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1

Capacidadcalorfica
Seconocecomocalorsensible alaenerganecesariapara
aumentarodisminuirlatemperaturadeunasubstanciasin
que ocurran cambios de fase, reacciones qumicas o
cambiosdelacomposicin.
C
6
H
6
(g) C
6
H
6
(g)
T
1
T
2
P = Cte
Q
1 EIQ_301/AndreaFredes
La relacin entre el calor transferido a una sustancia y su
temperaturasepuedeexpresarcomo:
dT C n dQ =
Donde C se conoce como Capacidad Calorfica o Calor
Especifico,yesunapropiedaddelamateria.
C
6
H
6
(g) C
6
H
6
(g)
T
1
T
2
P = Cte
Q
Capacidadcalorfica
2 EIQ_301/AndreaFredes
2
Se define la Capacidad Calorfica C como la cantidad de
calorrequeridapara aumentar en un grado la temperatura
deunaunidadmsicaomolardemateria.
Las unidades de la Capacidad Calorfica son unidad de
energa por unidad de materia por unidad de intervalo de
temperatura,ejemplo:

K mol
J

F lb
Btu
m

C gr
cal
Capacidadcalorfica
3 EIQ_301/AndreaFredes
Se define la capacidad calorfica a
volumenconstantecomo:
V
V
dT
du
C

=
y la capacidad calorfica a presin
constante:
P
P
dT
dh
C

=
Dos son las capacidades calorficas de uso ms comn:
capacidad calorfica a volumen constante (C
V
) y capacidad
calorficaapresinconstante(C
P
).
Capacidadcalorfica
Un dato conveniente de recordar es el
calorespecficodelaguaa15Cy1atm.

C g
J
184 . 4
F lb
Btu
1
C g
cal
1
m
4 EIQ_301/AndreaFredes
3
Paraunsistemacompuestoporunasustanciahomognea
decomposicinconstante,laregladefasesdeGibbsindica
que el sistema queda totalmente determinado al fijar los
valoresdedospropiedadesintensivas.
Es as, que la energa interna especfica de una sustancia
podemos expresarla como funcin de dos variables
intensivas:
) v , T ( u u =
dv
v
u
dT
T
u
du
T v

=
Capacidadcalorfica
5 EIQ_301/AndreaFredes
El segundo trmino del lado derecho de la ecuacin anterior puede
hacerseceroodespreciablebajodoscircunstancias:
Para cualquier proceso a volumen constante, sin importar la
sustancia.
1.
Cuandolaenergainternaesindependientedelvolumenespecfico.
Esto es cierto para fluidos incompresibles y gases ideales, y
aproximadamenteverdaderoparagasesabajaspresiones.
2.
dv
v
u
dT C du
T
V

+ =
Deladefinicindecapacidadcalorficaavolumenconstante:
Capacidadcalorfica
6 EIQ_301/AndreaFredes
4
En forma similar, la entalpa especfica puede expresarse
comounafuncindelatemperaturaylapresin:
) P , T ( h h =
dP
P
h
dT
T
h
dh
T P

=
Luegoparaestoscasos:
dT C du
V
=

=
2
1
T
T
V
dT C u
Capacidadcalorfica
7 EIQ_301/AndreaFredes
dP
P
h
dT C dh
T
P

+ =
De la definicin de capacidad calorfica a presin
constante:
dP
P
h
dT C dh
T
P

+ =
Capacidadcalorfica
Tambin en este caso existen dos circunstancias donde
el ltimo trmino de la ecuacin anterior puede hacerse
ceroodespreciarse:
8 EIQ_301/AndreaFredes
5
Paraestoscasostenemos: dT C dh
P
=

=
2
1
T
T
P
dT C h
Paracualquierprocesoapresinconstante,sinimportar
lasustancia.
Cada vez que la entalpa de la sustancia sea
independiente de la presin sin importar el tipo de
proceso. Lo anterior es cierto para gases ideales. Es
aproximadamente cierto para gases a bajas presiones
fueradelaregincrtica,yparaslidosylquidos.
1.
2.
Capacidadcalorfica
9 EIQ_301/AndreaFredes
La dependencia de la capacidad calorfica de la temperatura se
expresacomnmenteparalosgasesporalgunaformapolinmica
como:
Estas correlaciones entregan el calor especfico de los gases en
elestadodegasideal(P 0),porloquesonsloexactaspara
los gases bajo estas condiciones. No obstante, a presiones
moderadas no se apartan significativamente de
comportamientoideal.
Correlacionespolinmicasdela
capacidadcalorfica
3 2
P
T d T c T b a C + + + =
2
P
T c T b a C

+ + =
10 EIQ_301/AndreaFredes
6
Calor especifico de gases en estado ideal
2 2 P
T D T C T B A
R
C

+ + + =
Calor especifico de slidos
2 P
T D T B A
R
C

+ + =
Calor especifico de lquidos
2 P
T C T B A
R
C
+ + =
Algunascorrelacionesparaelcalorespecficotienenlas
siguientesformas:
Correlacionespolinmicasdela
capacidadcalorfica
11 EIQ_301/AndreaFredes
Correlacionespolinmicasdela
capacidadcalorfica
12 EIQ_301/AndreaFredes
7
PERRY`S CHEMICAL ENGINEERS` HANDBOOK
SEVENTH EDITION, Mc GRAW-HILL
Seccin 2
Pag: 2-161 a 2-186
/ Calor especfico de elementos y compuestos inorgnicos.
/ Calor especfico de lquidos inorgnicos y orgnicos.
/ Calor especfico de slidos orgnicos.
/ Calor especfico orgnicos e inorganicos en el estado de gas ideal.
/ Calor especifico de soluciones acuosas.
/ Calor especifico slidos, lquidos y aceites miscelneos.
Correlacionespolinmicasdela
capacidadcalorfica
13 EIQ_301/AndreaFredes
0
T
T
P
P
T T
dT C
C
0

=

0
0
P
T T
h h
C

=
( )
0
P
T
T
P
T T C dT C
0

Una aproximacin frecuentemente utilizada es la capacidad


calorficamedia:
LatemperaturaT
0
eslatemperaturabasedelclculo,comnmente
seutiliza25 C (77 F ).
Capacidadcalorficamedia
Luego:
) T - (T C h h
0 P
=
0
14 EIQ_301/AndreaFredes
8
Por este mtodo el clculo entre dos temperaturas se divide
endospartes:

=
1
0
2
0
2
1
T
T
P
T
T
P
T
T
P
dT C dT C dT C
( ) ( )
0 1 1 0 2 2
T
T
P
T T ) T ( p C T T ) T ( p C dT C
2
1
=

Capacidadcalorficamedia
15 EIQ_301/AndreaFredes
Cap 8. R.M. Felder y R.W.Rousseau, Principios bsicos de los procesos
qumicos.AddisonWesleyIberoamericana,S.A.
Capacidadcalorficamedia
16 EIQ_301/AndreaFredes
9
RelacionesentreC
P
yC
V
T R u h + =
v P u h + =
Paraungasideal tenemos:
T d R u d dh + =
T d R dT C dT C
V P
+ =
R C C
V P
+ =
Deladefinicindecapacidad
calorfica:
Luego:
Entrminosprcticosparaslidosylquidos:
V P
C C
17 EIQ_301/AndreaFredes
Mtododecontribucindegrupos
Estemtodoasumequelosgruposenuna
molculacontribuyenenformadefinitivaen
elvalordelcalorespecficomolar
independientedelosdemsgrupos
presentes.
Mtodosparaestimarlacapacidad
calorfica
18 EIQ_301/AndreaFredes
10
Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Chem. Eng. Prog., 69(7): 83 (1973)
Chueh, C.F., and A.C. Swanson: Can. J. Chem. Eng., 51: 596 (1973)
MtododeChueSwanson
Elmtodopresentadopor ChueSwanson
parapredecirlacapacidadcalorficade
lquidosa293Kbasadoenlacontribucin
degruposentregaresultadosbastantes
exactos;raravezelerrorexcededel3%.
19 EIQ_301/AndreaFredes
Mtodosparaestimarlacapacidad
calorfica
20 EIQ_301/AndreaFredes
11
Mtodosparaestimarlacapacidad
calorfica
21 EIQ_301/AndreaFredes
Correccinalosvaloresentregadosporlatabla
delMtododeChueSwanson:
Adicionar 18.6 para cualquier grupo de carbono que
est unidoporunsimpleenlaceaungrupodecarbonos
conectado con dobles o triples enlaces con un tercer
grupo de carbono. Algunas veces, el grupo de carbono
cumpleloanteriorenmsdeunaforma,enestoscasos
seadiciona18.6cadavezquecumplaconelcriterio.Los
siguientescasossonlasexcepciones:
1)Noseadiciona18.6algrupo:
3
CH
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
22 EIQ_301/AndreaFredes
12
2)Paraelgrupo:

2
CH
quecumpleelcriterioseadicionan10.5envezde18.6. Sin
embargo,cuandoestegrupocumpleelcriteriomsdeuna
vez, se agregan 10.5 para la primera vez y 18.6 para las
restantesvecesquecumplaelcriterio
Noadicionar18.6paracualquiergrupodecarbonoenanillo. 3)
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
23 EIQ_301/AndreaFredes
Ejemplo. Estimar la capacidad calorfica del 1,4
pentadieno a 20C (lquido) por el mtodo de
contribucindegrupodeChuehSwanson.
8 5
H C pentadieno 4 , 1
2 2 2
CH CH CH CH CH = =
( ) ( )

=
+ + + + =
+ + = + = =
K mol
J
146 ) C 20 ( Cp
6 . 18 5 . 10 4 . 30 ) 3 . 21 )( 2 ( ) 8 . 21 )( 2 ( ) C 20 ( Cp
correccin ) CH ( CH 2 CH 2 ) C 20 ( Cp
) liq (
) liq (
2 2 ) liq (
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
24 EIQ_301/AndreaFredes
13
MtododeMissenard
Otrotrabajobasadoenlacontribucindegruposes
el mtodo de Missenard. Este mtodo no puede ser
usadoparacompuestoscondoblesenlaces.
EsaplicableaT
R
<0.75ysusestimacionestienenun
error menor al 5%. Entrega la capacidad calorfica de
lquidosentrelastemperaturasde25Cy100C.
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
25 EIQ_301/AndreaFredes
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
26 EIQ_301/AndreaFredes
14
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
27 EIQ_301/AndreaFredes
Ejemplo. Usando el mtodo de contribucin de grupo de
Missenard estime la capacidad calorfica del alcohol
isoproplico(C
3
H
8
O)a273K.
OH
I
CH CH CH
3 3

= + + =
+ + =
K mol
J
2 . 137 33.5 23.8 (2)(40) C
) OH ( ) CH ( ) CH ( 2 C
) liq ( P
3 ) liq ( P
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
28 EIQ_301/AndreaFredes
15
RegladeKopp
A temperatura ambiente, alrededor de 20C, la
capacidad calorfica de un compuesto slido o lquido
esaproximadamenteigualalasumadelascapacidades
calorficasdeloselementosconstituyentes.
Solo debe usarse esta regla como ltimo recurso
cuando no se dispone de datos experimentales o
ecuacionesderivadasdedichosdatos.
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
29 EIQ_301/AndreaFredes
Cp [J/g-atomo]
Elementos Slidos Lquidos
C 7,5 12
H 9,6 18
B 11 20
Si 16 24
O 17 25
F 21 29
P 23 31
S 26 31
Otros 26 33
Capacidadcalorficaatmica
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
30 EIQ_301/AndreaFredes
16
Ejemplo. Estimar la capacidad calorfica del Hidrxido de
Calcio Ca(OH)
2
a temperatura ambiente por la regla de
Kopp(latemperaturadefusindelCa(OH)
2
esde580C).
Solucin:
Elemento N de Elementos Capacidad Contribucin
calorifica
Ca 1 26,0 26,0
O 2 17,0 34,0
H 2 9,6 19,2
Total 79,2
LacapacidadcalorficadeCa(OH)
2
estimadaporlaregladeKoppes
de79.2(J/molC),suvalorverdaderoesde89.5(J/molC).
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
31 EIQ_301/AndreaFredes
En el libro Reid, Prausnitz y Poling. The
Properties of Gases & Liquids, Cuarta Edicin.
Mc Graw Hill, se entregan otros mtodos para
estimarlacapacidadcalorfica.
Mtodosparaestimarlacapacidadcalorfica
32 EIQ_301/AndreaFredes
17
La capacidad calorfica de mezclas gaseosas en estado de
gas ideal, se calcula como el promedio de las capacidades
calorficasdeloscomponentesindividuales:

=
Pi i ) Mezcla ( P
C y C
Por definicin un gas ideal, es aquel cuyas molculas no
tienen ninguna influencia entre s, lo cual significa que
cadagasexisteenunamezcla independiente de los dems
yquesuspropiedadesnosevenafectadasporlapresencia
demolculasvecinas.
Capacidadcalorficademezclas
33 EIQ_301/AndreaFredes
Silasentalpasdelasmezclasnoseencuentrantabuladas
en alguna referencia, pueden utilizarse las siguientes
aproximaciones:
1) El cambio total de entalpa de una mezcla lquida puede
calcularse como la suma de los cambios de entalpa de los
componentes puros de la mezcla. Como se desprecia los
cambios de entalpas asociados a la mezcla de los
componentes,estaresultaserunabuenaaproximacinpara
mezclasdecompuestos similares, peropuede resultarpoco
realparaelcasodelquidosdismiles.
.
Entalpa
34 EIQ_301/AndreaFredes
18
2)Parasolucionesdiluidasdeslidosogasesen
lquidossepuedesuponerquelacapacidadcalorficade
lamezclaesequivalentealacapacidadcalorficadel
solvente.
Entalpa
35 EIQ_301/AndreaFredes
Efectodelapresinsobrelaentalpa
Un cambio de presin sin cambio de temperatura, o
cambio de fase, o de composicin tambin conlleva un
cambiodeentalpa(cambioenergtico)
Para gases ideales, como se mencion, se puede
demostrar que tanto la energa interna como la entalpa
sonindependientedelapresin.
0 h y 0 u = =
36 EIQ_301/AndreaFredes
19
Para gases que no se encuentren en las condiciones de idealidad se
requiere utilizar tablas donde se encuentren tabulados datos
experimentalesdelahenfuncindelaP,oincorporaralgnfactorque
incorporeelefectodelapresin.
) P , T ( f u o f(T,P) h = =
Para slidos y lquidos experimentalmente se ha observado que la
energa interna es casi independiente de la presin en procesos
isotrmicos.
P v h =
0 u
v P u h + =
dP v du dh + =
P v u h + =
Efectodelapresinsobrelaentalpa
37 EIQ_301/AndreaFredes
Loscambiosdefasegeneralmentevanacompaadosde
grandes cambios energticos, debido a la ruptura de las
uniones entre las molculas en la primera fase y la
formacin de nuevas uniones en la segunda fase, lo que
produce grandes cambios en los valores de la energa
interna.
Para producir un cambio de fase de una sustancia es
necesariosuministraroretirarenerga.
CalorLatente
38 EIQ_301/AndreaFredes
20
Laenergaagregadaoretirada,eslanecesariapara
satisfacerladiferenciaentrelaenergarequerida
pararomperlosenlacesdelafaseinicialyaquella
liberadaporlaformacinenlasegundafase
CalorLatente
39 EIQ_301/AndreaFredes
Fusin
Fusin
Solidificacin
Solidificacin
Vaporizacin
Vaporizacin
Condensacin
Condensacin
Sublimacin
Sublimacin
Desublimacin
Desublimacin
P
T
Diagrama de fases P-T de
una sustancia pura
LQUIDO
SLIDO
VAPOR
Cambiosdefase
40 EIQ_301/AndreaFredes
21
Calor latente es el cambio de entalpa asociado con la
transicindeunacantidadunitariadesustanciadeunafase
aotra,apresinytemperaturaconstante.Susunidadesson
deenerga/masaomol.
Calor Latente de Vaporizacin: Es el calor requerido para
vaporizar una cantidad unitaria de lquido a presin y temperatura
constante.
Calor Latente de Fusin: Es el calor requerido para fundir una
cantidadunitariadeslidoapresinytemperaturaconstante.
Calor Latente de Sublimacin: Es el calor requerido para
sublimar una cantidad unitaria de slido a presin y temperatura
constante.
CalorLatente
41 EIQ_301/AndreaFredes
Sistema
Cerrado
v P u h + =
) v P ( d du dh + =
Comoelcambiodefaseseproduceapresinconstante:
dv P du dh + =
v P h u =
Cambiodefaseensistemascerrados
Deladefinicindeentalpa:
42 EIQ_301/AndreaFredes
22
Paracambiosdefasequeinvolucransololquidosyslidos:
h que menor mucho v P
Luego:
Fusin Fusin
h u
Parala vaporizacin:
lquido vapor
v que mayor mucho v
v P h u
vapor vap vap
= Luego:
Si las condiciones son las adecuadas para asumir
comportamientodegasideal:
T R h u
vap vap
=
Cambiodefaseensistemascerrados
43 EIQ_301/AndreaFredes
Ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Ecuacin de Riedel.
Correlacin de Watson.
Ecuacin de Chen.
Reglas Prcticas.
Mtodosparaestimarcaloreslatentes
Entrelosmuchosmtodosexistentesestn:
44 EIQ_301/AndreaFredes
23
La Ecuacin de Clapeyron es una ecuacin termodinmica
rigurosa.
) v v ( T
H
dT
dP
liq g
V
v

=
Paralavaporizacindeunlquidopuroeltrmino(dP
V
/dT)es
lapendientedelacurvadelapresindevaporenfuncindela
temperatura.
EcuacindeClausiusClapeyron
Parapresionesmoderadasybajas,elvolumenespecficomolar
del gas (v
g
) es mucho mayor que el volumen especfico molar
dellquido(v
l
),porloquepodemosdespreciaresteltimopara
estascondiciones.
45 EIQ_301/AndreaFredes
g
V v
v T
H
dT
dP

=
Considerandocomportamientodegasideal:
dT
RT
H
P
dP
2
V
v
v

=
T R v P
g v
=
Asumiendo H
V
constante en un rango de temperatura
pequeo,seintegraobteniendolaEcuacindeClausius
Clapeyron.
B
RT
H
P ln
V
v
+

=
EcuacindeClausiusClapeyron
46 EIQ_301/AndreaFredes
24
Loscaloreslatentesdevaporizacinpuedenestimarsemediante
elempleodelaecuacindeClausiusClapeyron,haciendousode
datosdepresindevapordisponibles.
Su aplicacin tiene validez para rango pequeos de
temperaturasypresionesmoderadasybajas.
ln PV
1 / T
HV / R
B
RT
H
P ln
V
v
+

=
GraficandolnP
V
versus1/Tseencuentraelcalorlatentede
vaporizacin.
EcuacindeClausiusClapeyron
47 EIQ_301/AndreaFredes
EcuacindeRiedel
( )
rb
b
V
T R
T
H


930 . 0
013 . 1 P ln 092 . 1
C
Esta ecuacin entrega una muy buena estimacin del calor
latentedevaporizacinenelpuntodeebullicinnormal.
b
V
T a molar n vaporizaci de latente Calor : H
bar. en crtica Presin : P
C
Donde:
48 EIQ_301/AndreaFredes
25
CorrelacindeWatson
38 . 0
1 C
2 C
1
v
2
v
T T
T T
) T ( H ) T ( H

=
Permiteestimarelcalorlatentedevaporizacinapartirde
un valor conocido del calor latente de vaporizacin a otra
temperatura. El valor conocido puede ser experimental o
unaestimacinobtenidadesdealgunacorrelacincomola
anterior.
49 EIQ_301/AndreaFredes
EcuacindeChen
C
b
C
C
b
b
V
T
T
07 . 1
) P (lg 0297 . 0 0327 . 0
T
T
0331 . 0 T
mol
kJ
H

Donde:
T
b
:TemperaturadeebullicinnormalenK.
T
C
:TemperaturacrticaenK.
P
C
:Presincrticaenatm.
50 EIQ_301/AndreaFredes
26
La Regla de Trouton estima los calores latentes de
vaporizacinenelpuntodeebullicinnormal:
[ ]
[ ]

molecular peso bajo de


alcoholes y agua Para
K T 109 . 0
mol
kJ
H
polares) no lquidos (Para K T 088 . 0
mol
kJ
H
b
V
b
V
Las siguientes reglas son de muy baja exactitud pero muy
simplesdeusar.
Otrosmtodosdeestimacin
51 EIQ_301/AndreaFredes
Estimacindecaloreslatentesdefusinnormal:
[ ]
[ ]
[ ] orgnicos) s (compuesto K T 50
mol
J
H
s) inorgnico s (compuesto K T 25
mol
J
H
metlicos) (elementos K T 2 . 9
mol
J
H
m
m
m
m
m
m

Otrosmtodosdeestimacin
52 EIQ_301/AndreaFredes
27

=
=
N
1 i
i
h h
Como la entalpa es una propiedad de estado, podemos
evaluar el cambio de entalpa por medio de una secuencia
decambiosdeestadoqueconduzcadesdeelestadoinicial
alestadofinal.
Esta secuencia se conoce como Camino Hipottico de
Proceso.
Donde:
N:NumerodeetapasdelCaminoHipotticodelProceso.
h
i
:Cambiodeentalpadelaetapaidelasecuencia.
Clculodeprocesosconcambiodefase
53 EIQ_301/AndreaFredes
Plantearuncamino
hipotticopara
calcularlavariacinde
entalpadelproceso
queconviertehieloa
5[C]y1[atm]en
vapora300[C]y1
[atm].
Hielo
-5C y1
atm
Hielo
0C y 1 atm
Lquido
0C y 1 atm
Lquido
100C y 1
atm
Vapor
100C y 1
atm
Vapor
300C y 1
atm
h
3
h
4
h
5
h
2
h
1
h (caminoreal)

=
=
6
1 i
i
h h
(caminohipottico)
Ejemplo1:
54 EIQ_301/AndreaFredes
28
6 5 4 3 2 1
h h h h h h h + + + + + =

=
C 0
C 5
) sol ( P 1
dT C h
) C 0 ( h
Fusin 2
=

=
C 100
C 0
) liq ( P 3
dT C h
) C 100 ( h
n Vaporizaci 4
=

=
C 300
C 100
) gas ( P 5
dT C h
Desarrolloejemplo1:
55 EIQ_301/AndreaFredes
Se calientan 100 mol/hr de nhexano lquido desde 25 C
hasta 300 C a presin constante de 7 bar. Estimar el calor
quedebesuministrarse.
100mol/hr
denhexano
25C 300C
Q
Culeselestadodeagregacindelnhexanoa300Cy7
bar?
Cualeslatemperaturaalaqueocurreelcambiodefase?
Ejemplo2:
56 EIQ_301/AndreaFredes
29
Primero se debe encontrar la temperatura a la cual la
presindevapordelnhexanoesiguala7bar.
LasconstantesdeAntoineparaelnhexanoson:
224.366 C y 1171.53 B , 87776 . 6 A = = =
UtilizandolaecuacindeAntoine:
C T
B
A
+
=
V
P log
[ ]
[ ]
[ ]
[ ] Hg mm 4 . 5250
bar 1.01325
Hg mm 760
bar 7 P
V
= =
366 . 224
53 . 1171
87776 . 6 (5250.4) log
+
=
T
[ ] C 7 . 146 T =
Luego,latemperaturaalaqueseproducelavaporizacines146.7[C].
Desarrolloejemplo2:
57 EIQ_301/AndreaFredes
Balancedeenerga
h n Q =
3 2 1
h h h h + + =

=
C 7 . 146
C 25
) liq ( P 1
dT C h

=
C 300
C 7 . 146
) gas ( P 3
dT C h
) C 7 . 146 ( h
n Vaporizaci 2
=
25 C
7 bar
Lq
146.7 C
7 bar
Lq
146.7 C
7 bar
vap
300 C
7 bar
gas
h
1
h
2
h
3
h
Despreciandolos
efectosdelapresin
sobrelaentalpa:
Continuacindesarrolloejemplo2:
58 EIQ_301/AndreaFredes
30
Delastablasdepropiedades:

=
C mol
J
3 . 216 C
) liq ( P
3 -9 2 -5 2
) gas ( P
T 10 57.66 T 10 23.92 - T 10 85 . 40 44 . 137 C + + =

mol
kJ
85 . 28 = ) C 74 . 68 ( H = ) C 74 . 68 (
V
Vap

No podemos calcular el cambio de entalpa siguiendo los


cambios de estado que realmente ocurren, ya que no
disponemos del Calor Latente de Vaporizacin a la
temperaturade146.7C.
[ ] [ ] C 75 . 234 K 9 . 507 T
C
= =
Continuacindesarrolloejemplo2:
59 EIQ_301/AndreaFredes

= =
mol
kJ
22.67
68.74 234.75
146.7 234.75
mol
kJ
28.85 C) (146.7 H h
0.38
V
2
UtilizandolacorrelacindeWatson:

= =

mol
kJ
27 . 33 dT C h
C 300
C 7 . 146
) gas ( P 3
( )

+ +

=
hr
kJ
8226
mol
kJ
27 . 33 67 . 22 32 . 26
hr
mol
100 Q Luego:
Continuacindesarrolloejemplo2:

= =

mol
kJ
32 . 26 dT C h
C 7 . 146
C 25
) liq ( P 1
60 EIQ_301/AndreaFredes
31
V
L
10 C
50 C
68,4 % molar B
40,0 % molar B
50 % molar B
50 % molar T
Q
Sealimentaenformacontinuaunamezclaequimolardebenceno(B)y
tolueno (T) a 10C a un recipiente en el cual la mezcla se calienta a
50C a una presin de 34.8 mm de Hg. El producto lquido tiene una
composicin de 40% molar de benceno y el producto gaseoso tiene
una composicin de 68.4% molar de benceno. Cunto calor debe
transferirsealamezclaporgrmoldealimentacin?
B.M.Global:
L V 1 + =
B.M.Benceno:
L 4 . 0 V 684 . 0 5 . 0 + =
B.C.:1moldealimentacin.
Ejemplo3:
61 EIQ_301/AndreaFredes
Resolviendosimultneamentelasecuacionesanteriores:
[ ] [ ] mol 648 . 0 L y mol 352 . 0 V = =
Compuesto
Moles
Entrada
Moles
Lquido
Moles
Vapor
Benceno 0.5 0.259 0.241
Tolueno 0.5 0.389 0.111

B.E.:

= =
Entradas
i i
Salidas
j j
h n h n H Q
Tomandocomoreferenciadeentalpaalbencenoytoluenolquidoa
10C;setienecomoresultadoquelasentalpasdeentradasoniguales
a cero. Despreciando las entalpas de mezclamiento calculamos las
entalpasdesalida.
Desarrolloejemplo3:
62 EIQ_301/AndreaFredes
32
Desde la tabla de propiedades fsicas obtenemos las capacidades
calorficasycaloreslatentesdisponibles:
Caloreslatentes:
Compuesto T
b
[C]

v
(T
b
) [kJ/mol]
Benceno 80.10 30.765
Tolueno 110.62 33.47

Compuesto Estado U.T a b10
2
c10
5
d10
9
Temp
Benceno l K 62.55 23.4
g C 74.06 32.95 -25.20 77.57
Tolueno l C 148.8 0C
l C 181.2 100C
g C 94.18 38.00 -27.86 80.33
Capacidadescalorficasen[J/molC]:
Continuacindesarrolloejemplo3:
63 EIQ_301/AndreaFredes
Entalpadelbencenolquidoa50C:
B(l,10C) B(l,50C)

+
+

= =
273 50
273 10
) l ( B ) l ( B
mol
J
5332 dT Cp h
Entalpadelbencenovapora50C:
B(l,10C) B(l,80.10C) B(v,80.10C) B(v,50C)

= + + =

+
+
mol
J
37520 dT Cp ) 10 . 80 ( H dT Cp h
50
10 . 80
) v ( B
273 10 . 80
273 10
v
) l ( B ) v ( B
V
L
10 C
50 C
68,4 % molar B
40,0 % molar B
50 % molar B
50 % molar T
Q
Continuacindesarrolloejemplo3:
64 EIQ_301/AndreaFredes
33
Entalpadeltoluenovapora50C:
T(l,10C) T(l,110.62C) T(v,110.62C) T(v,50C)

= + + =

mol
J
42930 dT Cp ) 62 . 110 ( H dT Cp h
50
62 . 110
) v ( T
62 . 110
10
v
) l ( T ) v ( T
[ ] J 17660 Q
) 42930 )( 111 . 0 ( ) 37520 )( 241 . 0 ( ) 6340 )( 389 . 0 ( ) 5332 )( 259 . 0 ( Q
=
+ + + =
Luego,reemplazandoenelB.E.
Entalpadeltoluenolquidoa50C:T(l,10C) T(l,50C)

= =
50
10
) l ( T ) l ( T
mol
J
6340 dT Cp h
Continuacindesarrolloejemplo3:
65 EIQ_301/AndreaFredes
Agua Agua ol tan Me ol tan Me Agua ol tan Me
h n h n H H 0
H Q
+ = + =
=
Se emplea vapor saturado a 300 C para calentar una corriente de
metanol desde 20 C hasta 260 C en un intercambiador de calor
adiabtico. El flujo de metanol es de 50 litros (CNPT), y el vapor
condensayabandonaelintercambiadorcomolquidoa90C.Calcular
elflujodevaporrequeridoen[g/min].
Metanol
20 C 260 C
Vapor saturado
a 300 C
Condensado
a 90 C
B.E.:
Ejemplo4:
66 EIQ_301/AndreaFredes
34
ElcambiodeentalpadelMetanoles:
dT Cp H dT Cp h
260
T
) v ( V
T
20
) l ( ol tan Me
b
b

+ + =
ElcambiodeentalpadelAgua:
vapor de Tablas h
Agua

Atendiendo a que las condiciones estndar de presin y temperatura
son1atmy0C,yquebajoestascondiciones1molocupa22.4lt.
[ ]
[ ]

=
min
mol
23 . 2
lt 4 . 22
mol 1
) CNPT (
min
lt
50 n
ol tan Me
Desarrolloejemplo4:
67 EIQ_301/AndreaFredes
ParaelMetanol:
Delatabladepropiedadesfsicas:

= =
mol
kJ
27 . 35 H y C 7 . 64 T
V Ebullicin
Delatabladecapacidadescalorficas:

+ =

=

C mol
J
T 10 03 . 8 T 10 87 . 1 T 10 301 . 8 93 . 42 Cp
C mol
J
59 . 82 ) C 40 ( Cp y
C mol
J
86 . 75 ) C 0 ( Cp
3 9 2 5 2
) v (
) l ( ) l (
ParaelAgua:
Delatabladevaporsaturado:

=
kg
kJ
. h C 300 T Con
vap
9 2750

kg
kJ
h C 90 T Con
liq

= = 377
Continuacindesarrolloejemplo4:
68 EIQ_301/AndreaFredes
35
Clculodelcambiodeentalpadel
Metanol:
Con la informacin obtenida para la capacidad calorfica del Metanol
lquido,soloquedaasumirunarelacinlinealentreelC
P
ylaT:
bT a C
) l ( P
+ =
T 16825 . 0 86 . 75 C
) l ( P
+ =
Conlosdospuntosobtenemos:
( )
dT ) T 10 03 . 8 T 10 87 . 1 T 10 301 . 8 93 . 42 (
H dT T 16825 . 0 86 . 75 h
3 9
260
7 . 64
2 5 2
V
7 . 64
20
ol tan Me

+
+ + + =

dT Cp H dT Cp h
260
7 . 64
) v ( V
7 . 64
20
) l ( ol tan Me

+ + =
Continuacindesarrolloejemplo4:
69 EIQ_301/AndreaFredes
ClculodelcambiodeentalpadelAgua:
( ) ( ) ( )

= =
kg
kJ
9 . 2373
kg
kJ
9 . 2750 377 C 90 h C 300 h h
Agua
ReemplazandoenelB.E.
[ ]
[ ]
( )( ) [ ]
[ ]

=
=

min
g
47
kg 1
g 1000
min
kg
047 . 0
min
kg
2373900
6 . 49836 23 . 2
m
0
kJ 1
J 1000
kg
kJ
) 9 . 2373 ( m
mol
J
6 . 49836
min
mol
23 . 2
Agua
Agua

=
mol
J
6 . 49836
mol
J
2 . 10857
mol
J
35270
mol
J
4 . 3709 h
ol tan Me
Continuacindesarrolloejemplo4:
70 EIQ_301/AndreaFredes

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