Universitatea de Stiinte Agricole si Medicina Veterinara Ion

Ionescu de la Brad
I asi
Poluarea solului cu metale grele









Popa Alexandru
Master E.E.F.F.





Cuprins
Generalitati
1.1Generalitati privind metalele grele din sol
Cap I Metalele grele si impactul lor asupra degradarii solurilor.
Distributia in Romania a metalelor grele
1.1 Plumbul
1.2 Cadmiu
1.3 Seleniu
Cap I I Limite admisibile si praguri de alerta pt metale grele
1.1 Plumbul
1.2 Cadmiu
1.3 Seleniu
Cap I I I Modalitati de ameliorare a solurilor degradate cu metale grele
1.1 Plumbul
1.2 Cadmiu
1.3 Seleniu
Concluzii
Bibliografie



Generalitati
Solul este un mediu complex i dinamic, caracterizat de o faun i flor
specifice,de un ansamblu de elemente minerale i organice i de o circulaie proprie a
aerului i apei, care mpreun cu climatul local determin calitatea solului.Solul este
un mediu viu i dinamic, esenial existenei i perpeturii vieii, este o pelicul fin la
suprafaa uscatului, limitat ca ntindere. Politicile de amenajare a teritoriului trebuie
s se bazeze pe proprietile i fertilitatea solului ct i pe serviciile social-economice
pe care solul le poate oferi n prezent sau n viitor.Conceptul de calitate a solului este
expresia aciunii integrate a factorilor care favorizeaz creterea plantelor.Indicatorii
calitii solurilor se mpart n:
- indicatori fizici: densitatea, higroscopicitatea, granulometria;
- indicatori chimici: pH-ul, coninutul n materii organice, capacitatea de schimb
cationic, coninutul de elemente nutritive (P,N,K), coninuturile de metale alcaline i
alcalino-pmntoase, metale grele, fier;
- indicatori biologici: microorganismele i nevertebratele din sol, diversitatea
speciilor, numrul i funciile lor, biodiversitatea, vigoarea plantelor, recoltele
(boabe,fructe, biomasa, e.t.c.).
Indicatorii de calitate a solurilor trebuie s fie msurabili i cuantificabili, s
semnaleze la timp deteriorarea calitii solului, s poat fi folosii la monitoringul
calitii solului i la predicia efectelor asupra sistemelor agricole prin aplicarea de
relaii sau modele matematice adecvate.Metale grele au asupra vegetaiei i
sntii animalelor i oamenilor implicaii deosebit de importante.
Solul se comport ca un depozitar al metalelor grele emise n mediu,
comportament favorizat i de capacitatea acestora de a se acumula n timp . Diferii
factori pot aciona asupra acestor depozite mobilizndu-le, fiind preluate sub form
de particule n aer i ap, sau fiind absorbite de ctre plante. Metalele grele au un
efect potenial toxic asupra tuturor organismelor vii, fiecare dintre ele fiind
periculoase n afara unui anumit domeniu de valori. Astfel, plantele pot acumula
metalele grele direct din sol. Animalele, n special erbivorele, le preiau din plantele cu
care se hrnesc sau direct din pmntul pe care l ingereaz cnd pasc. Oamenii sunt
expui aciunii metalelor grele att prin alimentaie, ct i ocupaional. Capacitatea
de acumulare se manifest i n cazul absorbiei de ctre organismele vii, unde,
metalele grele se vor acumula n diferite pri ale corpului, disturbnd buna
funcionare a acestuia la nivel enzimatic i celular i mbolnvindu-l.
Mercurul prezint o mare afinitate fa de sulful din moleculele proteice,
afectnd activitatea enzimatic i a mitocondriilor, permeabilitatea membranelor,
provoac aberaii cromozomiale, afecteaz celulele nervoase. Produce afeciuni
grave:orbire, deteriorarea coordonrii nervoase, anomalii psihice, moarte.
Plumbul inhib dehidrogenarea acidului aminolevanilic din eritrocite,
provocnd anemie. Intoxicaiile cronice duc la tulburri ale sistemului nervos
(saturnism). Unele plante i animale concentreaz Pb n organismul lor (arbori, stuf,
scoici).
Zincul este un microelement indispensabil tuturor organismelor, dar n unele
mprejurri poate deveni toxic (se manifest prin oprirea creterii).
Cadmiul este un toxic puternic, iar efectele variaz de la o specie la alta; au loc
scderea longivitii, omorrea spermatozoizilor, scderea numrului indivizi-lor
reproductori.
Cuprul intr m compoziia unor enzime i a hemocianinei; carena lui poate
duce la anemie. Cuprul folosit n pesticide este foarte toxic.
Aprecierea gradului de poluare a solului cu metale grele se poate realiza prin mai
multe metode:
- stabilirea unei limite maxime admisibile (LMA); exist n acest caz dou nivele de
referin - primul avertizeaz asupra periculozitii transferului lor din sol n
altecomponente din mediu, iar al doilea impune msuri de reconstrucie ecologic;
- exprimarea cantitativ a metalelor din sol prin indici de abunden.

Folosirea noiunii de "abunden" pentru a desemna cantitatea de metale
grele din sol, n locul termenelor "coninut" sau "concentraie" este justificat de
cuantificarea acestora n raport cu cota de participare a elementelor chimice la
alctuirea global sau secvenial a solului. Noiunea de "abunden" definete deci
genetic cantitatea sau frecvena relativ a unui element chimic ntr-o componen
omogen a mediului nconjurtor.Coninutul mediu al unui element chimic n litosfer
poart denumirea de CLARK (Cl). Abundena natural este, de regul, n acord cu
abundena primar din roci i cu necesarul cerut de procesele geochimice i
biogeochimice n care sunt implicate elementele. n unele zone, exist abateri de la
distribuia uniform a elementelor din scoara terestr, n special al metalelor,
concretizate prin anomalii geochimice majore, numite zcminte de minereuri. La
nivelul solului, apar n aceste zone fie boli la animale i oameni, fie adaptri ale
plantelor; acestea sunt "plante indicatoare" pentru astfel de zone.

Cap I Metalele grele si impactul lor asupra degradarii solurilor.
Distributia in Romania a metalelor grele.

Metalele grele sunt componentele naturii nconjuratoare, care apar cu o
concentratie semnificativ si n conditii naturale. n secolul XX, ncrcarea metalifer
a aerului, apelor, solurilor si n consecinta, a plantelor si organismului uman a devenit
o preocupare urgent a polurii naturii. Astfel, a crescut semnificativ efectul de stres
al metalelor grele ce nu se dezintegreaza si se acumuleaz n organismul viu, si
importanta ecologic a acestuia.n cele ce urmeaz, vom schita caracterizarea
succinta a actiunii metalelor grele examinate.
Plumbul din sol apare legat de materiile organice si coloide. Se leag aproape
inseparabil pe suprafetele de schimbare. Acest fapt explic de ce se concentreaz
marea parte a metalului greu pe partea superioar de 5-15 cm a solului poluat cu
plumb, iar cobornd in profilul de sol, concentratia acestuia scade brusc. n scoarta
terestr, concentratia medie a plumbului este de 16 ppm. Cresterea concentraiei
plumbului poate fi cauzat de acumularea reziduurilor de combustie din
combustibilul vehiculelor de transport, plasarea aluviunilor din apa menajer i
gunoi, respective utilizarea pesticidelor (arseniatului de plumb) n grdini si livezi.
Cresterea nivelului pHului solului poate determina scderea absorbtiei
plumbului. Plantele sunt capabile s acumuleze plumb n cantitti semnificative - 300
- 400 ppm - n conditii de poluare si fr simptome vizibile de contaminare. n cazul
plantelor, rdcinile sunt mai ncrcate de regul la tulpin, iar urcnd pe aceasta,
scade coninutul de plumb. Consecina principal a toxicittii plumbului este
scderea capacittii de fotosintez a plantelor. n acelasi timp, acumulndu-se pe
frunzele plantelor si la suprafata solului, plumbul poate fi deosebit de periculos si
pentru oameni. Fiind metalul greu cu cea mai mare toxicitate, concentratia ridicat a
plumbului afecteaz n mod deosebit functiile neurovegetative, previne productia
sngelui, si poate cauza emfizem cronic.

Concentraiile de plumb n sol au avut valori sub 50 ppm (13.9%) valori situate n
intervalul 50-150 ppm(25. 8%), valori situate n intervalul 150-500 ppm (33.5%),
valori situate n intervalul 500-1000 ppm (18%),respectiv valori peste 1000 ppm
(8.8%).
Distribuia procentual a concentraiilor de plumb n sol
Categorii de
concentratii
Numar de probe Procent
<50 27 13.9%
50-150 50 23.8%
150-500 65 33.5%
500-1000 35 18%
>1000 17 8.8%
Valorile medii i deviaiile standard pentru concentraiile de plumb n sol au fost
urmtoarele:304.9229.2 la 5 cm, respectiv 295275.6 la 30 cm -pentru solul destinat
utilizrii agricole, 422.4538.9 la 5cm, respectiv 323.9379.7 la 30 cm - pentru solul
destinat utilizrii pentru punat, 1635.52037.4 la 5 cm, respectiv 111.384.1 la 30
cm - pentru solul pdurilor,997.51133.3 la 5 cm, respectiv 3713.48808.2 la 30 cm
- pentru solul rezidenial.
Media i deviaia standard ale concentraiilor de plumb n solul cu diverse
utilizri i numrul de probe recoltate de la nivelul diferitelor locaii

Adancime Teren cu
utilizare
agricola
Fanete Padure Teren
rezidential
5 304.9 422.2 1635.5 997.5
229.2 538.9 2037.4 1133.3
30 295 323.9 111.3 3713.4
275.6 379.7 84.1 8808.2



Valorile superioare admise ale metalelor grele exprimate n ppm conform
standardelor canadiene si olandeze

Metal greu Standard Canadian Standard Olandez


Cu
Zn
Cd
Pb
Arat

150
600
3
375
Zona
locuita
100
500
5
500
Zona
industriala
150
600
3
375
Arat

36
140
0.8
85
Zona
locuita
100
500
5
150


Zona
industriala
500
3000
20
600


Concentratia medie a cadmiului n sol este de 0,11 ppm, iar a solului
nencrcat este de 0,1-1 ppm. Mare parte a cadmiului ajuns n atmosfer este
consecinta activittii umane, iar n msur mai mic, si actiunea vulcanic poate
genera emisie de cadmiu. Sursa cadmiului ajuns n atmosfer este prelucrarea
metalelor neferoase, arderea deseurilor, productia ngrsmintelor chimice de fosfat
si negestionarea apei menajere si aluviunilor menajere. Cadmiul este legat ireversibil
de ctre oxidele ferice si de mangan din sol, respectiv de ctre mineralele argiloase,
astfel influennd mobilitatea cadmiului. n acelasi timp, cadmiul se afl n legtur
chimic strns cu zincul, deoarece n sol proportia Zn/Cd este constant.
Admisibilitatea de ctre plante poate fi influentat de concentratia cadmiului n sol,
conditiile pH-ului, temperatura, cantitatea de materii organice, respectiv prezenta
altor metale.
Seleniul ca i molibdenul are o molititate ridicat la p4-uri mari. $n soluri n
mod normal apare ntr-o concentraie de 0.01-5 ppm iar limita de toleran este de 5
ppm.


Cap II Limite admisibile si praguri de alerta pt metale grele

n Romnia, conform Ordinului nr.756/1997 emis de Ministerul Apelor,
Pdurilor i Proteciei Mediului, limita maxim admis pentru coninutul total de Cd
din sol este de 1 mgkg.Pragul de alert pentru terenurile sensibile este de 3mgkg iar
pentru terenurile mai puin sensibile de 5 mgkg. n ce privete pragul de
intervenie,acesta este de 5 mgkg pentru terenurile sensibile i 10 mgkg pentru
terenurile mai puin sensibile.
Rezultatele au fost obinute n urma determinrilor concentraiilor de plumb
din probele de sol n laboratorul Ageniei de Protecie a Mediului Baia Mare, unde n
urma analizei calitii solului pe parcursul anilor 2004 2008 s-au determinat valori
ridicate raportat la concentraiile maxime admise.(CMA=20 mg/kg).
Concentraia de plumb este limitat prin Directiva Comunitii Europene
asupra Calitii Apelor Potabile 80/778/EEC, concentraia maxim admis (CMA)
fiind de 50 g Pb/l n ape curgtoare i n apele potabile care trec prin conducte din
plumb. n toamna anului 1989, n Canada s-a stabilit concentraia maxim admis de
100 g Pb/l pentru apa potabil. Probele de ap potabil din conducte se preleveaz
dup ce acestea au fost cltite, iar dac se constat depiri ale concentraiei limit
admis trebuie luate msuri n scopul reducerii expunerii.
O concentraie de 20 mg sare de plumb / l inhib nitrificarea n nmol, iar o
concentraie de 0,5 mg Pb/l este toxic pentru nitrosomonas. n schimb, azobacter
expus la concentraii mari de plumb prezint o activitate de ureaz inhibat,
intervalul de inhibare fiind 30 500 ppm.
Pentru a studia absorbia pe sedimente a plumbului s-a efectuat un
experiment n care probe din sedimente marine s-au utilizat ca sisteme model pentru
a examina degradarea nmolului i a apei uzate n mediu marin la interfaa sediment
ap. Plumbul adiionat n nmol a fost imobilizat n sediment, de unde nu a mai fost
extras. Absorbia pe sedimente are loc rapid i aproape cantitativ. Plumbul tinde s
formeze sruri complexe insolubile cu diveri anioni, anorganici, fiind astfel fixat bine
de sol. Astfel, disponibilitatea plumbului pentru plantele terestre este redus drastic,
iar efectele asupra acestora sunt observate la concentraii foarte mari n mediu (la
100 1000 mg Pb/kg sol).





Cap III Modalitati de ameliorare a solurilor degradate cu
metale grele


Poluarea solului cu metale grele este o ameninare major pentru mediu i
sntatea uman. Activitile miniere i metalurgice, deosebit de intense din ultimele
decenii, au dus la generarea unor cantiti imense de deeuri miniere. Gestionarea lor
necorespunztoare n trecut a avut ca effect acumularea metalelor grele n mediul
nconjurtor contribuind la contaminarea substraturilor de sol, distrugerea texturii
acestuia, a peisajelor ecologice, poluarea apelor subterane i scderea diversitii
biologice .Conform estimrilor recente, contaminarea solului ce necesit depoluare se
extinde pe aproximativ 250.000 de situri din rile membre ale Ageniei Europene de
Mediu.Dup datele preliminare datorit polurii prin exploatri miniere, la nivel de
ar, sunt afectate 24.432 ha, dintre care 23.640 ha sunt excesiv afectate.
Soluionarea problemei polurii solului contaminat cu metale grele, se face n condiii
optime prin biolixiviere, ce presupune utilizarea microorganismelor ce se gsesc n
apele de min. Cadmiul, cromul, cuprul, mercurul, plumbul, nichelul i zincul sunt
metalele ce reprezint un efect de ngrijorare, deoarece spre deosebire de cei mai
muli dintre poluanii organici, acestea nu sunt mineralizate de ctre
microorganisme, ci doar oxidate sau reduse i nu pot fi degradate chimic sau biologic,
fiind indestructibile.
Biolixivierea, recunoscut i sub denumirea de bio-solubilizare sau biooxidare,
a ctigat o atenie sporit, fiind inovatoare, ecologic i economic. Procesele
biolixiviante se bazeaz pe capacitatea microorganismelor de a transforma compuii
solizi n elemente solubile i extractibile care pot fi recuperate. n procesul de
biolixiviere aerob, microorganismele sau bacteriile folosite oxideaz n mod direct
sau indirect compuii anorganici. Oxidarea i activitatea de producere a acidului de
ctre bacteriile sulfo-oxidante sunt eseniale.Aceste procedee se fac cu ajutorul
microorganismelor chemolitoautotrofe ce aparin unor grupuri cunoscute sub numele
de extremofile, deoarece triesc n condiii extrem de acide (pH 1-3.0) i n prezena
concentraiilor foarte mari de metale grele toxice.
Producerea de acid sulfuric menine aciditatea soluiei la un pH favorabil, i
conduce la dezvoltarea bacteriilor ferooxidante i sulfo-oxidante i la solubilizarea
metalelor. Aceste bacterii sunt capabile de a oxida formele reduse ale sulfului
(sulfura,sulfitul, thiosulfatul).
Procedeul general de lixiviere implic ciclul feros-feric, fiind o reacie important
realizat prin intermediul bacterieiAcidothiobacillus ferrooxidans.


Pentru biolixiviere au fost utilizate att speciile bacteriene ct i fungice.
Speciile bacteriene acidofile au fost folosite n biolixivierea minerelui de aur pentru
ndeprtarea matricei pirit. Bacteriile aparinnd genului Acidithiobacillus sunt
autotrofe aerobe i acidofile, ce joac un rol important n biosolubilizarea metalelor
din minerale sulfide. Aceste microorganism cedeaz energia necesar oxidrii
compuilor de fier i sulf. Fierul feeric i acidul sulfuric produse n sistem produc
solubilizarea metalului. Capacitatea bacteriei Acidithiobacillus de a oxida Fe2+ i S
determin eficacitatea procesului.

Concluzii

Analiznd principiul biolixivierii anaerobe se concluzioneaz c prin utilizarea
microorganismelor de tipul Acidithiobacillus decontaminarea se face att n mod
direct, caz n care microorganismele pot oxida direct ionul de sulf din sulfura de
metal, ct i indirect cnd oxidarea sulfurilor metalice se face prin intermediul ionilor
ferici generai pe cale microbian.Din analiza comparativ fcut asupra tehnicilor
de remediere reiese faptul c aplicabilitatea n condiii optime a procedeelor aerobe
i a celor anaerobe are un impact negativ minor asupra mediului i randamente de
depoluare mari. n aceste condiii sntatea uman nu este pus n pericol.
Din punctul de vedere al aplicabilitii, biolixivierea prin percolare aerob prezint cel
mai mare grad de aplicare, fiind folosit chiar i la nivel industrial pentru diferite
metale grele.