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III PIT 49
TINTURA DE LAS FIBRAS
CELULOSICAS CON COLORANTES
REACTIVOS.
Ing. Carmen Uribe Valenzuela
FIQT-UNI Noviembre 2014
La Fibra Textil
Es todo material fibroso capaz de ser
convertido en hilado o tejido, para lo cual
necesita de algunas propiedades:
Su longitud debe ser mayor o igual a 100
veces el dimetro del material fibroso.
Capacidad para hilar,
Resistente.
Elasticidad,
Lustre o brillo.
Flexibilidad.
- Animales
- Vegetales y
- Minerales
II.- FIBRAS MANUFACTURADAS o QUIMICAS
- ARTIFICIALES (a partir de un polmero natural)
- SINTETICAS (a partir de un polmero sinttico
La Fibra Textil
Todas las fibras textiles estn formadas por
largas cadenas de molculas (polmeros o
macromolculas)
La polimerizacin es la reaccin que
produce la formacin de macromolculas a
partir de pequeas molculas (monmero)
Se da por va natural o sinttica.
El nmero de eslabones de la cadena
polimrica es el grado de polimerizacin
(DP)
La celulosa
Para fibras celulsicas la polimerizacin
es natural, de cadenas de molculas de
glucosa, de la cual llegan a contener
ms de 3000 unidades
Rgida
Dura
Resistente
No extensible
Inerte
Flexible
Blanda
Dbil
Extensible
Cmoda
Reactiva
Rgida
Dura
Resistente
No extensible
Inerte
Cristalina
Zona
Amorfa
Resistencia a la Traccin
Estabilidad a la accin del
calor
Estabilidad a los
disolventes
Flexibilidad
Suavidad
Confortabilidad
Absorber agua y es reactiva
Capacidad de ser teida
Vista Transversal
Vista Longitudinal
Vista Transversal
Vista Longitudinal
Colorantes Reactivos
REACCION
FIJACION
ELIMINACION
DE
COLORANTE
HIDROLIZADO
Determina
principalmente el matiz
del colorante y es a la
vez responsable de
otras propiedades del
colorante.
Parte
Reactiva
Cromforo
Los diferentes matices de la gama de
colorantes reactivos se consiguen con la
presencia de diversos grupos cromforos:
Amarillos
Pardos
Anaranjados
Rojos
Violetas
mono azoicos
mono y diazoicos
diazoicos
mono y diazoicos
mono azoicos premetalizados con cobre
Cromforo
Azules
Turquesas
Verdes
antraquinnicos, mono y
diazoicos de cobre.
complejo de ftalocianina
de cobre y niquel.
combinaciones intermoleculares de amarillo y azul.
Solubilidad.
Sustantividad.
Propiedades de difusin.
Lavabilidad.
Corrosibilidad.
Solideces al sudor, al blanqueo con
perxido, luz, luz en hmedo, cloro.
Estabilidad a los aprestos permanentes
Cromforo
En la parte cromfora aparecen, adems,
los grupos solubilizantes ( - SO3Na ), que
le confieren solubilidad en medio acuoso y
los sustituyentes que le confieren
sustantividad a las fibras celulsicas.
Determina
principalmente el matiz
del colorante y es a la
vez responsable de
otras propiedades del
colorante.
Parte
Reactiva
Propiedades dependientes de la
parte reactiva:
Reactividad
Estabilidad de unin:
a) alcalina
Solidez al lavado
Solidez al sudor
Solidez al blanqueo con perxido
b) cida ( hidrlisis cida)
Solidez al sudor
Solidez al suavizado
Mecanismo de adicin
Poseen como parte reactiva sistemas
alifticos
En presencia de lcali poseen una
llamada doble unin activada.
- CH = CH2
Representa la verdadera parte reactiva.
Colorantes vinilsulfnicos
Crom[ ]- SO2 CH=CH2
Esta estructura es la vinilsulfona no
saturada con la doble unin
CH=CH2
En la cual existen electrones de libre
movimiento, el grupo SO2
Vecino ejerce una accin atractiva sobre
estos electrones, que van a producir una
densidad de carga negativa en exceso
sobre el Carbono vecino.
Colorantes vinilsulfnicos
El otro tomo de carbono de la doble
unin queda deficiente de electrones y por
lo tanto con una carga positiva en
exceso.
-SO2 - CH = CH2
Este grupo as polarizado se llama doble
unin activada.
Colorantes vinilsulfnicos
La celulosa en medio alcalino se ioniza
produciendo un anin:
Cel OH + OH
Cel O + H2O
Colorantes vinilsulfnicos
Colorantes vinilsulfnicos
VS: Forma enlace ter con la celulosa
mecanismo de Adicin Nucleoflica al doble
enlace >C = C < en medio alcalino
Mecanismo de Sustitucin
Pertenecen la mayor parte de los
colorantes reactivos actualmente en el
mercado.
Mecanismo de Sustitucin
El principio general de constitucin es la
presencia de un anillo heterocclico que
acuse por lo menos una vez la siguiente
estructura:
-N=C
X
Donde X es el grupo de sustitucin.
Mecanismo de Sustitucin
En un anillo Triazina se encuentra un
determinado nmero de electrones de
libre movimiento.
Estos electrones no estn uniformemente
distribuidos sobre los distintos
componentes del anillo, sino que tienen
preferencia por el tomo de nitrgeno,
razn por la cual queda en los tomos de
carbono una carencia de carga negativa,
es decir s positivizan.
Mecanismo de Sustitucin
Cuanto ms positivo sea el carcter de
estos tomos de carbono tanto ms
afinidad tendr por ellos el anin
celulsico, es decir que aumenta la
reactividad del colorante por la fibra.
Esta positivizacin de los tomos de
carbono que aumenta su carcter
electroflico depende de los siguientes
factores de constitucin:
Mecanismo de Sustitucin
a)
Del nmero de tomos de nitrgeno
que atraen electrones y de su posicin en
el heterociclo.
b)
Del agregado de sustituyentes
apropiados a los tomos de carbono ( el
eslabn puente puede tambin ser
considerado como sustituyente)
c) Del carcter electronegativo del grupo
de sustitucin.
Mecanismo de Sustitucin
MCT, MFT, DFCP, DCT: Forman enlace Ester
con la celulosa. Son colorantes con anillos
heterocclicos y su reaccin es a travs de un
mecanismo de sustitucin nucleoflica
-Baja Igualacin.
-Altas Solideces.
-Sensibles a la Hidrlisis cida.
-BUENA REPRODUCIBILIDAD
Resumen de Mecanismos de
Reaccin con la celulosa
Colorantes que reaccionan por Mecanismo de Adicin:
*Enlace ETER con la celulosa
*El enlace doble del ncleo reactivo no est presente como
tal en el colorante mismo, pero es formado posteriormente
durante la fijacin en una reaccin catalizada por el lcali,
*Reaccin es reversible.
Colorantes que reaccionan por un Mecanismo de Sustitucin:
*Enlace ESTER con la Celulosa
*Se debe tener grupos reactivos tipo heterocclicos de
nitrgeno.
*Reaccin es irreversible
Colorante: Clasificacin
Un Grupo
Vinilsulfonas (V)
Reactivo
(Monoreactivo) Monoclorotriazina (MCT)
Dos Grupos
Reactivos
Bifuncionales ( V + MCT )
Bireactivos ( MTC + MCT)
calientes.
Varios
Grupos
Reactivos
Polireactivos .
Bifuncional
Colorante Poli-Reactivo
Colorante Poli-Reactivo
Inicio
Cuando un colorante reactivo es aplicado
en solucin acuosa, difunde dentro de la
celulosa y es parcialmente absorbido en la
interfase celulosa - agua en el interior de
la fibra.
Se establece entonces un equilibrio con
colorante que difunde hacia y desde la
fibra a iguales velocidades y que se
adsorbe y desabsorbe de la superficie
fibrosa tambin a velocidades iguales.
En bao neutro
En condiciones neutras los procesos que
ocurren son casi enteramente fsicos,
porque las concentraciones de iones
oxhidrilo y celulosato son extremadamente
bajas.
En pH alcalino
Cuando se aade lcali al bao de tintura,
sin embargo, el colorante adsorbido
reacciona con la celulosa a una velocidad
sustancial, a causa del aumento de
concentraciones de iones celulosato.
La Reaccin
La reaccin iniciada en esta forma resulta
en la formacin de un compuesto
colorante celulosa (en lo sucesivo
indicado como D- O- Cel) que ya no
puede abandonar la superficie de la fibra,
de tal manera que la desorcin que
ocurra en medio neutro se ve frenada
sustancialmente.
Mtodos de Aplicacin
REACCION
FIJACION
ELIMINACION
DE
COLORANTE
HIDROLIZADO
Aplicacin: Semi-continuo y
Continuo
Semi-continuo:
1.Impregnacin y exprimido: en Foulard
2. Reaccin: Por reposo a temperatura
ambiente por un tiempo.
3. Lavado: en lavadora continua
Continuo:
El textil pasa de manera continua por un
bao de tintura.
1.Se impregna/exprime en un foulard.
2.Secado / Vaporizado.
3.Lavado y jabonado.
Lavado
Efecto Temperatura
Efecto Electrolito
Efecto Relacin de bao
Efecto pH
Efecto tiempo
Efecto de la Temperatura
Es conocido que en todos los sistemas de
teido, el agotamiento del colorante al
momento del equilibrio, aumenta cuando
menor es la temperatura.
Los colorantes de bajo peso molecular,
poseen una alta velocidad de difusin
dentro de la fibra, de tal manera que un
equilibrio puede ser obtenido rpidamente
an a temperatura ambiente y en tiempos
cortos. Sin embargo , la velocidad de
difusin del colorante y la velocidad de
reaccin aumentan con la temperatura.
Efecto de la Temperatura
La eficiencia del proceso depende en
seleccionar las condiciones en las que la
reaccin con la fibra toma lugar al mximo.
Con telas pesadas o hilados retorcidos, es
necesario una temperatura ms elevada para
permitir una penetracin del colorante.
En general en todo proceso de teido, su
agotamiento y fijacin se lleva a cabo a la
temperatura ptima del ncleo reactivo, para
garantizar la completa fijacin del colorante y
ayudar en la velocidad del teido.
Perfiles SERF
AGOTAMIENTO AGOTAMIENTO
PRIMARIO
100%
1
2
1 MONOCLOROTRIAZINA
3
2 BIFUNCIONAL
3 VINILSULFONA
TIEMPO
COLORANTE + SAL
pH neutro
ALCALI
(sube pH)
Curvas:
a: colorante
adsorbido
b: Colorante fijado
Amarillo
Rojo
Azul
Control de la Sustantividad
a.-Cuando tenemos
un colorante con baja
sustantividad,
significa que durante
la primera fase del
teido todo el
colorante est en el
bao, por lo tanto se
corre el riesgo de que
el colorante se
hidrolice.
Control de la Sustantividad
b.- Cuando tenemos
un colorante con alta
sustantividad,
significa que durante
la primera fase del
teido todo el
colorante est en la
fibra, por lo tanto se
corre el riesgo de que
el colorante suba
rpidamente.
Control de la Reactividad/Fijacin
a.- Cuando
tenemos un
colorante con alta
reactividad,
significa que ni
bien se adiciona el
lcali se fija
rpidamente el
colorante, se corre
el riesgo de mala
igualacin.
Control de la Reactividad/Fijacin
b.- Cuando tenemos un
Control de la Reactividad/Fijacin
b.- Cuando tenemos
Control de la Reactividad/Fijacin
b.- Cuando tenemos un
colorante con baja
reactividad, significa que la
reaccin se produce
lentamente, la igualacin
depender de la
sustantividad del colorante.
b3. S la sustantividad es
cercana a la reactividad
tendremos buena
igualacin.
Seleccin de colorantes
Azul R s/p
Rojo HE-7B
Alta sustantividad
Baja Reactividad
Rojo 3BS
Mediana Sustantividad
Mediana Reactividad
Baja Sustantividad
Mediana
Reactividad
Seleccin de colorantes
Agotamiento Fijacin Residual
Alta sustantividad
Baja Reactividad
Mediana Sustantividad
Mediana Reactividad
Baja Sustantividad
Mediana Reactividad
Cuidados en la seleccin de
colorantes
La reaccin se produce siempre en
medio alcalino, y cuanto ms rpido
adicionemos el lcali ms rpido se
producir la reaccin
Necesitamos:
Seleccin correcta de la curva de
dosificacin de lcali (70% -90%), o
Adicin de BICARBONATO antes del
lcali.
Tabla de
correspondencia
Debe tomarse en
consideracin que
las curvas de
dosificacin no son
equivalentes sino
que existe una
correspondencia
pudiendo tolerarse
la desviacin de
algunos valores.
ADCON
CARBOTEX
No existe
90
80
70
60
50
40
30
20
10
No existe
No existe
No existe
No existe
Controles
Controles Qumicos
fase de Adicin
Migracin , difusin del
colorante
60C
10
AUXILIARES
SAL / SULFATO
RECIRCULADO
30
20
COLORANTE
fase de Reaccin
Fijacin del colorante
20
CARBONATO
20
45-60
SODA
Residual de Perxido
- pH final
pH inicial (6.5 -7.0)
Temperatura
Dureza del bao.
Medicin de la densidad de la sal
Humectacin de la tela (prueba de mosquito)
Densidad de la sal
De manera indirecta estamos asegurando la
Relacin de bao de la tintura.
Forma de medir:
Recircular el bao con la sal y tomar una
muestra.
Medir la densidad de la sal y temperatura en
una probeta
Ubicar este valor en la tabla de densidades y
hallar los g/l de sal correspondiente
Efectos:
El agua blanda
Electrolitos (sal,
sulfato de sodio
Algodn con previo
Auxiliares producidos
o diluidos en agua
dura
La recomendacin es
como mximo 3
Grados alemanes
Manchas de colorante
Menor rendimiento
del colorante
Lotes mal igualados
Baja solidez al frote
Maquinas
contaminadas
pH final
Este control se hace para verificar la
dosificacin adecuada de lcali de acuerdo
al % de colorante, relacin de bao, tipo de
fibra y tipo de grupo reactivo del colorante.
Es importante no exceder el pH de11 ya
que se produce:
una disminucin del agotamiento (F/ tono)
Hidrlisis
Controles Mecnicos
fase de Adicin
Migracin , difusin del
colorante
60C
10
30
20
AUXILIARES
COLORANTE
SAL / SULFATO
fase de Reaccin
Fijacin del colorante
20
CARBONATO
20
SODA
45-60
Factores Mecnicos
Influencia entre el movimiento relativo entre
fibra y bao de tintura:
Factores Mecnicos
La velocidad de la
tintura de un sistema
depende de:
Las caracterstica
tintreas del colorante
y de la solucin, y
Las condiciones
fluidodinmicas
existentes entre el
material textil y la
solucin tintrea
Controles Mecnicos
Tipos de Tobera
Controles Mecnicos
Tratamiento posterior
REACCION FIJACION
ELIMINACION
DE COL.
HIDROLIZADO:
Colorante hidrolizado
Difcil
lavabilidad:
Alto % de
Colorante
que no formo
enlace con la
celulosa
Nota: perfil del
turquesa GN
Colorante hidrolizado
Fcil
lavabilidad:
Bajo % de
Colorante
que no formo
enlace con la
celulosa
60 C
60 C
95 C
95 C
80 C
60 C
40 C
Enjuague
Es el los lavados con
agua blanda que se
realiza luego de la
tintura con colorantes
Reactivos y tambin
luego de los jabonados.
Se puede realizar a
temperatura ambiente o
a alta temperatura y por
un tiempo definido.
Neutralizado
Segn el tipo de colorante
reactivo empleado se requerir
bajar el pH para llegar al
jabonado en condicin
NEUTRA
El primer bao de enjuague o el
segundo puede ser un bao
de Neutralizado
Tambien en el bao de
neutralizado se puede jabonar
Neutralizado
Los colorantes Reactivos que requieren
neutralizado son los Bifuncionales (MCTVS) y los Vinilsulfona (VS) como el Azul R
especial.
Esto es debido a que presentan Hidrlisis
Alcalina, es decir el enlace fibra-colorante
(ter) se rompe a condiciones de
alcalinidad y temperatura.
Neutralizado
Los colorantes que NO requieren
neutralizado son los MCT
(monoclorotriazina = Procion HEXL), los
DFDP (Difluordicloropiridimida =Drimaren K)
Esto es debido a que tienen Hidrlisis
cida, es decir el enlace fibra-colorante
(ster) se rompe a condiciones de acidez y
temperatura.
Son resistentes a los procesos alcalinos (ej.
Blanqueos, mercerizado, etc.)
Enjuagues
Los enjuagues para Los jabonadores
a base de poliacrilatos se hacen para
bajar los g/l de sal
Como mximo debe haber
2 g/l de sal en el jabonado.
Caso contrario pierden sus
propiedades de dispersin en el
jabonado y ocurre redeposicion
sobre la tela.
Enjuagues
Solidez al lavado
Si se usa poliacrilatos
como agente jabonador
y en el bao de
jabonado hay presencia
de sal se aumenta la
afinidad del colorante y
se dificulta su
extraccin y tendremos
malas solideces al lavado
Cambio
de color
Manchado
Jabonado
Eliminar el colorante
Hidrolizado
colorante NO FIJADO
a la fibra textil a alta
temperatura para
solubilizarlo sin
afectar al colorante
enlazado al la
celulosa.
Mejorar la solidez al
lavado
El Jabonador: No inicos
El
Globopon
ALB
Conc. no
se ve
influencia
do por la
sal ni por
la dureza.
El Jabonador:
Debe extraer el colorante HIDROLIZADO
(NO FIJADO A LA FIBRA).
Parmetros a controlar: