SOLUCIONES

ELECTROLTICAS
Dr. Edson Yupanqui Torres
SOLUCIONES ELECTROLTICAS
SOLUCIN
Una solucin es un sistema homogneo constituido por dos sustancias:
soluto y solvente, donde el soluto es la sustancia que se encuentra en
menor proporcin y es el que va a ser disuelto por el solvente, mientras
que el solvente es la sustancia que existe en mayor proporcin y es el que
disuelve al soluto. Por lo general el solvente es el agua.
Por su conductividad elctrica las soluciones son de dos tipos: electrolitos
y no electrolitos.

ELECTROLITOS: Soluciones buenas conductoras de la corriente elctrica,
debido a la presencia de grandes cantidades de iones y comprenden
cidos, bases y sales.
NO ELECTROLITOS: soluciones no conductoras de la corriente elctrica, por
que el soluto se encuentra al estado molecular, tenemos soluciones de
alcohol, glucosa, azcar de caa, manosa, glicerina, rea y otros.

MECANISMO DE DISOLUCIN - SOLVATACIN
TEORA DE LA DISOCIACIN ELECTROLTICA
Propuesto por Arrhenius en 1887.
Todos los electrolitos cuando estn disueltos en agua, se descomponen o
disocian en tomos o grupos de tomos elctricamente cargados (ionizan).
Esta disociacin aumenta con la dilucin y a muy grandes diluciones es
prcticamente total la ionizacin.

Para cada concentracin hay un estado de equilibrio entre las molculas no
disociadas y los iones, la ionizacin es reversible.
NaCl Na
+
+ Cl
-
HCl H
+
+ Cl
-
CaCl
2
Ca
+2
+ 2 Cl
-
Na
2
SO
4
2 Na
+
+ SO
4
-2

Los iones son positivos y negativos y como la solucin es elctricamente neutra, el nmero total
de cargas positivas debe ser igual al nmero total de cargas negativas; el nmero de cargas
llevadas por un in es igual a la valencia del tomo o del radical.
DISOLUCIN DE UN SOLUTO
SOLUCIONES ELECTROLTICAS
Las Soluciones electrolticas son de dos tipos:

ELECTROLITOS FUERTES: Son soluciones donde el soluto est casi o
totalmente disociado, por tanto, son buenos conductores de la corriente
elctrica.
Ejm: Soluciones de NaOH, NaCl, KOH, HCl, etc., sales solubles en agua.

ELECTROLITOS DBILES: Son soluciones donde el soluto est parcialmente
disociado, por tanto, no son muy buenos conductores de la corriente
elctrica.
Ejm: soluciones de CH
3
COOH, NH
4
OH, H
2
S, H
2
CO
3
, etc.
CONDUCCIN DE LA ELECTRICIDAD
Las soluciones slidas y lquidas son buenos conductores de la corriente
elctrica, se clasifican en dos grupos:

1. CONDUCTORES METLICOS O ELECTRNICOS.
En los cuales la electricidad es transportada por los electrones..
Un metal es un enrejado rgido de iones positivos y un sistema de electrones
de valencia en movimiento, cuando se aplica una presin elctrica o
potencial, se obliga a los electrones en movimiento a desplazarse en una
direccin .
El flujo de electricidad no va acompaado de transferencia atmica de
materia, por lo cual no hay cambio alguno en las propiedades qumicas del
material.
Los conductores metlicos poseen menor conductividad elctrica a altas
temperaturas, por que los electrones encuentran mayor dificultad para pasar
a travs de la red cristalina cuando las unidades de sta red se hallan ms
agitadas.






2. CONDUCTORES ELECTROLTICOS.
En los cuales la electricidad es llevada en la solucin por los iones .Debido al potencial
elctrico aplicado, los iones positivos se mueven en el sentido de la corriente y los iones
negativos en sentido opuesto. De aqu resulta que el paso de la corriente elctrica por un
electrolito va acompaada de una transferencia de materia que se manifiesta por los
cambios de concentracin en la solucin y por las deposiciones de material en los puntos
donde la corriente elctrica entra a la solucin y sale de sta (hay reacciones qumicas).
Los conductores electrolticos conducen mejor la corriente elctrica a temperaturas mas
elevadas, por que los iones pueden moverse ms rpidamente a travs de la solucin por
que disminuye la viscosidad de la solucin, al mismo tiempo que la solvatacin de los
iones se hace tambin menor.

CONDUCCIN ELECTROLTICA
Un conductor electroltico puede ser tambin una sal fundida o una solucin
electroltica. Las soluciones contienen iones libres y para pasar la corriente elctrica es
necesario colocar dos electrodos (metlicos o de grafito), que se conectan por un
conductor externo a la fuente de energa, mediante la cul se crea la diferencia de
potencial que es la fuerza electromotriz que obliga a circular a la corriente elctrica.
En una celda electroltica el nodo es positivo y en ella se realiza la oxidacin, mientras
que el ctodo es negativo y en ella se produce la reduccin.
La funcin de la fuerza electromotrz es de dirigir a los iones a sus electrodos
convenientes y causar el flujo de electrones del nodo al ctodo mediante un alambre
conductor externo



CELDA ELECTROLTICA
CONDUCTIVIDAD ELCTRICA DE LAS SOLUCIONES
La corriente elctrica es transportada a travs de la solucin por los iones,
por lo que la conductividad a una cierta temperatura depender del grado
de ionizacin (), stos resultados fueron los que impulsaron a Arrhenius a
formular su teora.
Al igual que los conductores metlicos, las soluciones siguen la Ley de Ohm:
=

(1) I = Intensidad de corriente (A)

= Fuerza electromotrz (V)
R = Resistencia (Ohmio)
La conductividad elctrica de la solucin o conductancia: G es:
G =
1

(2) G = Conductancia (Ohm

-1
= mho)
Si:
R =
1

(3)
Reemplazando (3) en (1):
I = x G (4) y G =

(5)

La resistencia de un conductor (R) es directamente proporcional a la longitud l en cm
del conductor e inversamente al rea A en cm
2
de su seccin transversal:
R =

(6) = Resistencia especfica o resistividad

( ohmio x cm) para cada conductor.
l = Longitud (cm), distancia entre electrodos
A = rea (cm
2
) seccin transversal del conductor o
electrodo o rea de superficie del electrodo.
La constante de la celda: , es:
=

(7)
La conductividad especfica: , es la conductividad elctrica de 1 cm
3
de sol. electroltica
=
1

(8) = Conductividad especfica o conductancia

especfica (ohm
-1
x cm
-1
) o (mho/cm)
Si: =
1

(9)
Reemplazando (9) en (6): Reemplazando (7) en (10):
R =

(10) R =

(11)

Igualando la ecuacin (3) con (10), se tiene: Reemplazando (7) en (12):

1

, donde : G =

(12) G =

(13)
l
A
Metal CELDA DE CONDUCTIVIDAD
Primera Ley: V = I . R
Segunda Ley: R = r . l / A
Resistividad o resistencia especfica
SOLUCIONES de ELECTROLITOS. IONES EN SOLUCIN
Las sales en solucin conducen la corriente y, como los metales,
cumplen las Leyes de Ohm
A
Corriente alterna

l

C: constante de
celda de
conductividad
calibracin
Kohlrausch (1869 1880) propuso la funcin Conductividad equivalente,
como la conductividad elctrica referida a 1 equivalente gramo de soluto ():
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE:

=
1000

= Cond. Eq. (mho x cm

2
/eq-g) o
( cm
2
/ohm x eq-g)
N = Normalidad de la solucin (eq-g/L)
= Conductividad especfica (mho x cm
-1
)
Las conductividades equivalentes de electrolitos en solucin acuosa a 25C se
encuentran en tablas.

CONDUCTIVIDAD MOLAR

=
1000

C = Concentracin molar (mol/L).

La conductividad equivalente de las soluciones acuosas de electrolitos
aumenta con la dilucin y alcanza un valor lmite.


Conductividad Molar o Conductividad Equivalente
Es una medida de la capacidad de transportar la
corriente por mol de soluto o por equivalente de
soluto, respectivamente.

m
= k / [M]
Para normalizar las conductividades desde el punto de vista qumico, se usa:
Unidades: ohm
-1
m
2
mol
-1

eq
= k / [N]
Unidades: ohm
-1
m
2
eq
-1
= k / C
C: conc. Molar o
conc. normal
1 S = 1 ohmio
-1
= mho
Variacin de la conductividad
equivalente de electrolitos fuertes y
dbiles con
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE LMITE O A DILUCIN INFINITA:
O
El aumento de la conductividad equivalente de
las soluciones electrolticas tiende hacia un
lmite al crecer la dilucin. Esto implica que
una mayor dilucin no cambia el valor de la
conductividad equivalente.
En el grfico la de un electrolito fuerte (KCl)
es aproximadamente una recta, extrapolando
la lnea recta a concentracin N cero, da un
valor exacto de la conductividad equivalente
lmite (o). Por el contrario, para electrolitos
dbiles (CH
3
COOH) dan curvas bruscas que no
pueden ser extrapolados para una dilucin
infinita.
Del grfico, segn Kohlrausch, se generaliza:
La conductividad equivalente de un electrolito fuerte en soluciones muy diluidas es una
funcin lineal de la raz cuadrada de la concentracin, y se expresa:
= o - A A = Cte depende de la naturaleza del electrolito
y la temperatura.

LEY DE KOHLRAUSCH
En el estado llamado de dilucin infinita, todas las fuerzas activas entre los
iones han cesado. Cada in se mueve libremente sin importar la presencia de
otros y todos los iones conducen la corriente elctrica.
En tal condicin, la conductividad equivalente lmite de un electrolito ser
igual a la suma de las conductividades equivalentes lmite de su catin (oc) y
la conductividad equivalente lmite de su anin (oa). Esta es la Ley de
Kohlrausch.
o = oc + oa

Esta ley es muy til en el clculo de la o de los electrolitos dbiles, que no
pueden determinarse por extrapolacin grfica.

Generalizando esta Ley, diremos que es posible averiguar la conductividad
equivalente a dilucin infinita de cualquier electrolito por la suma de los
valores de las conductividades equivalentes inicas lmites
correspondientes, tomadas de las tablas.
Catin oc (cm
2
/ohm x eq-g) Anin oa (cm
2
/ohm x eq-g)
H
+
349,80
Na
+
50,11
K
+
73,52
Ag
+
61,92
NH
4
+
73,40
Cu
2+
53,60
Pb
2+
69,50
OH
-
197,80
Cl
-
76,35
NO
3
-
71,44
F- 55,40
CH
3
COO
-
40,90
CO
3
2-
69,30
SO
4
2-
80,00
Tabla de conductividades equivalentes de iones a dilucin infinita a 25C
Ejm: Calcular la conductividad equivalente lmite del cido actico a 25C.

SOLUCIN
Si: CH
3
COOH
(ac)
H
+
+ CH
3
COO
-
Entonces:
oAcAc
=
oc
+
oa




oAcAc
= (349,80 + 40,90) cm
2
/ohmio x eq-g

= 390,70 cm
2
/ohmio x eq-g

GRADO DE IONIZACIN:
RELACIN DE LAS CONDUCTIVIDADES EQUIVALENTES.
El grado de disociacin (), de un electrolito dbil a una temperatura dada, se
mide por la relacin:
=

c
= Cond. Eq. A una concentracin C
o = Cond. Eq. Lmite del mismo
Fue Arrhenius quin hallo esta relacin y se aplica solo a los electrolitos dbiles.
En los electrolitos fuertes los iones estn totalmente ionizados.
Ejm:
Calcular el grado de disociacin del CH
3
COOH en una solucin acuosa 0,005 N y a
25C.
SOLUCIN
= ? c = 22,9 mho x cm
2
/ eq-g (Tabla de )
C = 0,005 N o = 390,7 mho x cm
2
/ eq-g (ejm anterior)
T = 25C =

=
22,9
390,7
= 0,586
% =

x 100% =
22,9
390,7
x 100% = 58,6%

Cmo se mide la conductividad?

Un sistema completo para la medida de conductividad est formado por
los siguientes elementos bsicos:

- Clula de conductividad.
- Sonda de temperatura.
- Instrumento de medida:
Conductmetro



El conductmetro mide la conductividad elctrica de los iones en una
disolucin. Para ello aplica un campo elctrico entre dos electrodos de la
clula y mide la resistencia elctrica de la disolucin.

Para evitar cambios en las sustancias, efectos de capa sobre los
electrodos, etc. se aplica una corriente alterna.

La resistencia especfica de una solucin 0,0015 N de cido benzoico es de
8 800 ohmio x cm a 25C. Calcular el grado de disociacin del cido, si su
conductividad equivalente a dilucin infinita tiene el valor de 382,2
cm
2
/ohmio x eq-g a 25C.
SOLUCIN
= 8 800 ohmio x cm Si: = x
1000

y si: =
1

C = 0,0015 N Entonces::
T = 25C =
1

x
1000

(1)
= ?
o = 382,2 cm
2
/ ohmio x eq-g
Reemplazando valores en (1):

=
1
8 800
x
1000
3
0,0015 ;
= 75,7 cm
2
/ ohmio x eq-g
Finalmente:

=

=
75,7 2/ ;
382,2 2/ ;
= 0,198 = 19,8%
MIGRACIN DE LOS IONES
Aunque los iones positivos y negativos se descargan en cantidades equivalentes
en los electrodos, no es necesario que stos iones se muevan con velocidades
idnticas hacia el ctodo y el nodo bajo la influencia de la fuerza electromotriz
aplicada.
En 1853 el alemn HITTORF encontr que la velocidad relativa de los iones
durante la electrlisis se determina por los cambios de concentracin que se
producen alrededor de los electrodos.
El nmero total de iones descargados en cada electrodo y de aqu la cantidad
total de electricidad llevada por la solucin es directamente proporcional a la
suma de las velocidades de los dos iones.
Si: v
+
= Velocidad de los cationes y v
-
= Velocidad de los aniones
Entonces:
La cantidad de electricidad que ha pasado por la celda ser (v+ + v-).
La cantidad de electricidad llevada por cada ion es directamente proporcional a
su propia velocidad. De tal manera, que la fraccin de la corriente llevada por
cada especie de ion es:



La fraccin de corriente llevada por cada ion es:

t
+
=


=

:
:
;


t
-
=


=

:
:
;


Donde: t
+
= Fraccin de catin o nmero de transporte del catin
t
-
= Fraccin de anin o nmero de transporte del anin
Propiedad: t
+
+ t
-
= 1
Resulta que el nmero de equivalentes de electrolito retirado de cualquiera de los dos
compartimientos, durante el paso de la corriente elctrica es directamente proporcional a
la velocidad del ion que se aleja de dicho compartimiento. De esto resulta:



=
:
;

Por otro lado, el nmero total de equivalentes perdidos en ambos compartimientos que
es directamente proporcional a la suma ( v+ + v-), es tambin igual al nmero de
equivalentes depositados en cada electrodo, lo cul a su vez es directamente proporcional
a la cantidad de electricidad que ha pasado.
t
+
=



t
-
=






Ejm:
Una solucin salina antes del paso de la corriente elctrica contena 1,025 g de NaCl
por cada 175,3 g de agua. Despus del paso de la corriente, el compartimiento
andico contena 0,852 g de NaCl por cada 175,3 g de agua. En un columbmetro
colocado en serie con la celda electroltica se deposit 0,842 g de plata. Calcular los
nmeros de transporte de los iones sodio y cloruro en sta solucin.
SOLUCIN

1. Clculo de los equivalentes perdidos en el compartimiento andico
Prdida de NaCl en el compartimiento andico:
1,025 g 0,852 g = 0,173 g de NaCl
# eq-g NaCl =

;
=
0,173
58,5

= 0,00295 eq-g NaCl = #eq-g Cl

-

2. Clculo de los equivalentes depositados en cada electrodo
#eq-g Ag =

;
=
0,842
107,87

= 0,00780 eq-g
Por frmula:
t
+
=


=
0,00295 ;
0,00780 ;
= 0,38
Adems:
t
+
+ t
-
= 1
t
-
= 1 - t
+
= 1 - 0,38 = 0,62
Como el nmero de transporte de un ion (t) es la fraccin que lleva la corriente total
transportada por el electrolito, resulta que a dilucin infinita ser lo mismo que la
relacin de la conductividad equivalente lmite del ion con respecto a la conductividad
equivalente lmite de todos los iones, es decir, del electrolito:
t
+(catin)
=

t
-(anin)
=

esto proporciona un mtodo para calcular las conductividades equivalentes inicas
mediante los nmeros de transporte.
Ejm:
El valor de la conductividad equivalente lmite del NH
4
Cl es 149,7 cm
2
/ohm x eq-g en
solucin acuosa a 25C. El nmero de transporte del ion NH
4
+
extrapolado a dilucin
infinita es 0,4907. Calcular las conductividades equivalentes inicas lmites de los
iones amonio y cloruro.
SOLUCIN
Datos:
o
= 149,7 cm
2
/ ohm x eq-g t
+(NH4+)
= 0,4907

t
+
=

oc
= t
+
x
o
= 0,4907 x 149,7 = 73,4 cm
2
/ ohmio x eq-g

Si: t
-
= 1 - t
+
= 1 - 0,4907 = 0,5093

t
-
=

oa
= t
-
x
o
= 0,5093 x 149,7 = 76,3 cm
2
/ ohmio x eq-g


CONCLUSIONES DE LA TEORA INICA
1. Las sales, los cidos y las bases al disolverse en el agua disocian total o parcialmente
su nmero de molculas en iones. La disociacin ocurre espontneamente en el
momento de la disolucin. El fenmeno de disociacin es completo en las
soluciones acuosas no muy concentradas de las sales, de los cidos y bases fuertes.
2. La conduccin de la electricidad por las soluciones electrolticas se debe
completamente al movimiento de los iones.
3. Las cargas de los iones son mltiplos enteros de la carga del electrn. Esta carga
unitaria tiene el valor de 1,602 x 10
-19
Culombios absolutos . Los iones positivos son
tomos o grupos atmicos que han perdido uno o mas electrones, por lo que as
adquieren las cargas positivas..
4. La actividad de un soluto inico que es su concentracin efectiva al tratar de
influenciar el equilibrio fsicoqumico de la disociacin es igual a su concentracin
solo en las soluciones extremadamente diluidas. A otras concentraciones es:
Actividad = Coeficiente de actividad x Concentracin
a = x C
5. El cambio de la conductividad equivalente con la concentracin, solo en
el caso de los electrolitos dbiles, se debe principalmente a aumentos en
la ionizacin, segn la mayor dilucin. En el caso de los electrolitos
fuertes, la variacin se debe a las atracciones entre los tomos o grupos atmicos
cargados elctricamente.

TEORA DE LA ATRACCIN INTERINICA
Propuesto por Debye y Huckel en 1923 y es la base para el tratamiento
moderno de los electrolitos fuertes.
En los electrolitos fuertes el soluto se encuentra completamente disociados
en iones, stos estn distribuidos en el volumen de la solucin, no
caticamente sino de acuerdo con la Ley de Coulomb
Con estas proposiciones, mediante mtodos de la mecnica estadstica, se
descubri la existencia de una atmsfera o nube inica alrededor de cada in,
que consta de iones de signo contrario al del in central.
La baja conductividad equivalente de los electrolitos fuertes se debe a la
disminucin de la velocidad de los iones por la presencia de la nube inica que
aumenta la densidad en forma correspondiente al crecimiento de la
concentracin de la solucin.
Al aplicar un campo elctrico, el in central empieza a moverse hacia un
electrodo y su nube inica hacia el electrodo contrario. Este movimiento de
iones solvatados y de signos opuestos, origina una friccin adicional que
disminuye la velocidad de los iones. Se le llama efecto catafortico, por su
analoga al movimiento de las partculas coloidales en un campo elctrico.

El segundo factor que origina la disminucin de las velocidades inicas es el efecto de
relajacin. Cuando a una solucin electroltica se le aplica una diferencia de potencial,
el ion central se mueve desprendindose de su nube inica y creando continuamente
otra por el camino. Este proceso de destruccin y formacin de la nube inica es
rpido, pero no instantnea, debido a que perturba la simetra de la nube inica.
La nube inica que ha dejado de ser simtrica en relacin con el ion requiere de un
tiempo definido para reformarse, es decir, que posee un tiempo de relajacin,
durante el cual tiende a oponerse al campo elctrico aplicado disminuyendo en
consecuencia la intensidad de la corriente que circula, ya que origina otra frenada del
ion central.
Debye y Huckel evaluaron los dos efectos, cada uno de los cuales es directamente
proporcional a la raz cuadrada de la concentracin.
Los experimentos de Wien (1927), Debye y Falkenhagen (1929) comprobaron la
existencia real de la atmsfera o nube inica en las soluciones acuosas.
En 1927, ONSAGER en base a las ideas anteriores, dedujo una ecuacin que relaciona
la conductividad equivalente de un electrolito fuerte con su normalidad en la solucin.
El primer trmino dentro los corchetes caracteriza el efecto de relajacin y el segundo
trmino el efecto catafortico, cada uno multiplicado por la raz cuadrada de la
normalidad.
La ecuacin de Onsager es:
= o - [ o + ]
En soluciones diluidas se calculan y y estn relacionadas con la constante
dielctrica y viscosidad del agua, con la temperatura y con la valencia de los iones.

RESUMEN
La velocidad de los iones disminuye por causa de las fuerzas de atraccin
ejercidas por los iones que forman la nube inica de signo opuesto. Las
fuerzas de atraccin sern mas grandes cuanto mas concentrada sea la
solucin, puesto que los iones se encuentran mas cerca unos de otros. Como
consecuencia, la movilidad de los iones decrece al aumentar la concentracin.

Las fuerzas inter inicas en soluciones muy diluidas llegan a ser
extremadamente pequeas, debido a la distancia relativamente grande entre
los iones, y las conductividades equivalentes se aproximan a un valor mximo.

La variacin de la conductancia equivalente se atribuye , por eso, a la
variacin de las velocidades de los iones debidas a fuerzas inter inicas. y no
como en la teora de Arrhenius a variaciones de los grados de disociacin o del
nmero de iones.
FUERZA INICA ()
Lewis y Randall introdujeron el concepto de fuerza inica como una medida de la no
idealidad, que una determinada solucin impone a un electrolito disociado en sta.
La fuerza inica constituye una medida del medio elctrico en solucin y juega en esta
teora un papel anlogo al de la concentracin en la teora de Arrhenius.
La se expresa por:
=
1
2
c
i
x Z
2
i

=
1
2
[C
1
Z
2
1
+ C
2
Z
2
2
+ C
3
Z
2
3
+ + C
n
Z
2
n
]
Donde:
C
i
= Concentracin del ion ( mol/L o g/L)
Z
i
= Carga elctrica o valencia inica de los iones individuales
Ejm:
1. Calcular la fuerza inica de una solucin acuosa 0,01 M de KCl.
SOLUCIN
KCl
(ac)
K
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)

[KCl] = [K
+
] = [Cl
-
] = 0,01 M

=
1
2
{ [K
+
] [1]
2
+ [Cl
-
] [1]
2
} =
1
2
[ (0,01 x 1
2
) + (0,01 x 1
2
)]
= 0,01



2. Calcular la fuerza inica de una solucin acuosa 0,01 M de K
2
SO
4

SOLUCIN
K
2
SO
4(ac)
2 K
+
(ac)
+ SO
4
2-
(ac)

Si:
[K
2
SO
4
+ = 0,01 M *K
+
] = 2 x 0,01 M = 0,02 M y [SO
4
2-
] = 0,1 M

Luego:
=
1
2
{[K
+
] x 1
2
+ [SO
4
2-
] x 2
2
} =
1
2
[(0,02 x 1
2
) + (0,01 x 2
2
)]
= 0,03

3. Calcular la fuerza inica de una solucin acuosa mixta 0,01 M de KCl 0,01 M
de K
2
SO
4
.
SOLUCIN
KCl
(ac)
K
+
+ Cl
-
K
2
SO
4(ac)
2 K
+
+ SO
4
2-

[KCl] = [K
+
] = [Cl
-
] = 0,01 M [K
2
SO
4
] = 0,01 M; [K
+
] = 0,02 M; [SO
4
2-
]= 0,01 M

=
1
2
{[Cl
-
]x1
2
+ [SO
4
2-
]x2
2
+ [K
+
]x1
2
] =
1
2
[(0,01 x 1
2
)+(0,01 x 2
2
)+(0,01 + 0,02)x1
2
]

= 0,04
REGLA DE LEWIS Y RANDALL
Enunciado: En soluciones diluidas, el coeficiente de actividad de un
electrolito fuerte () es el mismo en todas las soluciones de la misma fuerza
inica.
1,0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
0,1


Variacin del coeficiente de actividad () con la fuerza inica ()

2
En el grfico se muestra la variacin del coeficiente de actividad con la fuerza inica
Para varios tipos de solutos:

o
= Molculas neutras, su = 1, y es independiente de la fuerza inica del medio.

1
= Iones univalentes y
2
= Iones divalentes
Cuanto mayor es la carga elctrica del ion el coeficiente de actividad () es menor.
Para todos los iones cuando la tiende a cero, el se aproxima a unidad.
LEY DE LIMITACIN DE DEBYE Y HCKEL
Deducida en 1923 para soluciones diluidas, indica la forma como pueden
calcularse los coeficientes de actividad () de los iones en una solucin.
Para soluciones acuosas a 25C, se tiene las siguientes expresiones:
1. Cuando 0,1: = Coeficiente de actividad
log = - 0,5 Z
2

1:
(1) Z = Carga elctrica del ion
= Fuerza inica
2. Para soluciones diluidas:
log = - 0,5 Z
2
(2)
Segn la ecuacin: a = Actividad del ion
a = .C = .[ ] C = [ ] = concentracin (M)

El coeficiente de actividad () es el factor por el cual se debe multiplicar la
concentracin a fin de obtener la actividad. En se consideran las fuerzas de
atraccin interinicas.
TABLA DE LA FUERZA INICA () EN FUNCIN DEL
COEFICIENTE DE CATIVIDAD ()
Esta tabla se obtiene con la ecuacin (2):

Fuerza
inica
()
Coeficiente de actividad ()
Iones de
carga
nica
Iones de
carga
doble
Iones de
carga
triple
Iones de
carga
cudruple
0,001
0,005
0,01
0,05
0,1
0,96
0,92
0,90
0,81
0,78
0,86
0,72
0,63
0,44
0,33
0,73
0,51
0,39
0,15
0,08
0,56
0,30
0,19
0,04
0,01
FIN DE LA PRESENTACIN