Universitatea Petrol-Gaze din Ploieti

Facultatea Tehnologia Petrolului i Petrochimie

PROIECT DE AN LA DISCIPLINA
SINTEZA SI INTEGRAREA
PROCESELOR CHIMICE




,



Ploieti 2014








ALCHILAREA BENZENULUI CU
PROPEN LA CUMEN












CUPRINS




1. Introducere........................................................................................................................4
2. Sinteza sistemului de reacie.............................................................................................5
2.1 Mecanismul de reacie................................................................................................5
2.2 Date cinetice...............................................................................................................7
2.3 Date despre reactorul de alchilare...............................................................................7
3. Sinteza sistemului de separare..........................................................................................10
3.1 Coloana de depropanare.............................................................................................10
3.2 Coloana de dezbenzenare...........................................................................................12
3.3 Coloana de separare cumen/di-izopropilbenzen ........................................................14
4. Simularea funcionrii instalaiei i influen reciclului....................................16
Bibliografie........................................................................................................................18
Anexa................................................................................................................................19








4

1.INTRODUCERE
Izopropil-benzenul (numit i cumen) ,se afl printre cele mai cutate substane ,ocupnd
circa 7-8% din consumul total mondial de propilen.n ziua de azi cumenul este folosit n cele
mai multe cazuri pentru fabricarea fenolului si acetonei.
Cumenul (C
9
H
12
) se prezint ca un lichid incolor, inflamabil,
care are punctul de fierbere 152C,masa molar 120.19 g mol
1
densitate 0.862 g cm
3
si vascozitate 0.777 cP la 21 C. Este stabil
dar poate forma peroxizi dac intr n contact cu aerul.
n proces impuritaile de alchilbenzen mai mari sunt
nedorite.Impuritatile de etilbenzen si butilbenzen pot fi nlturate
prin evitarea olefinelor i butilenei n fluxul de alimentare al
propilenei. N-propilbenzenul apare la echilibru ntre izomeri i
poate fi controlat prin selectivitatea catalizatorului.
Fig.1.Structura moleculei de cumen
n acest proiect am considerat ca materii prime benzenul de prutate nalt i propilena cu un
coninut de 10% propan.
n proces, pe lnga izopropil-benzen (IPB) , o sum substanial de reacii consecutive au
loc, n mare parte di-izoprobil-benzen precum i tri-izopropil-benzen. Reacia principal are un
efect exoterm mare, n condiii normale. Reacia de alchilare este promovat de catalizatori de tip
acid. nainte de 1990 au dominat procesele de alchilare n faz gaz, dar n ziua de azi procesele n
faz lichid cu zeolii prevaleaz celelalte evoluii.
Procesele bazate pe zeolii pentru producerea cumenului sunt ecologice, oferind
productivitai i selectivitai ridicare. Performana catalizatorului determin tipul i parametrii de
operare ai reactorului. Prin convertirea polialchil-benzenilor la cumen, intr-un ansamblu poate fi
atins un randament de aproape 100%.
Procesul const in dizolvarea propilenei intru-un exces mare de benzen (raport molar de
7:1), la o presiune suficient de ridicat i asigurnd o singur faz lichid la temperatura de
reacie, ntre 160-240C. Reactorul este o coloan umplut cu pat fix de catalizator , iar efluentul
din reactor este trimis la sectorul de separare, n cazul nostru o serie de coloane de distilar: prima
pentru recuperare propan, a doua pentru recircularea benzenului i ultima pentru producerea
cumenului.


5

2.SINTEZA SISTEMULUI DE REACIE

2.1. Mecanismul de reacie

Mecanismul de reacie presupune protonarea sitelor acide de catalizator, obinndu-se
izopropilbenzen, di-izopropilbenzen i tri-izopropilbenzen. Orice izomer n-propilbenzen este
tratat ca o impuritate nedorit, folosindu-se n acest scop acizi mai tari i catalizatori cu
selectiviti mai bune.
Reaciile principale considerate pentru acest caz au fost:

a. Reacia de alchilare

Benzen Propen Izopropilbenzen

b. Reacia de polialchilare

Izopropilbenzen Di-izopropilbenzen

6

Celelalte reacii (dimerizarea, izomerizarea, transalchilarea) nu se consider avnd un
impact mare supra proiectrii instalaiei.
S-a folosit o raie de benzen la propen de 7:1, n principal datorit efectelor termice pe
care le prezint aceast raie. n figura 2 este prezentat creterea adiabatic de temperatur n
funcie de raia de benzen la propen, pentru 3 temperaturi de intrare n reactor.
Crestere
adiabatica
o
C

Raia molar de benzen la propen

Fig. 2. Creterea temperaturii adiabatice
n funcie de raia molar i temperatura de intrare n reactor

Echilibrul chimic indic o conversie de peste 90% a propenei pentru raii de benzen de
peste 3, cu raie de 7:1 s-a obinut o conversie total a propenei.


Fig.3.

7

2.2. Date cinetice

Reacia de alchilare prezint o constant de reacie de forma:
) / 52564 exp( 6510
1
RT k
unde energia de activitate se msoar n kmol kJ / .
Reacia de polialchilare: ) / 55000 exp( 450
2
RT k



Tabel 1.Date cinetice
Reacie Pre-exponenial factor
E
Energia de activare
A
Alchilare 6510 12,5547
Trans-alchilare 450 13,1365

Acestea funcioneaz pentru un reactor continuu tubular numit in mediu PRO II, Plug
Flow Reactor sau PFR. Pentru temperatura de C
o
170 la intrare n reactor i raia de benzen la
propen de 7:1 se prezicea conversia total a propenei i atingerea selectivitaii de % 90 .


2.3 Date despre reactorul de alchilare

Obiectivele reactorului de la nceputul simulrii au fost obinerea unei conversii de peste
99.6% a propenei i o selectivitate de cumen mai mare de 88%. Presiunea de intrare trebuie s fie
suficient de mare (35 bar) pentru a asigura o singur faz lichid. Conform ecuaiilor
termodinamice la presiunea de 35 bar temperaturile de fierbere se afl intre 198 i 213C, pentru
raportul propilen/benzene 1/7. Amestecul din reactor poate fi meninut pn la temperatura de
aproape 250C intr-o faz lichid, ntruct concentraia de propilen se diminueaz progresiv fa
de reacie.
Reactorul folosit este de tipul Plug Flow Reactor (PFR). Au fost alese dimensiunile de
7m lungime i 1.3m limea, cu un singur tub intern. Presiunea de intare n reactor este de 35 bar
pentru a asigura faza lichid la temperatura de reacie. n tabelul 2 se pot observa mai multe date
8

despre parametrii de lucru ai reactorului, iar n tabelul 2.1 e prezentat evoluia reaciilor de-a
lungul PFR-ului.
Tabel 2. Parametrii reactorului.
Distance
M
Temp
C
0 0.0000 166.1863
1 0.7000 200.9213
2 1.4000 230.3645
3 2.1000 234.0006
4 2.8000 234.0978
5 3.5000 234.0996
6 4.2000 234.0997
7 4.9000 234.0997
8 5.6000 234.0997
9 6.3000 234.0997
10 7.0000 234.0997

Tabel 2.1 Evoluia componenilor n fracii molare n lungul reactorului.
Distance
M
1
PROPENE
5
PDIPBN
3
BENZENE
4
CUMENE
0 0 0.1215529 0 0.866285 3.63E-06
1 0.7 0.0442543 0.000159 0.854677 0.0876807
2 1.4 0.0029533 0.000377 0.848609 0.13426
3 2.1 6.107E-05 0.000396 0.848188 0.1375146
4 2.8 1.11E-06 0.000397 0.848179 0.137582
5 3.5 2E-08 0.000397 0.848179 0.1375832
6 4.2 0 0.000397 0.848179 0.1375833
7 4.9 0 0.000397 0.848179 0.1375833
8 5.6 0 0.000397 0.848179 0.1375833
9 6.3 0 0.000397 0.848179 0.1375833
10 7 0 0.000397 0.848179 0.1375833

Se poate observa din compoziia fluidului la ieirea din reactor se obin 13.75% cumen,
un procent mai bun dect 12.6% care era presupus din datele de proiectare. Acestea se datoreaz
unui aport mai mare de propen i a temperaturii de C 09 . 234 dar observm c se mrete uor
deasemenea, i cantitatea de DIPB obinut.


9

Tabel 2.2 Bilanul molar al reactorului.
Bilantul molar al reactorului
Rates, KG-MOL/HR
Component Feed Change Product Fraction
Converted
1 PROPENE 141 -141 0 1
2 PROPANE 14.1041 0 14.1041
3 BENZENE 1004.8802 -140.5958 864.2844 0.1399
4 CUMENE 4.21E-03 140.1915 140.1958
5 PDIPBN 1.16E-21 0.4042 0.4042
TOTAL 1159.9885 -141 1018.9885

Tabel 2.2 Bilanul masic al reactorului.
Bilantul masic al reactorului
Rates, KG/HR
Component Feed Change Product Fraction
Converted
1 PROPENE 5933.3701 -5933.3701 0 1
2 PROPANE 621.9396 0 621.9396
3 BENZENE 78494.851 -10982.4474 67512.4036 0.1399
4 CUMENE 0.5065 16850.2239 16850.7303
5 PDIPBN 1.88E-19 65.5964 65.5964
TOTAL 85050.6672 0 85050.6699

Tabel 2.3 Condiii de operare ale reactorului.
Conditii de operare
Reactor Flow Type Open Pipe
Thermal Specification Type Fixed Duty Fixed Duty
Duty, M*KCAL/HR 0
Total Heat of Reaction at 25.00 C, M*KCAL/HR -3.3205
Tubes 1
Diameter, MM 1.30E+03
Length, M 7
Total Volume, M3 9.2913
Residence Time, sec 242.52
Maximum Velocity at 7.00 M from Inlet, M/sec 0.0291
Pressure Drop From Feed Stream, BAR 0



10

3.SINTEZA SISTEMULUI DE SEPARARE

3.1 Coloana de depropanare

Coloana de depropanare opereaz la o presiune de 12 bar rezultnd o temperatur n baza
coloanei de sub C
o
200 i o temperatur a condensatorului de 34.33C. Trebuie specificat c se
evit pierderi de benzen n produsul de vrf, aceasta din urm fiind folosit ca i combustibil
GPL. Astfel se specific pentru produsul de vrf s aib maxim 100 ppm benzen. Pentru a
asigura aceasta e nevoie de un reflux de 4300 kg/h, i se folosete ca a doua specificaie a
coloanei. Coloana are 16 echilibre teoretice i este alimentat pe talerul 5 la o temperatur de
C
o
150 .

Tabelul 3. Date despre parametrii de operare ai coloanei de depropanare.
Column T1 Profile Summary
Tray Temperature Pressure Liquid Vapor Feed Product Heater Duties
C BAR KG-MOL/HR M*KCAL/HR
1C 34.3 12 97.5 0 14.1L -0.375
2 34.6 12 93.9 111.6
3 44.9 12.02 78.8 108
4 116.8 12.03 45.3 92.9
5 169.4 12.05 1252.8 59.4 1019.0L
6 179.1 12.06 1313.6 247.9
7 186.7 12.08 1370.4 308.8
8 190.7 12.09 1403.5 365.5
9 192.3 12.11 1417.8 398.6
10 192.9 12.12 1423.5 412.9
11 193.2 12.14 1426 418.6
12 193.3 12.15 1427.2 421.1
13 193.5 12.17 1427.2 422.3
14 193.9 12.18 1413.4 422.3
15S 194.6 12.2 583.9 1.2 1004.9L
16R 200 12.2 176.6 407.3 2.3979
Fluxul de alimentare are un debit de 1018.98 kmoli/h (85050.66 kg/h) i se obine un
debit n produsele de vrf de 14.10 kmoli/h (621.87 kg/h). n baza coloanei se obin 1004.88
kmoli/h (84428.79 kg/h).

11

Tabelul 3.1. Date despre intrarile i ieirile coloanei.
Component Stream alimentare
S2
Stream vrf S6 Stream baz S5
% mas
Propene 0,0000 0,0000 0,0000
Propan 0.7313 99.9823 2.1291E-04
Benzen 79.3790 0.0177 79.9636
Cumen 19.8126 4.6210E-07 19.9585
PDIPBN 0.0771 1.3860E-13 0.0777


Fig.4. Creterea temperaturii n funcie de numarul de talere







12

3.2. Coloana de dezbenzenare

Coloana de dezbenzenare separ benzenul din fluxul de ieire din reactor i l recircul n
mixerul M2. Se caracterizeaz printr-un raport de distilat/alimentare foarte mare. Astfel trebuie
minimizat capacitatea refierbtorului. Presiunea trebuie s fie destul de mic pentru a nu avea o
temperatur excesiv de mare n refierbtor. Recuperarea la vrful coloanei de benzen este dorit
la peste 99%. Coloana are 25 talere teoretice i alimentarea se face pe talerul 13, presiune
atmosferic i o raie de reflux de 1.00.

Tabelul 3.2. Date despre parametrii de operare ai coloanei de dezbenzenare
Column T2 Profile Summary
Tray Temperature Pressure Liquid Vapor Feed Product Heater Duties
C BAR KG-MOL/HR M*KCAL/HR
1C 82.8 1.1 863.4 863.4L -12.6159
2 82.8 1.1 862.1 1726.9
3 83.1 1.11 861.9 1725.6
4 83.3 1.12 861.7 1725.3
5 83.6 1.13 861.4 1725.1
6 83.9 1.13 861.1 1724.9
7 84.1 1.14 860.8 1724.6
8 84.4 1.15 860.2 1724.2
9 84.7 1.16 859.4 1723.7
10 85 1.17 857.8 1722.8
11 85.4 1.18 854.4 1721.2
12 86 1.19 844.6 1717.8
13 87.5 1.2 1840.8 1708 1004.9M
14 87.7 1.2 1841.9 1699.3
15 88 1.21 1842.9 1700.4
16 88.2 1.22 1844 1701.5
17 88.5 1.23 1845.1 1702.6
18 88.7 1.24 1846.1 1703.6
19 88.9 1.25 1846.2 1704.6
20 89.3 1.26 1838.2 1704.8
21 90.8 1.27 1748.2 1696.8
22 103.7 1.27 1500.7 1606.8
23 136.4 1.28 1483.3 1359.2
24 155.7 1.29 1583.7 1341.8
25R 161.1 1.3 1442.3 141.5L 13.0157
13

Date despre parametrii de operare ai coloanei de dezbenzenare pot fi studiate n tabelul
3.2. Fluxul de alimentare are un debit molar de 1004.88 kmoli/h (84428.79 kg/h) i se obine un
debit n produsele de vrf 863.42 kmoli/h (67445.46 kg/h). n baza coloanei se obin 141,46
kmoli/h (16983.33 kg/h).

Tabelul 3.3. Date despre intrarile i ieirile coloanei.
Component Stream alimentare
S7
Stream baza S8 Stream varf S9
% mas
Propene 0,0000 0,0000 0,0000
Propan 2.1291E-04 0.0000 2.6652E-04
Benzen 79.9636 0.3975 99.9990
Cumen 19.9585 99.2162 7.5238E-04
PDIPBN 0.0777 0.3862 0.0000



Fig.5. Creterea temperaturii n funcie de numarul de talere


14

3.3. Coloana de separare cumen/DIPB

Coloana pentru distilarea cumenului opereaz sub vacuum pentru a evita o temperatur
prea mare n baza coloanei. Se alege o coloan cu 30 de talere i o raie de reflux de 3 molar
asigur puritatea impus cumenului de 99.6%.
Tabelul 3.4. Date despre parametrii de operare ai coloanei de separare cumen/DIPB
Column T3 Profile Summary
Tray Temperature Pressure Liquid Vapor Feed Product Heater Duties
C BAR KG-MOL/HR M*KCAL/HR
1C 97.8 0.2 421 140.3L -5.4881
2 98.8 0.2 420.3 561.4
3 99.9 0.21 420.5 560.6
4 100.9 0.21 420.6 560.9
5 101.8 0.22 420.7 561
6 102.7 0.23 420.8 561
7 103.6 0.24 420.8 561.1
8 104.5 0.24 420.9 561.2
9 105.3 0.25 420.9 561.2
10 106.1 0.26 421 561.3
11 106.9 0.26 421.1 561.4
12 107.7 0.27 421.1 561.4
13 108.5 0.28 421.2 561.5
14 109.2 0.29 421.2 561.5
15 110 0.29 514.9 561.5 141.5M
16 110.8 0.3 515.6 513.8
17 111.5 0.31 516.2 514.5
18 112.2 0.31 516.8 515.1
19 112.9 0.32 517.4 515.7
20 113.5 0.33 518 516.3
21 114.2 0.34 518.6 516.9
22 114.9 0.34 519.2 517.5
23 115.5 0.35 519.8 518.1
24 116.1 0.36 520.3 518.7
25 116.7 0.36 520.9 519.2
26 117.4 0.37 521.3 519.8
27 118 0.38 520.8 520.2
28 119 0.39 515.6 519.7
29 121.6 0.39 490.3 514.5
30R 131.5 0.4 489.2 1.1L 4.9376

15

Fluxul de alimentare are un debit molar de 141,46 kmoli/h (16983.33 kg/h) i se obine
un debit n produsele de vrf de 140.34kmoli/h (16832.60kg/h). n baza coloanei se obin 1,11
kmoli/h (150.72kg/h).
Tabelul 3.5. Date despre intrarile i ieirile coloanei.
Component Stream alimentare
S8
Stream vrf
S11
Stream baz S10
% mas
Propene 0,0000 0,0000 0,0000
Propan 0,0000 0,0000 0,0000
Benzen 0.3975 0.4011 1.3099E-15
Cumen 99.2162 99.5989 56.4793
PDIPBN 0.3862 4.5364E-12 43.5207




Fig.6. Creterea temperaturii n funcie de numarul de talere

16

4. SIMULAREA FUNCTIONARII INSTALATIEI SI INFLUENTA
RECICLULUI


Pentru a obine cantitatea de 135000 tone/an de cumen s-a plecat de la corelaia descris
n documentul Alchilarea benzenului cu propilen la cumen, fcndu-se corelaia ntre 100
kmoli/h de propen proaspat pentru a obine 100000 tone/an de cumen. Astfel s-a simulat
funcionarea instalaiei cu 135 kmoli/h de propen i s-a observat obinerea a 139.48kmoli/h de
cumen de puritate 99.6%.
Benzenul folosit n reacie trebuie s fie n raport de 7:1 cu propena pentru motivele
expuse n capitolul 2. Astfel introducem n reactor 945 kmoli/h de benzen. Fr a recircula
benzenul separat n coloana de dezbenzenare i folosind doar benzen pur se observ ca se obine
mai mult cumen n coloana de separare cumen/DIPB. Aceasta cantitate de cumen se pierde cnd
se nchide reciclul datorit pierderilor de cumen din vrful coloanei de benzen. Cu toate acestea
cantitile sunt mult prea mici pentru a necesita o nou separare a cumenului din benzen.
Instalaia cuprinde o pomp P1 i un mixer M2, folosite pentru recircularea benzenului n
instalaie. Pentru creterea presiunii pe fluxul S9 se va folosii pompa P1 astfel ncat presiunea sa
creasca la 35.5 bar. n mixerul M2 vor fi amestecate att benzenul recirculat ct i o parte
proaspt de benzen.


Tabelul 4. Date despre fluxul de benzen pur(S13).
KG-MOL/HR Kg/hr
Component Total Liquid Total Liquid
PROPENE 0 0 0 0
PROPANE 0 0 0 0
BENZENE 144 144 11248.3641 11248.3641
CUMENE 0 0 0 0
PDIPBN 0 0 0 0



17

Tabelul 4.1 Date despre fluxul de benzen recirculat(S12).
KG-MOL/HR Kg/hr
Component Total Liquid Total Liquid
PROPENE 0 0 0 0
PROPANE 4.10E-03 4.10E-03 0.1809 0.1809
BENZENE 865.9536 865.9536 67642.79 67642.79
CUMENE 4.23E-03 4.23E-03 0.5083 0.5083
PDIPBN 1.15E-21 1.15E-21 1.87E-19 1.87E-19





















18

BIBLIOGRAFIE

1. Alkzlation of benzene by propylene to cumene, Northwich, UK
2. PRO II 9.2 Reference Manual
3. www.wikipedia.org/wiki/cumene




















19

Anex






S
c
h
e
m
a

t
e
h
n
o
l
o
g
i
c

a

i
n
s
t
a
l
a

i
e
i

d
e

a
l
c
h
i
l
a
r
e

b
e
n
z
e
n

c
u

p
r
o
p
e
n
a

l
a

c
u
m
e
n

(
P
R
O

I
I
)

20