Universidad

Nacional
Federico
Villarreal
FACULTAD DE OCEANOGRAFA, PESQUERA Y
CIENCIAS ALIMENTARAS
ESCUELA PROFESIONAL DE CIENCIAS ALIMENTARIAS

CURSO: INGENIERIA DE CONTROL DE CALIDAD Y ANLISIS

QUMICO INSTRUMENTTAL (PRCTICA)

PRCTICA N 2
TEMA:
VALORACINES CONDUCTIMETRCAS ACIDO-BASE
PROFESOR: Ing. LUIS ENCINAS PRNCIPE
NMERO DE MESA: II

EQUIPO:
BAZAN SEQUEIROS, Carlos
ESPINOZA VIVAS, Gianina

Universidad Nacional Federico Villarreal

Escuela Profesional de Ciencias Alimentaras

HERENCIA HUAITA, Cinthya

RAMOS AGUILAR, Augusto

HORARIO: Viernes (5:00pm 7:00pm)

FECHA DE ENTREGA: 11 DE MAYO
MIRAFLORES, 2012

VALORACIONES CONDUCTIMETRICAS ACIDO-BASE

I.

INTRODUCCIN

Las valoraciones conductimtricas son valiosas en especial para reacciones

en soluciones muy diluidas o para reacciones que son incompletas, como la
valoracin de un cido dbil con una base dbil. Con el cuidado que de
ordinario se tiene en mediciones experimentales, se puede determinar la
conductividad de una solucin

con una exactitud de 1 por 100

aproximadamente, la cual es aceptable para aplicaciones de ndole prctica.

Sin embargo en algunas situaciones, Los cambios distintivos en la
conductividad de una solucin que ocurren durante valoraciones cido-base y
de precipitacin

proporcionan

el

nico

medio

satisfactorio

para la

determinacin del punto final. Por todo lo antes expuesto tocaremos estos y
otros puntos en nuestro presente trabajo, tratando de cumplir los objetivos
planteados tales como: Elaborar las curvas de valoracin conductimtricas
(acido- base). Valorar una disolucin bsica mediante otra cida de
concentracin conocida, empleando como mtodo la variacin de la
conductividad elctrica.

Valoracines Conductomtricas Acido-Base

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II.

OBJETIVOS
Manejo y calibracin del conductmetro.
Elaborar las curvas de valoracin conductimtricas (Acido- Base).
Valorar una disolucin bsica mediante otra cida de concentracin conocida,
empleando como mtodo la variacin de la conductividad elctrica.

III. FUNDAMENTO
Se basa en los cambios distintivos en la conductividad de una solucin que ocurren
durante valoraciones cido-base y de precipitacin proporcionan el nico medio
satisfactorio para la determinacin del punto final.
IV.

MARCO TERICO

Titulaciones Conductimtricas
El agregado de un electrolito a una solucin de otro electrolito bajo condiciones que no
producen un cambio apreciable en el volumen, afectar la conductancia de la solucin
dependiendo de si ocurren o no reacciones qumicas. Si no ocurre una reaccin inica,
tal como en el agregado de una sal simple a otra (por ejemplo, agregado de cloruro de
potasio a una solucin de nitrato de sodio), la conductancia simplemente aumentar.
Si ocurre una reaccin inica, la conductancia puede aumentar o disminuir; en efecto,
con el agregado de una base a un cido fuerte, la conductancia decrece debido al
reemplazo del ion hidrgeno de alta conductividad por otro catin de conductividad
ms baja. Este es el principio subyacente en las titulaciones conductimtricas, es
decir, la sustitucin de iones con cierta conductividad por iones con diferente
conductividad. (Marti, 2001)
Consideremos cmo cambiar la conductancia de una solucin de un electrolito fuerte
A+B luego del agregado de un reactivo C+D-, suponiendo que A+ (que es el analito)

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reacciona con D- del reactivo titulante. Si el producto de la reaccin AD es
escasamente soluble o escasamente ionizado, la reaccin se puede escribir.
A+B + C+D AD + C+B
En la reaccin entre A+ y D -, los iones A+ son reemplazados por C+ durante la
titulacin. A medida que avanza la titulacin, la conductancia aumenta o disminuye
dependiendo de si la conductancia de C+ es mayor o menor que la de A+.
Durante el progreso de la neutralizacin, precipitacin, etc., se pueden esperar, en
general, cambios en la conductividad y ello se puede emplear para determinar el punto
final. Una titulacin conductimtrica implica la medicin de la conductancia de la
muestra luego de sucesivos agregados de reactivo titulante. Se determina el punto
final en un grfico de conductancia o conductancia especfica en funcin del volumen
de titulante agregado. Estas curvas de titulacin tienen una variedad de formas,
dependiendo del sistema qumico en investigacin. En general, sin embargo, estn
caracterizadas por porciones de lneas rectas con pendientes diferentes a cada lado
del punto de equivalencia.
Figura N1

Punto de Equivalencia o Punto Final (P.E)

Se define como el punto en el cual las cantidades de las especies reaccionantes estn
presentes en cantidades equivalentes.
El primer objetivo en una titulacin es determinar este punto. Las adiciones del
titulante deben ser los incrementos ms bajos posibles (0.5 a 1.0 ml) que se puedan
medir con exactitud y que proporcionen una adecuada densidad de puntos.

Valoracines Conductomtricas Acido-Base

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La valoracin conductometrica es aplicable a la determinacin del punto de
equivalencia en cada una de las cuatro clases de mtodos analticos: neutralizacin,
precipitacin, formacin de complejos y procesos de xido - reduccin. Sin embargo
en las reacciones redox no se producen los cambios de conductividad que se desean
para determinar la localizacin exacta del punto de equivalencia. En la formacin de
complejos es muy lenta y puede requerir de varios pasos o etapas. La mayora de las
valoraciones conductimetricas satisfactorias son en las reacciones acido-base, pero se
ha propuesto varias aplicaciones a reacciones de precipitacin.

CURVAS DE TITULACIN
Las mediciones conductimtricas ofrecen un medio adecuado para la determinacin
de puntos finales en titulaciones. Para establecer un punto final conductimtrico, se
necesitan suficientes mediciones experimentales para definir la curva de titulacin.
Luego de corregir el cambio de volumen, se grafican los datos de conductancia en
funcin del volumen de reactivo titulante.
Posteriormente se extrapolan las dos porciones lineales y se obtiene el punto de
equivalencia en la interseccin de ambas.
Debido a que las reacciones no son absolutamente completas, las curvas de titulacin
conductimtrica muestran invariablemente desviaciones con relacin a la linealidad
rigurosa en la regin del punto de equivalencia. Las regiones curvas se vuelven ms
pronunciadas cuando la reaccin en cuestin se hace menos favorable y cuando la
solucin resulta ms diluida. Las porciones lineales de la curva se definen mejor a
travs de mediciones suficientemente alejadas del punto de equivalencia para que el
efecto de los iones comunes impulse la reaccin ms cerca de completarse; las
mediciones en la proximidad del punto de equivalencia. Anlisis conductimtrico puede
emplearse con xito para titulaciones basadas en equilibrios relativamente
desfavorables. En estos casos, la tcnica conductimtrica es la ms ventajosa.
(Hepler, 1968)
Titulaciones cido-Base

Valoracines Conductomtricas Acido-Base

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Las titulaciones de neutralizacin se adaptan particularmente bien al punto final
conductimtrico, debido a la conductancia muy alta de los iones H3O+ y OHcomparada con la conductancia de los productos de reaccin.
Titulacin de Acido Fuerte con Base Fuerte y con Base Dbil
La Figura 2 muestra la curva de titulacin conductimtrica de una solucin 10-3 M de
cido clorhdrico con hidrxido de sodio.
La conductancia primero disminuye, debido al reemplazo del ion hidronio por un
nmero equivalente de iones sodio de menor movilidad y luego del punto de
equivalencia, aumenta rpidamente con el agregado de base fuerte debido al aumento
de las concentraciones de iones sodio y oxhidrilo (este ltimo de alta conductividad).

Figura 2 - Curva de titulacin conductimtrica de HCl 1 con NaOH

La Figura 3 muestra la titulacin de un cido fuerte como el cido clorhdrico con una
base dbil como el amonaco. La primera rama del grfico refleja la desaparicin de
los iones hidrgeno durante la neutralizacin pero luego del punto final, el grfico se
vuelve casi horizontal, dado que el exceso de amonaco no se ioniza en presencia de
amonio.

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Figura 3 - Curva de titulacin conductimtrica de HCl con NH3

Titulacin de cidos o Bases Dbiles

La Figura 4 ilustra la titulacin de un cido moderadamente dbil, cmo el cido
actico
(ka10-5), con hidrxido de sodio. La no linealidad en las primeras porciones de la
curva crea problemas para establecer el punto final; sin embargo, con soluciones
concentradas, es posible la titulacin. Como antes, podemos interpretar esta curva en
base a los cambios que ocurren en la composicin. Aqu, la solucin tiene inicialmente
una concentracin moderada de iones hidronio (10-4 M). La adicin de base
establece un sistema amortiguador y la consiguiente disminucin de la concentracin
de iones hidronio. Coincide con esta reduccin, el aumento de la concentracin de ion
sodio y de la base conjugada del cido. Estos dos factores actan oponindose uno al
otro. Al principio, predomina la disminucin de la concentracin de iones hidronio y se
observa una reduccin de la conductancia. Al progresar la titulacin, el pH se estabiliza
(en la regin amortiguadora); el aumento del contenido de sal se convierte entonces
en el factor ms importante, y resulta finalmente un aumento lineal de la conductancia.
Despus del punto de equivalencia, la curva adquiere pendiente ms pronunciada
debido a la mayor conductancia inica del ion oxhidrilo.

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Figura 4 - Curva de titulacin conductimtrica de HAc con NaOH

La Figura 5 ilustra la titulacin del mismo cido dbil que el caso anterior, pero con
solucin acuosa de amonaco en lugar de hidrxido de sodio. En este caso, puesto
que el titulante es un electrolito dbil, la curva es prcticamente horizontal despus del
punto de equivalencia. El uso de amonaco como titulante proporciona realmente una
curva que puede ser extrapolada con menos error que la curva correspondiente a la
titulacin con hidrxido de sodio.

Figura 5 - Curva de titulacin conductimtrica de HAc con NH3

V.

PARTE EXPERIMENTAL
5.1.
Procedimiento para la Valoracin de los Reactivos Preparados
Realice la calibracin del conductimetro de acuerdo a las instrucciones dadas
para el equipo.
Proceda el montaje para una titulacin conductimtrica con los materiales y
equipos necesarios.
Enrase la bureta con la solucin titulante.

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De la solucin a valorar tome un volumen de 10 ml. (exacto) y virtalos en un
vaso de precipitado. Luego enrase a un volumen apropiado con agua destilada
lo necesario para que pueda sumergirse la celda conductimtrica.
Mida la temperatura de la solucin y ajuste en el equipo. Introduzca un
magneto en la solucin.
Encienda el homogeneizador y proceda a medir la conductancia de la solucin
a valorar antes de agregar el titulante (sol. valorante). Anote el valor de la
conductancia.
Inicie la titulacin agregando la solucin valorante. Por cada volumen agregado
(1 ml) anote las medidas de la conductancia.
Registre todos los valores de conductancia medidos y elabore la curva de
calibracin correspondiente para cada solucin valorada. Determine el punto
de equivalencia (P.E).
CURVA DE VALORACIN:
Conductancia corregida (L) vs ml. de solucin titulante (ml).

a) Haga los clculos correspondientes y determine las concentraciones

verdaderas de las soluciones preparadas.

Figura
N 6
1.- Ampermetro
de alterna.

2.- Voltmetro de alterna.

3.- Fuente de alimentacin de alterna.
4.- Bureta conteniendo el cido de
normalidad conocida.
5.- Casquillo de bombilla. El nivel de
lquido 6 debe cubrir la parte metlica
totalmente.
6.- Lquido bsico para valorar (10 mL
de disolucin bsica medidos con una
bureta). Aada agua sobre la disolucin
para poder introducir el casquillo de la
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bombilla).
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7.- Imn para agitar
8.- Agitador magntico.
9.- Interruptor.

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a) Acido fuerte con Base fuerte (AFBF)

Usamos cido Clorhdrico al 0.1N con Hidrxido de Sodio al 0.1N. Con una T=26 C
ml NaOH
0
Aadido
1
2
3
b)
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
(ADBF)
ml NaOH
0 16
17
Usamos cido Actico al 0.1N con
1
Hidrxido de Sodio al 0.1N. Con una

L (us/cm)
2590
2400
2170
1946
1754
1552
1350
1154
968
780
830
942
1083
1356
1480
1620
L (us/cm)
1766
129.6
1877
109.7

140.8

185.6

240

295

334

385

431

479

10

534

11
Valoracines Conductomtricas Acido-Base
12
Anlisis Qumico Instrumental2(Prctica)

667
803

13

935

14

1074

15

1197

Acido
dbil
con
Base
fuerte

T=26 C

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VI. RESULTADOS
5.1. CLCULOS
A) Acido Fuerte con Base Fuerte:
(A una T = 26C y Rango = 4)
HCl (0.1M) con NaOH (0.1M)
Volumen HCl (0.1M): 10ml
Curva de valoracin:
Conductancia corregida (L) vs ml. de solucin titulante (ml)
L= L. (volumen inicial + volumen agregado)
Volumen inicial
Ejemplo:
L = 2590 (10 + 17) = 6993 S/cm a 26C
10
Tabla 1: Valores de La Conductancia Corregida del cido Fuerte con
X
L
Y
Base
Fuerte

ml NaOH (0.1M)
HCl (0.1M)
L
AADIDOS
S/cm a 26C
S/cm a 26C
0
2590
6993
1
2400
6480
2
2180
5886
3
1946
5254.2
4
1754
4735.8
5
1552
4190.4
6
1350
3645
7
1154
3115.8
8
968
2613.6
9
780
2106
10
830
2241
11
942
2543.4
12
1083
2924.1
Valoracines Conductomtricas
Acido-Base
13
1356
3661.2
Anlisis Qumico Instrumental2(Prctica)
14
1480
3996
15
1620
4374
16
1766
4768.2
17
1877
5067.9

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Grafica N1: Curva de Valoracin de Conductancia del cido Fuerte

con Base Fuerte

PUNTO DE EQUIVALENCIA: 10ml

CONDUCTANCIA CORREGIDA: 2241 S/cm a 26C
B) Acido Dbil con Base Fuerte:
(A una T=26C y Rango=2)

A D B F

CH3COOH (0.1M) y NaOH (0.1M)

Volumen CH3COOH (0.1M): 10ml
Curva de valoracin:
Conductancia corregida (L) vs ml. de solucin titulante (ml)
L= L. (volumen inicial + volumen agregado)

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Volumen inicial
Ejemplo:
L = 129.6 (10 + 15) = 375.84 S/cm a 26C
10
TABLA 2: VALORES DE LA CONDUCTANCIA CORREGIDA DEL ACIDO
DBIL CON BASE FUERTE
X
ml NAOH (0.1M)
AADIDOS
0
1
2
3
4
GRAFICA
5
CURVA DE
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15

L
CH3COOH(0.1M)
S/cm a 26C
129.6
109.7
140.8
185.6
240
295
334
385
431
479
534
667
803
935
1074
1197

Y
L
S/cm a 26C
375.84
318.13
408.32
538.24
696
855.5
968.6
1116.5
1249.9
1389.1
1548.6
1934.3
2328.7
2711.5
3114.6
3471.3

N2:

VALORACIN DE CONDUCTANCIA DEL ACIDO DBIL CON BASE

FUERTE

PUNTO DE EQUIVALENCIA: 2ml

CONDUCTANCIA CORREGIDA: 408.32 S/cm a 26C

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VII.

OBSERVACIONES

Se trabaj con un equipo conductmetro fijo de laboratorio, marca QUIMIS, de

procedencia de fabricacin desconocida.
Termmetro digital marca CONTROL COMPANY.
Tener presente que cuanto ms enjuaguemos el electrodo ser mejor, pues
generalmente el valor que sale es el que ha quedado de la solucin anterior, es
por ello que a mayor enjuague obtenemos el valor neto, real de la
conductancia.

VIII.

DISCUSIONES

Segn Vogel (1970), Es el punto final en una titulacin en el que la cantidad

de titulacin patrn aadido equivale a la del analito. Tambin se puede decir
que es un valor terico que no se puede determinar experimentalmente. Solo
se puede estimar su posicin observando algn cambio fsico asociado a la
condicin de equivalencia. Este cambio se llama punto final de la titulacin. En
nuestra experiencia se tuvo que realizar la estimacin del punto final por la
variacin de su cambio fsico lo cual afirma lo dicho por el autor.

Segn Harris (1992), Las curvas de valoracin no lineales suelen dar

resultados menos exactos y son ms engorrosas de obtener y manejar que las
lineales, siendo necesario el trazado completo de la curva, especialmente en
las proximidades del punto de equivalencia. La localizacin del punto final en
este tipo de curvas es algunas veces problemtico cuando no coincide el punto
de equivalencia con el punto de inflexin. Esto ocurre cuando la curva de
valoracin no es simtrica se debe mayormente a valoraciones de cidos
dbiles, En nuestra experiencia se comprueba lo expuesto por el autor por
la falta de exactitud en cuanto a las curvas de valoracin no lineales.

Segn Brasil (1987), Otra forma de encontrar el punto final en las curvas
logartmicas es representando la curva derivada, es decir, la relacin entre la
variacin del parmetro que se mide respecto del incremento de volumen,
frente al volumen adicionado. En algunos casos puede incluso ser til
representar la curva correspondiente a la segunda derivada. En nuestra
experiencia se aplica lo expuesto por el autor llegando hasta la segunda
derivada para ver las diferencias entre ellas.
IX.
CONCLUSIONES

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Se logr aprender la forma correcta de la calibracin y manejo del
conductmetro por ensayo con ClK, a una T= 26C y Rango=4, que nos
arroj el valor de L= 129.6 S/cm a 26C, antes de la primera titulacin y es
el valor con el que hemos trabajado para obtener la primera conductancia
corregida de valor L = 6993 S/cm a 26C.
Se logr determinar en la titulacin del cido fuerte y la base fuerte las
diferentes conductancias elctricas y conductancias corregidas para cada
mililitro de NaOH (0.1M) adicionado en el HCl (0.1M), siendo el ltimo
resultado: L= 1877 S/cm a 26C y L = 5067.9 S/cm a 26C para un
volumen agregado de 17ml dentro de un rango de 4 respectivamente.
Se determin en la valoracin del cido dbil y la base fuerte las diferentes
conductancias elctricas y conductancias corregidas para cada mililitro de
NaOH (0.1M) adicionado en CH3COOH (0.1M), siendo el ltimo resultado:
L= 1197 S/cm a 26C y L = 3471.3 S/cm a 26C para un volumen
agregado de 15 ml dentro de un rango de 2 respectivamente.
Se determin el punto de equivalencia (P.E) de soluciones como es el caso
de Hidrxido de Sodio (NaOH 0.1M) y cido Clorhdrico (HCl 0.1M),
resultando la conductividad elctrica y la conductancia corregida un valor de
L = 830 S/cm a 26C

L = 2241 S/cm a 26C para un volumen

agregado de 10ml de un total de 17ml con un rango de 4 respectivamente.

Siendo estas valoraciones conductmetricas las mayores en comparacin
con la del cido dbil y la base fuerte.
Se determin el punto de equivalencia (P.E) de soluciones como es el caso
de Hidrxido de Sodio (NaOH 0.1M) y cido Actico (CH 3COOH 0.1M),
resultando la conductividad elctrica y la conductancia corregida un valor de
L = 140.8 S/cm a 26C y L = 408.32 S/cm a 26C para un volumen
agregado de 2ml de un total de 15ml con un rango de 2 respectivamente.
Siendo estas valoraciones conductmetricas las menores en comparacin
con la del cido fuerte y la base fuerte.

X.

RECOMENDACIONES

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Se recomienda la correcta calibracin del equipo antes de iniciar los anlisis de
muestras.
Se recomienda saturar los sensores con la muestra en anlisis para tener una
lectura ms exactas (utilizar el mismo depsito para agregar segunda y tercera
muestra de la misma sustancia a analizar, sin lavar o enjuagar con agua
destilada).
XI.

REFERENCIA BIBLIOGRAFICA
TEXTOS BIBLIOGRAFICOS
BASIL H VASSOS GALEN W. EWING
Electroqumica Analtica, Editorial Limusa.

(1987).

MXICO.

DANIEL C. HARRIS (1992) MEXICO. ANLISIS QUMICO

CUANTITATIVO. 3ra Edicin - Grupo Editorial Iberoamericana.S.A.
HEPLER, LOREN G. (1968). Principios de Qumica. Editorial
reverte.
MARTI, VICENTE (2001). Prcticas de Edafologa y Climatologa
.Editorial de la UPV.
VOGEL, ARTHUR (1960), ARGENTINA. Qumica Analtica
Cuantitativa, 2da Edicin. Ed. KAPELUSZ. Buenos AiresArgentina.
PGINAS DE INTERNET
Universidad del pas de vasco. Departamento de fsica de
materiales. En http://www.sc.ehu.es/sqwpolim/FISICAII/P1.pdf
(Ledo el 03 de mayo del 2012).

Http: //www.heurema.com/PQ2.htm. (Ledo el 03 de mayo del

2012).

Http: //www.monografias.com Qumica (Ledo el 03 de mayo del

2012).

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