Este documento describe un modelo para caracterizar el rendimiento de celdas de combustible de hidrógeno. El modelo relaciona variables como la presión de aire, relación estequiométrica de aire y densidad de corriente con la curva de polarización de la celda. El documento explica cómo estas variables afectan la forma de la curva y presenta ecuaciones que describen la relación entre el potencial de la celda y la densidad de corriente. El modelo se usará para generar curvas de caracterización considerando solo la dependencia de la densidad de cor
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Este documento describe un modelo para caracterizar el rendimiento de celdas de combustible de hidrógeno. El modelo relaciona variables como la presión de aire, relación estequiométrica de aire y densidad de corriente con la curva de polarización de la celda. El documento explica cómo estas variables afectan la forma de la curva y presenta ecuaciones que describen la relación entre el potencial de la celda y la densidad de corriente. El modelo se usará para generar curvas de caracterización considerando solo la dependencia de la densidad de cor
Este documento describe un modelo para caracterizar el rendimiento de celdas de combustible de hidrógeno. El modelo relaciona variables como la presión de aire, relación estequiométrica de aire y densidad de corriente con la curva de polarización de la celda. El documento explica cómo estas variables afectan la forma de la curva y presenta ecuaciones que describen la relación entre el potencial de la celda y la densidad de corriente. El modelo se usará para generar curvas de caracterización considerando solo la dependencia de la densidad de cor
2 MODELO DE CARACTERIZACIN Y VARIABLES INVOLUCRADAS
El modelo propuesto pretende relacionar las variables del sistema con el comportamiento real de la celda, este comportamiento esta representado por la curva de polarizacin por lo que finalmente el modelo debe permitir predecir una curva de polarizacin que luego ser comparada con la curva polarizacin construida a partir de la adquisicin de datos. 2.1 CARACTERIZACIN DE LA CELDA El rendimiento de una celda de combustible alimentada directamente con hidrgeno se muestra tpicamente utilizando una grfica polarizacin que muestra la relacin entre voltaje y la corriente como una variacin de la potencia. sta curva puede variar significativamente y depende de un gran nmero de factores, incluyendo el diseo y la construccin del arreglo, el diseo y ensamble de la membrana electrodo, y la temperatura de operacin del arreglo. (FRIEDMAN, 2004) Una vez se ha fijado el diseo y la temperatura de operacin de la celda existen dos variables que tienen un gran impacto en la curva polarizacin. Estos dos variables son la presin de operacin del aire y la relacin estequiomtrica 1 del aire que se entregar al arreglo. Estas dos variables juntas controlan la presin parcial de oxgeno en el ctodo, que determina la polarizacin del ctodo (eficiencia en la conversin). (FRIEDMAN, 2004)
1 La relacin estequiomtrica (SR) es la relacin elemento de entrada sobre el elemento consumido existe otro termino, utilizacin, que se usa en la bibliografa con el mismo fin pero es matemticamente el inverso multiplicativo es decir la relacin elemento consumido sobre elemento de entrada. Asi SR es mayor que 1 mientras la utilizacin es siempre menor que 1 21 El impacto en el grfico de polarizacin para varias presiones de aire y varias relaciones estequiomtricas (SRa) se ilustra la Figura 8 y la Figura 9 respectivamente. Para simplificar la ilustracin del impacto de la presin y la estequiomertra, estos grficos no incluyen los efectos asociados con los lmites de transporte de gas o los lmites de conductividad en el catalizador. Si se presentan estos efectos alterarn la forma las curvas, sin embargo, para propsitos de visualizar a grandes rasgos el impacto de variar la presin y la relacin estequiomtrica no es necesario incluirlos. (FRIEDMAN, 2004) Figura 8. Efecto del incremento en la presin del aire
FRIEDMAN, 2004 La Figura 8 muestra que el efecto primario de incrementar la presin del aire en el ctodo de la celda combustible, es incrementar el voltaje de la celda de manera relativamente uniforme para cada valor de densidad de corriente. Aumentar el voltaje directamente incrementa a grandes rasgos la eficiencia la celda, esta se ve generalmente como un efecto positivo. Este incrementa la presin del aire tambin 22 produce un incremento marginal en el lmite de la densidad de corriente. (FRIEDMAN, 2004) Figura 9. Efecto del incremento del aire estequiomtrico
FRIEDMAN, 2004 La Figura 9 muestra que los dos efectos primarios al incrementar la relacin estequiomtrica son: una rata ms baja de decremento en el voltaje de la celda con un incremento en la corriente adems de un incremento en el lmite de la densidad de corriente. Un decremento de voltaje ms lento (menor pendiente) incrementa a grandes rasgos la eficiencia la celda (similar al efecto que tiene incrementar la presin). Un lmite ms alto en la densidad de corriente le permite la celda alcanzar mayores densidades de potencia. (FRIEDMAN, 2004) 2.2 MODELO PARA LAS CURVAS E. I. Para caracterizar el rendimiento del ensamble individual de la membrana electrodo en diferentes condiciones y para facilitar el diseo de las celdas de combustible, 23 se han retomado modelos que se usan comnmente para describir los lmites de transportes de masa. La relacin entre el potencial de la celda y la densidad de corriente bajo condiciones que no incluyen los lmites de transporte de masa se describen comnmente por una relacin Tafel con un trmino ms de para resistencia.
0 ln( ) E E b i iR = (1.11) 2 o 2 0 2 0 E = Potencial delacelda(mV) i = Densidad decorriente deintercambio(mA/cm ) E = Potencial decircuitoabierto(mV) R= Resitenciainterna(ohm.cm ) =Er +bln(i ) i =Densidad decorriente(mA/cm ) Er = Potencial reversible delacelda b= PendienteTafel
Esta ecuacin es valida solo para bajas densidades de corriente (menos de 400 mA/cm 2 ). Se puede usar un software para estimar parmetros no lineales y con este determinar los parmetros de la ecuacin (1.11) (E0, b y R). Estos estimativos generalmente brindan una caracterizacin precisa de las curvas E. I. alcanzando coeficientes de correlacin encima de 0.99. A densidades de corriente superiores el potencial observado decrece mucho ms rpidamente que la ecuacin (1.11). La diferencia (E) de potencial observado y el potencial estimado se ajusta a los datos de baja densidad de corriente y estima la prdida potencial debida a los lmites de transportes de masa. Puede demostrase que la diferencia potencial se puede aproximar como una funcin exponencial de la densidad de corriente. (CHAMBERLIN, 1994)
exp( ) ( ) 2 E a ki a coeficientede proporcionalidad mV k coeficienteexponencial (cm /ma) = = = (1.12) 24 Combinando las ecuaciones (1.11) y (1.12)
0 ln( ) exp( ) E E b i iR a ki = (1.13) Que describe completamente la curva E. I. Inicialmente se estima el parmetro b y R ajustando la ecuacin (1.11) a los datos inferiores a 400mA/cm 2
En el trabajo de CHAMBERLIN, (1994) se utiliz la ecuacin (1.13) para caracterizar la relacin E. I.. La aceptacin de esta ecuacin es generalmente muy buena con coeficientes de correlacin por encima de 0.99. Tambin se encontr que la ecuacin (1.13) provee una descripcin precisa de la relacin E. I. sobre un amplio rango de temperatura, presin y condiciones de la reaccin. El modelo antes presentado aunque ofrece una relacin que describe correctamente el comportamiento de una celda de combustible carece de relacin entre los parmetros encontrados y las variables fisicoqumicas involucradas en el proceso, en la Tabla 2 , se comparan los trminos del modelo emprico y los trminos agrupados del balance expuesto en la seccin 1.4 Tabla 2. Comparacin modelo emprico y modelo termodinmico Modelo emprico experimental Balance electroqumico y restricciones semiempricas. Potencial 0 E catodo anodo E E Polarizacin de activacin ln( ) b i 0 0 , , ln ln F F c a RT i RT i y n i n i
Polarizacin hmica iR iR Polarizacin de concentracin exp( ) a ki , , ln 1 ln 1 F F L L a c RT i RT i y n i n i
25 2.3 CONDICIONES DEL MODELO Para caracterizar el comportamiento de las celdas de combustible se han propuesto muchos modelos, el modelo utilizado presenta algunas caractersticas que lo hacen bastante fcil de aplicar entre ellas es que el comportamiento del potencial de la celda depende solamente de la densidad de corriente, aunque tener una sola variable facilita la construccin de correlaciones, el efecto producido por la variacin de otros parmetros como la presin y la relacin estequiomtrica mostrados por FRIEDMAN, Figura 8 y Figura 9 se omiten en este modelo. Aprovechando las caractersticas que el modelo ofrece se utilizar solamente la dependencia de la densidad de corriente para realizar las curvas de caracterizacin y los dems parmetros de operacin quedan constantes. La influencia de los parmetros de operacin diferentes a la corriente se analizar al observar la variacin que ocasionan en la forma de la curva sin llegar a incluirlos en el modelo pues este solo considera la variacin de corriente. La variacin esperada de estos parmetros y su influencia se ilustra en la seccin 2.1.