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SNTESIS DE LA SAL DE MOHR.

Sebastin Tovar Molina (1235115), Christian Rojas De La Cruz (1240148)
sebastian.tovar@correounivalle.edu.co, christian.rojas@correounivalle.edu.co
Universidad del Valle, Facultad de ciencias naturales y exactas, Departamento de Qumica.
Fecha de realizacin: 01 y 08 de Abril de 2014.
Fecha de entrega: 22 de Abril de 2014


Resumen
Se realiz la sntesis y anlisis de la sal de Mohr; esta se prepar a partir de FeSO
4
y de (NH
4
)
2
SO
4
.
Despus de realizar el desprendimiento de H
2
y CO
2
, se procedi a incorporar ambas soluciones para luego
calentar. Al reducir la temperatura se gener los cristales de la sal de Mohr (NH
4
)
2
Fe(SO
4
)
2
6H
2
O; el
porcentaje de rendimiento obtenido para la sntesis fue de 37.04%. Se cuantifico y caracterizo la sal
sintetizada a travs de la permanganometra obteniendo 51.03 % de pureza, y mediante la colorimetra se
obtuvo un 28.34 % de pureza. En esta ltima, a una porcin de la sal se agreg fenantrolina y una solucin
buffer con predominancia del ion Fe
2+
. Despus de realizar la curva de calibracin (concentracin vs seal)
para soluciones patrn se determin que la concentracin de hierro de la disolucin era de 0.00035 M.

Palabras clave: Sal de Mohr, compuestos de coordinacin, colorimetra, permanganometra,
espectrofotometra, curva de calibracin.


1. Introduccin.
En la prctica se sintetiza la sal de Mohr
esta se sintetiza a partir de dos sales
distintas FeSO
4
y (NH
4
)CO
3
y se cristaliza
esto lo hace un compuesto utilizado como
patrn primario para titulaciones de xido-
reduccin puesto que la sal en forma acuosa
se disocia completamente dejando el hierro
Fe
2+
libre que reacciona fcilmente con
agentes oxidantes [1], el anlisis de la sal de
Mohr obtenida se realiz con 2 mtodos,
permanganometra oxidando el hierro Fe
2+
y
por colorimetra midiendo la absorbancia de
una solucin de la sal de Mohr, formando
uno solo (NH
4
)
2
Fe(SO
4
)
2
este es un
compuesto de hierro muy interesante puesto
que mantienen el hierro en su forma Fe
2+
y
lo protege de la corrosin del oxgeno
atmosfrico.

2. Datos, clculos y resultados.
Para la sntesis del sulfato ferroso amnico
(sal de Mohr) se mezcl 10 mL de agua y 2
mL de cido sulfrico concentrado. Esta
solucin se dividi en dos partes: En la
primera se aadi sulfato de hierro y se
calent suavemente hasta dejar el
desprendimiento de hidrogeno. Posterior a
esto se filtr, aadiendo cido sulfrico 1 M
al papel filtro.
Con la segunda parte de la solucin se
aadi lentamente carbonato de amonio
calentando la solucin.
Posteriormente se mezclan las soluciones y
se calienta nuevamente la mezcla hasta
llegar a 10 mL para luego dejar cristalizar
enfriando con hielo.
Se procedi a filtrar por gravedad y se dej
secar a temperatura ambiente.

A continuacin se muestra los resultados
obtenidos en la experimentacin.


Tabla 1. Resultados obtenidos en la sntesis de
la sal de Mohr.

Reactivo Peso (1.0x10
-4
g)
(NH
4
)
2
CO
3
2.4115
FeSO4 4.0008
Sal de Mohr 2.7715

Para calcular el porcentaje de rendimiento
de la reaccin es necesario conocer el peso
terico de la sal obtenida, para esto se
calcula el reactivo limitante. . En base a los
esquemas presentados en la sesin, anlisis
de resultados, se obtiene lo siguiente.

2

Se calcula el peso terico de la sal de Mohr
a partir del reactivo limitante.

Se sabe que el porcentaje de rendimiento
describe la relacin de rendimiento
experimental y terico.






Ecuacin 1. Porcentaje de rendimiento.

De acuerdo a lo anterior se tiene:
Porcentaje de rendimiento para la sal de
Mohr.





Para determinar el porcentaje de pureza de
la sal obtenida se utiliz dos tcnicas, la
colorimetra y la permanganometra. Esta
ltima tcnica se llev acabo con una
solucin de KMnO
4
estandarizada a partir de
oxalato de sodio y aadiendo 30 mL de
H
2
SO
4
5% hasta disolucin completa. Se
calent la solucin a 60C y posteriormente
se valor con la solucin de permanganato
mencionada. En el proceso se tuvo cuidado
con esta solucin puesto que en presencia
de la luz se oxida.

Posterior a esto se pes la sal de Mohr y se
titul con el permanganato estandarizado.

Tabla 2. Estandarizacin del permanganato
(promedio) y valoracin de la sal.

Descripcin Resultado
Volumen KMnO
4

para estandarizacin
( 0.03 mL)

20.85
Peso Na
2
C
2
O
4

para
estandarizacin
(1.0x10
-4
g)

0.0704
Peso de la sal de Mohr
(1.0x10
-4
g)

0.3507
Volumen KMnO
4

para viraje de sal.
( 0.03 mL)

12.60

Estandarizacin del permanganato segn el
esquema que se presenta en la sesin
anlisis de resultados.
3

Para calcular el porcentaje de pureza se
tiene.

Porcentaje de pureza:

Posteriormente se tom unos pocos cristales
de la sal de Mohr y se disolvieron con agua.
Esta solucin se reparti en dos tubos de
ensayo; para el primero se adicion gotas de
tiocianato de potasio y para el segundo se
aadi gotas de ferricianuro de potasio. A
continuacin en otro tubo de ensayo
(tercero) se tom 1 mL de la solucin de
Mohr titulada con permanganato y se
adicion gotas de ferricianuro de potasio.
Los resultados se muestran en la siguiente
figura.


Figura 1. Sal de Mohr y gotas de tiocianato de
potasio (1) y ferricianuro de potasio (2 y 3).


Para la determinacin por colorimetra se
pes 0.1002 g de sal de Mohr y se disolvi
en agua hasta 250 mL (solucin 1). De la
solucin 1 se tom 2.5 mL y 5 mL de
fenantrolina 0.5% y 5 mL de buffer pH 4
(solucin 2).
Se prepar un blanco de 5 mL de
fenantrolina, 5 mL de buffer en agua
destilada.
Posteriormente se realiz una curva de
titulacin. Se hizo una curva de calibracin
para el espectrofotmetro con cinco
soluciones de concentracin creciente de
FeSO
4
aumentando de 0.00002 M para cada
muestra tomando como valor mnimo
0.00002 M y como valor mximo 0.00012 M
como se muestra a continuacin.

Tabla 3. Absorbancia de patrones para la sal de
Mohr por colorimetra.

Se realiza una grfica de concentracin vs
absorbancia.


Grafica 1. Curva de calibracin para el mtodo
de colorimetra.

y = 6550x + 0.0738
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
0 0.00005 0.0001 0.00015
A
b
s
o
r
v
a
n
c
i
a

A

Concentracin M
Concentracin (M) Absorbancia (A)
0.00004 0.352
0.00006 0.453
0.00008 0.605
0.0001 0.691
0.00012 0.888
Muestra 0.998
4

Al introducir la muestra se tuvo una
absorbancia de 0.998 A, para poder hallar la
concentracin se debe extrapolar, esto se
hace mediante la ecuacin de la recta.

es la seal analtica, la absorbancia; y es
la concentracin de la muestra.
Despejando la concentracin se obtiene
como resultado:

Reemplazando el valor de la absorbancia es

Con esta concentracin de Fe se tienen en
cuenta las diluciones.

Porcentaje de pureza:

3. Anlisis de resultados.
En el proceso de sntesis de la sal de Mohr;
se calent una solucin de H
2
SO
4
concentrado y FeSO
4
dando lugar a la
siguiente reaccin:

()

()

()

()

()

()

()

Esquema 1. Sulfato de hierro y acido sulfrico.

El hierro (Fe) es un metal de transicin que
por lo general maneja estados de oxidacin
de 2+ y 3+ dependiendo del pH, as el cido
sulfrico mantiene el estado de oxidacin del
elemento en (ligeramente acido) y acta
como agente deshidratante porque elimina
las molculas de agua en forma del in
complejo [Fe(H
2
O)
6
]
2+
[1]. La coordinacin
normal del Fe (II) es octadrica al igual que
la de sus complejos. Todas las sales
hidratadas de hierro (II) contienen los iones
[(

de color verde claro, cuyo

espectro electrnico y momento magntico
son consistentes con

de alto espn. [2]

Aunque es muy comn la oxidacin parcial a
compuestos amarillos o cafs de hierro (III).
Los cristales de las sales simples, como el
sulfato de hierro (II) heptahidratado, tienden
a perder algunas molculas de agua en un
proceso llamado eflorescencia. [3]
De una manera similar, se adicion H
2
SO
4

concentrado a (NH
4
)
2
CO
3
con calentamiento
y agitacin, tornando la solucin de un color
blanco, se observa que el carbonato de
amonio libera en solucin CO
3
2-
, el cual
reacciona con el hidrogeno formando agua y
dixido de carbono, y el in amonio
reacciona de manera inmediata con el ion
sulfato, como se muestra a continuacin:

()

Esquema 2. Carbonato de amonio y cido
sulfrico.

Al lograr la disolucin total del analito en
ambas soluciones descritas, se mezclaron y
se elev la temperatura para lograr
concentrar la solucin (hasta 10 mL), y de
esta forma establecer un medio propicio
para la formacin de la sal. Lentamente se
va perdiendo vapor de agua y la
concentracin se empieza a saturar de la sal
de Mohr. Sin embargo, no se puede
seguir calentando despus de la ebullicin
porque no slo se empezara a perder vapor
de agua sino tambin solucin con la sal
disuelta.
Despus se someti la solucin a
enfriamiento, ya que segn el principio
termodinmico a menor temperatura, menor
solubilidad, logrando con ella la
precipitacin de los cristales de la sal de
Mohr. En el cambio de temperatura
mientras que la solucin se enfra los
tomos van perdiendo energa, y por lo
tanto, van disminuyendo su movilidad dentro
de la solucin; ellos empiezan a ocupar una
posicin ms orientada del cristal. Cada vez
ms tomos pierden energa y ya varios
grupos aislados de tomos pueden haber
quedado ya orientados y enlazados,
adquiriendo una estructura rgida [4].
5

()

Esquema 3. Sntesis de la sal de Mohr .Sulfato
de hierro y sulfato de amonio.

El porcentaje de rendimiento de 37.04%
para la sal de Mohr, posiblemente es debido
a que en el proceso de cristalizacin se
pudo haber perdido solucin por los residuos
que quedaron en los vasos, adems de los
que se quedan en los papeles filtro utilizados
para el proceso.
Adems hay que tener en cuenta que en la
reaccin del hierro se debe impedir que la
solucin se seque por que podra generar
efectos diferentes a los esperados, como la
oxidacin del hierro que dara paso a la
formacin del Fe (OH)
3
. De igual manera la
neutralizacin en caliente del cido sulfrico
concentrado con carbonato de amonio es
muy importante debido a que la deficiencia
de sulfato de amonio dara como resultado
que no todo el hierro adicionado se
transforme en la sal de Mohr.



Figura 2. Estructura cristalina de la sal de Mohr,
de color verde Fe, rojo O, S de color amarillo,
azul, N, H gris. (Los enlaces y la malla se dibujan
en oro)
[2]
.

En solucin acuosa los iones de la sal
formada estn rodeados por molculas de
agua polares. Una esfera de hidratacin
primaria de molculas de agua
(normalmente seis) rodea a los cationes, con
los tomos de oxgeno parcialmente
negativos orientados hacia el catin. Si las
interacciones ion-dipolo son ms intensas
que la suma de las atracciones inicas y las
fuerzas intermoleculares de las molculas
de agua, entonces se produce la disolucin
de la sal. En la mayor parte de los hidratos
las molculas de agua estn estrechamente
asociadas con el anin o con el catin, por lo
general con este ltimo. Es decir que el
sulfato ferroso amnico hexahidratado
(

, muestra una alta

estabilidad de red cristalina, porque cristaliza
como hexahidrato debido a la correlacin en
el grado hidratacin de los iones en fase
slida con la carga y el tamao de los iones.
El hierro (II) acta como el tomo central
presentando una hibridacin de

propia
de un octaedro. [5]
La sal de Mohr, cristaliza en un sistema
monoclnico. El cristal est construido a
partir de tres entidades: un complejo de
hierro hexa-coordinado por molculas de
agua, un grupo sulfato y un grupo amonio,
como se muestra en la figura 2.
El color obtenido para la sal de Mohr fue
verde plido, esto se debe a la presencia de
los iones Fe (II) hidratados, este compuesto
es una sal doble que se caracteriza por ser
el resultado de una combinacin de dos
sales neutras, y posee una alta estabilidad
de red cristalina porque ni efloresce ni se
oxida cuando se expone a la atmsfera. Por
ello, se usa como estndar primario en
titulaciones redox, sobre todo para
estandarizar soluciones de permanganato
de potasio. Adems se usa para purificacin
de agua por floculacin y para eliminar
fosfatos en las plantas de depuracin
municipal e industrial para prevenir la
eutrofizacin de masas de agua
superficiales. Grandes cantidades de esta
sal se usan como agente reductor, sobre
todo para la reduccin de cromatos en
cemento. Tambin se utiliza como floculante
y, adems, como un reactivo en qumica
molecular para precipitar protenas solubles.
En bioqumica, se usa para precipitar
fraccionadamente las globulinas que no son
solubles en agua y para diferenciarlas de las
albminas. Es un excelente componente
para la llamada precipitacin fraccionada,
porque, entre otras cosas, hace que el agua
compita entre la disolucin de esta sal o de
la protena (formada por muchos grupos
carboxilo y amonio), causando que
6

precipite la protena. Otro uso que se le da
es como fertilizante [6].
Para la titulacin de la sal de Mohr con
permanganato fue necesario agregar cido
sulfrico al 5% (V/V) para ayudar a la
disolucin total de sal y adems para
aumentar el poder oxidante del
permanganato, lo que ayuda a que el Fe
2+

pase a Fe
3+
. El esquema se presenta a
continuacin.

Esquema 4. Oxidacin del hierro.

Para la estandarizacin del permanganato
se utiliz como patrn primario el oxalato de
sodio. La reaccin que ocurre con el oxalato
y el permanganato es la siguiente.

Esquema 5. Reaccin de permanganometra

Al agregar gotas de tiocianato de potasio a
la sal de Mohr disuelta en agua la solucin
se torn de color azul, al agregar ferricianuro
de potasio a la sal disuelta la solucin se
torn de color anaranjado, mientras que al
aadir ferricianuro a la sal de Mohr titulada
con permanganato la solucin se torn
amarilla, esto debido a la formacin de
complejos que se presenta. En el caso de la
adicin del ferricianuro a la sal de Mohr
titulada se obtiene un color diferente que con
la sal solo disuelta en agua, esto debido a
que cuando se titula con el permanganato el
hierro se oxida a Fe
3+
lo que dara un color
diferente. Las reacciones que ocurren son
las siguientes.
1.

()

2.

[()

[()

3.

[()

[()

Esquema 6. Reacciones de formacin de
complejos.



La espectrometra de absorcin se basa en
la absorcin de fotones por una o ms
sustancias presentes en una muestra (que
puede ser un slido, lquido, o gas), y la
promocin subsiguiente del electrn (o
electrones) desde un nivel de energa a otro
en esa sustancia. La longitud de onda en la
cual el fotn incidente se absorbe es
determinada por la diferencia en los niveles
de energa disponibles de las diferentes
sustancias presentes en la muestra. Esta es
la selectividad de la espectrometra de
absorbancia, la capacidad de generar
fuentes de fotones (luz) que son absorbidas
slo por algunos componentes en una
muestra [5].
El hierro no genera una absorbancia
significativa de radiacin visible en solucin
a bajas concentraciones, por ello es
necesario convertirlo con un reactivo
adecuado en un compuesto coloreado, que
permita su anlisis por espectrometra

[5].

Para ello se adicion orto-fenantrolina a una
solucin acuosa de la sal de Mohr, esta sal
(sintetizada) se disocia en dos sales
distintas, una de ella procedente del sulfato
de hierro, con la cual se genera el
compuesto ferroina. (Complejo anaranjado y
de estructura octadrica). Dado que el
complejo experimenta una intensa absorcin
en el visible, es til para la deteccin
espectrofotomtrica indirecta de aniones en
este caso el hierro

[5].
Al obtener el complejo se agreg una
solucin reguladora a pH 4, ya que a pH
ligeramente acido se tiene la predominancia
del ion Fe
2+
y se reduce la presencia del
catin Fe
3+
, en general los complejos
formados por ligandos son ms estables con
el catin Fe
3+
que con el Fe
2+
, con el ligando
fenatrolina y dipiridilo se generan
excepciones respecto a la estabilidad del
complejo [7].

Figura 3. Complejo (II), 1,10, Fenantrolina
7

En la prctica era necesario conocer la
concentracin relativa del Fe
2+
, para ello se
realiz una curva de calibracin usando
varias concentraciones conocidas de Fe
2+
, y
con ella se determin la ecuacin de la
recta, al extrapolar utilizando la seal
obtenida (absorbancia) se determin que la
concentracin de la solucin era de
0.00014M.
Al analizar la curva de calibracin obtenida
empleando datos de absorbancia y
concentracin del ion Fe
2+
, se observ
adems un comportamiento que sigue la ley
de Lambert-Beer la cual plantea que la
absorcin de radiacin a una longitud de
onda determinada es directamente
proporcional a la concentracin del analito
(crecimiento lineal de la curva de
calibracin) [8].
Al observar el porcentaje de pureza de
28.34% evidencia que no todo el compuesto
sintetizado fue sal de Mohr, tuvo impurezas
que pueden atribuirse al exceso de
(NH
4
)
2
CO
3
que tambin pudo haber
cristalizado.


4. Conclusiones
La formacin de la sal de Mohr se genera
con el cambio de temperatura, a menor
temperatura los tomos van perdiendo
energa, y por lo tanto, van disminuyendo su
movilidad dentro de la solucin; empiezan a
ocupar una posicin ms orientada del
cristal, un sistema monoclnico construido a
partir de tres entidades: un complejo de
hierro hexa-coordinado por molculas de
agua, un grupo sulfato y un grupo amonio.
En la sntesis de la sal de Mohr se obtuvo un
porcentaje de rendimiento del 37.04%, esto
debido a perdidas en la filtracin, y tambin
posiblemente a la oxidacin del hierro.
El estado de oxidacin del hierro depende
del pH del sistema; por eso es fundamental
que el hierro este en un medio ligeramente
cido para mantener su estado de oxidacin
+2 y para evitar la formacin del Fe (OH)
3
.
Para la determinacin de la sal de Mohr se
utiliz dos mtodos, la permanganometra y
la colorimetra. En la permanganometra el
hierro se oxida de Fe
2+
a Fe
3+
debido a la
adicin de cido sulfrico y en la colorimetra
como el hierro no genera una absorbancia
significativa de radiacin visible se adiciona
orto-fenantrolina ligeramente cido mediante
un buffer para que haya predominancia del
ion Fe
2+
.


5. Referencias.
[1]. COTTON A.; Advance Inorganic
Chemistry: The Chemistry of the Transition
Elements. 6
ta
ed. John Wiley & Sons, Reino
Unido; 1999, pp. 779, 789-791.

[2]. WELLS, A. Qumica Inorgnica
estructural. 1
ra
ed. Clendon prees, Oxford
1978, pp. 992.

[3]. HOUSECROFT, C. Qumica inorgnica.
2
da
ed. Pearson educacin, S.A; Madrid
(Espaa) ,2006. pp. 622

[4]. Universidad Complutense de Madrid.
Cristalizacin de la sal de Mohr.
http://www.ucm.es. Revisado el 19 de Abril
de 2014.

[5]. Annimo. Espectrometra de absorcin.
http://www.espectrometria.com. Revisado 20
de Abril de 2014.

[6]. HARRIS, D. Qumica analtica. 3
ra
ed.
Iberoamrica, Mxico D.F, 1992, pp. 416-
417.

[7]. DOUGLAS, B.McDANIEL, D. Conceptos
y modelos de qumica inorgnica. Reverte,
S.A, Espaa, 1982, pp. 430

[8.] SKOOG, D. Principios de anlisis
instrumental. Sexta edicin. Cengage
Learning, Mxico, 2008. pp. 341