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FISICA II

Licenciado Carlos Enrique Quiche Surichaqui


LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Un sistema termodinmico es cualquier conjunto de objetos elegido adecuadamente y
que podra intercambiar energa con su entorno. En los sistemas termodinmicos, al
igual que en todos los dems, es indispensable definir con claridad desde el principio lo
que est o no incluido en el sistema. Solo as podremos describir sin ambigedad las
transferencias de energa al sistema y desde el sistema.
Cuando hay cambios en el estado de un sistema termodinmico, se denomina proceso
termodinmico.
GRAFICAS PRESION VOLUMEN
Una grfica pV presenta una serie de curvas, llamadas isotermas, que muestran la
presin en funcin del volumen, cada una a cierta temperatura constante.
Isotermas (curvas de temperatura constante) para una cantidad constante de un gas
ideal.
TRABAJO REALIZADO AL CAMBIAR EL VOLUMEN.
Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno por transferencia
de calor o mediante trabajo mecnico. Cuando un sistema a presin p cambia su
volumen de V1 a V2, efecta una cantidad de trabajo W:

2
1
V
V
dV p W
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El trabajo efectuado es igual al rea bajo la curva en una grfica pV.
En una expansin, el trabajo efectuado es positivo.
En una compresin el trabajo efectuado es negativo.
En un proceso a volumen constante, es fcil calcular el trabajo efectuado por que el
rea es rectangular.
Si la presin es constante entonces:
) V (V p W
1 2

Un valor negativo de W implica que se efecta trabajo sobre el sistema.
TRAYECTORIAS ENTRE ESTADOS TERMODINAMICOS.
En cualquier proceso termodinmico, el calor aadido al sistema y el trabajo efectuado
por el sistema no solo dependen de los estados inicial y final, tambin dependen de la
trayectoria (la serie de estados intermedios por los que pasa el sistema)
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Problema (19.1)
Dos moles de gas ideal se calientan a presin constante desde T=27C hasta 107C.
Calcule el trabajo efectuado por el gas.
Solucin:
Por la ecuacin de los gases ideales:
T nR V p
nRT pV

) T T ( nR ) V V ( p
1 2 1 2

El trabajo efectuado a presin constante es:
J 4 . 1330 ) K 80 )( K . mol / J 315 . 8 )( mol 2 ( W
) T T ( nR ) V (V p W
1 2 1 2


Problema (19.2)
Tres moles de gas ideal tienen una temperatura inicial de 127C. Manteniendo constante
la temperatura, el volumen se aumenta hasta que la presin baja al 40% de su valor
original. Calcule el trabajo efectuado por el gas
Solucin:
Por la ecuacin de los gases ideales:
V
nRT
p
1
2
V
V
V
V
V
V
ln nRT dV
V
nRT
dV p W
2
1
2
1


J. 10 15 . 9
2
5
ln ) K )(400.15 K mol J 3145 . 8 )( 3 (
V
V
ln nRT W
3
1
2

,
_


Problema.
Un gas se expande desde I a F por tres posibles trayectorias como se indica en la
figura. Calcule el trabajo realizado por el gas a lo largo delas trayectorias IAF, IF y IBF.
Solucin:
Trayectoria IAF
J 2 . 405 ) m 10 )( Pa 10 x 013 . 1 ( 4 L . atm 4 0 ) L 2 L 4 )( atm 2 ( W W W
3 3 5
AF IA
+ +

Trayectoria IF
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J 9 . 303 ) m 10 )( Pa 10 x 013 . 1 ( 3 L . atm 3 ) L 2 L 4 (
2
) atm 1 atm 2 (
W
3 3 5

+


Trayectoria IBF
J 6 . 202 L . atm 2 ) L 2 L 4 )( atm 1 ( 0 W W W
BF IB
+ +
Problema.
Un gas de comportamiento ideal sufre una expansin isotrmica a una temperatura T,
durante la cual su volumen cambia de V1 a V2. Cunto trabajo efecta el gas?
Solucin:
Por la ecuacin de los gases ideales:
V
nRT
p
1
2
V
V
V
V
V
V
ln nRT dV
V
nRT
dV p W
2
1
2
1


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ENERGIA INTERNA Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.
Podemos definir la energa interna de un sistema como la suma de las energas cinticas
de todas sus partculas, ms la suma de todas las energas potenciales de interaccin
entre ellas.
La primera ley de la termodinmica establece que, cuando se aade calor Q a un
sistema mientras este efecta trabajo W, la energa interna U cambia en una cantidad
igual a Q-W.
W Q U
Diferenciando:
dW dQ U d
La energa interna de cualquier sistema termodinmico depende exclusivamente de su
estado. El cambio en la energa interna durante cualquier proceso depende nicamente
de los estados inicial y final, no de la trayectoria seguida. La energa interna de un
sistema aislado es constante.
Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende
exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda interaccin entre
las molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo energa
cintica, que depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce como la ley de
Joule. Por tanto, el cambio de energa interna durante un proceso debe estar
determinado solo por cambio de temperatura.
La energa interna total de n moles de un gas monoatmico (con tres grados de libertad)
es:
nRT
2
3
U
La energa interna total de n moles de un gas diatmico (con cinco grados de libertad)
es:
nRT
2
5
U
La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o diatmico) entre dos
estados A y B se calcula mediante la expresin:
) T T ( C n U
A B V

donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen constante.
Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin. Esta expresin permite calcular la
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variacin de energa interna sufrida por un gas ideal, conocidas las temperaturas inicial
y final y es vlida independientemente de la transformacin sufrida por el gas.
Problema
En cierto proceso qumico, un tcnico de laboratorio suministra 254J de calor a un
sistema. Al mismo tiempo, el entorno efecta 73J de trabajo sobre el sistema. Cunto
aumento la energa interna del sistema?
Solucin:
J 73 W J, 254 Q
Por la primera ley de la termodinamica
J. 327 ) J 73 ( J 254 W Q U
Problema (19.10)
Un gas en un cilindro se expande dese un volumen de 0.11m
3
a 0.32m
3
. Fluye calor
hacia el gas con la rapidez mnima que permite mantener la presin constante a
1.8x10
5
Pa durante la expansin. El calor total aadido es de 1.15x10
5
J. a) Calcule el
trabajo efectuado por el gas b) Calcule el cambio de energa del gas.
Solucin:
a) Como la presion es constante
J. 10 78 . 3 ) m Pa)(0.21 10 80 . 1 ( V p W
4 2 5

b) Por la primera ley de la termodinamica
J. 10 7.72 J 10 3.78 J 10 15 . 1 W Q U
4 4 5

Problema 19.11
Cinco moles de un gas monoatmico con comportamiento ideal y temperatura inicial de
127C se expanden. Al hacerlo, absorben 1200J de calor y efectan 2100J de trabajo.
Calcule la temperatura final del gas.
Solucin:
Usando W Q U ; con J 1200 Q + ; J 2100 W +
J 900 J 2100 - J 1200 U
Como es un gas ideal, el cambio en la energa interna U es igual al cambio en la
energa cintica de todas las molculas. Luego:
T R n
2
3
U

C 4 . 14
K) mol J 5 mol)(8.314 3(5.00
J) 900 ( 2
nR 3
U 2
T
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C 113 C 14.4 C 127 T T T
1 2
+
Problema (19.13)
Un gas en un cilindro se mantiene a presin constante de 2.3x10
5
Pa mientras se enfra
y comprime de 1.7m
3
a 1.2m
3
. La energa interna del gas disminuye 1.4x10
5
J a) Calcule
el trabajo efectuado por el gas. b) obtenga el valor absoluto Q del flujo de calor hacia
o desde el gas.
Solucin:
a) El trabajo realizado a presin constante es:
J 115000 ) m 7 . 1 m 2 . 1 )( Pa 10 x 3 . 2 ( ) V V ( P W
3 3 5
1 2

b) Por la primera ley de la termodinmica:
J 255000 ) J 115000 ( ) J 10 x 4 . 1 ( W U Q
W Q U
5
+ +

J 255000 Q
El calor fluye desde el gas.
5.3 TIPOS DE PROCESOS TERMODINAMICOS.
Algunos procesos termodinmicos importantes:
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Proceso adiabtico.
No entra ni sale calor del sistema; Q = 0
Proceso isocrico.
Se efecta a volumen constante; W = 0
Proceso isobrico.
Se efecta a presin constante; ) (
1 2
V V P W
Proceso isotrmico.
Se efecta a temperatura constante.
La energa interna del gas ideal depende nicamente de su temperatura, no de su
presin ni su volumen. En el caso de otras sustancias, la energa interna generalmente
depende tanto de la presin como de la temperatura.
CAPACIDAD CALORIFICA MOLAR
Un mol de cualquier sustancia pura siempre contiene el mismo nmero de molculas.
La masa molar denotada por M, es la masa de un mol de dicha sustancia. Sus
unidades son el kg/mol o g/mol.
La masa total m de material es la masa por mol M multiplicada por el nmero de moles
n:
Reemplazando en la ecuacin anterior:
M n m
T c M n Q
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Al producto de M c se le llama capacidad calorfica molar o calor especifico molar y se
denota con C.
Donde Q es el calor requerido para cambiar la temperatura de n moles.
5.7 CAPACIDAD CALORIFICA DEL GAS IDEAL.
La capacidad calorfica para un solid o un lquido es constante, porque la presin y el
volumen se mantienen constantes. Pero para un gas ideal no sucede lo mismo.
Definimos:
Cv: capacidad calorfica molar a volumen constante.
Cp: capacidad calorfica molar a presin constante.
En un proceso a volumen constante:
dT C n dQ
v

En este proceso, por la primera ley de la termodinmica:


dW = 0; dU = dQ
dT C n dU
v
(5.1)
En un proceso a presin constante:
dT C n dQ
p

En este proceso, por la primera ley de la termodinmica:


dV P dU dQ
dW dU dQ
+
+
Por la ecuacin de los gases ideales:
dT R n dU dQ
dT R n dV P T R n V P
+

Luego:
dT R n dU dT C n
p
+
Una de las propiedades del gas ideal es que su energa interna depende solo de la
temperatura. Por tanto, el cambio de energa interna durante un proceso debe estar
determinado solo por cambio de temperatura. Si la ecuacin (5.1) es vlida para el gas
ideal durante un proceso, debe ser vlida para el gas ideal durante cualquier proceso
con el mismo dT. Por la ecuacin (5.1):
dT R n dT C n dT C n
v p
+
T C n Q
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R C C
v p
+ (5.2)
La relacin entre las capacidades calorficas esta denotada por :
v
p
C
C

En el caso de los gases Cp siempre es mayor que Cv y siempre es mayor que 1.
Para un gas monoatmico ideal segn la teora cintica de los gases, se puede
demostrar:
R
2
3
C
v

De la ecuacin (5.2): 67 . 1
3
5
C
C
R
2
5
C
v
p
p

Problema 19.21
En un experimento, 645J de calor se transfieren a 0.185 moles de aire contenidos en un
cilindro cuyo volumen es de 40cm
3
. En un principio, el aire est a una presin de
3x10
6
Pa y una temperatura de 780K. a) Si el volumen del cilindro se mantiene fijo, qu
temperatura final alcanza el aire? Suponga que el aire es prcticamente nitrgeno puro.
b) Calcule la temperatura final del aire si se permite que el volumen del cilindro aumente
mientras la presin se mantiene constante.
Solucin:
a) Usando la ecuacin: or K, 9 . 167 T d
K) mol J mol)(20.76 (0.185
J 645
nC
Q d
V


T = 948 K.
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b) Usando la ecuacin, K. 900 or K, 9 . 119 d
.K) mol J mol)(29.07 (0.185
J 645 d


T T
p
nC
Q
Problema (19.22)
Un cilindro contiene 0.01 moles de helio a 27C. a) Cunto calor se requiere para elevar
la temperatura a 67C manteniendo constante el volumen? b) Si, en vez del volumen,
se mantiene constante la presin del helio, cunto calor se requiere para elevar la
temperatura de 27C a 67C? c) si el gas tiene un comportamiento ideal, Cunto
cambia la energa interna en la parte (a)? En la (b)?
Solucin:
a) Para volumen constante,
J. 4.99 ) C K)(40 mol J mol)(12.47 01 . 0 ( T nC Q
V

b) Para presion constante,
J. 8.31 ) C K)(40 mol J mol)(20.78 01 . 0 ( T nC Q
p

c) En el primer proceso, U . 0 W el en pero 0 W > es el mismo para ambos y
tambin Q es mayor en el segundo caso. d) Para un gas ideal, 99 . 4 T nC U
V
J para ambas partes (a) y (b).
Problema (19.23)
Se aumenta la temperatura de cinco moles de gas, de -10C a +20C. Calcule el calor
que deber transferir al gas si este es: (a) He a presin constante de 1.5 atm. b) Ar en
volumen constante de 8.2 m
3
c) CO2 a presin constante de 20000 Pa
Solucin:
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+ C 30.0 T mol. 00 . 5 n
a) Para presin constante,
J 3120 ) C K)(30 mol J mol)(20.78 5 ( T nC Q
p
+
0 Q> entonces el calor entra al gas.
b) Para volumen constante,
J 1870 ) C K)(30 mol J mol)(12.47 5 ( T nC Q
v
+
Q > 0 entonces el calor entra al gas.
c) Para presin constante,
J 5540 ) C K)(30 mol J mol)(36.94 5 ( T nC Q
p
+
Q > 0 entonces el calor entra al gas.
Problema (19.24)
Cuando una cantidad de gas ideal monoatmico se expande a una presin constante
de 4x10
4
Pa, el volumen del gas aumenta de 2x10
-3
m
3
a 8x10
-3
m
3
Cunto cambia la
energa interna del gas?
Solucin:
Para un gas ideal, , T C U
V
y como la presin es constante,
R C Usando . T nR V p
2
3
V
para un gas monoatomico,
J. 360 ) m 10 2 m 10 Pa)(8 10 4 (
2
3
V p
2
3
T R
2
3
n U
3 3 3 3 4

,
_



5.8 PROCESOS ADIABATICOS PARA EL GAS IDEAL.
Podemos deducir una relacin entre el volumen y los cambios de temperatura para un
proceso adiabtico infinitesimal en el gas ideal. Por la primera ley de la termodinmica:
dW dU
Por la ecuacin 5.1, entonces:
dW dT C n
V

dV p dT C n
V

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Para obtener una relacin que contenga solo el volumen y la temperatura, usamos la
ecuacin del gas ideal:
V
nRT
p
dV
V
nRT
dT C n
V

V
dV
C
R
T
dT
V

Pero: 1 1
C
C
C
C C
C
R
V
P
V
V P
V

Entonces:
V
dV
) 1 (
T
dT

Integrando:
te tan cons V T
te tan cons ) V T ( Ln
te tan cons LnV LnT
te tan cons LnV ) 1 ( LnT
te tan cons LnV ) 1 ( te tan cons LnT
1
1
) 1 (

+
+
+ +



De la ecuacin de los gases ideales:
nR
V P
T
te tan cons V P
te tan cons V
R n
PV
1


El trabajo efectuado por un gas ideal durante un proceso adiabtico:
) T T ( C n U W
2 1 V

Por la ecuacin de los gases ideales nRT pV
, ) , )
2 2 1 1 2 2 1 1
V
V p V p
1
1
V p V p
R
C
W


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Problema. Un gas monoatmico con comportamiento ideal que est a una presin de
1.5x10
5
Pa y ocupa un volumen de 0.08 m
3
se comprime adiabticamente a un
volumen de 0.04 m
3
. a) Calcule la presin final. b) Cunto trabajo efecta el gas? c)
Esta compresin calienta o enfra el gas?
Solucin:
a)
, ) Pa. 10 76 . 4
m 0400 . 0
m 0800 . 0
Pa 10 50 . 1
5
3
3
5
2
1
1 2
3
5

,
_

,
_

V
V
p p
b)
, ), ) J. 10 60 . 1
0400 . 0
0800 . 0
1 m 0800 . 0 Pa 10 50 . 1
2
3
1
1
1
4 3 5
1
2
1
1 1
3
2

,
_

,
_

,
_

,
_


V
V
V p

W
c)
, ) , ) , ) , 59 . 1 0400 . 0 0800 . 0
3 2 1
1 2 1 2


V V T T
Problema. El motor de un automvil admite aire a 20C y 1 atm y lo comprime
adiabticamente a 0.09 veces el volumen original. El aire se puede tratar como gas ideal
con 4 . 1 a) Dibuje una grfica PV para este proceso. b) Calcule la temperatura y
presin finales.
Solucin:
a)
b)
, ) , ), ) C 495 K 768 1 . 11 K 15 . 293
400 . 0 1
2 1 1 2


V V T T
, ) , ), ) atm. 1 . 29 1 . 11 atm 00 . 1
400 . 1
2 1 1 2


V V p p
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Problema: Dos moles de monxido de carbono (CO) estn a una presin de 1.2 atm y
ocupan un volumen de 30 litros. Despus, el gas se comprime adiabticamente a 1/3 de
ese volumen. Suponga que el gas tiene comportamiento ideal. Cunto cambia su
energa interna? la temperatura del gas aumenta o disminuye durante el proceso?
Solucin:

i i

V P PV
PdV W U

const
, )
J. 10 5.1 atm L 50
L) (30 atm) 2 . 1 (
V P dV U
3
4 . 1 1
1.4 - 1
L) 30 (
1.4 - 1
L) 10 ( 1.4
10L1
L 30
1
1
V
i i
V
V P
10L
L 30
i i

+
+

Problema: Una cantidad de dixido de azufre (SO2) gaseoso ocupa un volumen de


5x10
-3
m
3
a una presin de 1.1x10
5
Pa. El gas se expande adiabticamente a un
volumen de 1x10
-2
m
3
. Suponga que el gas tiene comportamiento ideal. a) Calcule la
presin final del gas b) Cunto trabajo efecta el gas sobre su entorno? c) Determine
la razn temperatura final / temperatura inicial del gas.
Solucin:
a)
Pa) 10 10 . 1 ( ) (
5
2 1 1 2


V V p p
b)
,
) 1 29 . 1 (
)] m 10 0 . 1 )( m N 10 5 . 4 ( ) m 10 0 . 5 )( m N 10 1 . 1 [(
1
) (
3 2 3 4 3 3 3 5
2 2 1 1


V p V p
W
c)
. 818 . 0 )) m 10 00 . 1 ( ) m 10 00 . 5 (( ) ( ) ( ) c
29 . 0 3 2 3 3 1
1 2 1 2


V V T T
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PROBLEMAS PROPUESTOS
Trabajo realizado al cambiar el volumen
Problema (19.3)
Cinco moles de gas ideal se mantienen a una temperatura constante de 53C mientras
la presin del gas aumenta de 1 atm a 3 atm. Calcule el trabajo efectuado por el gas y
dibuje un grafica pV para este proceso.
Problema (19.4)
Seis moles de gas ideal estn en un cilindro provisto en un extremo con un pistn
mvil. La temperatura inicial del gas es 27C y la presion es constante. Calcule la
temperatura final del gas una vez que ha efectuado 1.75x10
3
J de trabajo.
Problema (19.5)
Un cilindro metlico con paredes rgidas contiene 2.5 mol de oxgeno gaseoso. El gas
se enfra hasta que la presin disminuye al 30% de su valor original. Calcule el trabajo
efectuado por el gas. Dibuje un diagrama pV.
Problema (19.6)
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Un gas a presin constante de 1.5x10
5
Pa y con volumen inicial de 0.09m
3
se enfra
hasta que su volumen es de 0.06m
3
. Calcule el trabajo efectuado por el gas. Dibuje un
diagrama pV para este proceso.
Problema (19.7)
Un gas se somete a dos procesos. En el primero, el volumen permanece constante en
0.2m
3
y la presin aumenta de 2x10
5
Pa a 5x10
5
Pa. El segundo proceso es una
compresin a un volumen de 0.12 m
3
, a presin constante de 5x10
5
Pa. a) Muestre
ambos procesos en un diagrama pV. b) Calcule el trabajo total efectuado por el gas
durante los dos procesos.
Problema (19.8)
En la figura mostrada considere el ciclo cerrado 1 4 2 3 1 . Este es un
proceso cclico en que los estados inicial y final son el mismo. Calcule el trabajo total
efectuado por el sistema en este proceso y demuestre que es igual al rea encerrada
por el ciclo
Problema.
Una muestra de un gas ideal de 1 mol se lleva a travs de un proceso termodinmico
cclico, como se muestra en la figura. El ciclo consta de tres partes, una expansin
isotrmica (a - b), una compresin isobrica (b - c) y un aumento de la presin a
volumen constante (c -d). Si T = 300 K, pa = 5 atm, pb = pc = 1 atm, determine el
trabajo realizado por el gas durante el ciclo.
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Ejemplo 84. La figura muestra un ciclo donde a es el estado inicial del sistema. Las
energas internas de los estados son: Ua = 10 J, Ub = 35 J, Ud = 39 J. En el proceso b
c, el trabajo realizado por el gas es + 91 J.
Encontrar:
a) El calor aadido al sistema durante el proceso b c.
b) El calor removido en el proceso d a.
Energia interna y la primera ley de la termodinamica
Problema (19.12)
Se reduce la presin de un sistema mientras el volumen se mantiene constante. Si fluye
calor hacia el sistema durante este proceso, la energa interna del sistema aumenta o
disminuye? Explique.
Problema
En la figura se muestran diversas trayectorias entre los estados de equilibrio a, b, c y
d, en un diagrama p-V.
a) Cuando el sistema pasa del estado a al b a lo largo de la trayectoria a, c, b recibe
20000 caloras y realiza 7500 cal de trabajo. Calcular el cambio de energa interna (Ub
Ua).
b) Cunto calor recibe el sistema a lo largo de la trayectoria adb, si el trabajo realizado
es 2500 cal?
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c) Cuando el sistema vuelve de b hacia a, a lo largo de la trayectoria curva ba, el trabajo
realizado es 5000 cal. Cunto calor absorbe o libera el sistema?
d) Si Ua = 0 y Ud = 10000 cal., hllese el calor absorbido en los procesos ad y db.
Problema 19.14
Un siatema se lleva del estadoa al estado b siguiendo las tres trayectorias que se
muestran en la figura. a) Por cual trayectoria es mayor el trabajo efectuado por el
sistema?Y menor? b) Si
a b
U U , por cul trayectoria es mayor el valor absoluto Q de
la transferencia de calor?
Problema (19.25)
Un gas con comportamiento ideal se expande mientras la presin se mantiene
constante. Durante este proceso entra calor al gas o sale de l? Explique.
Problema(19.26)
Fluye calor Q hacia un gas monoatomico con comportamiento ideal y el volumen
aumenta mientras la presin se mantiene constante.Qu fraccin de la energia
calorifica se usa para efectuar el trabajo de expansin del gas?
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