dk scaklk tepede en
yksek scaklk ise dipte bulunur (neden?). Kolonun besleme rafnn (besleme raf
dahil) altnda kalan blgesinde uucu bileen svdan, ykselen buhar tarafndan
soyulup (syrlp) alndndan bu blgeye soyulma (syrma) blgesi denir.
Kolonun tepesi ile besleme raf arasnda kalan blgesinde ykselen buhar uucu
bileence daha da zenginletiinden bu blgeye de zenginleme blgesi denir. st ve
dip rnlerin safiyetlerini belirleyen sadece bu blgelerde bulunan raf saylar
(dolgulu kolonlarda dolgu ykseklikleri) deil ayn zamanda bu blgelerde akan sv
ve buhar miktarlarnn orandr da.
Ayrmsal damtmada kullanlan tipik bir cihaz grld zere sadece kolondan
ibaret (phesiz kolon bu cihazn en nemli parasdr) olmayp bunun yannda
sistemin ayrlmaz paralar olarak birer adet buharlatrc ve youturucu da ierir.
Bunlara ilaveten genelde enerji maliyetini drmek iin besleme akmn dip rn
(bazen de st rn) ile stmak maksadyla bu iki akm arasna yerletirilen bir ilave
s deitiricisi ile dip ve st rnleri depolama scaklklarna soutmak iin birer
soutucu da ihtiva eder. Youturucu ve soutucular hari kolon ve dier
ekipmanlarn s kayplarna kar iyice yaltlmalar da son derece nemlidir.
Ayrmsal damtmada kullanlan cihazn ana paras olan kolon yukarda da
deinildii gibi rafl veya dolgulu tipte olabilir. Dolaysyla ayrmsal damtma ilemi
nce rafl daha sonra da dolgulu kolonda ayr ayr incelenecektir.
5.3.3.1 Srekli alan Rafl Bir Kolonda Ayrmsal Damtma: Rafl bir ayrmsal
damtma kolonunun dizaynnda birinci adm verilen ayrlmay gerekletirmek iin
kolonun zenginleme ve soyulma blgelerinde bulunmas gereken raf saylarnn
bulunmas oluturur. Raflar aynen gaz sourulmas ileminde olduu gibi
uygulamada ideal (teorik, denge) raf olarak almazlarsa da hesaplamalar
kolaylatrmak iin nce btn raflarn ideal raf olarak davrandklar kabulyle
ayrma iin gerekli olan ideal raf saylar bulunur. Daha sonra raf etkinlii veya
165
toplam kolon etkinlii iin iine katlp hesaplanan bu ideal raf saylarndan gerek
raf saylar bulunur. Hatrlanaca zere eer bir raf terk eden sv ve buhar akmlar
birbiri ile dengede iseler bu raf denge raf veya ideal raf olarak adlandrlr. Kolon
iinde raflar yukardan aaya doru numaralanrlar. n ile kolonun zenginleme
blgesindeki herhangi bir raf, m ile soyulma blgesindeki herhangi bir raf, N ile de
kolonun son raf gsterilir. L ve G srasyla sv ve buhar fazlarnn toplam ak
hzlarn (k-mol/s) x ve y uucu bileenin bu fazlardaki mol kesirlerini, H doymu
buharlarn, h ise doymu svlarn zgl entalpilerini (kJ/k-mol) gsterirler. Bu
deerler raftan rafa geite deieceklerinden herhangi bir raf terk eden deeri
belirtmek iin rafn numaras bu akm ve deriimlere alt indis olarak yazlacaktr.
Bylece rnein L5, y4 ve H7 sra ile 5. raf terk eden svnn miktarn, 4. raf terk
eden buharda uucu bileenin mol kesrini ve 7. raf terk eden doymu buharn zgl
entalpisini gsterirler. F, D ve W srasyla besleme, st rn ve dip rnn molar
ak hzlarn, zF, xD ve xw bu akmlar iinde uucu bileenin mol kesirlerini, hF, hD
ve hw ise bu akmlarn zgl entalpilerini gsterirler. Kolon iinde herhangi bir raf
(n.raf) boyunca toplam ktle, uucu bileen ve entalpi denkliklerini yazalm
(ek.5.17).
Toplam madde denklii: Gn+1 + Ln-1 = Gn + Ln
(5-52)
Uucu bileen denklii: Gn+1 yn+1 + Ln-1 xn-1 = Gn yn + Ln xn
(5-53)
Entalpi denklii
: Gn+1 Hn+1+ Ln-1 hn-1 = Gn Hn+ Ln hn
(5-54)
Olur. Burada Hn+1 ve hn doymu buhar ve doymu svnn zgl entalpilerini
gsterirler. (5-21) ve (5-22) denklemlerinden bunlarn,
Hn+1 = y n+1 cLA (t n+1 t o ) + (1 y n+1 ) cLB (t n +1 t o ) + y n +1 A + (1 y n+1 ) B
h n = x n cLA (t n t o ) + (1 x n ) cLB (t n t o ) + H s eklinde yazlabilecekleri
anlalr. Birok durumda t n t n+1 ve A , B > Hs olduundan, Hs ihmal
olunabilir ve sonuta,
H n+1 h n = y n +1 A + (1 y n+1 ) B
(5-55)
yazlabilir. Birok svnn molar (ktle deil) buharlama gizli slar ya birbirine eit
veya birbirine ok yakndrlar. Yani A B(= ) dr. Bu durumda (5-55)
olaca grlr. Bu bize raf zerinde 1 mol
denkleminden, Hn+1-hn = = sabit
buharn youmas ile aa kacak snn bir mol svy buharlamaya yeteceini
gsterir. Buradan Gn+1= Gn olmas gerektii sonucu kar. (5-52) denkleminden ayni
zamanda Ln-1 = Ln olaca anlalr.(Bu ktle aktarmnda hangi zel duruma
karlk gelir?) Bylece eer zeltiyi oluturan bileenlerin molar buharlama gizli
slar birbirlerine eit veya yaklak eitse (% 25 lik fark bile yaklak eit kabul
olunabilir) sv ve buhar fazlarnn toplam molar ak hzlar (ktle ak hzlar deil)
o blgede kolona giren ve kan baka akmlar yoksa, kolon boyunca sabit kalrlar.
Mademki sv ve buhar fazlarnn toplam molar ak hzlar raftan rafa
deimemektedirler, o halde ak hzlarnda alt indis kullanmaya gerek yoktur.
Dolaysyla G ve L ile zenginleme blgesinde sabit kalan buhar ve svnn toplam
molar ak hzlarn, G ve L ile de soyulma blgesinde sabit kalan buhar ve svnn
toplam molar ak hzlarn gsterebiliriz. Kolona aradan bir yerden akm
verildiinden (besleme akm) zenginleme blgesindeki buhar ve svnn toplam
molar ak hzlarnn
soyulma blgesindeki ak hzlarna eit olmasn
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
166
bekleyemeyiz. Birok ikili sistem iin geerli olan bu zel durum sabit molar akm
altnda ayrmsal damtma olarak adlandrlr. Bu zel durumun geerli olduu
sistemlerde ayrlma iin gerekli olan denge raf saysnn (veya dolgu yksekliinin)
hesab ok kolaylar. Zira bu durumda sistemin alma koullarndaki xy-denge
diyagramnn bilinmesi yeterlidir. Bu zel durumun geerli olmad (yani A ile B
nin birbirlerinden ok farkl olduu ) durumlarda ise damtma iin gerekli olan raf
saysnn hesabnda sistemin xy-denge diyagramlar yannda entalpi-deriim
diyagramlarna da ihtiya vardr. imdi bu iki durumu ayr ayr inceleyelim.
Sabit Molar Akml Ayrmsal Damtma: ek.5.18 de gsterilen rafl kolonun
tepesi ile zenginleme blgesindeki herhangi bir raf (n. raf) arasnda ;
toplam madde denklii : G = L + D
(5-56)
uucu bileen denklii : G yn+1 = L xn + D xD
(5-57)
olur. Bu son denklem,
D xD
L
xn +
(5-58)
y n+1 =
G
G
eklinde de yazlabilir. Bu denkleme dikkat edilirse, denklemin ayni bir rafa giren ve
kan buhar ve sv akmlarndaki uucu
G,y1
bileenin mol kesirleri arasndaki ilikiyi
verdii grlr. Dolaysyla bu denklem
qC
iletme ilikisinden baka bir ey deildir.
Denklem
xy-diyagramnda
D(xD;xD)
noktasndan geen bir doru ile temsil
olunduundan
ve (5-57) denklemi
L G
zenginleme blgesi iin yazldndan (51
L,xo
58) denklemi zenginleme blgesi iletme
D,x
D
2
dorusu denklemidir. Bu denklemin bir
baka ekilde yazl tercih edilir.
n
Ayrmsal damtma da en nemli iletme
yn+1
xn
parametresi kolona tepeden geri verilen
sv miktarnn kolondan alnan st rn
F,zF
miktarna
orandr (R= L/D).
te
L G
zenginleme blgesi iletme dorusu geri
akm oran olarak adlandrlan bu oran
m
cinsinden
yle
yazlabilir.
(5-56)
xm
ym+1
denkleminden
G
deeri
(5-58)
denkleminde yerine konur ve denklemin
G yN+1
N
pay ve paydas D ile blnrse;
RD
xD
qS
y n+1 =
xn +
(5-59)
1+ RD
1+ RD
elde olunur. Bu denklem xy- diyagramnda
L xN
eimi RD/(1+RD), ordinat kesim noktas
xD/(1+RD) olan ve D(xD;xD) noktasndan
W,xw
geen bir doru ile temsil olunur.
Benzer
ekilde
kolonun
soyulma
ek.5.18 Sabit Molar Akml Ayrmsal Damtma
blgesindeki herhangi bir raf (m.raf) ile
kolonun dibi arasnda;
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
167
L= G + W
(5-60)
L x m = G y m+1 + W x w
(5-61)
W xw
L
(5-62)
xm
G
G
eklinde de yazlabilir. Bu denkleme dikkat edilirse, denklemin ayni bir rafa giren ve
kan iki akmn deriimleri arasndaki ilikiyi verdii grlr. Bu iliki iletme
ilikisidir. Dolaysyle (5-62) denklemi soyulma blgesi iletme dorusu
denklemidir. Bu dorunun y = x dorusunu W(xw;xw) noktasnda kesecei kolayca
gsterilebilinir.
Tm kolon iin benzer ekilde;
toplam madde denklii : F = D + W
(5-63)
uucu bileen denklii : F zF = D xD + W xw
(5-64)
ve uucu bileenin st rne yzdesel kazanm iin,
D xD
Y.K. =
.100
(5-65)
F zF
yazlabilir.
imdi de iletme dorularnn xy-diyagramnda iziminde bize yardmc olacak olan
iki iletme dorusunun kesime noktasnn ne olacan bulalm. Bu nokta Q(xq;yq)
olsun. Bu nokta her iki iletme dorusunun zerinde de olacandan (5-57) ve (5-61)
denklemleri bu noktann koordinatlarn salamaldrlar. O halde;
G yq = L x q + D x D
y m+1 =
G yq = L x q W x w
x + zF
G
(5-67)
F q
F
F
elde olunur. Besleme raf etrafnda toplam madde denklii
yazlrsa, bu : F + L + G = L + G olacandan, bu denklem
L
G
yeniden dzenlemeyle,
L L G G
+1
=
(5-68)
F F
eklinde yazlabilir. Buradan (G G) /F ekilip, denklem (5-67) de yerine konursa,
L L
L L
x + zF
y q =
1
F q
F
elde olunur. imdi de,
(5-69)
168
LL
(5-70)
F
ile bir q-parametresi tanmlar ve bunu (5-69) denkleminde yerlerine koyarsak,
zF
q
sonu da;
(5-71)
xq
yq =
q 1
q 1
ele geer. q-dorusu olarak bilinen bu denklem xy-diyagramnda ordinat zF/(q-1)
de, y = x dorusunu F(zF;zF) de kesen ve eimi q/(q-1) olan bir doru ile temsil
olunur. ki iletme dorusu daima bu q-dorusu zerinde kesieceklerinden buradan
q-dorusunun, iki iletme dorusunun kesime noktalarnn geometrik yer dorusu
olduu sylenir. Dorunun izimi iin (5-70) denklemi ile tanmlanan q
parametresinin bilinmesi gerekir. q parametresinin deeri geri akm oran yannda
besleme akmnn termal artlarna da baldr. Besleme akmnn kolona u 5 termal
arttan birinde verilebilecei aikardr: a) souk sv olarak: bu durumda besleme
akm doyma (kabarcklama) scaklnn altnda bulunduundan ve kolona girer
girmez doyma scaklna ulamak mecburiyetinde olduundan, gerekli enerjiyi
soyulma blgesinden gelen buhardan alr. Bu buhar doymu buhar olduundan enerji
vermekle youur. Besleme raf etrafnda sv ve buhar akmlarnn miktarlarnn ne
ekilde deiecekleri ek.5.19 a da ematik olarak gsterilmilerdir. Buna gre bu
durumda q > 1 olaca kolayca grlebilir. 1 den byk olmak mecburiyetinde olan
q nun gerek deerini hesaplamaya yarayacak bir denklem besleme raf etrafnda
entalpi denklii yazlarak elde olunabilir. Bu biraz ileride grlecektir. b) doymu
sv olarak: bu durumda besleme kabarcklama scaklnda olduundan dorudan
doruya zenginleme blgesinden gelen svya katlacaktr (ek.5.19 b). q
parametresinin bu durumda 1 e eit olaca kolayca grlr. c) ksmen sv ksmen
buhar olarak: bu durumda beslemenin sv olan ksm zenginleme blgesinden gelen
svya, buhar olan ksm ise soyulma blgesinden ykselen buhara katlacaktr
(ek.5.19c). 0 <q <1 aralnda olacak olan q parametresi bu durumda dorudan
doruya besleme akm iindeki svnn mol kesrine eit olur (neden?). d) doymu
q
F
L
G
(a)
G
(c)
(b)
G
F
G
(d)
G
(e)
ek.5.19 Besleme akmnn termal durumuna gre besleme raf etrafnda sv ve buhar
akmlarnn miktarlarnn deiimi
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
169
1.0 P=sbt
0<q<1
(b)
(c)
q= 0
q>1
q=1
y=x
(a)
(d)
F
(e)
q< 0
0
0
zF
1.0
170
olur. Burada tF ve tFd beslemenin sra ile kolona giri ve ilenme scaklklarn,
cFG ise besleme buharnn tF ve tFd scaklklarnn aritmetik ortalamasnda
hesaplanm molar s kapasitesini gsterir.
letme dorularn ve onlarn kesime noktalarnn geometrik yer dorusu olan qdorusunu bylece grdkten sonra imdi belirtilen bir ayrma iin gerekli olan
denge raf saysnn hesabna geebiliriz. Buna gemeden nce bilinenleri bir
sralyalm: F, zF, besleme akmnn termal durumu, xD ve xw (veya kazanm
yzdesi). Dizaync alma basncn seip (neye gre seer acaba?) o basnta
sistemin xy-denge diyagramn temin eder. Daha sonra ileride detayl olarak
anlatlacak olan kriterler yardmyla almada kullanlacak geri akm oranna (RD)
karar verir. Pek tabiidir ki karm oluturan saf bileenlerin alma basncndaki
kaynama noktalarnda molar buharlama gizli slarn bulup, oradan sabit molar
akml ayrmsal damtmann bu halde geerli olup olmadna da bakmas gerekir
(geerlilik kriteryas ne idi?).
Bu zel artlarn geerli olduu halde gerekli olan ideal raf saysn hesaplamak iin
iki yntem vardr.
Raftan Rafa Hesap Yntemi (Lewis-Sorel Yntemi): nce sistemin xy-denge
diyagram alma basncnda izilir. Daha sora beslemenin termal artlarndan q
parametresi hesaplanr ve q-dorusu xy-diyagramna izilir. Bilahare zenginleme
ve soyulma blgeleri iletme dorusu denklemlerinde bilinenler yerlerine konarak bu
denklemler yazlrlar. Bu denklemlerden zenginleme blgesine ait olan ayni
diyagrama izilerek Q noktasnn xq kordinat bulunur. imdi hesaplamaya kolonun
tepesinden balayabiliriz. Kolonun tepesindeki youturucu toplam youturucu
olduundan (youturucunun ksmi youturucu olabildii durumlar da vardr bu
husus daha ilerde grlecektir) y1 = xo = xD dir. Yani birinci denge rafn terk eden
buharn deriimi bilinmektedir. Bilinen bu y1 deeri xy-denge diyagramna tanarak
ayni raf terk eden svnn deriimi olan x1 bulunur. Bulunan bu x1 deeri
zenginleme blgesi iletme dorusu denkleminde yerine konarak 2. raf terk edip 1.
rafa giren buharn deriimi, y2 bulunur. Ondan sonra tekrar xy-denge diyagramna
gelinerek bu y2 deeri ile dengede bulunan 2. raf terk eden svnn deriimi bulunur.
Bulunan x deerleri xq ile karlatrlarak besleme rafna eriilip eriilmedii kontrol
edilir. Eer herhangi bir x deeri xq ya eit veya ondan kkse kolonun soyulma
blgesine geildii anlalr. Bu x deerinin indisinin bir eksii zenginleme
blgesinde bulunmas gereken ideal raf saysn, x in indisi ise optimum besleme
rafnn yerini verirler. Hesaplamaya soyulma blgesinde de aynen devam olunur.
Yalnz bu durumda y deerlerinin bulunmas iin artk soyulma blgesi iletme
dorusu kullanlr. Soyulma blgesinde hesaplanan x deerleri xw deerleri ile
karlatrlrlar. Eer hesaplanan x deeri xw ya eit veya ondan kkse kolonun
dibine ulaldndan hesaplamaya son verilir. Bu son x in indisi kolonda bulunmas
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
171
1.0
y1
y2
P=sbt
y3
q-dorusu
1
2
y=x
y4
y5
y6
6
K
y7
xD
1+ RD
zen.bl.il.dor.
soy..bl.il.dor.
7
y8
0
0
W
xw x7 x6
x8
x5
x4
zF x3
x2
x1
xD=xo 1.0
172
iletme dorusu arasnda boluk olmadndan ayni yerde gidilip gelinmeye balanr
(ktle aktarm bakmndan bu ne demektir?). Ayni yerde sonsuz kez gidip gelme
ayrma iin sonsuz tane denge rafnn gerektiini gsterir. te bu duruma sebep olan
geri akm oranna minimum geri akm oran (RDm) denir. Baz karmlarda
(ek.5.22b) xy-denge erisinin zelliinden dolay minimum geri akm oranna
karlk gelen zenginleme blgesi iletme dorusu denge erisine teet olur. Demek
ki minimum geri akm oran belirtilen ayrmay ancak sonsuz tane raf ieren kolonda
yapmamza imkan veren geri akm oran olarak tanmlanr. ok doaldr ki hibir
zaman minimum geri akm oran ile allmayacaktr. Bu bir limit haldir. Pratikte
kullanlan geri akm oranlar minimum geri akm oranlarnn katlar eklinde ifade
olunur. ekilden de anlalaca gibi minimum geri akm oran sisteme baldr. Ayni
bir sistem iinse minimum geri akm orannn beslemenin termal artlarna bal
olacana dikkat ediniz. Minimum geri akm orannda, zenginleme blgesi iletme
dorusunun denklemi,
R Dm
xD
(5-76)
y n +1 =
xn +
1 + R Dm
1 + R Dm
1.0
y q
1.0
P=sbt
q-dorusu
P=sbt
q-dorusu
Q'
K'
yq
min.geriakmda
zen.bl.il.dor.
min.geriakmda
zen.bl.il.dor.
Q'
K'
y=x
y=x
xD
1 + R Dm
xD
1 + R Dm
F
min.geriakmda
soy.bl.il.dor.
0 xw
F
min.geriakmda
soy.bl.il.dor.
x q
xD 1.0
zF
0 xw
x q
(a)
xD 1.0
zF
x
(b)
173
ele geer. Underwood denklemi olarak bilinen bu denklemden RDm belli bir q iin
snama-yanlma ile bulunur. q = 1 iin ( besleme doymu sv), RDm bu denklemden,
1 xD
(1 x D )
R Dm =
(5-79)
1 zF
(1 z F )
ve q = 0 iin ( besleme doymu buhar) ise,
1 xD 1 xD
(5-80)
R Dm =
1 zF
1 zF
olarak dorudan zlebilir. Deklemlerdeki nn iki iletme dorusunun
kesitikleri noktadaki (Q' noktas) olduuna dikkat ediniz.
imdi de geri akm orannn bir dier limit halini grelim. RD = L/D ile tanmlanan
geri akm orannn D = 0 iin sonsuz olaca aikardr. Kolondan st rn alnmaz
sa dip rnde alnmaz, o zaman kolona beslemede yaplmaz. Yani kolona yklenen
belli bir sv kolonun dibinde tamamen buharlatrlr, tepesinde ise youturulup
1.0
P=sbt
1
2
y
y =x
F
4
5
0
0
xw
zF
xD 1.0
174
olduu gibi kolona geri verilir. Bu alma durumuna toplam geri akm altnda
alma denir. Bu durumda her iki iletme dorusunun eimleri de 1 olacandan
y = x dorusu kolonun iletme dorusu olur. Bu durumda istenen ayrma iin gerekli
olan ideal raf says da minimum olur (ek.5.23). Toplam geri akm altnda alma
normal bir alma ekli olamaz, ama kolonlar, ilk devreye alndklarnda yatkn
hale eriinceye kadar belli bir sre toplam geri akm altnda altrlrlar, sonra yava
yava normal alma rejimine geilir. Toplam geri akm altnda alma sresi kolon
boyutuna ve allan sisteme baldr. Bu birka saatle birka hafta arasnda
deiebilir.
Fenske toplam geri akm altnda almada gerekli olacak ideal raf saysn
hesaplamak iin bal uuculuun sabit veya yaklak sabit kald karmlar iin
analitik bir ifade elde etmitir. Bu ifade yle elde olunmutur. Bal uuculuun
tanm denkleminden kolonun en son ideal raf (N. raf) iin,
yN
xN
(5-81)
=
1 yN
1 xN
yazlabilir. Toplam geri akm da yN = xN-1 olacandan (neden?) bu denklem;
x N1
xN
(5-82)
=
1 x N1
1 xN
eklinde de yazlabilir. Benzer ey bir stteki raf (N-1. raf) iin yazlacak olursa,
y N1
x N1
xN
=
= 2
(5-83)
1 y N1
1 x N1
1 xN
elde olunur. Bu tr yazmalar 1. rafa kadar tekrarlanrlarsa,
xN
y1
(5-84)
= N
1 y1
1 xN
olur. Toplam youturucu iin y1 = xD ve dip rnn kolonun son rafndan alnd
durumlarda xN = xw olacandan (5-84) denklemi,
xw
xD
(5-85)
= N
1 xD
1 xw
eklinde de yazlabilir. ki tarafn logaritmas alnr ve N zlrse,
x (1 x w )
log D
x w (1 x D )
(5-86)
Nm =
log
elde olunur. Bu durumda gerekli olan ideal raf says minimum olduundan N = Nm
olarak yazlmtr.
En yi (Optimum) Geri Akm Orannn Hesab: Bir karmn ayrmsal damtma
ile saflatrlmasnda karlalan toplam maliyet hemen her ilemde olduu gibi, iki
farkl maliyetin toplamndan oluur. Bunlardan birincisi sistemin sabit yatrm
maliyeti, ikincisi ise sistemin iletme maliyetidir. Sistemin sabit yatrm maliyeti;
balca kolon, buharlatrc, youturucu, soutucular varsa dier s deitiricileri
ve pompalarn maliyetlerinden oluur. imdi bunlarn maliyetlerinin geri akm oran
ile ne ekilde deieceklerine bakalm. Kolonun maliyeti kolonun boyu (raf says)
ve ap ile orantldr. RD=RDm de kolonun maliyeti sonsuz olacandan (neden?)
sistemin sabit yatrm maliyeti de sonsuz olur. Artan RD ile gerekli olan raf says
175
Toplam maliyet
letme maliyeti
min.
RDm (RD)op
RD
176
sistemden sisteme deitii gibi zamanla da deiebilir. Bunun n gzel rnei 1973
ylnda yaanan petrol krizinde grlmtr. Aniden 3 katna yakn artan petrol
fiyatlar RD optimumlar neredeyse bir gecede RDm a yaklatrdndan, birok
iletme mevcut kolonlara raflar ilave edip RDm a daha yakn olan geri akm
oranlarnda alma yoluna gitmilerdir. Sistemden sisteme deitii sylenen
optimum geri akm oran bugn birok sistem iin 1.25RDm civarndadr.
Besleme Akmnn Kolona Verilecei Rafn Tayini: Besleme akmnn kolona
verildii raf besleme raf olarak bilinir. Bu
1.0
rafn soyulma blgesinin ilk raf olaca
P =sbt
aikardr (neden?). ek.5.25 den grld
D
q-dorusu
E
zere D noktasndan balanarak raflar
temsil
eden dik genler izilirken,
y
y=x
zenginleme blgesi iletme dorusundan,
Q
R
soyulma blgesi iletme dorusuna E
noktasna ulalmadan geilemez. Yine
F
ayn ekilde zenginleme blgesi iletme
dorusunun
kullanmndan
soyulma
blgesi iletme dorusunun kullanmna da
W
0
en
ge R noktasnda gemek gerekir. Buna
0 xw
xD 1.0
zF
x
gre
zenginleme blgesi iletme
dorusundan soyulma blgesi iletme
ek.5.25 Optimum besleme raf
dorusuna E ile R noktalar arasndaki
herhangi bir noktada geilebilir. En iyi gei noktas belirtilen ayrmay en az rafta
yapmaya imkan veren nokta olacaktr. eklin geometrisine dikkat edilirse,
zenginleme ve soyulma blgelerinin raflarnn iinde buharn uucu bileence en
fazla zenginletii (fazlar aras ktle aktarmnn en byk olduu) raflarn iki
iletme dorusunun kesime noktas civarnda olduu grlr. Buradan en az raf
gereksiniminin bir blgenin iletme dorusundan dier blgenin iletme dorusuna
geiin dorularn kesime noktasnda yaplmasnda ortaya kaca anlalr.
Dolaysyla her ne kadar kolon; besleme akmnn kolona E ile R arasndaki herhangi
bir raftan verildii btn durumlarda istenen ayrmay yaparsa da en iyi (optimum)
besleme raf kesime noktasndaki raf olur. Besleme rafnda besleme akm,
zenginleme blgesinden gelen sv ve soyulma blgesinden gelen buhar fazlar
karp kendilerini bir bakma yeni artlara ayarlayacaklarndan pratikte besleme
rafnda meydana gelen zenginleme emniyet bakmndan ihmal edilip soyulma
blgesine bir raf ilave olunur. Besleme akmnn sv, buhar veya ksmen sv ksmen
buhar olmas durumlarnda besleme giri borularnn kolonun nerelerine alacana
dikkat ediniz. leride beslemenin deriim ve termal artlarnda oluabilecek olas
deiimleri gz nne alarak, kolona yapm esnasnda ilave giri borularnn
kaynatlp, bunlarn kr flanlarla kreltilmeleri son derece aklc bir davran olur
(neden acaba?).
Youturucular: Kolonun 1. rafn terkeden buharn youturulmas gerekir. Bu
ilem ounlukla kolonun dna yerletirilen ok borulu bir s deitiricisinde
yaplr. Buhar duruma gre ya borular iinde veya borular dnda (gvde de)
youturulur (kriterya ne acaba?). Birinci durumda soutma svs gvde de ikinci
durumda ise borular iinde sirkle eder. Baz zel durumlarda ok borulu
177
st rn
Vent
Youturucu
Youturucu
Soutma svs
Soutma
svs
Toplama kab
Geriakm svs
1.raf
Kolon
Kolon
st rn
( c)
1. raf
1.0
x
eim=-L/D
(a)
yD
Vent
y1
Youturucu
xD= yD
xo
x1
Zen.bl.il. do.
Soutma svs
y=x
Toplama kab
(d)
Geriakm svs
1.raf
st rn
Kolon
(b)
ek.5.26 Youturucu tipleri : (a) kolon ii youturucu, (b) toplam youturucu, (c) ksmi
youturucu, (d) ksmi youturucuda zenginleme
178
[u
0.5
G
0.25
G0.25 + u 0.5
L L ] < 0.6 [g d i ( L G )]
0.25
(5-87)
179
Kolon
Kolon
Son raf
Son raf
Istma vastas
Buharlatrc
Istma vastas
Buharlatrc
Dip rn
Dip rn
(a)
(b)
Kolon
Kolon
Son raf
Son raf
Buharlatrc
Buharlatrc
Istma
vastas
Istma
vastas
Dip rn
Dip rn
(c)
(d)
ek.5.27 Buharlatrc tipleri : (a) Kolon ii buharlatrc, (b) Kazan tipi buharlatrc,
(c) ok geili termosifon tipi buharlatrc, (d) Tek geili termosifon tipi buharlatrc
180
olunan tiplerinden kazan tipi (b) ile termosifon tipleri(c,d) yaygn olarak kullanlrlar.
Borularn ilerinin kirlenmesini nlemek iin termosifon tipi buharlatrclar ksmi
buharlama prensibine gre altrlrlar, yani buharlatrcda svnn belli bir ksm
buharlatrlr ve buharlatrcy terk edip kolona giren akm sv ve buhardan oluur.
Isya kar hassas olan svlarda tek geili termosifon tipi(d) tercih edilmelidir. Bu
tip buharlatrclarda s aktarmnda doal sirklasyondan yararlanlr. zellikle
viskozitesi yksek olan svlarn doal sirklasyonunda s aktarm katsays ufak
olacandan kolon ile buharlatrc arasna bir pompa konarak bu mahzur ortadan
kaldrlr. Bu halde buharlatrclara zorlamal dolaml buharlatrclar denir.
ek.5.27 b de gsterilen doal sirklasyonlu kazan tipi buharlatrcda buharlama
az ve yava olduundan, oluan buhar ve geride kalan sv dengeye eriebilirler.
Dolaysyla buharlatrc bir denge kademesi olarak kabul edilip kolon iine
hesaplanandan 1 eksik denge raf konabilirse de pratikte bu da dizayn emniyeti
olarak alnp bu yola gidilmez. Bu tip buharlatrcnn dizaynnda kazan ap yle
seilmelidir ki sv-buhar ara yzeyinde buharn hz uG (m/s);
0.5
G
(5-88)
u G < 0.2 L
G
olsun. Aksi taktirde buharn svy ufak zerreler halinde kolona tamas
engellenemez.
Buharlatrclarda stma vastas olarak kullanlan ortamlar; artan scakla gre
scak su, su buhar, kzgn ya veya Dowtherm buhar v.s. olabilir.
Buharlatrc yk (grevi) qs ( kW); qs = G bantsndan hesaplanr. Burada
( kJ/k-mol) olarak buharlaan svnn buharlama gizli ssdr.
rnek-5.10) Sabit molar akm artlarnda ayrmsal damtma
20 OC de bulunan ve arlka % 22.3 metanol ieren 15 000 kg/saat debideki bir metanol/npropanol sv zeltisi rafl bir kolonda 760 mmHg basncnda ayrmsal damtmaya tabi tutularak
arlka % 91 metanol ieren bir st rn ile yine arlka % 97.8 n-propanol ieren bir dip rne
ayrlacaktr. lemde minimum geri akm orannn 1.87 katna eit olan bir geri akm oran
kullanlacaktr. Kolon bir toplam youturucu ve bir de kazan tipi yeniden buharlatc ihtiva
edecektir.
a) st ve dip rnn debilerini hesaplaynz.
b) q-dorusu ile zenginleme ve soyulma blgesi iletme dorularnn denklemlerini yaznz.
c) McCabe - Thiele ytemini kullanarak kolonun her iki blgesinde gerekecek ideal raf saylarn
bulunuz.
d) Kolonun 2. ve 6. ideal raflarnda sv ile buhar arasnda aktarlacak olan metanol ve n-propanol
miktarlarn kg/saat olarak hesaplaynz.
e) Youturucu ve yeniden buharlatrc yklerini kW olarak hesaplaynz.
Sistemin 760 mmHg daki denge ilikisi ile bileenlerin baz fiziksel zellikleri aadaki tablolarda
verilmilerdir.
t(oC)
97.2 94.4
91.8
86.9 82.7
78.9
75.6
72.7
0.0
0.1
0.2
0.4
0.5
0.6
0.0 0.148
1.0
0.795
0.856 0.902
0.05
0.3
70.2
68.0
66.1
65.3
64.5
0.7
0.8
0.9
0.95
1.0
0.939
0.970
0.984
181
Metanol
760 mmHg da kaynama scakl, k.n (oC)
n-Propanol
64.5
97.2
32
60
1 100
693
2.70
2.65
Molekl arl
F=
zF =
(0.223 / 32)
= 0.35
(0.223 / 32) + (1 0.223) / 60
xw =
xD =
(0.91 / 32 )
= 0.95
(0.91 / 32 ) + (1 0.91) / 60
(1 0.978) / 32
= 0.04
(1 0.978) / 32 + (0.978/ 60)
F(z F x w )
298 . 78 ( 0 . 35 0 . 04 )
=
= 101 . 78 k mol / saat
(x D x w )
( 0 . 95 0 . 04 )
W = 298.78 - 101.78 = 197 k-mol/saat olarak elde olunurlar.
D =
ve
scaklk, t (0C)
tB
90
t-y
80
tFb=80.5 oC
t-x
70
tA
zF=0.35
60
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
182
b) Besleme svsnn termal artlarn belirleyebilmek iin, kabarcklama scakln bilmek gerekir.
Sistemin t-xy diyagram izilirse buradan kabarcklama scakl tFb = 80.5 oC olarak okunur.
tF= 20 oC olduundan , beslemenin souk sv olduu anlalr. Dolaysyla q-parametresi denklem
(5-74) den bulunmaldr.. cFL iin ortalama scaklk (20 + 80.5) / 2 50 oC olarak alnr.
Buradan, beslemenin molar zgl ss ile ortalama buharlama gizli ss;
yq =
0.35
1.21
xq
1.21 1
1.21 1
y q = 5 . 762 x q 1 . 667
elde olunur. Bu doru xy-diyagramna izilir ve Q' noktas iaretlenir. D ile Q' birletirilip
y-eksenini kesinceye kadar uzatlrsa, K' = 0.56 olarak okunur.
xD
0.95
Daha sonra minimum geri akm oran , R Dm = K 1 = 0.56 1 = 0.696 olarak bulunur.
letme geri akm oran ise, RD = (1.87)(0.696) = 1.30 olur. Daha sonra kolonun zenginleme ve
soyulma blgelerindeki sv ve buhar akmlar,
L = D RD= (101.78)(1.30) = 132.3 k-mol/saat , G = D(1+RD) = (101.78)(1+1.30) = 234,1 k-mol/saat
L = L + qF =132.3 + (1.21)(298.78) = 493.84 k mol / saat G = L W = 493.84 197 = 296.84 k mol / saat
olarak hesaplanrlar. Buna gre; denklem(5-59) dan zenginleme blgesi ve denklem (5-62) den
soyulma blgesi iletme dorusu;
y n +1 =
0.95
1.30
xn +
1 + 1.30
1 + 1.30
y n +1 = 0.565 x n + 0.413
y m +1 =
(197)(0.04)
493.84
xm
296.84
296.84
y m +1 = 1.664 x m 0.0266
183
Metanol xy-diagram
/n-propanoln
760 mmHg daki xy-diyagram
of methanol/n-propanol
at 760 mmHg
1
y1
0.9
y2
2
mole fraction of methanol in vapor,y
0.8
y3
Q'
0.7
y4
0.6
y5
0.5
4
Q
0.3
y7
6
F
7
y m + 1 = 1 . 685 x m 0 . 0274
y8
0.1
0
y=x
y6
K=0.413
y9
y10
y n +1 = 0.565 x n + 0.413
K'=0.56
0.4
0.2
W x7
x90 xw x0.1
8
x6
x5
0.2
0.3
x4
zF
0.4
x3
0.5
x1
x2
0.6
0.7
0.8
0.9
xD
mole fraction
of methanol
in liquid,x
Metanoln
svdaki
mol kesri,
x
Svdan buhara aktarlan metanoln mol = Buhardan svya aktarlan n-propanoln mol
olacandan,
Buhardan svya aktarlan n-propanol = 22.29 k-mol/h = (22.29)(60) =1 337.4 kg /saat olur.
6.. ideal raf kolonun soyulma blgesindedir ve bu rafa giren ve kan akmlarda metanoln mol
kesirleri diyagramdan x5=0.288 , x6=0.195 , y7 =0.300 ve y6 =0.455 olarak okunurlar.
Buna gre svdan buhara aktarlan metanol L ( x 5 x 6 ) = (493.84)(0.288-0.195) = 45.93 k-mol /saat
G ( y 6 y 7 ) = (296.84)(0.455-0.300) = 46.01 k-mol/saat olur. Bu iki deerin aritmetik
veya
ortalamas alnrsa, 45.97 k-mol metanol/saat elde olunur.
Buradan, svdan buhara aktarlan metanol, (45.97)(32) = 1 471 kg/saat ve buhardan svya aktarlan
n-propanol ise, (45.97)(60) = 2 758.2 kg/saat olarak elde olunurlar.
Grld zere raflar zerinde bir fazdan dier faza aktarlan miktarlar mol cinsinden bile
birbirlerinden farkldrlar.
olarak hesaplanrlar.
296 .84
(38 390 ) = 3 165.5 kJ/s (= kW)
q S = G =
3 600
184
N-1
xN-1
yN-1
yN
y=x
F
N-1
xN
Su buhar
Dip rn
L , xw =xN
G , yN+1 =0
yN
yN+1
Soy.bl.il.dor.
N
xw
xN
xN-1
zF
(a)
(b)
185
qC
L,xo
D,xD
st blge
st rn
n
yn+1
xn
GS
Ara rn
xk
qs-dorusu
q-dorusu
S, xS
LS
yk+1
P=sbt
1.0
y
U
Orta blge
Q
S
Besleme
F,zF
Alt blge
N
Orta bl.il.dor.
F
xD
1+ R D
m
ym+1
Alt bl.il.dor..
xm
G yN+1
0
0
xw
zF
xs
qS
L xN
(a)
st bl.il.dor.
xD
x
Dip rn
W,xw
(b)
blgeye ayrlmtr. Bunlar sra ile st, orta ve alt blgeler olarak adlandrlabilirler.
Orta blgede sabit kalan sv ve buhar ak hzlar Ls ve Gs ile, herhangi bir raf ise k
ile gsterilsin. st blgenin her hangi bir raf (n. raf) ile kolonun tepesi arasnda
yaplacak uucu bileen denkliinden daha nce olduu gibi, bu blge iin geerli
olacak iletme dorusu denklemi,
xD
RD
(5-59)
xn +
y n+1 =
1+ RD
1+ RD
olarak yazlr. Orta blgenin her hangi bir raf ile kolonun tepesi arasnda ;
toplam madde denklii : Gs = Ls + S + D
(5-90)
uucu bileen denklii : Gsyk+1 = Lsxk + Sxs + DxD
(5-91)
olacandan, bu son denklemden,
L
Sx s + Dx D
(5-92)
y k +1 = s x k +
Gs
Gs
186
Bu durumda q parametresi,
q=
L LS
F
(5-95)
ile tanmlanr.
Alt blgenin iletme dorusu denklemi daha nce grld ekilde,
W xw
L
y m+1 =
xm
(5-62)
G
G
olur.
Tm kolonu gz nne alarak 3 denklem daha yazlabilir. Bunlar:
toplam madde denklii
:
F=D+W+S
(5-96)
uucu bileen denklii
:
FzF = DxD + WxW + SxS
(5-97)
Dx D + Sx S
P.R. =
.100
(5-98)
yzdesel kazan
:
Fz F
dr.
Gerekli olan ideal raf says ek.5-29b de gsterildii gibi nce F, D, W ve S
noktalarn yerletirip, daha sonra qS-, q- ve iletme dorusunu izmek ve nihayet
denge erisi ile iletme dorular arasna bilinen ekilde dik genleri izmekle
kolayca bulunabilir. (Son ksm karklla meydan vermemek iin ekilde
gsterilmemitir).
rnek-5.11) Kolondan yan rn alnmas
Mol olarak % 25 metanol ieren bir sulu metanol zeltisi rafl bir kolonda 760 mmHg basncnda
ayrmsal damtmaya tabi tutularak % 60 metanol ieren 10 k-mol/saatlik bir ara rn ile % 95
metanol ieren bir st ve % 4 metanol ieren bir dip rne ayrlacaktr. 20 oC de bulunan besleme
akm kolona 173 k-mol/saatlik bir debide beslenecek ve iletme geri akm oran 1.235 olarak
seilecektir. Sabit molar akm artlarnn geerli olduunu kabul ederek;
a) Kolonun her blgesi iin iletme dorusu denklemlerini yaznz.
b) Gerekli olan ideal raf saysn, besleme raf ve yan rnn ekilecei raf bulunuz.
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
187
Sulu metanol zeltisinin 760 mmHg daki sv-buhar denge ilikisi aada verilmitir:
t (oC)
x
y
100
93.7
64.5
0
0.05
1.0
0
0.243
1.0
89.2
0.1
0.390
83.2
79.1
76.1
73.6
71.5
69.6
67.8
66.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0.562
0.664
0.735
0.791
0.839
0.882 0.923
0.962
(76.5)(80.5 20)
= 1.123 olur.
38 000
1.123
0.25
xq
1.123 1
1.123 1
yq = 9.13 xq 2.03
yq =
(10)(0.60) + (33.77)(0.95)
31.71
xk +
75.48
75.48
y m +1 =
(129.23)(0.04)
225.99
xm
96.76
96.76
188
scaklk (oC)
tFb
zF
Metanoln mol kesri, x,y
qS-dor.
y q = 9.13 x q 2.03
1
D
4
6
K2
E
S
K1
9
F
10
xS
W
xw
zF
xD
Metanoln svdaki mol kesri, x
189
W ile Q birletirilerek alt blge iletme dorusu izilir. st blge iletme dorusu D ile E arasnda,
orta blge iletme dorusu E ile Q arasnda ve alt blge iletme dorusu ise Q ile W arasnda mana
ihtiva ederler. Denge erisi ile iletme dorular arasna D noktasndan balanarak yerletirilen dik
gen says gerekli olan denge raf saysn verir. ekilden bunun 10 olduu, beslemenin 6. raftan
verilmesi gerektii ve ara rnn de 4. raftan alnaca grlr.
Yksek Safiyette rnler: Eer st ve dip rnlerden birisinin veya her ikisinin
safiyetleri ok yksekse bu durumda xD ve/veya xw nin deerleri sras ile 1 ve 0 a
ok yakn olacaklarndan McCabe-Thiele yntemine gre xy-diyagramnn tepe ve
dibinde yaplacak izimler salkl olmazlar. xy-denge ilikilerine dikkat edilecek
olunursa bunlarn x =0 ve x= 1 civarnda dorusal deitikleri grlr. Bu dorusal
deiimlerin eimleri dip ve tepede sra ile K1 ve K2 ile gsterilsinler. Bu durumda
denge raf izimine besleme rafndan balanp her iki ynde hassas izim yaplana
kadar devam olunur. rnein zenginleme blgesinde bu n. raf olsun (raflarn
numaralanmas bu blgede besleme rafnn zerindeki ilk rafa 1 verilerek yukar
doru ynde yaplmtr). Bu raftan sonra xo ve y1 deerlerine eriinceye kadar
gerekecek ilave ideal raf says (ne), bu blgenin daha az uucu bileen iin adeta bir
absorpsiyon kolonu olduu kabulyle, Blm-4 deki (4-54) denklemine benzer bir
denklemden,
(1 y n ) (1 x o )/K 2 A 1 1
+
log
(1 y1 ) (1 x o )/K 2 A A
ne =
(5-99)
log A
190
191
G1,y1,H1
Youturucu
qC
Zarf-1
1
L1,x1
h1
G2,y2
H2
Lo,xo
ho
st rn
D,xD,hD
Ln-1,xn-1
hn-1
Gn,yn
Hn
n
Ln,xn
hn
P =sbt.
G3,y3
H3
Gn+1,yn+1
Hn+1
L6
L5
xW x5
he
G4
G2
G1
H1
h-x
L4
L3
x6
F,zF,hF
G5
hF
Besleme
H-y
G6
G3
L2,x2
h2
x3
x4 zF
L2
L1
x2
x1
hD
xD=y1
x,y
hs
m
Lm,xm
hm
Gm+1,ym+1
Hm+1
LN,xN
hN
GN+1,yN+1
HN+1
y=x
Buharlatrc
1.0
(b)
qS
(a)
Dip rn
W,xw,hw
Bir an iin herhangi bir raf terk eden svnn miktarndan o rafa giren buharn
miktarn kardmz dnp bunu s ile gsterelim,
192
Lm- Gm+1 = s
(5-113)
Bu ekilde tanmlanan s ye toplam fark veya toplam net akm denir. Zira bu fark
buhar ve sv akmlarnn toplamlar arasndaki farktr. (5-113) denklemi (5-109)
denklemi ile karlatrlacak olursa toplam net akmn, dip rn miktar olan W ya
eit olduu grlr. Dolaysyla, soyulma blgesinde aaya doru ynde (zira W
pozitif bir deerdir) bir toplam net akmn olduu, bu net akmn miktarnn sabit ve
dip rnn miktarna eit olduu grlr. Benzer ekilde herhangi bir raf terk eden
svdaki uucu bileenin miktarndan o rafa giren buhardaki uucu bileenin
miktarn kardmz dnp bunu s xs ile gsterecek olursak,
Lmxm- Gm+1ym+1 = s xs
(5-114)
yazlabilir. Burada xs , s ile gsterilen toplam fark akmndaki uucu bileenin mol
kesrini gsterir. (5-110) denklemi ile (5-114) denkleminin karlatrlmasndan
xs= xW olduu anlalr (s=W idi). Dolaysyla, soyulma blgesinde aaya doru
ynde (zira W da pozitif xw da pozitif) bir uucu bileen net akmnn olduu, bu net
akmn miktarnn sabit ve dip rnde bulunan uucu bileen miktarna eit olduu
grlr. Yine bu blgede herhangi raf terk eden svnn entalpisinden rafa giren
buharn entalpisini kardmz ve bunun shs ye eit olduunu kabul edersek,
Lmhm - Gm+1Hm+1 = shs
(5-115)
yazlabilir. Burada hs, s ile gsterilen toplam net akmn zgl entalpisidir. Bu
denklemin (5-112) denklemi ile karlatrlmasndan ,
hs = hw Qsw
(5-116)
olaca grlr. Her ikisi de pozitif olan, Qsw daima hs den byk olduundan hs
daima negatiftir. Buna gre soyulma blgesinde de yukarya doru ynde (zira W
pozitif hs ise negatiftir) sabit bir entalpi net aknn olduu ve bu sabit deerin
birim dip rn bana buharlatrcda verilen s enerjisi miktarndan dip rnle
uzaklatrlan entalpinin karlmasyla bulunacak entalpiye eit olduu grlr.
zetlenecek olursa, zenginleme blgesinde toplam net akm, uucu bileen net
akm ve entalpi net akm yukar doru yndedirler. Buna karn soyulma blgesinde
toplam net akm, uucu bileen net akm aaya doru ynde iken entalpi net akm
yine yukar doru yndedir. Dolaysyla uucu bileeni kolonun dibinden tepesine
tayan bir entalpi net akmnn olduu sylenebilir.
imdi de tm kolon boyunca toplam madde, uucu bileen ve entalpi denkliklerini
yazalm. Bunlardan ikisi daha nce yazlan denklemlerle ayn olacaklardr.
toplam madde denklii :
F= D+W
(5-63)
veya
:
F = e + s
(5-117)
uucu bileen denklii :
F zF = D xD + W xw
(5-64)
entalpi denklii
:
FhF + qs = DhD + Whw+ qc
(5-118)
veya
:
FhF = e he + s hs
(5-119)
olur.
Ayrmsal damtma ilemlerinde geri akm orannn (RD=Lo/D) nemli bir iletme
parametresi olduu daha nce vurgulanmt. Bu bakmdan RD ile he arasndaki
ilikinin bilinmesi nemlidir. Youturucu boyunca toplam madde ve entalpi
denklikleri yazlarak bu iliki bulunabilir:
G1 = Lo + D
(5-120)
G1H1 = Loho + D hD + qc
(5-121)
193
194
hem
h-x
D
xw
zF
xD 1.0
x,y
3
2
1
h-x
s -
sm
H-y
H-y
hsm
P=sbt.
P=sbt.
xw
x,y
xD 1.0
1.0
1.0
y
y=x
y=x
0
0
1.0
1.0
blgede sadece bir tane iletme dorusu vard. Bu durumda raftan rafa deien sv
ve buhar miktarlarn hesaplamak iin, kolonun 1.rafndan balanarak toplam madde
ve bileen (veya entalpi) denklikleri her bir raf iin birlikte zlmelidir.
Denklem (5-108) den
QCD = qc/D = he- hD
(5-123)
ve denklem (5-116) dan
Qsw = qs/W = hw- hs
(5-124)
yazlarak youturucu ve buharlatrc ykleri kolayca hesaplanabilirler. Buradan da
grld zere RD, qc ve qs birbirlerine baldrlar. Bunlardan her hangi birisi
seilirse dier ikisi otomatik olarak belirlenmi olur. RD yerine qc seilirse entalpideriim diyagramnda yine nce e noktas yerletirilir. Bu durumda he deeri
dorudan denklem (5-123) den hesaplanr. Eer bu nden qs verilirse bu durumda
diyagramda nce s yerletirilir. Bunun iin gerekli olan hs deeri denklem (5-116)
den hesaplanr.
Minimum Geri Akmn Oran: Minimum geri akm orannda ayrma iin gerekli
olan denge raf says sonsuz olacandan, bu durum izimde her hangi bir iletme
dorusu ile bir denge balant dorusunun akmasna karlk gelir (neden?).
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
195
Dolaysyla minimum geri akm orann bulmak iin F ile D noktalar arasnda keyfi
denge balant dorular izilir ve bunlar x = xD den izilen diki kesinceye kadar
uzatlrlar. Uzants bu diki diyagramdan en uzakta kesen nokta em i verir (neden?).
Dolaysyla bu noktann ordinat olan hem (5-122) denkleminde yerine konarak RDm;
H1
h
(5-125)
R Dm = em
H1 h O
hesaplanr. Minimum geri akm orann oluturan denge balant dorusu ek.5.31
de de gsterildii gibi ounlukla uzants F den geen denge balant dorusudur.
Toplam Geri Akm: Dier bir limit hal olan toplam geri akmda, bilindii zere
rn alnmaz ve beslemede yaplmaz. D = 0 da RD = olacandan (5-122)
denkleminden he nin de sonsuz olaca anlalr. Demek ki bu durumda e de
sonsuza gider. e nin sonsuza gittii bir durumda s ninde sonsuza gidecei
aikardr. Buna gre toplam geri akmda, ayrlma iin minimum olacak olan denge
raf saysnn entalpi-deriim diyagram zerinde izimle bulunmas ek.5.32 de
gsterildii gibi olur. Grld zere bu durumda raflarn iletme dorular
ordinata paralel dorular olurlar.
Ksmi Youturucu: Eer youturucu ksmi youturucu olarak alr ve oluan
e
he
H-y
G1
G1,y1,H1
D
qC
1
D,yD,HD
h-x
L1
st rn
L,xo,ho
H1
HD
Lo
y1
xo
x1
yD 1.0
x,y
1.0
1.0
eim=-Lo/D
yD
D
y
y1
(a)
Denge erisi
xD= yD
xo
x1
Zen.bl.il.dor.
y=x
(b)
196
197
Amonyak-su
sisteminin 10
bar basntaki
entalpi-deriim
diyagram
Enthalpy-composition
diagram
of ammonia-water
at 10 bars
Amonyan mol kesri, x,y
3200
G4
e
G3
1.8
2000
1.6
G1
H1600
1
1.5
L4
1200
800
W
L3
1.3
L2
F
xw
1.2
h
1.1s
he
2400
G2
1.7
1.4
hw
2800
0.1
0.2
zF
L1
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
xD
400
hD
0
1
-400
Amonyan
buhardaki mol kesri, y
mol fraction of ammonia in vapor,y
1.9
-800
0.9
-1200
0.8
-1600
0.7
-2000
0.6
-2400
0.5
-2800
0.4
-3200
0.3
-3600
0.2
-4000
0.1
-4400
-4800
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
molfraction svdaki
of ammonia
liquid,x
Amonyan
molinkesri,
x
198
ve nihayet grafikten, x3=0.09 ve y4=0.22 olarak okunurlar ve daha sonra L3-G4= 4230.8 ve
0.09L3-0.22G4=169.2 den; L3= 5 858.3 kg/saat ve G4= 1 627.5 kg/saat olarak bulunurlar.
e) Youturucu yk,
qc = D(he-hD) = (1 269.2/3 600)(2 600-280) = 817.9 kJ/s
Yeniden buharlatrc yk, qs = W(hw-hs) = (4 230.8/3 600)[720-(-320)] = 1 222.2 kJ/s
olarak bulunurlar.
zgl entalpiler,H,h
GN-1
GN+1
GN
GN
LN
H-y
N-1
hN=hw
LN=W
LN-1
GN-1
N-1
N
P=sbt.
hS
LN-1 L
N-2
Su buhar
GN+1
yN+1=0
h-x
zF
x,y
N-1
y=x
N
LN=W
xN=xw
hN=hw
yN+1=0
Soyulma bl.il.dor.
xw xS
xN
(b)
(a)
ek.5.34 Ak su buhar kullanm
199
ayni bir doru zerinde olacaklar anlaldndan GN+1 ile W noktas birletirilip
uzatlr. s noktas ayni zamanda eF dorusunun uzantsnda da olacandan iki
dorunun kesime noktas s yi verir. Daha sonra G1 den balanarak bilinen
ekilde denge raflar izilirler. ek.5.34 b de kolonun son 2 raf gsterilmitir.
Gerekli olan ak buhar miktarn (GN+1) hesaplamak iin nce xs diyagramdan
okunur ve yukardaki denklemlerden GN+1 zlr.
deal Raf Saysnn abuk Hesab in Ampirik Yntemler: Bir ayrmsal
damtma iin gerekli olan ideal raf saysnn hzl hesab iin nce Gilliland daha
sonralar Erbar ve Maddox ampirik bantlar tretmilerdir. ek.5.35 ve ek.5.36
da grafiksel olarak verilen bu bantlardan grlecei zere, gerekli olan ideal raf
saysnn hesab iin, ilem iin gerekli olan minimum geri akm oran ile toplam geri
akmda gerekli olan minimum raf saysnn bilinmesi yeterlidir. abuk hesap iin,
bunlardan ilki Underwood, ikincisi ise Fenske denkleminden bulunabilirler.
rnek-5.13) deal raf saysnn ampirik korelasyonlardan bulunmas
rnek-5.10 iin gerekli olan ideal raf saysn;
a) Gilliland korelasyonondan,
b) Erbar-Maddox korelasyonundan
hesaplayarak, sonular rnek-5.10 nun sonucu ile karlatrnz.
zm:
Sistemin xy-diyagramndan, Q' noktasnn koordinatlar x q = 0.415 , yq = 0.73 olarak okunurlar.
Dolaysyle bu noktaki bal uuculuk denklem (5-13) den : = 0.73(1-0.415)/[0.415(1-0.73)] =
3.81 olarak hesaplanr.
RDm Underwood denkleminden [denklem (5-78)] snama-yanlma ile bulunur.
RDm= 0.696 olduu kabul edilirse;
(0.696)(0.35) + (1.21)(0.95)
3.81[0.95(1.21 1) + 0.35(0.696 + 1)]
=
(0.696)(1 0.35) + (1.21)(1 0.95) (0.696 + 1)(1 0.35) + (1.21 1)(1 0.95)
2.716 2.715
elde olunacandan, kabul olunan RDm dorudur.
Toplam geri akm altndaki ideal raf saysnn Fenske denkleminden hesaplanabilmesi iin kolon iin
geerli olan ortalama bal uuculuk bilinmelidir.
Kolonun tepesinde, y = 0.95 , x = 0.834 olacandan, T = 0.95(1-0.834)/[0.834(1-0.95)] = 3.78
bulunur. Kolonun dibinde, y = 0.12 , x = 0.04 olacandan, B = 0.12(1-0.04)/[0.04(1-0.12)] = 3.27
olur. Buradan ortalama bal uuculuk,
olarak hesaplanr. Daha sonra denklem (5-86) dan,
AV = T B = (3.78)(3.27) = 3.52
log
Nm =
0.95(1 0.04)
0.04(1 0.95)
= 4.87
log(3.52)
elde olunur.
olacandan,
ek.5.35
den, N N m = 0.4
N+2
okunur.
4.87 + 0.8
= 9.45 bulunur. rnek-5.10 un McCabe-Thiele
1 0.4
diyagramnn dikkatli incelenmesinden 8.5 ideal rafn gerekli olaca grlr. Demekki Gilliland
N=
200
201
korelasyonu gerekli olan ideal raf saysn, [(9.45-8.5)/8.5]*100 = % 11 daha yksek tahmin
etmitir.
RD
1.30
b) R Dm = 0.696 = 0.41
ve
olduklarndan, ek.5.36 dan
=
= 0.57
1 + R Dm 1 + 0.696
1 + R D 1 + 1.30
Nm/N=0.70 olarak okunur. Dolaysyle gerekli olan ideal raf says, N = 4.87/0.70 = 6.96 olarak
bulunur.
Buradan, Erbar-Maddox korelasyonunun, gerekli olan ideal raf saysn [(6.96-8.5)/8.5]*100 = -18
% daha az tahmin ettii anlalr.
Bu zel durumda Gilliland korelasyonunun Erbar-Maddox korelasyonundan daha iyi sonu verdii
grlr.
Lx=(dL)xD+(L-dL)(x-dx)
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
(5-133)
202
dx
F
dL
= ln
=
L
W xD x
W
xw
G,y1
qC
youturucu
Geriakm
svs
L,xo
G
1
D,xD
st rn
n
xn
(5-135)
yn+1
203
q T = q S + q L = F cFL (t t F ) + (1 + R D )D
(5-139)
o
denkleminden bulunur. Burada qs (kJ) zeltiyi tF( C) scaklndan ortalama
damtma scakl olan t (oC) ye getirmek iin gerekli olan hissedilir s enerjisini, qL
(kJ) GT=D(1+RD) ile verilen GT k-mol buhar oluturmak iin gerekli olan gizli s
enerjisini, cFL (kJ/k-mol oC) t ve tF scaklklarnn aritmetik ortalamasnda sv
101.1
94.5
89.0
84.0
79.3
74.9
70.8
67.2
63.9
61.1
0.05
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
0.187
0.317
0.500
0.632 0.735
0.816
0.878
1.0
elde olunurlar
204
RD
3 .125
=
= 0 .758
1 + R D 1 + 3 .125
olarak hesaplanr.
Bu eimli bir doru xy-diyagramna izilir ve F(0.20;0.20) noktasndan balanarak denge erisi ile
bu doru arasna 3 adet dik gen yerletirilinceye kadar doru yukar aaya kaydrlr. Bu andaki
doru damtmann balad andaki iletme dorusu olur ve diyagramdan okunan xDi deeri de
damtmann bandaki damtn deriimini verir. Daha sonra bu xDi den kk keyfi bir xD deeri
seilir ve buradan ilk iletme dorusuna paralel izilir. xD den balanp 3 tane dik genin bu doru
ile denge erisi arasna izilmesiyle bulunan x deeri okunur. Bu adm yeni x D deerleri seimi ve
son okunan x deerinin xW ya erimesi veya onu gemesine kadar tekrarlanr.
1
xD x
xD
0 . 20
dx
x
0 . 04 D x
0.90
0.20
1.429
0.80
0.12
1.471
0.5(1.429+1.471)(0.20-0.12) = 0.116
0.70
0.085
1.626
0.5(1.471+1.626)(0.12-0.085) = 0.0542
0.50
0.05
2.222
0.5(1.626+2.222)(0.085-0.05) = 0.06734
0.40
0.04
2.778
0.5(2.222+2.778)(0.05-0.04) = 0.025
Toplam = 0.2625
Yukardaki tablodan grld zere hesaplama 4 adet xD deeri seimi le tekrarlanmtr. ekilde
ise karklla neden olmamak iin, izilen toplam 5 iletme dorusundan sadece ilemin ba ve
sonundakiler gsterilmitir. Seilen ve bulunan xD ve x deerleri vastasyla denklem (5-135) in
deeri tabloda gsterildii ekilde hesaplanarak,
ln
F
= 0.2625
W
F
= e 0.2625 = 1.30
W
W=
123.1
= 94.69 k mol
1.30
elde olunur.
Di
Df
letme dorular
xF=0.20
xW=0.04
xDf =0.40
xDi=0.90
205
bulunur.
S =
olarak elde olunur. Damtma sresinin hesab iin denklem (5-50) kullanlarak,
L =
Scaklk, t (OC)
t-y
t-x
tA
xW = 0.04 xF=0.20
elde olunur. Kazann doldurulup boaltlmas iin 1 saat lik bir sre de gz nne alnp 1 arj iin
gerekli toplam sre;
olarak hesaplanr.
206
x
x
elde olunur.
GT
G T = 0 dG = 0 (1 + R D ) dD
Buradan,
xF
(5-144)
yerine
konmasyle
veya
dx
1+ RD
G T = F( x D x F )
dx = F( x D x F )
(5-145)
2
2
x [1 (L / G )]( x D x )
x ( x D x )
ekillerinde de yazlabilir.
Buna gre D noktasndan balang (RDi) ve biti (RDf) geri akm oranlarna karlk
gelen iletme dorularnn arasnda kalmak zere keyfi iletme dorular izilir ve
bu dorularn eimlerinden RD deerleri hesaplanr. Daha sonra her bir iletme
dorusu ile denge erisi arasna N says kadar dik gen izilir ve sonuncu dik
genlerden x deerleri bulunur. Bu x deerleri kullanlarak (5-143) denkleminden
karlk gelen D deerleri hesaplanr. (1+RD) deerleri karlk gelen D deerlerine
kar grafie alnrsa, grafiin altnda RDi ile RDf limitleri arasnda kalan alan GT yi
verir.
207
zeltiyi balang scakl olan tF den ortalama damtma scakl olan t ye stmak
iin gerekli olan sre ya denklem(5-48) den veya denklem(5-49) dan hesaplanr.
Damtma sresi ise;
G
L = T
(saniye)
(5-146)
G
den hesaplanr. Burada G (k-mol/s), damtma boyunca sabit kalan buharn molar
oluum hz olup,
q U A ( t H t ) ln
(5-147)
G= = b
denkleminden hesaplanr. Bir arj ilem iin gerekli olan toplam sre ise denklem (551) den bulunur.
208
1+RD
G T = 0
0.20
1,929
0.16
8.59
2.443
0.5(1.929+2.443)(8.59-0)
0.135
13.38
2.932
0.5(2.443+2.932)(13.38-8.59) = 12.87
0.1
19.45
3.665
0.5(2.932+3.665)(19.45-13.38) = 19.69
0.092
20.74
4.887
0.5(3.665+4.887)(20.74-19.45) = 5.52
0.072
23.84
7.33
0.5(4.887+7.33)(23.84-20.74) = 18.94
0.04
28.41
26.18
0.5(7.33+26.18)(28.41-23.84) = 76.57
28.41
(1 + R D ) dD
= 18.78
GT = 152.37 k-mol
Buradan gizli s gereksinimi,
toplam s gereksinimi,
olarak elde olunur.
olacandan,
qL = (152.37)(32 000)= 4 875 840 kJ
qT = 1 387 337+ 4 875 840 = 6 263 177 kJ
xF = 0.20
xW = 0.04
xD = 0.733
d) zeltinin 20 oC den damtma scakl olan 100.5 oC ye stlmas iin gerekli sre rnek-5.12
ile ayn olacandan, 4 saat 12 dakikadr.
Damtma sresinin hesab iin denklem (5-146) denklem (5-147) ile birlikte kullanlr.
(1.1)(4 875 840)
L =
= 26 163 saniye 7 saat 16 dakika
(1.0)(10)(121 100.5)
209
letme mode
rnek-5.9
rnek-5.14
Basit damtma
Kesikli damtma
RD= sabit
rnek-5.15
Kesikli damtma
xD= sabit
st rnn safiyeti
(mole kesir)
0.34
0.733
0.733
90.6
84.6
84.6
3 348 497
5 137 457
6 263 177
1 arj sresi
8 saat 03 dakika
10 saat 48 dakika
12 saat 28 dakika
Tablodan grlecei zere basit damtma, kloroformun toluene gre bal uuculuu nispeten ufak
olduundan bu sistemin ayrlmas iin uygun deildir. Sabit geri akm altndaki kesikli damtma
gerek daha az enerji gereksinimi gerekse daha ksa damtma sresi nedeniyle , sabit st rn
deriimli kesikli damtmaya tercih edilmelidir.
FL
ek.5.38 Damtma kolonlarnda toplam kolon etkinlii
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
210
(0.658)(1 0.342)
= 3.7
(0.342)(1 0.658)
olarak hesaplanr.
Beslemenin 81oC de molar ortalama viskozitesi,
6
=9
0.74
olur.
5.3.3.3 Dolgulu Kolonda Ayrmsal Damtma: Ayrmsal damtma ilemi iki fazn
srekli temasna dayanan dolgulu kolonlarda da gerekletirilebilinir. zellikle
ilenecek miktarn az, dolaysyla kolon apnn ufak olduu durumlarda rafl kolon
imalatnn zorluu nedeniyle dolgulu kolonlar tercih edilir. Son zamanlarda
gelitirilen ve ok kk basn dleri altnda etkin olarak almann mmkn
olduu zel dolgu maddeleri nedeniyle zellikle yksek vakum altnda almann
art olduu (neden?) ayrmsal damtma ilemlerinde tercih yine dolgulu kolon
tarafndadr. Bir fikir vermesi bakmndan ek.5.39 da bu tr bir dolgu maddesi olan
Montz-Pak Tip: A3-500 n birim metresi bana karlalacak basn
dleri(mbar) buhar ve sv yklerinin fonksiyonu olarak gsterilmitir. Dolgulu
kolonun tercih edildii bir dier durum da sya duyarl karmlarn ayrmsal
damtlmalardr. Zira dolgulu kolonlarda sv tutulmas rafl kolonlara nazaran ok
ufak olduundan maddenin yksek scaklkta kal sresi ufak, dolaysyla madde
bozunmas da az olur. Bu tr zel dolgu maddeleri yannda Bl.-4 de bahsedilen
klasik dolgu maddeleri de ayrmsal damtma kolonlarnda yaygn olarak
kullanlrlar. zel durumlar dnda tercihin rafl kolon veya dolgulu kolon tarafnda
kullanlmasna; iin ekonomisine baklarak karar verilir. Dolgulu ayrmsal damtma
211
pG mbar/m.
u G G
Pa0.5
212
qC
G2,y2
L2,x2
D,xD
Zenginleme bl.
zgl entalpiler, H, h
he=ze
P=sbt.
st rn
H-y
G
dhe
L L
L
h-x
he=o
Gq,yq
F,zF
zF
xw=x1
Lq,xq
x,y
hs=zs
xD=x2
1.0
Soyulma bl.
(b)
dhs
1.0
y2
yi
y
hs=o
G1,y1
q-dorusu
P
y=x
y
qS
yq
Q
Zen.bl.il.dor.
Dip rn
L1,x1
W
xw=x1
Soyulma bl.il.dor.
y1
0
(a)
W
0
xq
xw=x1
zF
xi
xD=x2
1.0
x
(c)
(Gy) 2
(Lx) 2
(Gy)2
(Gy)q
(Gy)q
d(Gy)
d(Lx)
d(Gy)
=
=
z e = dh e =
k x a v A c (x x i ) K y a v A c (y y )
0
k y a v A c (y y i ) (Lx)
ze
(Lx) 2
d(Lx)
K x a v A c (x x )
(5 151)
(Lx) q
213
dy
NG =
yi y
yq
x2
dx
NL =
x xi
xq
y2
N OG
dy
=
y y
x2
dx
N OL =
x x
yq
(5-153)
xq
214
50 mm Raschig halkas
25 mm Raschig halkas
9.5 mm Raschig halkas
9.5 mm Raschig halkas
25 mm Berl eyeri
25 mm Berl eyeri
12.5 mm Berl eyeri
12.5 mm Berl eyeri
Dolgu
Sv aks
derinlii(m) (kg/m2s)
3.0
1.06
3.0
1.02
2.44
0.416
2.44
0.780
2.75
0.195
2.75
1.25
3.0
0.25
3.0
1.196
HOG
(m)
0.670
0.366
0.396
0.305
0.427
0.335
0.457
0.274
A3-500
Nideal/m. dolgu
Nideal/m. dolgu
u G G
Pa 0.5
u G G
Pa 0.5
215
216
5
10
15
20
25
30
35
40
50
60
70
Btanol faz
(arlka % alkol)
80.38
80.33
80.14
79.93
79.73
79.38
78.94
78.59
77.58
76.38
74.79
Su faz
(arlka % alkol)
9.95
8.92
8.21
7.81
7.35
7.08
6.83
6.60
6.46
6.52
6.73
Kolonu alttan terk eden sv hemen hemen tamamen sudan oluur. Bunun bir ksm
(dip rn) atlrken dier ksm buharlatrcda buharlatrlp kolona geri verilir. Bu
kolonun dibinde buharlatrc kullanlmayp kolona ak su buhar da verilebilir
(neden?). Dier kolonun dibinden ykselen ve hemen hemen tamamen n-btanolden
oluan buhar, yukardan inen svdaki suyu soyup alr onun yerine svya n-btanol
verir. Dolaysyla bu kolonda da yeterli sayda raf (veya dolgu ykseklii)
kullanlarak kolonu tepeden terk eden buharn azeotropik deriime, kolonu dipten
terk eden svnn da saf n-btanol deriimine yaklamas salanr. ster rafl olsun
ister dolgulu her iki kolon da yukarda grlen metotlarla kolayca dizayn
edilebilirler.
Daha ncede bahsedildii gibi bir grup azeotropik karmlarda azeotropik deriim
deien basnla deiebilir. Eer karm bu zellii tayorsa, deiik basnlarda
alan iki kolonlu bir sistem kullanlarak karm bileenlerine ayrlabilir. Buna
gzel bir rnek aseto nitril-su karmnn ayrmsal damtlmasdr. Aseto nitril-su
sistemi minimum kaynama noktal azeotroplar olutururlar. Azeotroplar 760 mmHg
da molar olarak %73 aseto nitril ierirken bu oran 150 mmHg da %84 e kar. Buna
gre iletmeden gelen ve yaklak molar olarak % 30 aseto nitril ieren sulu karm
ikinci kolonun st rn ile kartrldktan sonra 150 mmHg basncnda alan bir
ayrmsal damtma kolonuna aradan bir yerden beslenir. Kolonun tepesinden yaklak
azeotropik deriime sahip olan st rn alnrken kolonun dibinden de fazla su saf
olarak alnr. Bu kolonun st rn bu defa 760 mmHg basncnda alan ikinci bir
ayrmsal damtma kolonuna aradan bir yerden besleme olarak verilir. Bu kolondan
yaklak % 73 aseto nitril ieren azeotropik karm st rn olarak alnrken fazla
aseto nitril de hemen hemen saf halde kolonun dibinden rn olarak alnr
(ek.5.44). Bu kolonun st rn iletmeden gelen karmla kartrlarak birinci
kolonun beslemesini oluturur. Burada da grld gibi iki kolon kullanlarak tam
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
217
bir ayrlma elde edilebilmektedir. Rafl veya dolgulu olabilen her iki ayrmsal
damtma kolonu da yukarda grlen metotlar yardmyla kolayca dizayn
edilebilirler.
azeotrop
GI yDI 0.77
azeotrop
qc
youturucu
dekantr
II
760
mmHg
1
GI
LI xoI
LI
760
mmHg
LII xoII
n-Btanol
kolonu
GII LII
Su kolonu
Besleme
F, zF
GI
GII
qsI
buharlatrclar
qsII
LII
LI
n-Btanol
Su
WII xwII
WI xwI
WII
1.0
eim=LII/GII
P =760 mm Hg
Az
yDI
N
1
yDII
Su kolonu
n-Btanol
kolonu
y=x
eim=LI/GI
WI
0
0 xwI
0.2
xoI
0.4
0.6
0.8
xoII
xwII
1.0
218
Azeotrop-I
Azeotrop-II
qcI
II
P=150 mmHg
P=760 mmHg
xoI
qcII
xoII
DII xDII
FII =DII
zFII = xDII
Besleme
F, zF
Su kolonu
FI , zFI
N
Asetonitril
kolonu
N
qsI
qsII
Buharlatrclar
WI ,xwI
Su
WII , xwII
Asetonitril
Kampanal Raf
Delikli Raf
Valfli Raf
Valfli Raf
219
sayda birbirine ters olan etkinin en iyi ekilde uzlatrlmas ile dizayn baarlr. Bu
da nemli sayda snama-yanlmay gerektirir. Bugn endstride kullanlan deiik
raf tipleri vardr. ek.5.45 de bunlardan bazlar gsterilmitir. En yaygn olarak
kullanlanlar: delikli raflar ve valfl raflardr. Bir zamanlar ok kullanlan
kampanal raflar maliyetleri nedeniyle baz zel durumlar dnda pek
kullanlmamaktadrlar. Delikli raflar dk maliyetleri ve iyice gelitirilmi dizayn
kriterleri nedeniyle hemen hemen standarttrlar. Yegane mahzurlar gaz (buhar)
debisinde dizayn deerinin altna dlmesinde raf etkinliini olumsuz ynde
etkileyen alama (deliklerden svnn dklmesi) olay ile karlalmasdr. Eer
alma esnasnda zaman zaman byle durumlarla karlalacaksa delikli raflar
yerine valfl raflar tercih edilmelidir. Zira bu raflar delik saysn gaz ykne gre
otomatik olarak ayarlayan bir zellie sahip olduklarndan geni bir gaz debisi
aralnda raf etkinliini kaybetmeden alabilirler. Maliyetleri delikli rafa gre ok
daha yksektir. Btn bu raf tipleri iin kolon i dizayn denklemleri elde olunmutur.
Bu denklemler farkl raf tipleri iin birbirlerine benzerlik tarlarsa da birbirlerinin
ayns deildirler. Aada rnek olarak ok yaygn olarak kullanlan delikli rafl
kolonun i dizayn incelenecektir.
Delikli bir raf ek.5.46 de gsterildii gibi dairesel bir metal levhann aktif alan
(Aa) olarak tanmlanan blgesine belli aralklarla kk apl deliklerin delinmesi ile
elde olunur. Rafn bir ksm (Ad) svnn bir alttaki rafa akmasn salamak iin
oluturulacak kanal nedeniyle kesilmitir. Bu kanala sv kanal denir. Bu kanal
oluturmak iin rafa tutturulacak olan metal levhann bir ksm raf seviyesinin stne
karlarak raf sava oluturulur. Buna gre savan boyu Lw, ykseklii ise hw
olur. Rafn dier tarafnda, bir st rafn svy tama kanalnn altna gelen ksmna
delik almaz. Buna gre eer Ac rafn toplam kesit alann gsterecek olursa aktif
alan; Aa=Ac-2Ad olur.
sv kanal
levhas
Savak
hda
how
delikler
hw
hdc
Raf
sv
LW
Ad
Kolon
Aa
buhar
Savak
sv kanal
An
(a)
(b)
ek.5.46 (a) Delikli rafl kolonun kesiti, (b) bir delikli rafn sten grnm
220
Ama, btn raf tiplerinde olduu gibi delikli rafta da, raf etkinliini olabildiince
yksek tutabilmektir. Bunun iin bir savak yardmyla raf zerinde belli bir
ykseklikte tutulan sv iinde gaz veya buhar faz ufak kabarcklar halinde datlr
(deliklerin grevi). Doaldr ki sv ykseklii ne kadar fazla ise sv gaz temas da o
denli uzun sreli olacandan raf etkinlii de artacaktr. Yalnz byk sv ykseklii
demek, svdan geen gazda yksek basn d demektir. Yksek basn d
ise gaz sourulmasnda yksek iletme maliyeti (neden?), damtma da ise kolon
dibinde yksek scaklk demektir (ne mahzuru var?). Buradan, savak yksekliinin
makul bir seviyede tutulmas gerei ortaya kar. Dier taraftan raf etkinliini yksek
tutabilmek iin gazn sv iinde olabildiince kk boyutta datlmas ve svdan
olabildiince yksek hzda gemesi istenir. Zira bu halde sv ile gaz karmndaki
yksek trblanstan dolay ktle aktarm katsaylar byk olacaklar gibi sv gaz
arasndaki ktle aktarm yzey alan da byk olur. Bu iki husus da yksek raf
etkinlii demektir. Ama gazn yksek hz demek yine gaz faznda basncn yksek
olmas demektir. Gaz hznn fazla yksek olmasnn bir dier mahzuru ve raf
etkinliini bu sefer azaltc etkisi, gazn raf zerindeki svnn bir ksmn ince
zerreler halinde bir stteki rafa tamasdr (neden mahzurlu?). Buradan da
anlalaca gibi gazn yksek hz belli bir deerden sonra yarardan ok zarar
getirebilmektedir. Raf boyunca gaz faznda meydana gelecek olan basn d,
svy bir stteki raftan bu rafa tayan sv tama kanalnda sv seviyesini dorudan
etkiler (neden?). Gaz faznda yksek basn d bu kanaldaki sv seviyesinin
daha da ykselmesi demektir. Artan basn d ile kanalda ykselen sv seviyesi
bir st rafn sv seviyesine ulaacak olursa btn kolon sv ile dolar, gaz faz
raflardan dzensiz bir ekilde gemeye balar ve raf etkinlii de hzla der. te bu
olay tama olaydr. Dolaysyla kolon iinde gaz hz yle seilmelidir ki tama
olay gzlenmesin. Dier taraftan gazn deliklerden gei hz dk olursa, baz
deliklerden sv bir alt rafa akar. Alama olarak adlandrlan bu olay raf etkinliini
nemli lde drr. Btn bu aklamalardan kolon iinde akan sv ve gaz
(buhar) ak hzlarna bal olarak rafn problemsiz olarak alaca bir blgenin
olaca anlalr. Bu ek.5.47 de gsterilmitir. Konileme dk sv hzlarnda
gzlenen bir olaydr. Bu durumda gaz svy delik evresinden iter ve kendisi bir ters
tama
konileme
Gaz ak hz
sv zerrelerinin
tanmas
Baarl
alma
blgesi
sv kanal
darboaz
alama
Sv ak hz
221
koni eklinde raftan geer gider. Sv gaz temas istenen dzeyde olmayacandan bu
olay da raf etkinliini nemli lde azaltr.
Rafn baarl alma aralnda dizayn son derece nemli bir husus olup, bu ancak
yukarda izah edilmeye allan bir ok ters etkinin en iyi ekilde uzlatrlmas ile
salanabilir.
5.4.1 Kolon ap: Kolon veya ayni ey demek olan raf ap,
0.5
&
4G
(5-154)
Dc =
G u G (1 a)
denkleminden hesaplanr. Burada Dc m olarak kolon ap, G kg/m3 olarak gaz
(buhar) younluu, uG ise m/s olarak gazn kolonun net alanna (An) gre
tanmlanm hzn gsterirler. a ise Ad/Ac oranndan baka bir ey deildir. Kolonun
net alan gazn raflar arasnda akt alandr. Buna gre net alann An=Ac-Ad olaca
kolayca grlebilir. uG hz, tama hznn belli bir yzdesi olarak alnr. Tama hz,
& , L& , , , P.S., , A /A ye bal olduu bulunmutur. Burada L& kg/s
uGF nin, G
G
L
h
a
3
olarak svnn debisi, L kg/m olarak svnn younluu, P.S. m. olarak iki raf
arasndaki mesafe, N/m olarak svnn yzey gerilimi, Ah ise m2 olarak toplam
delik alandr. Bu deikenlerden ilk 4 , ak parametresi olarak adlandrlan;
L& G
FLG = &
(5-155)
G L
FLG altnda toplanrlar. Dzeltilmemi kapasite faktr olarak adlandrlan, K1 in
eitli P.S. deerlerinde bu ak parametresine ball deneysel olarak tesbit olunup
sonular ek.5.48 de grafiksel olarak verilmitir. Buradan bulunacak kapasite faktr
= 0.02 N/m ve Ah/Aa 0.1 iin geerlidir. Eer bu deerler farkl ise K1 in
f.(/0.02)0.2 ile arplp dzeltilmi kapasite faktr, K1c nin bulunmas gerekir.
Buradaki f faktr aadaki tablodan bulunur.
Ah/Aa 0.1
f
1.0
0.08
0.9
0.06
0.8
Kapasite faktr, K1
0.2
Raf aral, m
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0.01
0.01
0.02
0.1
Ak parametresi , FLG
0.2
L&
= G
&
G
L
1.0
2.0
5.0
0.5
222
Daha sonra;
u GF = K1c
L G
G
(5-156)
Kesirsel sv tanmas, E
denkleminden, kolonda tamaya neden olacak gaz hz bulunur. Bu hzn belli bir
yzdesi (genellikle % 60-80) alnarak normal alma hz uG bulunur. Nihayet bu
deer denklem (5-154) de yerine konarak kolon ap hesaplanr.
5.4.2 Raf Aral (P.S.)(m): Raflar aras mesafe kolonun boyunu belirleyen en
nemli parametredir. Bu deer baka nedenler yoksa olabildiince ufak tutulmaldr.
Bugn pratikte bu mesafe; ap 1.2 m den ufak kolonlarda 0.45 m veya altnda
seilirken, ap 1.2 m yi aan kolonlarda daha bykte seilebilmektedir. Bu ok
kesin bir kural deildir. Nitekim eksi santigrat scaklklardaki ilemlerde, rnein
havann ayrmsal damtlmasnda bu deer 0.15-0.20 m arasnda tutulmaktadr
(neden?).
5.4.3 Svnn Gaz Tarafndan Zerreler Halinde Tanmas: Daha ncede
belirtildii gibi yksek gaz hzlarnda rastlanan bu olay raf etkinliini azalttndan
minimumda tutulmas gerekir. Eer e kg/s olarak bir raftan bir stteki rafa gaz
tarafndan tanan sv miktarn gsterirse, svnn ak hz L& kg/s olduundan E ile
gsterilen kesirsel sv tanmas,
e
E= &
(5-157)
L+e
olur. Kesirsel sv tanmas ak parametresi ile tama hznn yzdesine baldr. Bu
iliki ek.5.49 da grafiksel olarak
1.0
verilmitir.
yi bir dizayn iin E nin 0.1
0.8
0.6
den ufak olmas istenir.
5.4.4 Delikler: Aktif alana alan
0.4
deliklerin aplar (dh), 3-15 mm
Tama yzdesi
0.2
arasnda deiirlerse de en yaygn
kullanlan delik ap 5 mm dir. Delikler
0.1
bu alana ya bir ekenar genin
0.08
kelerinde
veya
bir
karenin
0.06
kelerinde
olacak
ekilde
dzenli
0.04
olarak delinirler. Delik merkezleri
arasndaki mesafe, PT(mm) 2.5-5 delik
0.02
ap boyutunda olmaldr. Daha kk
0.01
mesafe,
deliklerden kmakta olan gaz
0.008
kabarcklarnn birlemesi ile sonulanr
0.006
(ne mahzuru var?). Daha byk mesafe
0.004
ise lzumsuz yere kolon apn
arttrmak demektir. Genelde; sv tama
0.002
kanal ile ilk delik sras arasnda ve
0.001
yine son delik sras ile savak arasnda
0.01
1.0
0.02
0.04 0.06 0.1
0.2
100 er mm lik boluklarn braklmas
Ak parametresi, FLG
tavsiye olunmaktadr (neden?). Buna
ek.5.49 Sv zerrelerinin tanmas
223
dikkat edilerek delikler btn aktif alana datlmaldr. Genellikle toplam delik alan
aktif alann % 5-15 i arasnda deiir. Toplam delik alannn aktif alana oran, delik
apnn delik merkezleri arasndaki mesafeye oranna baldr. Bu ilikinin orant
katsays delik dzenine baldr. Ekenar gen dzeninde alan deliklerde bu;
2
dh
Ah
(5-158)
= 0.907
Aa
PT
olurken, kare dzeninde alan deliklerde bu iliki;
d
Ah
= 0.785 h
Aa
PT
(5-159)
(5-160)
denkleminden hesaplanr.
5.4.5 Savak: Savak yksekliinin, hw(mm) byk olmas sv ile gaz arasnda uzun
bir temas sresinin olmasn, dolaysyla raf etkinliinin artmasn salarsa da, bu
gazdaki basn dn de attracandan bir optimum yksekliin bulunmas
gerekir. Bu ykseklik vakum altnda alan kolonlarda 20 mm ye kadar inerse de,
atmosferik basncn zerinde alan kolonlarda, 75 mm ye kadar kabilir.
Atmosferik kolonlarda en yaygn kullanlan ykseklik 50 mm dir. Dier taraftan
savak uzunluu Lw(m) nin, savak zerinden akan svnn yksekliini, how(mm sv)
fazla yapmayacak boyutta olmas gerekir. Bu bakmdan savak uzunluunun her bir
metresi bana svnn hacimsel debisinin 0.025 m3/s deerini amamas tavsiye
olunur.
Savak zeri sv ykseklii how; svnn
0.95
hacimsel debisi ile doru, savak boyu ile
Raf Kalnl
ters orantldr. Bu iliki;
Delik ap
0.90
h ow
0.85
0.80
0.75
0.70
ve daha az
0.65
0
5 10
15
20
(delik alan/aktif alan).100= (Ah/Aa).100
L&
= 750
L L w
2/3
(mm)
(5-161)
224
raftan geite maruz kalaca basn kayb; kuru raf basn kayb olarak da
adlandrlan bu basn kayb, gazn deliklerden gemeye zorlanmas
0.690 0.695 0.700 0.705 0.710 0.715 0.720 0.725 0.730
Lw/Dc
a = Ad/Ac 0.0833 0.0855 0.0878 0.090 0.0922 0.0945 0.0968 0.0992 0.1016
nedeniyle oluur. Bu basn kayb bilinen orifiz eitliinden kolayca hesaplanabilir.
Buna gre mm sv stunu cinsinden bu basn kayb ho;
2
1 G 2
(5-162)
h o = 51
uh
Co L
olur. Burada uh(m/s) gazn deliklerden gei hz olup,
&
G
uh =
(5-163)
G A h
denkleminden bulunur. Co orifiz sabiti olup bu deer, raf kalnlnn delik apna
oran ile toplam delik alannn aktif alana orannn bir fonksiyonudur. Bu iliki
ek.5.50 de grafiksel olarak gsterilmitir.
2) gazn havalandrlm sv tabakasndan geite maruz kalaca basn kayb: ha ile
gsterilen bu basn kayb mm sv stunu olarak,
ha = Qp(hw+how)
(5-164)
denkleminden hesaplanr. Burada Qp havalandrma faktr olup, deeri ek.5.51
den elde olunur. Buna gre gazn raftan geerken maruz kalaca toplam basn
d, hT bu iki basn dnn toplamndan oluacandan bu deer mm sv
stunu olarak;
hT = ho + ha
(5-165)
denkleminden hesaplanr.
Alama:Deliklerden svnn akmas olarak tanmlanan alama olaynn hi olmamas
veya makul seviyelerde tutulabilmesi iin, gazn deliklerden gei hz olan uh nin
(5-166) denklemiyle verilen minimum delik hzndan, uhm mutlaka byk olmas
1.0
Qp
K2
0.8
0.6
0.4
0.0
0.5
1.0
FGa =
1.5
2.0
&
G
A a G
2.5
3.0
0
120
20
40
60
80
100
hw+how , mm
ek.5.52 K2 katsays
225
gerekir. Burada K2, (hw+how) nin fonksiyonu olan bir sabit olup, aralarndaki iliki
ek.5.52 de verilmitir.
K 0.90(25.4 d h )
uhm = 2
(5-166)
0.5
G
Sv Kanalndaki Sv Seviyesinin Hesab: Svy aadaki rafa tayan kanaldaki
sv seviyesi tama iin son derece kritiktir. hda olarak gsterilen bu seviye raf
zerinde hw+how ile gsterilen sv seviyesi yksekliine, gaz ve sv fazlarda
oluacak basn dlerini ilave ederek bulunur. Gaz faznda raf boyunca oluacak
toplam basn d hT olarak hesaplanmt. Svnn tama kanalnda ak ile raf
giriinde oluturulan dar kesitten ak esnasnda karlaaca basn dleri
hidrolik denklemleri kullanlarak kolayca hesaplanabilirler. Svnn
tama
kanalndaki hz olduka kk ve kat ettii yol da ok ksa olduundan bu yolla
oluacak basn d rahatlkla ihmal edilebilir. Buna karn svnn raf giriinde
oluturulan daralmadan ak esnasndaki basn d gz nne alnacak boyutta
Sv kanal
hpe
ha
hda hd
Savak
ho
how
how
hw
hw
Raf
Kolon
Sv
Buhar
olabilir. Raf zerindeki gaz kabarcklarnn sv tama kanalndan bir stteki rafa
kan engellemek iin sv tama kanaln oluturmak iin kullanlan metal levha
altta sv iine batacak ekilde uzun tutulur. Bunun sonucu olarak raf zerinde
genellikle mm olarak, hdc = hw-10 ye eit olan bir aklk braklr. Dolaysyla
svnn rafa girite akaca daralmann kesit alan Ape= Lw hdc10-3 (m2) ve svnn bu
daralmadan ak esnasnda maruz kalaca basn dmesi hpe mm su stunu olarak;
L&
hpe = 166
L A pe
(5-167)
h w + h ow + h T + h pe
Qp
(5-168)
226
bulunur. Bu seviyenin P.S. den ufak olmas tama olmamas iin arttr. Pratikte i
dizayn genellikle,
hda (P.S.)*103
(5-169)
227
95 C de;
tan ol
me
L
prop = 0 .018 N / m
= 716 kg / m 3 ,
prop
= 735 kg / m3 ,
L
me tan ol = 0.016 N / m ,
0.5
(4)(4.7)
Dc =
= 1.573 m olarak hesaplanr. Bu Dc = 1.60 m olarak
()(2.0)(1.32)(1 0.0833)
alnrsa.
Kolon kesit alan,
Ac = (0.785)(1.60)2 = 2.01 m2
Sv tama kanalnn alan,
Ad = (0.0833)(2.01) = 0.167 m2
= 1.843 m2
Net alan,
An = 2.01-0.167
Aktif area,
Aa = 1.843-0.167
= 1.676 m2
Toplam delik alan,
Ah = (0.145)(1.676) = 0.243 m2
ve savak boyu, Lw = (0.69)(1.60) = 1.10 m olarak bulunurlar.
-Sv tanmasnn kontrol, ek.5.49 dan, FLG = 0.09 ve % 70 tama hznda , E = 0.021 okunur.
Bu deer 0.1 den ufak olduundan, sv tanmas ihmal olunabilecek boyuttadr.
-Alamann kontrol,
Buharn deliklerden gei hz denklem (5-153) den, uh = 4.7/(2.0)(0.243) = 9.67 m/s
Savak st sv ykseklii denklem (5-161) den, how = 750 [8.1/(734.6)(1.10)]2/3 = 34.87 mm
olarak hesaplanrlar. hw + how = 50 + 34.87 = 84.87 mm olacandan ek.5.52 den K2 = 30.8
okunur.
Daha sonra buharn deliklerden mininmum gei hz denklem (5-166) dan,
30.8 0.90( 25.4 5)
u hm =
= 8.8 m / s olarak hesaplanr.
2.0
Her nekadar uh uhm den bykse de aradaki fark (% 9) ufak olduundan alma iin bu fark
228
pek gvenli saylmaz. Bu bakmdan uh nin bu aamada bir miktar arttrlas yerinde olur. Bu,
aktif alana daha az delik delerek salanr. Bunu gerekletirmek iin PT/dh oran 2.5 dan 2.8 e
arttrlrsa bu yeni deerle Ah/Aa = 0.907 (1/2.8)2 = 0.116 olarak hesaplanr. Bu yeni deer de 0.1
den byk olduundan f faktr 1 olarak kalacandan K1c dolaysyle DC deimeden kalrlar.
Sadece Ah yeni deer alrki o da, Ah = (0.116)(1.676) = 0.194 m2 olur. Bu durumda buharn
deliklerden gei hz uh = 4.7/(2.0)(0.194) = 12.11 m/s ye yselir ki bu deer gerekli olan
minimum hzdan % 20 daha byk olduundan emniyetli alma iin yeterlidir.
-Raf boyunca buharda meydana gelen bas dnn hesab;
Kuru raf boyunca buharda meydan gelecek basn d denklem (5-162) den hesaplanr.
Gerekli olan Co deeri ek.5.50 den, (Ah/Aa)*100 = 11.6 ve /dh = 4/5 = 0.8 iin, 0.80 olarak
okunduundan,
2
1 2 .0
2
h o = 51
(12.11) = 31.82 mm sv ykseklii
0.80 734 .6
olarak bulunur.
Raf zerindeki havalandrlm svdan geite buharda meydana gelecek basn d ise
denklem (5-164) den bulunur. FGa = 4.7/[(1.676)(2.0)0.5] = 1.98 2 olacandan, ek.5.51 den
Qp = 0.61 okunur. Dolaysyla bu basn d,
ha = 0.61 (84.87) = 51.77 mm sv ykseklii olur.
Buradan, raf boyunca buharda meydana gelecek toplam basn d;
hT = 31.82 + 51.77 = 83.59 mm sv ykseklii olarak bulunur.
Bu basn d (83.59)(734.6)/13 600 = 4.52 mm Hg ya karlk gelir ki, bu deer atmosferik
basnta alan ayrmsal damtma kolonlar iin makul saylabilir.
Tama kanalnda akan svnn raf giriindeki daralmadan geite karlaaca basn d
denklem (5-167) den bulunur. Raf giriindeki aklk hdc = 50-10 = 40 mm olduundan
buradaki ak kesit alan Ape = (1.10)(40*10-3) = 0.044 m2 dolaysyla basn d de,
hpe = 166[8.1/(734.6)(0.044)]2 = 10.43 mm sv ykseklii olur.
-Tama kanalndaki sv seviyesinin hesab;
Bu, denklem (5-168) den,
50 + 34.87 + 83.59 + 10.43
h da =
= 293.3 mm olarak hesaplanr.
0.61
Grld zere bu deer (P.S.)*103 den kk olduundan kabl olunabilir bir deerdir.
-Svnn tama kanalndaki kal sresinin hesab; denklem (5-170) den;
(0.167)(0.60)
saniye olarak bulunur.
dr =
= 9.1
(8.1 / 734.6)
Bu deer 5 saniyeden byk olduundan yeterlidir.
-Kolonun dibindeki basncn hesab; rnek-5.16 dan kolondaki toplam gerek raf says 14
olduundan, kolonun dibindeki basn,
Pdip= Ptepe+ Ngerek hT = 1 + (14)(4.52)/760 = 1.083 atm. olarak bulunur. Grld zere bu
deer dizaynn banda kabul olunan 1.07 atm. deerine ok yakndr. Dolaysyle bata
hesaplanan G doru kabl olunabilir.
Dizayn sonular:
P.S.
hw
dh
(rafn kalnl)
PT ()
Dc
LW
hdc
n (1 raftaki delik says)
Ngerek
= 0.60 m
= 50 mm
= 5 mm
= 4 mm
= 14 mm
= 1.60 m
= 1.10 m
= 40 mm
= 5 908
= 14
Tama yzdesi
E
uh
uhm
dr
Pbottom
hda
= 70
= 0.021
= 12.11
= 8.8
= 9.1
= 1.083
= 293.3
m/s
m/s
s
atm.
mm
229
Blm-6
SIVI-SIVI ZTLEMES (Ekstraksiyonu)
6.1. Giri: Sv-sv ztlemesi veya zc ztlemesi olarak da adlandrlan ktle
aktarm ilemi sv karmlarn saflatrmak iin kullanlr. Bu ilemde bir C
zcsnde znm bulunan A bileeni, bu zeltiyi; bu zcde znmeyen
veya ksmen znen bir B zcs ile temas ettirerek bu yeni zcye aktarlr. C
zcsne rafinat zc B zcsne ise ekstrakt zc veya ksaca zc
denir. lemin esasn zclerin birbirlerinde znrlklerinin limitli olmas
oluturur. Bu ekilde oluan ve birbirinde znmeyen iki sv faz younluk farkndan
dolay birbirinden ayrlabilir. Bu sv fazlarndan ekstrakt zcs rafinat zcye
gre daha fazla ierenine ekstrakt faz, rafinat zcy ekstrakt zcye gre daha
fazla ierenine de rafinat faz denir. Duruma gre rafinat veya ekstrakt faz daha youn
olabilir. Eer temas sresi yeterli ve/veya karma iddeti yksek olursa iki faz
dengeye eriirler. lem iin ideali rafinat ve ekstrakt zclerin birbirlerinde hi
znmemeleridir. Ama bu durumla ok ender olarak karlalr. Genelde bu iki
zc de birbirlerinde ksmen de olsa znrler. Bu durumda her iki fazda da her
bileen de bulunur. Dengede, ekstrakt fazda A nn C ye oran, rafinat fazdaki A/C
oranndan daha byk olduundan A nn C den ayrlmas belli bir oranda gereklemi
olur. Bu ilem tekrarlanarak istenen dzeyde bir ayrlma salanabilir. Fazlarda her
bileeninde bulunmas nedeniyle sv-sv denge ilikisi aada da grlecei gibi zel
diyagramlarda verilebilirler. Sv-sv ztlemesi grld zere bir nihai saflatrma
ilemi deildir. Ele geen ekstrakt fazdan A bileeninin kazanlmas iin zcnn
uzaklatrlmas gerekir. Bu da genellikle damtma yoluyla yaplr. A+C den oluan
sv zeltisinin neden dorudan doruya damtma metodlar kullanlarak ayrlmad
sorulabilir. Bunun cevab ya fiziksel imkanszlklar veya ekonomik nedenlerdir.
Fiziksel imkanszlklardan kast zeltinin dorudan damtma yolu ile
ayrlamamasdr. Hatrlanacak olursa azeotrop oluturan sv zeltileri bilinen
damtma yntemleri ile bileenlerine ayrlamazlar. Bu gibi zeltilerin ayrlmasnda
ztleme ile zeltinin zcs deitirilir ve bu yeni zelti damtma ile kolayca
ayrlabilir hale getirilir. Fiziksel imkanszlklara bir dier rnek olarak sya kar
hassas olan bileen ieren zeltiler gsterilinebilir. rnein A bileeni sya kar
hassas bir bileikse ve C nn kaynama scakl yksek ve A, C nin iinde ok
seyreltikse damtma scakl kanlmaz olarak yksek olacandan (neden?) ve bu
scaklkta A bileeni bozulacandan dorudan damtma yntemine bavurulamaz. Bu
durumda zeltinin zcs daha dk kaynama scaklna sahip bir zcyle
deitirilir ve ondan sonra damtma ile A bileeni ayrlr. Dier durumlarda ise her ne
kadar A+C zeltisi dorudan doruya damtma yolu ile ayrlabilirlerse de ayrlma
maliyetinin yksekliinden dolay, nce ztleme sonra damtma yoluna gidilir. Buna
A nn C iinde seyreltik olduu ve C nin buharlama gizli ss olduka byk olan
daha uucu bileen olduu durumlarda ok ska bavurulur. nce C zcs
buharlama gizli ss dk olan ve A ya gre daha uucu olan B zcs ile
deitirilir. Daha sonra bu zelti damtma yoluyla ayrlr. Bu durumda A nn birim
miktarnn kazanm maliyeti, ilave olunan ztleme kademesine ramen daha dk
olabilmektedir. ztleme ileminin anlalabilmesi ve ztleme sistemlerinin dizayn
230
iin ncelikle sv-sv denge ilikisinin iyi bilinmesi gerektiinden nce bu husus
grlecektir.
6.2. Sv-Sv Dengesi: Deneyle tespit olunabilen sv-sv dengesini elde etmek iin A,
B ve C svlar belli oranlarda iyice kartrlp sistemin dengeye gelmesi salanr
(dengeye gelinip gelinmedii nasl anlalr?). Daha sonra durulma ile ayrlan iki
fazdan da numuneler alnarak analizler yaplr. x, xB ve xC rafinat fazda sra ile A, B ve
C bileenlerinin arlk kesirlerini, y, yB ve yC ise ekstrakt fazda sra ile ayni
bileenlerin arlk kesirlerini gstermek zere (alt indisi yazlmayanlar A bileenini
gsterirler); aadaki tablo oluturulur. Svlarn birbirlerinde znrlkleri scaklk
R a f i n a t
x
xB
-
f a z
xC
-
E k s r a k t
y
yB
-
f a z
yC
-
ile deitiklerinden deney scakl sabit tutulur (nasl?) ve deney sonular rapor
edilirken bu scaklk mutlaka belirtilir. Bu ekilde tespit olunan deney sonularnn
grafiksel temsili, eer C ve B zcleri birbirlerinde hi znmezlerse ( bu durumda
btn xB ve yC) deerleri sfrdr) xy-tipi
diyagramlarda
yaplabilir (neden?).
Genelde bu denge diyagramlar X' = x/xC
t = sbt
deerlerinin, Y' = y/yB deerlerine kar
mm lik kada tanmas ile oluturulurlar
(ek.6.1). X' ve Y' nn arlk oranlar
olduuna dikkat ediniz. Eer her iki fazda
da her bileen de varsa bu durumda xytipi diyagramlar kullanlamaz. Bu durumda
gen
diyagramlar
kullanlmaldrlar.
izimleri zel kat gerektiren ve istenen
blgelerinin bytlmeleri ok zor olan
0.0
ekenar gen diyagramlar yerine dik
0.0
Rafinat fazda arlk oran, X'=x /1-x
gen diyagramlar tercih edilirler. ek.6.2
ek.6.1 B ve C zclerinin birbirlerinde de gsterilen bu diyagramda genin
hi znmedii durumda sv-sv dengesi keleri yazld saf bileenleri, kenarlar,
o kenarn iki ucunda temsil olunan
bileenlerden oluan ikili sv karmlarn,
gen iinde bir nokta ise her bileeni de ieren l sv karmlarn gsterirler.
xC = 1-(x+xB) ve yC = 1-(y+yB) olduundan C bileeninin arlk kesrinin diyagramda
gsterilmesine gerek yoktur. Bu diyagramlarn nemli bir zellii grafiksel toplama ve
karma ilemlerine imkan vermeleridir. Buna gre L ile temsil olunan bir l sv
karmna G ile temsil olunan bir l sv karm ilave edilirse ele geecek olan M
karm bu iki karm temsil eden noktalar birletiren doru zerinde bulunur. M nin
231
A nn rafinat ve ekstrakt
fazlardaki arlk kesri, x,y
1.0
0.5
M
L
L1
0.0
G1
0.0
B
0.5
1.0
1.0
0.5
0.0
0.0
0.5
1.0
232
A
1.0
x,y
1.0
x=y
Dalma er.
xP=yP
G,L
Rafinat faz
erisi
xB
0.0
yP
0.0
yB
1.0
0.0
0.0
1.0
xp
xB,yB
(b)
(a)
ek.6.3 Bir ifti ksmen znen l sistemin: (a) znrlk, (b)dalma diyagram
A
1.0
x,y
1.0
U
x=y
Rafinat faz er.
M
Denge balant dor.
G,L
0.0
Dalma er.
0.0
xB
B
1.0
T yB
xB,yB
(a)
0.0
0.0
1.0
(b)
ek.6.4 ki ifti ksmen znen l sistemin: (a) znrlk, (b) dalma diyagram
233
dalma katsays olarak adlandrlan, K=y/x oran 1 den byk bir saydr. Bu bize
znen A nn zclerden B zcsn tercih ettiini gsterir. ek.6.4 de
gsterilen l sistemde iki iftin (A-B ve B-C iftleri) birbirlerinde ksmen
zndkleri dier iftin (A-C ifti) ise birbirlerinde her oranda zndkleri anlalr.
U ve V noktalar A-B iftinin birbirlerinde maksimum znrlklerini gsterirler. ki
eri arasndaki herhangi bir nokta yine heterojen karmlar, dndaki her hangi bir
nokta ise homojen karmlar gsterirler. M ile gsterilen heterojen l karmnn
durulduunda ayrlaca iki denge faznn bulunmas bu noktadan geen denge
balant dorusu yardmyla yaplr. RLU erisi rafinat fazlar, TGV erisi ise ekstrakt
fazlar gsterirler. Bu durumda K dalma katsays grld zere 1 den kk bir
saydr. Yani A bileeninin tercihi
t =sbt
rafinat zc tarafndadr. Sv-sv
yB y
ekstrakt faz er.
denge ilikisinin bir baka ekilde
G
yB
T
temsili, fazlarn deriimlerini zcden
yB
V
arndrlm ekilde ifade etmek ve
denge
balant
dor.
daha
sonra da bunlar kolayca
xB
izilebilen
xy-tipi
digramlarda
M
R
birbirlerine kar izmekle elde olunur.
x B
zcden arndrlm koordinatl
L
U
diyagram olarak bilinen bu diyagramlar
x B x
rafinat faz er.
zellikle iki ifti ksmen znen
sistemlerin ztleme hesaplamalarnda
y
x
1.0
0
tercih edilir. Zira bu sistemlerin ekstrakt
x , y
faz erisi gen diyagramlarda gayet
ksa bir eri olarak karmza kar
1.0
(bak.ek.6.4). ztleme hesaplamalar
y
genelde grafikler zerinde izimle
yapldklarndan ksa ekstrakt faz erisi,
y =x
L,G
izimde karklklara sebep olur.
y
Halbuki
znrlk
diyagramn
zcden arndrlm koordinatlarda
izmekle
bu
mahzur
ortadan
kaldrlabilinir. Bunun iin A, B ve C
0
bileenlerinin
rafinat
fazdaki
x
1.0
0
deriimleri,
paydada
B
nin
deriimi
x
dlanarak; x'= x/(x+xC),
ek.6.5 zcden arndrlm
x B = xB/(x+xC),
x C = xC/(x+xC) ve
koordinatlarda sv-sv denge ilikisi
ekstrakt fazda yine ayni ekilde, y'=
y/(y+yC), yB = yB/(y+yC),
'
yC = yC/(y+yC) olarak yazlrlar. Daha sonra ek.6.5 de gsterildii zere x B ler x e
kar, yB ler y' ye kar grafie alnarak rafinat ve ekstrakt faz erileri izilir. Bu
grafiin hemen altna denge balant dorularn izebilmek iin y'-x' grafii de izilir.
ki eri arasndaki her hangi bir nokta (rnein M noktas) heterojen l karm
gsterir. Bu heterojen karmn durulduunda ayrlaca rafinat ve ekstrakt fazlar bu
noktadan geen denge balant dorusunun izimi ile bulunur. Fazlarn deriimleri
234
235
Esas ara
yzey
Hafif faz k
Ar faz
Ar faz
k
Dalm
hafif faz
Delikli raf
Aa tama
kanal
Ar faz
Delikli raf
Birlemi
ar faz
Yukar tama
kanal
Dalm
ar faz
Birlemi
hafif faz
Esas ara
yzey
Hafif faz
Hafif
faz
Ar faz
k
(a)
(b)
236
A
1.0
x,y
1.0
y1
xF F
xM1
x=y
Gm
G1
M1
x1
E
y S Lm
G1,L1
x1 L 1
0.0
y1
0.0 x1B
xM1B
y1B
xB,yB
ySB 1.0
0.0
0.0
x1
1.0
(b)
(a)
(6-2)
Toplam madde denklii : F+S = M1 = L1+G1
(6-3)
A bileen denklii
: FxF + Sys = M1xM1 = L1x1 +G1y1
(6-4)
B bileen denklii
: FxFB+ SysB = M1xM1B = L1x1B + G1y1B
yazlabilirler. Burada F ve S; ilem kesikli olarak gerekletiriliyorsa kg olarak,
srekli olarak gerekletiriliyorsa kg/s olarak beslemenin ve zcnn debilerini
gsterirler. zc girite A bileenini iermezse ys=0 olur. ek.6.9 dan beslemenin
A ve C den olutuu, zcnn ise az miktarda A bileeni ierdii grlr.
Deriimleri belli olduundan F ve S noktalar sistemin znrlk diyagramna
kolayca yerletirilirler. Daha sonra ya FS dorusuna kaldra prensibi uygulanarak
237
veya (6-3) denkleminin sol taraf zlp xM1 in bulunmasyla M1 noktas diyagrama
yerletirilir. M1 noktasndan geen denge balant dorusu snama-yanlma ile
izilerek L1 ve G1 noktalar bulunurlar. Bu noktalarn deriimleri grafikten okunurlar.
Miktarlar ise ya L1M1G1 dorusuna kaldra prensibi uygulanarak veyahutta (6-2) ve
(6-3) denklemlerinin sa taraflarnn ortak zmnden hesaplanrlar. Grld
zere hesaplamada kartrc-durultucu nitesinin denge kademesi olarak alt
kabul edilmitir.
ztleme ileminin gerekleebilmesi iin M1 noktasnn daima heterojen blgede
olmas gerekir (neden?). Buradan hareketle tek kademeli bir ztleme ileminde
kullanlabilecek minimum ve maksimum zc miktarlar yle bulunabilirler:
kullanlan S zc miktar azaltlacak olursa M1 noktas F noktasna doru kayar
(neden?). Nihayet M1 in D noktasna gelmesi kullanlabilecek minimum zc
mikarn gsterir (neden?). Bu durumda Gm ile gsterilen sonsuz kk miktarda
ekstrakt faz oluur. Aksine zc miktarnn arttrlmasyla M1 noktas S noktasna
doru kayar (neden?). Nihayet M1 in E noktasna gelmesi kullanlabilecek maksimum
zc miktarn gsterir (neden?). Bu durumda Lm ile gsterilen sonsuz kk
miktarda rafinat faz oluur.
A bileeninin besleme akmndan ekstrakt faza yzdesel kazanm;
Fx F L1 x 1
(6-5)
.100
Y.K.=
Fx F
ile verilir. Bir ok tek kademeli ilem sonunda A bileeninin ekstrakt faza kazanm
kk olduundan, bunu arttrmak iin birden fazla denge kademesi (kartrcdurultucu nitesi) ard arda kullanlr. Bunlarn birbirlerine balanmas iki deiik
ekilde yaplabilir.
6.4.1.2. apraz Temasl ok Kademeli lem: A bileeninin kazanm yzdesini
arttrmak iin kullanlacak zc ksmlara ayrlp, her bir ksm bir nceki
kademeden kan rafinat fazda hala kazanlmam olan A bileeninin kazanmnda
kullanlr. Sistemin gerek ve ematik grnmleri ek.6.10 da verilmilerdir.
F,xF
L1,x1
S1
L2,x2
S2
S,ys
zc
S3
Besleme
S1
1
G1
y1
Besleme
G2
y2
G, y
Ekstrakt
rn
(a)
G3
y3
L3,x3
Rafinat
rn
G1
y1
G2
y2
S,ys
zc
L3,x3
L2,x2
L1,x1
F,xF
G3
y3
S3
S2
G3
y3
Rafinat
rn
G, y
Ekstrakt
rn
(b)
ekilde basitlik iin sadece 3 kademeli bir sistem gsterilmitir. Bu herhangi bir say
olabilir. Grld zere sistemde yer alan denge kademeleri soldan saa doru
numaralanrlar ve herhangi bir kademeyi terk eden akm ve onun deriimi, kademenin
numaras alt indis olarak kullanlarak belirtilirler. lemin analizi hatt zatnda yukarda
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
238
tek kademe iin yazlan denkliklerin her bir kademe iin tekrar ile kolayca yaplr.
Buna gre sistemde yer alan herhangi bir kademe n ile gsterilecek olursa bu kademe
iin;
(6-6)
toplam madde denklii : Ln-1 + Sn = Mn = Ln + Gn
(6-7)
A bileen denklii
: Ln-1xn-1 + Snys = MnxMn = Lnxn + Gnyn
olarak yazlabilirler. Bu denklemler 1. kademe iin(n=1), L0 = F ve x0 = xF alnarak,
F + S1 = M1 = L1 + G1
FxF + S1ys = M1xM1 = L1x1 +G1y1
olurlar. F ve S1 noktalar, deriimleri bilindiinden znrlk diyagramnda kolayca
yerletirilirler. Daha sonra yukarda anlatl gibi nce M1 daha sonrada L1 ve G1
noktalar bulunurlar ve L1 ve G1 akmlarnn miktarlar hesaplanrlar.
n=2 alnarak, (6-6) ve (6-7) denklemleri 2.kademe iin;
L1 + S2 = M2 = L2 + G2
L1x1 + S2ys = M2xM2 = L2x2 + G2y2
olarak yazlrlar. Buradan L1 , M2 ve S2 noktalarnn ayni bir doru zerinde olaca
anlalacandan, L1 ile S2 noktas birletirilir ve M2 noktas bu doru zerine
yukarda anlatld ekilde yerletirilir. Denklemlerin sa taraflarndan, L2, M2 ve G2
noktalarnn ayni bir doru zerinde olacaklar buna ilaveten L2 ve G2 noktalarnn
ayni zamanda znrlk erisi zerinde olacaklar bilindiinden, M2 noktasndan
geen denge balant dorusu izilerek L2 ve G2 noktalar tespit edilirler. Daha sonra
L2 ve G2 fazlarnn miktarlar hesaplanrlar. lem takip eden kademeler iin aynen
tekrarlanr (ek.6.11). A bileeninin kazanm yzdesi, bu durumda;
Fx F L N x N
(6-8)
Y.K. =
.100
Fx F
olur.
y
A
1.0
x,y
1.0
y1
xF
x=y
P
F
M1
x1 L1
y2
G1
x3
yS
0.0
0.0
1
x1
y3
x2
y1
M2
L2
L3
G2
y2
y3
G3
x2
M3
x3
xB,yB
1.0
0.0
0.0
x3
x2
(a)
x1
1.0
(b)
239
zm zcden arndrlm koordinatlarda yaplacak olursa; L', G', S', M' ve F'
zc dnda kalan bileenlerin ak hzlarn gstermek zere; sistemde bulunan n.
kademe iin;
(6-9)
toplam madde denklii : Ln1 + Sn = Mn = Ln + G n
(6-10)
A bileen denklii
: Ln1x n1 + Sn ys = Mn x Mn = Ln x n + G n yn
B zc denklii
: Ln1x (n 1)B + Sn ysB = Mn x MnB = Ln x nB + G n ynB
(6-11)
yazlabilir.
n=1 iin LO = F ve x o = x F alnarak bu denklemler;
F + S1 = M1 = L1 + G1
Fx F + S1 ys = M1 x M1 = L1 x1 + G1 y1
Fx FB + S1 ysB = M1 x M1B = L1 x1B
+ G1 y1B
olur. Buradan,
240
Ys Yn
C
=
Bn
Xn 1 Xn
(6-14)
Y'
Y'1
denge erisi
Y'2
eim= -C/B1
1
Y'3
eim= -C/B3
2
eim= -C/B2
3
Y'S
0.0
0.0
X'2
X'3
X'1
X'F
X'
241
zc
G3, y3
G2, y2
1
F, xF
Besleme
Gn+1, yn+1
Gn, yn
S, yS
GN, yN
2
L2, x2
L1, x1
Ln-1, x n-1
N
Ln, x n
LN, xN
Rafinat rn
LN-1, xN-1
(+)
A
1.0
x,y
1.0
y1
G1
L1
L2
x1
0.0
y3
G3
x2
y4
G4
x3
LN=L4
0.0
x=y
L3
y2
G2
xF F
xB,yB
B
1.0
x4
0.0
0.0
x4
x3
x2
x1
ek.6.15 Drt kademeli zt ynl temasl ztlemenin dik gen diyagram zerinde zm
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
242
eklinde genelletirilebilinir. F > G1 veya LN > S ise toplam net akm ekilde
gsterildii gibi soldan saa dorudur. Aksi taktirde bu sadan sola doru olur. (6-19)
denkleminden s nin FG1 dorusu ile LNS dorularnn kesime noktasnda olaca
anlalr. Bu denklemler yardmyla belirtilen bir ztleme iin gerekli olacak denge
kademesi says sistemin denge ilikisini kullanarak yle bulunur (ek.6.15). Bilinen
deriimler yardmyla F, S ve LN noktalar sistemin znrlk diyagram zerine
yerletirilirler. LN noktasnn rafinat faz erisi zerinde olacana dikkat ediniz
(neden?). F ile S noktalar birletirilerek M noktas bu doru zerinde bilinen ekilde
yerletirilir. Daha sonra LN noktas M ile birletirilir ve bu doru ekstrakt faz erisini
kesinceye kadar uzatlr. Kesim noktas G1 i verir (neden?). G1 F ile, S ise LN ile
birletirilip dorular kesiinceye kadar uzatlrlar. Kesim noktas s noktasdr. imdi
kademelerin izimine balanabilir: G1 bilindiine gre bununla dengede olacak L1
rafinat faz, G1 den geen denge balant dorusunun izimi ile kolayca bulunur. Bu
denge balant dorusu kaskatta bulunan ilk denge kademesini gsterir. (6-19)
denkleminden s, L1 ve G2 noktalarnn ayni bir doru zerinde bulunacaklar
anlaldndan ve G2 nin ayni zamanda ekstrakt faz erisi zerinde olaca
bilindiinden, s ile L1 birletirilip uzatlarak G2 noktas bulunur. G2 ile gsterilen
ekstrakt faz ile dengede bulunacak olan L2 rafinat faz G2 noktasndan geen denge
balant dorusunun izimi ile bulunur. Sonra tekrar s noktasna dnlerek, s ile L2
birletirilip uzatlarak G3 noktas bulunur. leme bu ekilde bir denge balant bir
iletme dorusu (s noktasndan izilen dorular iletme dorusu olarak adlandrlrlar)
izilerek LN noktasna eriilinceye kadar devam olunur. izilen denge balant
dorularnn says ilemi gerekletirmek iin gerekli olan denge kademe saysn
verir. LNMG1 dorusuna uygulanacak kaldra prensibiyle, oluacak ekstrakt rn
miktar G1 kolayca bulunabileceinden, A bileeninin kazanm yzdesi;
Fx F L N x N
.100
(6-20)
Y.K.=
Fx F
denkleminden hesaplanr.
Problemin zcden arndrlm koordinatl diyagramlarda zm ise yle
yaplr: Kaskat boyunca zc dndaki bileenlerin ak hzlar ile toplam madde
denklii:
(6-21)
F' + S' = M' = G1 + LN
Fx F + Sys = Mx M = G1 y1 + LN x N
(6-22)
ve A bileen denklii:
olarak yazlrlar. (6-21) denklemi,
F G1 = Ln G n+1 = LN S = s
(6-23)
'
eklinde de yazlabilir. Eer besleme akm zc iermezse F = F olur. zc saf
zcyse S' = 0, S' ys = 0, F' = M', x F = x M olurlar. Buradan zc dndaki
bileenlerin ak hzlar arasndaki farkn kademeler arasnda sabit kalaca anlalr.
Buna gre zm zcden arndrlm koordinatl diyagramda ek.6.16 da
gsterildii zere yle yaplr. nce bilinen deerlerle F, S ve LN noktalar diyagram
zerinde yerletirilirler. Daha sonra F ile S noktalar birletirilir. M noktas ya kaldra
prensibiyle veyahut (6-21) ve (6-22) denklemlerinin sol taraflarnn ortak zmyle
bulunacak x M koordinat yardmyla bu doru zerine yerletirilir. LN nin M ile
birletirilip uzatlmasyla G1 noktas bulunur (neden?). Denklem (6-23) den s
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
243
noktasnn FG1 ile SLN dorularnn kesime noktasnda olaca anlaldndan S ile
LN ve G1 ile F birletirilip uzatlarak s noktas bulunur. Daha sonra kademelerin
izimine geilir. G1 noktas bilindiine gre bu noktadan geen denge balant dorusu
izilerek L1 bulunur. Denklem
S
y'SB
(6-23) s, L1 ve G2 noktalarnn ayni
bir
doru
zerinde
olmas
G3
gerektiini gsterdiinden s ile L1
G2
yB
G1
y'1B
birletirilip uzatlarak G2 bulunur.
x B
3
Daha sonra G2 den geen denge
y'B-y'
balant dorusu izilerek L2
bulunur. Sonra tekrar s a dnlr.
2
1
M
leme bir denge balant bir iletme
dorusunu (s den izilen dorulara
L3
LN L2
L1
iletme dorusu denir) izerek LN
'
'
'
x
-x
B
noktasna eriinceye kadar devam
xN
olunur. izilen denge balant
'
y'1
1.0
y'2
0 y'S '
y
3
dorularnn says ilem iin gerekli
F
x3
' '
x'F
x ,y
olan denge kademe saysn verir.
1.0
A bileeninin kazanm yzdesi;
Fx F LN x N
x'SB
.100
(6-24)
Y.K.=
S
F
x
F
'
y'2
y =x
denkleminden hesaplanr.
C ve B zclerinin birbirlerinde
hi
znmedikleri
durumda
zm daha da basitleir. Bu
0
durumda ekstrakt fazlarn zc
'
x2'
x'1
1.0
0 x3
miktarlar kademeden kademeye
x'
geite deimeyecei gibi, rafinat
ek.6.16 Zt ynl temasl ztlemenin zcden fazlarn rafinat zc miktarlar da
arndrlm kordinatl diyagramda zm
kademeden
kademeye
geite
deimez. O zaman kaskatn n. ve N. denge kademeleri arasnda;
A bileen denklii:
C XN + B Yn+1 = C Xn + B Ys
(6.25
olur. Bu denklem,
y'3
C XN
C
(6-26)
Xn + Ys
B
B
eklinde yazlrsa, denklemin Y'-X' diyagramnda, eimi C/B olan ve
( XN ; Ys), (XF ; Y1) noktalarndan geen bir doruyu temsil ettii anlalr. Bu doru
ayni bir kademeye giren ve kan rafinat ve ekstrakt fazlarn deriimleri arasndaki
ilikiyi verdiinden iletme dorusundan baka bir ey deildir. Buna gre belirtilen
bir ztleme iin gerekli olan denge kademe says yle bulunur (ek.6.17): nce
sistemin denge ilikisi Y'-X' diyagramna izilir. Daha sonra ayni diyagram zerine
iletme dorusu izilir. Dorunun izimi iin gerekli olan C, B, Ys ve XN ile XF
Yn+1 =
244
deerleri batan bilinirler. Daha sonra denge erisi ile iletme dorusu arasna izilen
dik genler, ilem iin gerekli olan denge
Y'
kademe saysn verir (McCabe-Thiele).
A bileeninin yzdesel kazanm;
Y'1
1
XF XN
.100
(6-27)
Y.K.=
denge er.
XF
2
denkleminden bulunur.
Minimum zc miktar: zt ynl
iletme dorusu
eim= C/B
temasl ok kademeli ztleme ileminde
3
kullanlan S zc miktar azaltlacak
olursa ek.6.15 den M noktasnn F
noktasna doru kayaca ve bunun sonucu
4
'
olarak da s noktasnn diyagrama daha da
Ys
'
X
'
'
yaklaaca grlr. Diyagrama daha yakn
XF
XN
noktas ayni ztleme iin daha fazla
ek.6.17 B ve C zclerinin birbirlerinde s
znmedii zt ynl temasl ztlemede denge kademe says demektir. Buna gre
ayni bir ztleme; artan zc miktar ile
denge kademe saysnn bulunmas
daha az sayda denge kademesinde, azalan
zc miktarylasa daha fazla sayda
denge kademesinde gerekletirilir. Eer seilen zc miktarnda s noktasndan
izilen iletme dorularndan birisi denge balant dorularndan birisiyle akacak
olursa bu durumda belirtilen ztleme iin gerekli olan denge kademe says sonsuz
olur (neden?). Bu duruma sebep olan zc miktar minimum zc miktar olarak
bilinir. lem iin seilecek zc miktar mutlaka bu zc miktarndan fazla olmak
zorundadr. Buna gre belirtilen bir ilem iin minimum zc miktar yle bulunur:
F ile LN noktalar arasnda keyfi denge balant dorular izilir ve bunlar SLN
dorusunun uzantsn kesecek ekilde uzatlrlar. Bunlardan SLN dorusunun
uzantsn diyagramdan (veya C noktasndan)
y
A
1.0
x,y
1.0
P
(y1)m
(G1)m
x=y
F
Mm
Sm
0.0
LN
0.0
xB,yB
1.0
0.0
0.0
245
z e n g i n l e m e b l g e s i
Se,ye
zc
ayrcs
Lo
xo
D, xD
Gn,yn
L1,x1
Gn+1,yn+1
Gf,yf
G,y
G3,y3
G2,y2
G1,y1
L2,x2
Ln-1,xn-1
Gf+1,yf+1
f
Ln,xn
Lm-1,xm-1
Lm,xm
LN-1,xN-1
F, xF
alnrken dier ksmnn, (Lo) 1. kademeye geri akm olarak dndrlmesiyle salanr.
Soyulma blgesinde A bileeni rafinat fazdan ters ynde akan ekstrakt zc
vastasyla soyulup alnr. lem iin gerekli denge raf saysnn hesab, zcden
arndrlm koordinatl diyagramlarda yaplr. Buna gre, zenginleme blgesinde
herhangi bir denge kademesi, ile 1. denge kademesi arasnda:
G n +1 = Ln + D
(6-28)
toplam madde denklii :
G n +1 Ln = D = e
(6-29)
olur. Bu denklem
eklinde yazlrsa, kaskatn zenginleme blgesinde miktar ekstrakt rn miktarna
eit ve ak yn sadan sola doru olan bir toplam (zc d toplam) net akmn,
e olduu anlalr.
G n +1 yn +1 = Ln x n + Dx D
(6-30)
A bileen denklii :
olur. Bu denklem de
G n +1 yn +1 Ln x n = Dx D = e ye
(6-31)
eklinde yazlrsa, yine zenginleme blgesinde sadan sola doru sabit bir A bileen
net akmnn olduu ve bunun miktarnn ekstrakt rn ile uzaklatrlan A bileen
miktarna eit olduu anlalr. Bu blgede B zc denkliinden hareketle;
S,yS
N
Lf,xf
Lf-1,xf-1
Gm+1,ym+1 GN,yN
Gm,ym
246
LN,xN
(6-32)
yazlabilir.
Kaskatn soyulma blgesinde, herhangi bir kademe (m.kademe) ile son kademe
(N.kademe) arasnda ;
Toplam madde denklii : Lm + S = G m+1 + LN
(6-33)
olur. Bu denklem
Lm G m+1 = LN S = s
(6-34)
eklinde yazlrsa, soyulma blgesinde, s ile verilen sabit bir toplam net akmn
olduu anlalr.
Lm x m + Sys = G m+1 ym+1 + LN x N
(6-35)
A bileen denklii: :
olacandan bu denklem
Lm x m G m+1 ym+1 = LN x N Sys = s x s
(6-36)
eklinde yazlrsa, bu blgede deeri s x s e eit olan bir A bileen net akmnn
olduu anlalr. Bu blgede B zc denkliinden hareketle;
Lm x mB G m+1 y(m+1)B = LN x NB SysB = s x sB (6-37)
yazlabilir.
ySB
y4
yerletirilirler. LN noktas
rafinat faz erisi zerinde
olmak mecburiyetinde iken
y5
Lo iin byle bir art yoktur
0
(neden?). S ile LN birletirilip
1.0
0
x
x
x
x
aaya doru uzatlr ve
2
3
x 5 x 4
1
x
S
x D (= x o = ye ) den bir dik
ek.6.20 Geri akm altnda zt ynl temasl ztlemenin klr, iaretlenen G1 den y1B
zcden arndrlm kordinatl diyagramda zm
okunur. Seilen geri akm
oran,
RD
ile
y1B
,
S
yeB
247
RD =
Lo yeB y1B
=
D y1B
x oB
(6-40)
R Dm = emB
(6-41)
y1B
x oB
denkleminde yerine konarak, RDm bulunur. Seilecek RD deeri RDm den byk
olmaldr. e noktas daima em noktasnn gerisinde yer alr.
6.4.2 Kartrc-Durultucularn Dizayn: Kartrc-durultucu sisteminin kartrma
ksm genellikle kapal bir kazan eklinde olup trbn kartrc ile kartrlr. Tam
dolu olarak altklarnda akm krclarna gereksinimleri yoktur. Kartrlacak sv
fazlar kazana ayr ayr kanallardan girerler ve burada ounlukla 60 saniyenin altnda
bir kartrma sresi sonunda dengeye eriir veya ona ok yaklarlar. Karm,
kartrma kazann bir emlsiyon olarak terk edip sistemin durulma blgesine akar.
Kartrma kazanlar genellikle dz levhal trbn tipi kartrclarla donatlrlar.
Kartrc pervanenin apnn (di) kazan ap (Dv)na oran 0.25 ile 0.33 arasnda
deiir. Akm krc ihtiva etmeyen tam dolu kazanlarda bu tip kartrc iin gerekli
olan g ek.6.21 den kolayca hesaplanabilir. Burada n trbnn saniyedeki devir
saysn, P ise Watt olarak gerekli gc gsterirler. M (kg/m3) ve M(kg/ms)
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
248
100
0.1
10000
10
100000
Re
1000000
P
d n 3 M
5
i
0.1
1
10
100
1000
Re =
10000
100000
d n M
M
2
i
)
w > 0.4
M = w (1 +
w + o
w
(6-42)
1.5 w w
)
w < 0.4
M = o (1 +
w + o
o
denklemleri vastasyla elde olunurlar. Burada s ve d alt indisleri srayla srekli ve
dalm fazlar w ve o alt indisleri ise su ve organik faz gsterirler. ise, indisinde
gsterilen fazn karmdaki hacim kesrini gsterir. Kazan iinde dalm fazn hacim
kesri d , bu svnn besleme akm iindeki hacim kesrin( dF ) den genelde ufaktr. d
nin;
(6-43)
dF = q dF /(q dF + q sF )
ile verilen dF ye oran,
P q dF s2
d
= 3.39
3
dF
V
0.247
3s
2
q
dF s
0.427
0.430
3 s
4
9.81
0401
d
s
0.0987
(6-44)
249
denklemi ile verilir. Burada qdF , qsF dalm ve srekli fazlarn giriteki hacimsel
ak hzlar(m3/s), VL svnn kartrcdaki hacmi(m3) [VL= 0.785 D 2v z ], ise iki sv
arasndaki ara yzey gerilimi (N/m) dir. z kazandaki sv yksekliini (m) gsterir.
Kartrc iinde datlan sv faznn ortalama damla ap,dp (m) ve ortalama zgl
ara yzey alan (hacim biriminde bulunan ktle aktarm alan), av (m2/m3);
d p = 10
s
s
6 d
av =
dp
0.0473
2.066 + 0.732 d
VL M
0.204
0.274
(6-45)
(6-46)
di
k Ls d p
P
s
4/3
Sc s0.36 (6-47)
= 2 + 0.47 d p
Sh s =
D As
VL s D v
kLsdp/DAs
3.20
5.33
8.00
10.7
16.0
21.3
26.7
53.3
107
213
320
1
0.262
0.386
0.534
0.680
0.860
0.982
1.082
1.324
1.484
1.560
1.600
1.656
2
0.424
4.92
5.26
5.63
5.90
7.04
7.88
8.50
8.62
9.08
15.7
17.5
19.5
20.8
21.3
22.2
T1
1.49
T2
0.107
1.49
1.48
1.47
1.49
1.43
1.39
1.31
1.31
1.29
0.300
0.382
0.428
0.495
0.603
0.603
0.588
0.583
0.596
T3
0.205
0.298
0.384
0.396
0.391
0.386
250
dc Ad
N od =
c Ad cAd
(6-50)
cAd2
olarak yazlabilir. Burada kazan iinde A bileeninin dalm fazda molar deriiminin
cAd1 den cAd2 ye deitii kabul edilmitir. c Ad ; srekli faz ile dengede bulunduunda
dalm fazn elde edecei deriimi gsterir. ok iyi kartrlan kazanlarda svnn
k deriiminin sabit kalaca gereiyle bu denklem;
N od =
1
c Ad 2 c Ad 2
c Ad1
dc Ad =
c Ad 2
c Ad1 c Ad 2
c Ad 2 c Ad 2
(6-51)
z
z
=
H od u d / K Ld a v
(6-52)
yazlabilir. Burada Hod (m) dalm fazn bir aktarm biriminin boyunu, ud (m/s) ise
dalm fazn kazandaki hzn [ ud= qdF /0.785 D 2v ] gsterir.
Murphree kademe etkinlii dalm faz iin;
E Md =
c Ad1 c Ad 2
c Ad1 c Ad 2
(6-53)
N od
N od + 1
(6-54)
elde olunur. (6-51) denkleminden elde olunacak Nod nin (6-54) de yerine konmasyla
kartrc-durultucu nitesinin etkinlii bulunur.
Kartrccy terk eden sv karm emlsiyon halindedir. Yani fazlardan birisi dier
faz iinde kk damlalar halinde dalmtr. Emlsiyonun yaps durultucuda iki
fazn birbirinden ayrlmas iin son derece nemlidir. Kararl emlsiyonlar kolayca
fazlarna ayrlmazlar. Bu tr emlsiyonlarda dalm fazn damlalar ok kk,
fazlarn younluklar arasndaki fark ufak ve iki fazn ara yzey gerilimi olduka
kktr. Damla ap 1-1.5 m arasnda deien emlsiyonlar bu tr emlsiyonlardr.
Bu e-kitabn hibir sayfas ticari maksatla oaltlamaz. E.Alpay-M.Demirciolu
251
(6-55)
denkleminden hesaplanabilir.
ok ince dalm damlalar ieren emlsiyonlar durultucuya girmeden nce bir
birletiriciden geirilirse, iki fazn durultucuda ayrlma sresi ksaltlabilir. Birletirici,
boluk hacim kesri byk olan; metal yn, fiber glas veya polipropilen bez, cam yn
ve hatta Raschig halkalar tabakas olabilir. Emlsiyon buradan geerken ince
damlacklar birbirine temas sonucu birleerek daha iri damlalara dnrler bu da
durultucuda ayrlmay kolaylatrr.
252
EKLER
253
No
.
Fonksiyon f()
(s) = e s f ()d
0
1
s
1
s2
n 1
(n 1)!
1
s
1
s3 / 2
1
sa
ea
k2
exp
3
4
2 ( )
11
12
13
1 k
e
s
k 2
k
k
erfc
exp
4
2
k
k
+ erfc
2
2
2k
erf
k >0
1 k
e
s
k2
1
exp
()
4
10
e k
erfc
n = 1, 2, 3,...
1
()
1
sn
k 0
k 0
3 k s
s 2e
k 0
ae k s
k 0
s (a + s )
e k s
k 0
s (a + s )
1
exp(k 2 s 2 )erfc(ks) k > 0
s
254
erf u =
u
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
0.55
0.60
0.65
0.70
0.75
0.80
0.85
0.90
0.95
1.00
e z dz ;
d
2 u du
(erf u ) =
e .
; erf(-u) =-erf u; erf(o)=o; erf()=1
dz
dz
erf u
0.0
0.056372
0.112463
0.167996
0.222703
0.276326
0.328627
0.379382
0.428392
0.475482
0.520500
0.563323
0.603856
0.642029
0.677801
0.711156
0.742101
0.770668
0.796908
0.820891
0.842701
u
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
2.0
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
3.0
erf u
0.880205
0.910314
0.934008
0.952285
0.966105
0.976348
0.983790
0.989091
0.992790
0.995322
0.997020
0.998137
0.998857
0.999311
0.999573
0.999764
0.999866
0.999925
0.999959
0.999978
255
10oC
987
780
600
439
301
190
144
103.5
70.1
41.8
29.9
19.1
16.1
11.3
20oC
30oC
945
686
470
298
227
166
114
69.6
50.0
31.7
24.9
18.2
12.0
719
454
352
260
179
110
79.7
51.0
40.1
29.6
19.3
40oC
50oC
60oC
692
534
395
273
167
120
76.5
60.8
45.0
30.0
15.4
825
596
405
247
179
115
91.1
67.1
44.5
22.2
834
583
361
261
165
129.2
94.3
61.0
30.2
7oC
657
637
417
307
198
92
51
31
20.6
13.5
6.9
1.5
0.7
0.3
10oC
15oC
20oC
30oC
40oC
50oC
726
474
349
226
105
59
37
23.6
15.6
7.9
1.75
0.75
0.3
567
419
270
127
71
44
28.0
19.3
10.0
2.2
0.8
0.3
698
517
336
161
92
59
39.0
26.0
14.1
3.2
1.2
0.5
688
452
216
125
79
52
36
19.7
4.7
1.7
0.6
665
322
186
121
87
57
7.5
2.8
0.8
458
266
172
116
82
12
4.7
1.3
256
60oC
0.412
0.459
0.482
0.498
0.516
0.552
0.574
0.591
0.605
0.615
0.631
0.650
0.702
80oC
0.379
0.405
0.422
0.442
0.481
0.505
0.523
0.538
0.550
0.566
0.584
0.637
0.669
0.712
0.742
100oC
0.096
0.152
0.194
0.265
0.299
0.322
0.347
0.393
0.423
0.442
0.458
0.472
0.489
0.509
0.562
0.596
0.641
0.672
120oC
140oC
0.200
0.227
0.281
0.314
0.336
0.355
0.370
0.390
0.413
0.476
0.513
0.562
0.597
0.109
0.162
0.194
0.219
0.237
0.254
0.275
0.300
0.366
0.408
0.464
0.500
60oC
0.137
0.171
0.240
0.386
0.472
0.534
0.600
0.722
0.790
0.836
0.871
0.900
0.921
0.942
80oC
0.141
0.243
0.314
0.364
0.422
0.545
0.617
0.666
0.706
0.738
-
100oC
0.029
0.050
0.065
0.091
0.160
0.203
0.238
0.279
0.374
0.439
0.490
0.536
0.575
0.607
0.636
120oC
140oC
0.025
0.036
0.056
0.101
0.139
0.153
0.182
0.256
0.312
0.357
0.393
0.426
0.453
-
0.016
0.025
0.040
0.072
0.091
0.106
0.124
0.167
0.200
0.226
-
257
Ia
IIa
IIIb
IVb
Vb
VIb
VIIb
10
VIIIb
11
12
13
14
15
16
17
18
Ib
IIb
IIIa
IVa
Va
VIa
VIIa
VIIIa
1
H
1.01
2
He
4.00
3
Li
6.94
4
Be
9.01
11
12
Na
Mg
22.99 24.31
19
20
21
K
Ca
Sc
39.10 40.08 44.96
22
23
24
25
26
27
28
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.70
37
38
39
Rb
Sr
Y
85.47 87.62 88.91
40
41
42
43
44
45
46
47
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
91.22 92.91 95.94 98.91 101.07 102.91 106.42 107.87
55
56
57
72
73
74
75
76
77
78
79
* Hf
Cs
Ba
La
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
132.91 137.33 138.91 178.49 180.95 183.85 186.21 190.20 192.22 195.08 196.97
80
81
82
83
84
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
200.59 204.38 207.20 208.98 (209)
85
At
(210)
86
Rn
(222)
87
88
89
104
105
106
107
108
109
110
** Rf
Fr
Ra
Ac
Ha
Sg
Ns
Hs
Mt
Uun
(223) 226.03 (227)
(261) (262) (263) (262) (265) (266)
112
Uub
117
118
Lanthanoide
Actinoide
29
Cu
63.55
111
Uuu
5
B
10.81
6
C
12.01
7
N
14.01
8
O
15.99
9
10
F
Ne
19.00 20.18
13
Al
26.98
14
Si
28.09
15
P
30.97
16
S
32.07
17
18
Cl
Ar
35.45 39.95
30
31
Zn
Ga
65.39 69.72
32
Ge
72.61
33
As
74.92
34
Se
78.96
35
Br
79.90
48
49
50
51
52
53
54
Cd
In
Sn
Sb
Te
I
Xe
112.41 114.82 118.71 121.75 127.60 126.90 131.29
113
114
115
116
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
* Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
140.12 140.91 144.24 (145) 150.36 151.96 157.25 158.93 162.50 164.93 167.26 168.93 173.04
71
Lu
174.97
90
91
92
93
94
95
96
** Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
232.04 231.04 238.03 237.05 (244) (243) (247)
103
Lr
(260)
97
Bk
(247)
36
Kr
83.80
98
Cf
(251)
99
Es
(254)
100
Fm
(257)
101
Md
(258)
102
No
(259)
258
KAYNAKLAR
1- Mass Transfer Operations. 3rd ed. R.E.Treybal, McGraw-Hill, 1980.
2- Mass Transport Phenomena. C.J.Geankoplis. Holt, Rinehart and Winston, 1972.
3- Chemical Engineering. Vol.1 (2nd ed.) and Vol.2 (3rd ed.) J.M. Coulson and J.F.
Richardson. Pergamon Press, 1970-1978.
4- Perrys Chemical Engineers Handbook. 7th ed. D.W.Green (edit.), McGraw-Hill, 1998.
5- Transport Processes and Unit Operations. 3rd ed. C.J.Geankoplis, Prentice-Hall, 1993.
6- Distillation Engineering. R.Billet, Chemical Pub. Co., 1979.
7- Ktle Aktarm. E.Alpay, Ege niv. Mh. Fak. Yayn. No.3, 1984.
8- Stoffaustausch einschliesslich chemischer Reaktionen. H.Brauer, Sauerlander AG, Aarau,
1971.
9- Mass Transfer. T.K.Sherwood, R.L.Pigford and C.R.Wilke, McGraw-Hill, 1975.
10-Diffusional Mass Transfer. A.H.P Skelland, John Wiley, 1974.
11-Fundamentals of Transport Phenomena. R.W.Fahien, McGraw-Hill, 1983.
12-Mass Transfer. A.L.Hines and R.N.Maddox, Prentice-Hall, 1985.
13-Vapor-Liquid Equilibria. M.Hirata, S.Ohe and K.Nagahama, Elsev. Sci. Pub., 1975.
14-Elements of Fractional Distillation. E.R.Gilliland and C.S.Robinson, McGraw-Hill, 1950.
15-Azeotropic Data. Vol.1-2. L.E.Horsley. Am.Chem.Soc., 1952-1962.
259