Laboratorio 2 - Volumen Molar Parcial

Universidad Nacional del Callao
Facultad de Ingeniera Qumica Fisicoqumica 2

VOLUMEN MOLAR PARCIAL

I. OBJETIVOS

Determinar el volumen parcial molar en una mezcla binaria de
y agua a un
determinado % peso.
Realizar una grfica de
(volumen especfico) de la solucin vs. % peso con los datos

experimentales.
Determinar la densidad de los lquidos empleando el picnmetro.

II. FUNDAMENTO TEORICO
Sea una solucin constituida por molculas A y B y en la cual los tamaos moleculares y las
atracciones intermoleculares de los pares A-A, B-B y A-B son iguales; en estas condiciones se
puede esperar un comportamiento lo ms simple posible de la solucin, esta se considerara
una solucin ideal ya que existe uniformidad total de fuerzas intermoleculares que son
consecuencia de un tamao molecular y una estructura molecular semejante.
Analizando una propiedad de la solucin como volumen, para una solucin
Ideal:
V m = V A + V B
Donde:
Vm: es el volumen de la mezcla
VA: es el volumen del componente A puro
VB: es el volumen del componente B puro
Al estudiar soluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento ideal debido a que
se tiene componentes con tamaos moleculares diferentes entre molculas del sistema no son
iguales. Por ejemplo, al mezclar 50 ml de agua con 50 ml de metanol, el volumen de la solucin
es de 95ml.
V m V A+ V B


Al estudiar este tipo de casos, no hay manera de determinar que parte de la concentracin se
debe al agua y que parte se debe al alcohol, dificultades semejantes se observan en otras
propiedades termodinmicas. Para resolver este problema y emplear un mtodo para manejar
composiciones variables, Lewis invent las cantidades molares parciales, aplicables a cualquier
propiedad termodinmica extensiva como entalpa, energa interna, energa de Gibbs o el
volumen.
DETERMINACIN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES
Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las
Propiedades molares parciales:

i) mtodo de la pendiente
ii) mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen

Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente (1) y soluto
(2). El volumen total de la disolucin ser:

P,T Constante

i) Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del
Componente 2, se preparan disoluciones con el mismo nmero de moles del
Disolvente (1) (n1= cte) pero variando el nmero de moles del componente (2), trabajando a
presin y temperatura constantes (esto es fcil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el
laboratorio). Se mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de
los resultados experimentales.

Una vez obtenidos los volmenes totales se representa V de la disolucin
Frente al nmero de moles del componente 2 de la siguiente forma:


Fig. 1. Volmenes totales medidos para una
serie de disoluciones donde las mezclas
tienen el mismo nmero de moles de
disolvente pero diferente nmero de moles
de soluto, a p y T constantes.

Segn se deduce de la ecuacin [2], la pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier
composicin ser el volumen molar parcial del componente 2,V2. Y una vez obtenidoV2 ser fcil
conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuacin:

Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se
Representa la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable

El denominador de la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la
Tangente en un punto ser la magnitud que defina esa derivada. Para este
Caso ser:


ii) Mtodo de las ordenadas en el origen:
Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 (Xi) y 2 (X2), y se
representan los volmenes molares medidos para estas disoluciones, (V = V/n, siendo n = n1+
n2) frente a la fraccin molar de uno de
los componentes, X2.

Fig. 2. Volmenes molares medidos
para una serie de disoluciones donde las
mezclas tienen diferente fraccin mola

Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la curva que
resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los volmenes
especficos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa molecular dan los
volmenes molares parciales.


III. MATERIALES:


IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Preparar soluciones en %W de OH CH
3
: 0, 20, 40, 50, tomaremos como peso base
50gr, para 60,70, 80, 90, 100 el peso base ser 40gr.

Secar bien el picnmetro en el secador para poner pesar correctamente(limpio
y seco)

.

Llenamos con agua destilada el picnmetro , luego pesa

.

Calcular el volumen del picnmetro con la relacin a una temperatura dada, en
este caso

Determinar la densidad del
a una determinada concentracin por

ejemplo, .a 20% primero debemos de pesar la solucin. Ser una
por lo tanto la


Luego calculamos
porque tenemos

Con la siguiente relacin

V. CALCULOS Y RESULTADOS
Calculando los volmenes molares para el alcohol etlico a : 20%
,40%,50,60%,80% y 90% en concentracin:

Datos y anlisis:

o Tabla para hallar el volumen del picnmetro:
% 20 40 50 60 80 90

(g)
22.993 23.1419 22.9432 20.418 22.4994 22.824

(g)
47.889 48.0672 47.8953 45.4038 48.0825 47.843

o Tabla para hallar la densidad de las disoluciones:
% 20 40 50 60 80 90
(g) 22.993 23.1419 22.9432 20.418 22.4994 22.824
47.125 46.4215 45.9620 42.6714 44.1507 43.2897

CLCULOS

I. Para 20% y 40% en concentracin:



II. Para 50% y 60% en concentracin:

9195573369


0.8877820335

III. Para 80% y 90% en concentracin:



Graficando en el data studio y en papel milimetrado
Con los resultados obtenidos debemos de realizar una grafica: concentracin vs volumen
especifico de solucin) Calculando los volmenes especficos de dichas disoluciones con la
siguiente ecuacin:

Los resultados se muestran en la siguiente tabla:
% 20 40 50 60 80 90

(ml/gr)

Ingresando datos: x (concentracin) y Y (volumen especifico de la solucin)


Ahora debemos calcular los volmenes especfico del agua y del alcohol
.El valor del volumen especifico del agua es la interseccin de la recta tangente con el eje y
Con la ayuda de la ecuacin de la recta calculamos dicha interseccin

El valor de b ser el volumen especfico del agua
1.12640261

Reemplazando en la ecuacin


Para calcular el volumen especifico del alcohol debemos de trazar una recta vertical justo
por la abscisa 1, la distancia hasta que corta con la recta tangente (el valor de y) ser el
volumen especifico del alcohol
Para eso desarrollamos la ecuacin teniendo como datos:

Hallando volmenes molares msicos
Para:
X=0 W
V
1 =0.9296
g
cm
3

X=1
W
V
2
=
g
cm
3

Tabla de volmenes molares parciales con los diferentes porcentajes pesos:
%W/W 20 40 50 60 80 90 100
H
2
O
1.0032 1.0064 0.9904 0.9552 0.9296 0.8768 0.8483
V
1
W
V
1

0.01807 0.01813 0.01784 0.01721 0.01675 0.01579 0.01528
ETANOL
1.1045 1.144 1.1808 1.2192 1.2384 1.2576 1.2651
V
2
W
V
2

0.0508 0.0526 0.0543 0.056 0.0569 0.0578 0.0581
El clculo se realizo de la sgt. Manera:

0 20 40 50 60 80 90
W
V
1
1.0032 1.0064 0.9904 0.9552 0.9296 0.8768 0.8483
W
V
2

1.1045 1.144 1.1808 1.2192 1.2384 1.2576 1.2651


Calculando los volmenes molares parcial del agua y del alcohol
Para el agua

W
V PM V
1 1
* ) (

A 20:
1
V =

A 40:

1
V =

A 50:

1
V =

A 60:

1
V =

A 80:

1
V =

A 90:
1
V =

A 100:

1
V =


Para el metanol

W
V PM V
2 2
* ) (

A 20:

2
V

A 40:
2
V

A 50:

2
V

A 60:

2
V

A 80:

2
V

A 90:

2
V

A 100:
2
V


Calcular el volumen ideal de la mezcla OH CH
3
y O H
2
a C T 26 , para las
diferentes soluciones en %W empleando la siguiente ecuacin:

O H OH CH ideal
V V V
2 3

Para 0% de solucin:

3
3 3
1481879 . 50
0.996789
1
* 1 * 50
7866 . 0
1
* 0 * 50 cm
gr
cm
gr
gr
cm
gr V
ideal

Para 20% de solucin:

3
3 3
83149209 . 52
0.996789
1
* 8 . 0 * 50
7866 . 0
1
* 2 . 0 * 50 cm
gr
cm
gr
gr
cm
gr V
ideal


3
3 3
51479629 . 55
0.996789
1
* 6 . 0 * 50
7866 . 0
1
* 4 . 0 * 50 cm
gr
cm
gr
gr
cm
gr V
ideal


3
3 3
85644839 . 56
0.996789
1
* 5 . 0 * 50
7866 . 0
1
* 5 . 0 * 50 cm
gr
cm
gr
gr
cm
gr V
ideal


3
3 3
19810048 . 58
5 0.996789
1
* 4 . 0 * 50
7866 . 0
1
* 6 . 0 * 50 cm
gr
cm
gr
gr
cm
gr V
ideal



3
3 3
70512374 . 48
0.996789
1
* 2 . 0 * 40
7866 . 0
1
* 8 . 0 * 40 cm
gr
cm
gr
gr
cm
gr V
ideal


3
3 3
77844542 . 49
0.996789
1
* 1 . 0 * 40
7866 . 0
1
* 9 . 0 * 40 cm
gr
cm
gr
gr
cm
gr V
ideal

Calcular el volumen real de la mezcla OH CH
3
y O H
2
a C T 25 , para las diferentes
soluciones en %W empleando la siguiente ecuacin:

real
real
m
V

Para 0% de solucin:

3
3
16106718 . 50
0.996789
1
* 50 cm
gr
cm
gr V
real


3
3
31819949 . 48
1 1.03480677
1
* 50 cm
gr
cm
gr V
real


3
3
54878617 . 46
5 1.07414186
1
* 50 cm
gr
cm
gr V
real



3
3
97786683 . 45
9gr 1.08747976
1
* 50 cm
cm
gr V
real


3
3
38910169 . 44
1.12640261
1
* 50 cm
gr
cm
gr V
real


3
3
74380378 . 33
5 1.18540281
1
* 40 cm
gr
cm
gr V
real


3
3
61518788 . 32
2 1.22642249
1
* 40 cm
gr
cm
gr V
real

Calcular
m
V de la solucin empleando la siguiente ecuacin:

ideal real m
V V V

Para 0% de solucin:

3 3 3
01287928 . 0 1481879 . 50 16106718 . 50 cm cm cm V
m


3 3 3
51329263 . 4 83149209 . 52 3181994 . 48 cm cm cm V
m



3 3 3
96601012 . 8 51479629 . 55 54878617 . 46 cm cm cm V
m


3 3 3
87858156 . 10 85644839 . 56 97786683 . 45 cm cm cm V
m


3 3 3
80899879 . 13 19810048 . 58 38910169 . 44 cm cm cm V
m


3 3 3
96131996 . 14 70512374 . 48 74380378 . 33 cm cm cm V
m


3 3 3
16325724 . 17 77844512 . 49 61518788 . 32 cm cm cm V
m


Hallando las moles del agua y etanol respectivamente:
Hallamos la masa de etanol:
OH CH
W
3
= (45.9620g 22.9432g) x50g etanol/100g sol =11.5094g
sol
W =
ol e
W
tan
+
O H
W
2

O H
W
2
=11.5094g
OH CH
n
3
=11.5094g x 1mol etanol/46g etanol = 0.250204 mol etanol
O H
n
2
=11.5094g x 1mol agua/18g agua = 0.639411 mol agua

Tabla de datos experimentales obtenidos de las soluciones:

%W
O H
n
2
(mol)
OH CH
n
3
(mol)

) (
3
cm V
ideal
) (
3
cm V
real
) (
3
cm V
m

0 - - 50.1481879 50.16106718 0.01287928
20 1.072533 0.104922 52.83149209 48.31819949 -4.5132926
40 0.775987 0.202431 55.51479629 46.54878617 -8.96601012
50 0.639411 0.250204 56.85644839 45.97786683 -10.87858156
60 0.494520 0.290262 58.19810048 44.38910169 -13.80899879
80 0.240570 0.376544 48.70512374 33.74380378 -14.96131996
90 0.113698 0.400416 49.77844512 32.61518788 -17.16325724
(-) el volumen se contrae

IV. RECOMENDACIONES

Revisar que la balanza este seca y limpia para no obtener errores en los clculos.
Tener cuidado al llenar el picnmetro. Este no tiene que rebalsar.
Se recomienda utilizar la estufa para asegurarnos que nuestros materiales estn
completamente secos.


Tambin debemos evitar el contacto innecesario con el picnmetro ya que estamos
impregnando de grasa al tocarlo con las manos.
Debemos secar la parte exterior del picnmetro antes de llevar a la balanza electrnica.
V. CONCLUSIONES

Se determin la densidad del alcohol a diferentes porcentajes (densidad de la solucin)
empleando el picnmetro a temperatura ambiente, obtenindose menos error. El
volumen especfico de la solucin es la inversa de la densidad de la solucin.
De la grfica mostrada se obtuvo una curva que nos ayuda a determinar el volumen
especfico del agua y el volumen especfico del etanol.
A partir del volumen especifico que es la inversa de la densidad, se calcula el volumen
molar en L/MOL para hallar el volumen molar parcial, para el agua y el etanol que
conforman esta mezcla.
Notamos que la densidad disminuye al aumentar el porcentaje en peso, lo cual hace
que el volumen parcial del etanol aumente al aumentar el porcentaje en peso de este.
Vemos que el volumen molar parcial de cada componente generalmente cambia
cuando se mezclan los componentes a diferentes proporciones, es decir, el volumen
molar parcial del alcohol de composicin 20% en peso, ser diferente del volumen
molar parcial del alcohol de composicin 90% en peso. Lo mismo ocurre para el agua.
En la grfica es fcil ver que efectivamente el valor del volumen molar parcial de
cada componente vara con la composicin.
El volumen molar de cada componente generalmente cambia cuando se mezclan los
componentes a diferentes proporciones.
El volumen especfico aumenta al elevar la concentracin de la solucin.


VI. BIBLIOGRAFIA
Fisicoqumica, P. W. Atkins ; Editorial ADDISON-WESLEY IBEROAMERICANA;
1991

Fisicoqumica Vol. I, Ira Levine ; Editorial McGRAW-HILL/INTERAMERICANA
DE ESPAA ; 2004

Curso experimental de Fsico-Qumica, R. Portillo ; Editorial MADRID,
1980

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(volumen especfico) de la solucin vs. % peso con los datos

a una determinada concentracin por

(g) 22.993 23.1419 22.9432 20.418 22.4994 22.824

47.125 46.4215 45.9620 42.6714 44.1507 43.2897

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